JP3307148B2 - 撥水加工方法 - Google Patents
撥水加工方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は撥水加工方法に関するも
のである。さらに詳細には、羊毛繊維を含む布帛の洗濯
耐久性に優れた撥水加工方法に関するものである。
のである。さらに詳細には、羊毛繊維を含む布帛の洗濯
耐久性に優れた撥水加工方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、布帛の撥水加工として、フッ素系
撥水剤を含む溶液に布帛を含浸させた後、マングルを絞
り、乾燥、熱処理する方法が一般的に行なわれてきた。
撥水剤を含む溶液に布帛を含浸させた後、マングルを絞
り、乾燥、熱処理する方法が一般的に行なわれてきた。
【０００３】しかしながら、布帛中に羊毛繊維が少量で
も含まれていると、このようにして処理した布帛の洗濯
耐久性が著しく低下するという問題があった。
も含まれていると、このようにして処理した布帛の洗濯
耐久性が著しく低下するという問題があった。
【０００４】洗濯耐久性を向上させるためにはフッ素系
撥水剤を多量に付与する必要があるが、風合いが粗硬に
なるためこれを防止するための提案がいくつかなされて
いる。
撥水剤を多量に付与する必要があるが、風合いが粗硬に
なるためこれを防止するための提案がいくつかなされて
いる。
【０００５】特開昭61-680号公報にはフッ素系撥水剤の
水分散液に浸漬する吸尽法が開示されている。しかし、
この場合、薄膜は形成され風合いは柔軟なものが得られ
るものの耐久性は不十分である。
水分散液に浸漬する吸尽法が開示されている。しかし、
この場合、薄膜は形成され風合いは柔軟なものが得られ
るものの耐久性は不十分である。
【０００６】また、特開昭60-162871 号公報にはフッ素
系撥水剤を付与した後、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、シリコーン系樹脂などの有機溶剤溶液で処理する２
段法が開示されている。しかし、この場合には、水系と
溶剤系の２通りの処理をする必要があり、工程が煩雑に
なる。
系撥水剤を付与した後、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、シリコーン系樹脂などの有機溶剤溶液で処理する２
段法が開示されている。しかし、この場合には、水系と
溶剤系の２通りの処理をする必要があり、工程が煩雑に
なる。
【０００７】特開平1-92483 号公報には低温プラズマで
処理した後、フッ素系撥水剤を付与する方法が開示され
ている。しかし、この場合、真空容器内で処理するなど
やはり工程が煩雑になる。
処理した後、フッ素系撥水剤を付与する方法が開示され
ている。しかし、この場合、真空容器内で処理するなど
やはり工程が煩雑になる。
【０００８】結局、これらの提案のいずれも羊毛を含む
布帛に対し、十分な洗濯耐久性を有する柔軟な風合いの
撥水加工を施すことはできなかった。
布帛に対し、十分な洗濯耐久性を有する柔軟な風合いの
撥水加工を施すことはできなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点を解決すること、すなわち、羊毛を含む布帛に
対し、十分な洗濯耐久性を有する柔軟な風合いの撥水加
工方法を提供することを課題とする。
の問題点を解決すること、すなわち、羊毛を含む布帛に
対し、十分な洗濯耐久性を有する柔軟な風合いの撥水加
工方法を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明の方法は次の構成を有する。すなわち、羊毛繊維
を含む布帛にスルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物を付与した後、フッ素系撥水剤、メラミン樹脂
および多官能ブロックドイソシアネート基含有ウレタン
樹脂を混合した処理液を付与し熱処理することを特徴と
する撥水加工方法である。
本発明の方法は次の構成を有する。すなわち、羊毛繊維
を含む布帛にスルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物を付与した後、フッ素系撥水剤、メラミン樹脂
および多官能ブロックドイソシアネート基含有ウレタン
樹脂を混合した処理液を付与し熱処理することを特徴と
する撥水加工方法である。
【００１１】以下、さらに詳細に本発明の方法について
説明する。
説明する。
【００１２】本発明の方法において用いる繊維は羊毛繊
維を含むものである。羊毛繊維を含まなければ、撥水加
工において前記した問題は生じない。
維を含むものである。羊毛繊維を含まなければ、撥水加
工において前記した問題は生じない。
【００１３】ここで、羊毛繊維とは、ウール、カシミ
ア、ラクダ毛、アルパカ毛を含むものである。
ア、ラクダ毛、アルパカ毛を含むものである。
【００１４】本発明の方法においては、撥水加工の前に
スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物を付
与するものである。この工程を経なければ、十分な洗濯
耐久性を有する柔軟な風合いの撥水加工を施すことは困
難である。
スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物を付
与するものである。この工程を経なければ、十分な洗濯
耐久性を有する柔軟な風合いの撥水加工を施すことは困
難である。
【００１５】その理由は明らかではないが、羊毛繊維の
表面は疎水性のエピキューティクル層であり、濡れにく
いため撥水加工液の浸透性が悪く、撥水剤との接着性も
悪いところ、かかるスルフォン化ビスフェノールＳのホ
ルマリン縮合物を付与することにより、濡れ特性が大き
く改善されることによって撥水性と羊毛繊維との接着性
が大幅に向上するものと推定される。
表面は疎水性のエピキューティクル層であり、濡れにく
いため撥水加工液の浸透性が悪く、撥水剤との接着性も
悪いところ、かかるスルフォン化ビスフェノールＳのホ
ルマリン縮合物を付与することにより、濡れ特性が大き
く改善されることによって撥水性と羊毛繊維との接着性
が大幅に向上するものと推定される。
【００１６】スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物としては、例えば、次の一般式［Ｉ］の構造を
有することが好ましく、水に対する溶解性を良好なもの
としてゲル化を防ぐ観点から、式中のｎを０〜３とする
のが好ましい。
ン縮合物としては、例えば、次の一般式［Ｉ］の構造を
有することが好ましく、水に対する溶解性を良好なもの
としてゲル化を防ぐ観点から、式中のｎを０〜３とする
のが好ましい。
【００１７】
【化２】 スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物の布
帛重量に対する付与量は、十分な洗濯耐久性を付与する
一方、風合いが堅くなり、処理布帛が変色するのを防止
する観点から、布帛重量に対して固形分で０．０５〜４
ｗｔ％、さらには０．１〜２ｗｔ％とするのが好まし
い。
帛重量に対する付与量は、十分な洗濯耐久性を付与する
一方、風合いが堅くなり、処理布帛が変色するのを防止
する観点から、布帛重量に対して固形分で０．０５〜４
ｗｔ％、さらには０．１〜２ｗｔ％とするのが好まし
い。
【００１８】スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物は水溶液で使用するのが好ましく、マレイン
酸、塩酸、硫酸、蟻酸などのｐＨ調節剤でｐＨ２〜６、
さらにはｐＨ３〜４に調製するのが好ましく、また、浴
比１：２０〜１：５０、温度４０〜８０℃，さらには５
０〜７０℃とするのが好ましい。処理時間は５〜４０
分、さらには１０〜３０分間とするのが好ましい。本発
明においては、通常、当該水溶液での処理後に水洗およ
び乾燥する。
ン縮合物は水溶液で使用するのが好ましく、マレイン
酸、塩酸、硫酸、蟻酸などのｐＨ調節剤でｐＨ２〜６、
さらにはｐＨ３〜４に調製するのが好ましく、また、浴
比１：２０〜１：５０、温度４０〜８０℃，さらには５
０〜７０℃とするのが好ましい。処理時間は５〜４０
分、さらには１０〜３０分間とするのが好ましい。本発
明においては、通常、当該水溶液での処理後に水洗およ
び乾燥する。
【００１９】次いで、布帛にフッ素系撥水剤、メラミン
樹脂および多官能ブロックイソシアネート基含有ウレタ
ン樹脂を混合した処理液を付与し熱処理する。付与方法
としてはパディングしてから乾燥する方法が良い。
樹脂および多官能ブロックイソシアネート基含有ウレタ
ン樹脂を混合した処理液を付与し熱処理する。付与方法
としてはパディングしてから乾燥する方法が良い。
【００２０】フッ素系撥水剤についてはパーフロロアル
キル基を有するものであればよく、例えば、ＡＧ−９５
５（旭硝子株式会社製）、ＡＧ−９７０（旭硝子株式会
社製）、ディックガードＦ−９０（大日本インキ（株）
製）などを挙げることができる。これらに加え、シリコ
ーン系柔軟撥水剤を併用しても良く、例えばドライポン
６００（日華化学（株）製）などがあげられるフッ素系
撥水剤は、風合が粗硬になるのを防止する一方、十分な
洗濯耐久性を得る観点から、布帛重量に対し、固形分で
０．０１〜１０ｗｔ％、さらには０．０３〜５ｗｔ％付
与するのが好ましい。
キル基を有するものであればよく、例えば、ＡＧ−９５
５（旭硝子株式会社製）、ＡＧ−９７０（旭硝子株式会
社製）、ディックガードＦ−９０（大日本インキ（株）
製）などを挙げることができる。これらに加え、シリコ
ーン系柔軟撥水剤を併用しても良く、例えばドライポン
６００（日華化学（株）製）などがあげられるフッ素系
撥水剤は、風合が粗硬になるのを防止する一方、十分な
洗濯耐久性を得る観点から、布帛重量に対し、固形分で
０．０１〜１０ｗｔ％、さらには０．０３〜５ｗｔ％付
与するのが好ましい。
【００２１】メラミン樹脂としては、トリメチロールメ
ラミンからヘキサメチロールメラミンまでの各種メラミ
ンから選ぶことができる。
ラミンからヘキサメチロールメラミンまでの各種メラミ
ンから選ぶことができる。
【００２２】メラミン樹脂は多量に使用すると架橋効果
は向上するものの、風合いは効果する傾向にある。十分
な架橋効果を得る一方、柔軟な風合いを維持する観点か
ら、布帛重量に対し、固形分で０．０１〜２ｗｔ％、さ
らには０．０２〜１ｗｔ％付与するのが好ましい。
は向上するものの、風合いは効果する傾向にある。十分
な架橋効果を得る一方、柔軟な風合いを維持する観点か
ら、布帛重量に対し、固形分で０．０１〜２ｗｔ％、さ
らには０．０２〜１ｗｔ％付与するのが好ましい。
【００２３】メラミンの硬化触媒として、リン酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸
アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
リン酸亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛などの無機酸塩やギ酸
アンモニウム、酢酸アンモニウム、アクリル酸アンモニ
ウム、こはく酸アンモニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸
アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、こはく酸アル
ミニウム、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、こは
く酸亜鉛などの有機酸塩を併用することも好ましく行な
われる。
ニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸
アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
リン酸亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛などの無機酸塩やギ酸
アンモニウム、酢酸アンモニウム、アクリル酸アンモニ
ウム、こはく酸アンモニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸
アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、こはく酸アル
ミニウム、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、こは
く酸亜鉛などの有機酸塩を併用することも好ましく行な
われる。
【００２４】多官能ブロックドイソシアネート基含有ウ
レタン樹脂については、分子中に２個以上のブロックド
イソシアネート官能基を含む有機化合物を用いることが
できる。具体的には次の化合物があげられる。すなわ
ち、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニル
トリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパントリレンジイソシアネート、グリセリントリ
レンジイソシアネートなどに対し、加熱時に解離して活
性なイソシアネート基が再生するフェノール、マロン酸
ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫
酸ソーダ、ε−カプロラクタム等を反応させてイソシア
ネート基をブロックした化合物がある。
レタン樹脂については、分子中に２個以上のブロックド
イソシアネート官能基を含む有機化合物を用いることが
できる。具体的には次の化合物があげられる。すなわ
ち、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニル
トリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパントリレンジイソシアネート、グリセリントリ
レンジイソシアネートなどに対し、加熱時に解離して活
性なイソシアネート基が再生するフェノール、マロン酸
ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫
酸ソーダ、ε−カプロラクタム等を反応させてイソシア
ネート基をブロックした化合物がある。
【００２５】通常、多官能ブロックドイソシアネート基
含有ウレタン樹脂は少量の界面活性剤を配合して強制乳
化した水分散液体として使用する。
含有ウレタン樹脂は少量の界面活性剤を配合して強制乳
化した水分散液体として使用する。
【００２６】多官能ブロックドイソシアネート基含有ウ
レタン樹脂は多量に使用すると架橋効果は向上するもの
の、風合いの効果、加工時の熱黄変や、染色堅牢度を低
下させるなどの問題がある。十分な架橋効果を得る一
方、これらの問題を防止する観点から、布帛重量に対
し、固形分で０．０１〜４ｗｔ％、さらには０．０３〜
１ｗｔ％付与するのが好ましい。
レタン樹脂は多量に使用すると架橋効果は向上するもの
の、風合いの効果、加工時の熱黄変や、染色堅牢度を低
下させるなどの問題がある。十分な架橋効果を得る一
方、これらの問題を防止する観点から、布帛重量に対
し、固形分で０．０１〜４ｗｔ％、さらには０．０３〜
１ｗｔ％付与するのが好ましい。
【００２７】本発明においては、フッ素系撥水剤、メラ
ミン樹脂および多官能ブロックドイソシアネート基含有
ウレタン樹脂を混合した処理液を被処理布帛に付与し熱
処理する。熱処理をしなければ、洗濯耐久性のある撥水
加工を施すことはできない。熱処理の前に、通常、８０
〜１３０℃で１０秒〜３分間程度の乾燥を施すのが好ま
しい。次いで好ましくは１４０〜１８０℃，３０秒〜５
分間の条件で熱処理をするものである。
ミン樹脂および多官能ブロックドイソシアネート基含有
ウレタン樹脂を混合した処理液を被処理布帛に付与し熱
処理する。熱処理をしなければ、洗濯耐久性のある撥水
加工を施すことはできない。熱処理の前に、通常、８０
〜１３０℃で１０秒〜３分間程度の乾燥を施すのが好ま
しい。次いで好ましくは１４０〜１８０℃，３０秒〜５
分間の条件で熱処理をするものである。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２９】なお、実施例において用いた試験方法は次
のとおりである。
のとおりである。
【００３０】洗濯方法（洗濯２０回法）：４５ｃｍ×４
５ｃｍの試験布を採取し、他の布帛を加えた重さが８０
０ｇになるように調整する。東芝（株）製自動反転渦巻
き式電気洗濯機ＶＨ−１１５０型と同性能の電気洗濯機
の洗濯槽に４０±２℃の０．２％弱アルカリ性合成洗剤
（ＪＩＳ ３３７１弱アルカリ性・第１種）の水溶液２
５ｌと試験布を入れ、強条件で２５分間洗濯する。遠心
脱水機に試験布を移し約３０秒間脱水後、常温の水を満
たした洗濯槽に移し、水をオーバーフローさせながら１
０分間すすぐ。再び約３０秒間脱水後、同条件で１０分
間すすぐ。
５ｃｍの試験布を採取し、他の布帛を加えた重さが８０
０ｇになるように調整する。東芝（株）製自動反転渦巻
き式電気洗濯機ＶＨ−１１５０型と同性能の電気洗濯機
の洗濯槽に４０±２℃の０．２％弱アルカリ性合成洗剤
（ＪＩＳ ３３７１弱アルカリ性・第１種）の水溶液２
５ｌと試験布を入れ、強条件で２５分間洗濯する。遠心
脱水機に試験布を移し約３０秒間脱水後、常温の水を満
たした洗濯槽に移し、水をオーバーフローさせながら１
０分間すすぐ。再び約３０秒間脱水後、同条件で１０分
間すすぐ。
【００３１】この工程を４回くり返した後、風乾する。
これを洗濯２０回後とした。
これを洗濯２０回後とした。
【００３２】撥水度：ＪＩＳ Ｌ １０９２（スプレー
法）によった。
法）によった。
【００３３】（実施例１）ポリエステル繊維５５ｗｔ
％、ウール４５ｗｔ％の混紡織物（トロピカル、経糸：
６０番双糸５６本／inch、緯糸：３０番単糸５６本／in
ch）を通常の加工肯定により染色まで行なった後、染色
に用いたのと同じ染色機を用いて、スルフォン化ビスフ
ェノールＳのホルマリン縮合物であるディマフィックス
ＥＳ（明成化学（株）製）を固形分で１．２ｗｔ％使用
し、酢酸でｐＨ３．０に調製した処理液により浴比１：
２０で７０℃、２０分間の処理を行なった。次いで水
洗、乾燥し、次の処方の樹脂液をピックアップ６０％で
パディングし、１１０℃で２分間乾燥し、１７０℃で１
分間のキュアリング（熱処理）を行なった。
％、ウール４５ｗｔ％の混紡織物（トロピカル、経糸：
６０番双糸５６本／inch、緯糸：３０番単糸５６本／in
ch）を通常の加工肯定により染色まで行なった後、染色
に用いたのと同じ染色機を用いて、スルフォン化ビスフ
ェノールＳのホルマリン縮合物であるディマフィックス
ＥＳ（明成化学（株）製）を固形分で１．２ｗｔ％使用
し、酢酸でｐＨ３．０に調製した処理液により浴比１：
２０で７０℃、２０分間の処理を行なった。次いで水
洗、乾燥し、次の処方の樹脂液をピックアップ６０％で
パディングし、１１０℃で２分間乾燥し、１７０℃で１
分間のキュアリング（熱処理）を行なった。
【００３４】 ［樹脂処方］ フッ素系撥水剤：ＡＧ−９７０（旭硝子（株）製） ８０ｇ／ｌ メラミン樹脂：スミテックスレジンＭ−３（住友化学（株）製） ３ｇ／ｌ 有機アミン塩系触媒：スミテックスアクセレレータACX （住友化学（株）製） １ｇ／ｌ 多官能ブロックドイソシアネート基含有ウレタン樹脂：スーパーフレッシュJB -7300 （（株）京絹化成製） ５ｇ／ｌ このようにして得た試料は柔軟な風合いを有していた。
この撥水性の評価結果を表１に示す。洗濯２０回の後も
優れた撥水性を有していた。
この撥水性の評価結果を表１に示す。洗濯２０回の後も
優れた撥水性を有していた。
【００３５】
【表１】 （比較例１）スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物であるディマフィックスＥＳ（明成化学（株）
製）での処理を省略した他は実施例１と同様にして処理
を行なって得た試料の撥水性の評価結果を表１に併せて
示す。
ン縮合物であるディマフィックスＥＳ（明成化学（株）
製）での処理を省略した他は実施例１と同様にして処理
を行なって得た試料の撥水性の評価結果を表１に併せて
示す。
【００３６】（比較例２）樹脂処方中、メラミン樹脂を
除いた条件で撥水加工を行なった他は実施例１と同様に
して処理を行なって得た試料の撥水性の評価結果を表１
に併せて示す。
除いた条件で撥水加工を行なった他は実施例１と同様に
して処理を行なって得た試料の撥水性の評価結果を表１
に併せて示す。
【００３７】（比較例３）樹脂処方中、多官能ブロック
ドイソシアネート基含有ウレタン樹脂を除いた条件で撥
水加工を行なった他は実施例１と同様にして処理を行な
って得た試料の撥水性の評価結果を表１に併せて示す。
ドイソシアネート基含有ウレタン樹脂を除いた条件で撥
水加工を行なった他は実施例１と同様にして処理を行な
って得た試料の撥水性の評価結果を表１に併せて示す。
【００３８】
【発明の効果】本発明の方法により、羊毛繊維を含む布
帛に風合いが柔軟で、耐久性の優れた撥水性能を付与す
ることができる。
帛に風合いが柔軟で、耐久性の優れた撥水性能を付与す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−221576（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−235577（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−220374（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535 D06M 15/00 - 15/72
Claims (2)
- 【請求項１】羊毛繊維を含む布帛にスルフォン化ビスフ
ェノールＳのホルマリン縮合物を付与した後、フッ素系
撥水剤、メラミン樹脂および多官能ブロックドイソシア
ネート基含有ウレタン樹脂を混合した処理液を付与し熱
処理することを特徴とする撥水加工方法。 - 【請求項２】スルフォン化ビスフェノールＳのホルマリ
ン縮合物が一般式［Ｉ］の構造を有し、式中のｎが０〜
３であることを特徴とする請求項１記載の撥水加工方
法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7158995A JP3307148B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 撥水加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7158995A JP3307148B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 撥水加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08260357A JPH08260357A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3307148B2 true JP3307148B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=13465021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7158995A Expired - Fee Related JP3307148B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | 撥水加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3307148B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101122083B (zh) * | 2007-09-21 | 2010-04-14 | 张家港市澳洋呢绒有限公司 | 防水顺毛大衣呢的加工方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103668998A (zh) * | 2012-09-13 | 2014-03-26 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种经过拒水处理的纺织品及其生产方法 |
| CN104452271B (zh) * | 2014-11-28 | 2017-01-11 | 上海嘉麟杰纺织品股份有限公司 | 一种速干性涤毛交织面料的制备方法 |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP7158995A patent/JP3307148B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101122083B (zh) * | 2007-09-21 | 2010-04-14 | 张家港市澳洋呢绒有限公司 | 防水顺毛大衣呢的加工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08260357A (ja) | 1996-10-08 |
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