JP3305998B2 - 熱圧力定着用カプセルトナーとその製造方法 - Google Patents
熱圧力定着用カプセルトナーとその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法、静電記録法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる熱圧力定着用カプセルトナーとその製造
方法に関する。
印刷法、静電記録法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる熱圧力定着用カプセルトナーとその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の電子写真法は、光導電性絶縁層を
一様に帯電させ、次いでその層を露光させ、その露光さ
れた部分上の電荷を消滅させることにより静電潜像を形
成し、更に該潜像に着色剤である電荷をもった微粉末
（以下トナーと呼ぶ）を付着させることによって可視化
させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写材に
転写させる転写工程、加熱、圧力あるいはその他適当な
定着法により定着させる定着工程からなる。
一様に帯電させ、次いでその層を露光させ、その露光さ
れた部分上の電荷を消滅させることにより静電潜像を形
成し、更に該潜像に着色剤である電荷をもった微粉末
（以下トナーと呼ぶ）を付着させることによって可視化
させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写材に
転写させる転写工程、加熱、圧力あるいはその他適当な
定着法により定着させる定着工程からなる。
【０００３】一般にトナーは現像器内で装置の動作中に
現像ローラ、トナー供給ローラ等の回転等により様々な
機械的ストレスを受け、長時間の使用のうちに機械的に
劣化しやすい。このようなトナーの劣化を防ぐには一般
に分子量の大きな樹脂を用いることが有効であることが
知られているが、これらの樹脂を充分に定着させるため
にはヒートローラの温度を高くする必要性が生じ、定着
装置の大型化、用紙カール、消費エネルギーの増大等の
弊害を招き、更には定着器の劣化を早める等の問題点も
生じる。
現像ローラ、トナー供給ローラ等の回転等により様々な
機械的ストレスを受け、長時間の使用のうちに機械的に
劣化しやすい。このようなトナーの劣化を防ぐには一般
に分子量の大きな樹脂を用いることが有効であることが
知られているが、これらの樹脂を充分に定着させるため
にはヒートローラの温度を高くする必要性が生じ、定着
装置の大型化、用紙カール、消費エネルギーの増大等の
弊害を招き、更には定着器の劣化を早める等の問題点も
生じる。
【０００４】上述のような問題点を解決するための一手
段として、コアとこのコアの表面を被覆するよう設けら
れたシェルとにより構成されたカプセルトナーを用いる
ことが提案されている。コアに定着の容易な熱的に柔ら
かい材料を配置し、その外側のシェルには耐ブロッキン
グ性に優れた比較的硬い材料を配置することで定着性と
耐ブロッキング性の両立を狙っている。なお、ブロッキ
ングというのは、トナーが互いにくっつき合って塊状に
なることをいう。
段として、コアとこのコアの表面を被覆するよう設けら
れたシェルとにより構成されたカプセルトナーを用いる
ことが提案されている。コアに定着の容易な熱的に柔ら
かい材料を配置し、その外側のシェルには耐ブロッキン
グ性に優れた比較的硬い材料を配置することで定着性と
耐ブロッキング性の両立を狙っている。なお、ブロッキ
ングというのは、トナーが互いにくっつき合って塊状に
なることをいう。
【０００５】コア材料としては低融点ワックスを用い
る、液状のものを使用する、或いは室温状態でゴム様の
ものを使用する等様々な技術が提案されている。シェル
材料には一般に硬い材料が選択される。シェル材が柔ら
かく強度が小さいと、定着性は良いが現像器内でのスト
レスでシェル材がコア材からはがれたり、トナー自身が
変形したりして意図した性能を発揮することが困難にな
る。
る、液状のものを使用する、或いは室温状態でゴム様の
ものを使用する等様々な技術が提案されている。シェル
材料には一般に硬い材料が選択される。シェル材が柔ら
かく強度が小さいと、定着性は良いが現像器内でのスト
レスでシェル材がコア材からはがれたり、トナー自身が
変形したりして意図した性能を発揮することが困難にな
る。
【０００６】また、シェル材が硬く強度が大きいとシェ
ルをつぶすのに大きな圧力や高い温度が必要になり定着
性そのものが悪くなってしまう。そこで、熱圧力定着用
として、コア材料として単独使用では高温時にブロッキ
ングを起こしてしまうが、定着強度の向上をもたらすガ
ラス転移温度の低い樹脂を用い、シェル材料として耐ブ
ロッキング性を付与する目的でガラス転移温度の高い樹
脂層、即ちシェルを形成させた熱ローラ定着用カプセル
トナー等が提案されている。
ルをつぶすのに大きな圧力や高い温度が必要になり定着
性そのものが悪くなってしまう。そこで、熱圧力定着用
として、コア材料として単独使用では高温時にブロッキ
ングを起こしてしまうが、定着強度の向上をもたらすガ
ラス転移温度の低い樹脂を用い、シェル材料として耐ブ
ロッキング性を付与する目的でガラス転移温度の高い樹
脂層、即ちシェルを形成させた熱ローラ定着用カプセル
トナー等が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記のよう
な従来の技術には、次のような解決すべき課題があっ
た。これまで種々の材料および製造方法を用いたシェル
とコアを有するカプセルトナーが提案されているが、十
分な低温定着性と耐オフセット性および耐ブロッキング
性、耐久性を有するまでには至っておらず、現状では理
想的なシェル−コア構造を有するトナー製造技術が確立
されているとはいい難い。なお、オフセットとは、定着
工程でトナーが溶融し定着ローラ側に付着することをい
う。
な従来の技術には、次のような解決すべき課題があっ
た。これまで種々の材料および製造方法を用いたシェル
とコアを有するカプセルトナーが提案されているが、十
分な低温定着性と耐オフセット性および耐ブロッキング
性、耐久性を有するまでには至っておらず、現状では理
想的なシェル−コア構造を有するトナー製造技術が確立
されているとはいい難い。なお、オフセットとは、定着
工程でトナーが溶融し定着ローラ側に付着することをい
う。
【０００８】上述した満足すべき性能のうちでも低温定
着性能と耐ブロッキング性を両立することは特に困難で
ある。また、印刷装置側から低温定着性能と耐ブロッキ
ング性を考えた場合、特に接触現像方式において高度に
バランスすることが要求される。理由は次のとおりであ
る。
着性能と耐ブロッキング性を両立することは特に困難で
ある。また、印刷装置側から低温定着性能と耐ブロッキ
ング性を考えた場合、特に接触現像方式において高度に
バランスすることが要求される。理由は次のとおりであ
る。
【０００９】接触現像は現像ローラと感光体ドラム間に
大きな力を加圧して現像を行う方式であるため、現像ロ
ーラ上に形成されているトナー薄層に大きなストレスが
加わる。この状態で高温下に放置されるとトナーは容易
に変形してしまい、例えば感光体ドラム表面に固着する
等して印刷に不具合を生じやすくなる。これを防ぐため
にシェル樹脂のガラス転移温度を高く設計したり、シェ
ル添加量を多めに製造したりするとコアの性能を引き出
すことができなくなり低温定着性が失われることにな
る。つまり、カプセルトナーに要求される二律背反は接
触現像方式において特に困難となるわけであり、この意
味で接触現像方式において実用に耐え得るカプセルトナ
ーを供することの意義は極めて大きいと言える。
大きな力を加圧して現像を行う方式であるため、現像ロ
ーラ上に形成されているトナー薄層に大きなストレスが
加わる。この状態で高温下に放置されるとトナーは容易
に変形してしまい、例えば感光体ドラム表面に固着する
等して印刷に不具合を生じやすくなる。これを防ぐため
にシェル樹脂のガラス転移温度を高く設計したり、シェ
ル添加量を多めに製造したりするとコアの性能を引き出
すことができなくなり低温定着性が失われることにな
る。つまり、カプセルトナーに要求される二律背反は接
触現像方式において特に困難となるわけであり、この意
味で接触現像方式において実用に耐え得るカプセルトナ
ーを供することの意義は極めて大きいと言える。
【００１０】従来の提案によるカプセルトナーで満足す
る低温定着性能と耐ブロッキング性、特に接触現像での
高加圧下での使用に耐え得るものが実現されていなかっ
たのはコア樹脂の熱特性、特にガラス転移温度を低く抑
えた樹脂設計として定着性能を優先させる樹脂設計とな
っていたからであった。即ち、ヒートローラ等の熱圧力
定着方式において、耐オフセット性に優れていて、低温
で定着でき、また耐ブロッキング性に優れ、更に長時間
の使用にも耐え得る耐久性に優れた圧力定着用トナー、
特に接触現像方式において実用に耐え得るカプセルトナ
ーの開発が望まれている。
る低温定着性能と耐ブロッキング性、特に接触現像での
高加圧下での使用に耐え得るものが実現されていなかっ
たのはコア樹脂の熱特性、特にガラス転移温度を低く抑
えた樹脂設計として定着性能を優先させる樹脂設計とな
っていたからであった。即ち、ヒートローラ等の熱圧力
定着方式において、耐オフセット性に優れていて、低温
で定着でき、また耐ブロッキング性に優れ、更に長時間
の使用にも耐え得る耐久性に優れた圧力定着用トナー、
特に接触現像方式において実用に耐え得るカプセルトナ
ーの開発が望まれている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この発明は以上の点を解
決するため次の構成を採用する。 〈構成１〉予めシェルを形成するための重合性単量体を重合反応さ
せて熱可塑性樹脂を製造し、その後、このシェルを構成
する熱可塑性樹脂と、中間粒子を形成するための重合性
単量体と重合開始剤と着色剤とを混合して、これらを分
散媒中に分散させた状態で、中間粒子を構成するコア材
を重合反応させるとともに、シェル材をさらに重合反応
させて、コアと、その周りを囲みコア材よりガラス転移
温度が高いシェル材による、少なくとも１層のシェルと
を形成し、さらに、そのシェルの周りを囲む熱可塑性樹
脂から成る シェルを形成することを特徴とする熱圧力定
着用トナーの製造方法。
決するため次の構成を採用する。 〈構成１〉予めシェルを形成するための重合性単量体を重合反応さ
せて熱可塑性樹脂を製造し、その後、このシェルを構成
する熱可塑性樹脂と、中間粒子を形成するための重合性
単量体と重合開始剤と着色剤とを混合して、これらを分
散媒中に分散させた状態で、中間粒子を構成するコア材
を重合反応させるとともに、シェル材をさらに重合反応
させて、コアと、その周りを囲みコア材よりガラス転移
温度が高いシェル材による、少なくとも１層のシェルと
を形成し、さらに、そのシェルの周りを囲む熱可塑性樹
脂から成る シェルを形成することを特徴とする熱圧力定
着用トナーの製造方法。
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】〈構成２〉 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成されるコア材
から成る中間粒子と、この中間粒子の周りに形成され、
上記コア材よりガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂から
構成されたシェル材から成る２層以上のシェルとを備
え、最外殻のシェルと中間粒子との間に設けられたシェ
ルのシェル材は、上記コア材を重合反応させる前に、重
合性単量体をあらかじめ重合した後、コア材とともに更
に重合反応させた熱可塑性樹脂から成ることを特徴とす
るカプセルトナー。
から成る中間粒子と、この中間粒子の周りに形成され、
上記コア材よりガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂から
構成されたシェル材から成る２層以上のシェルとを備
え、最外殻のシェルと中間粒子との間に設けられたシェ
ルのシェル材は、上記コア材を重合反応させる前に、重
合性単量体をあらかじめ重合した後、コア材とともに更
に重合反応させた熱可塑性樹脂から成ることを特徴とす
るカプセルトナー。
【００２１】
【００２２】〈構成３〉 重合性単量体を重合反応させて、少なくとも熱可塑性樹
脂と着色剤から構成されるコア材によって中間粒子を製
造し、このコア材の重合性単量体が重合反応を開始した
後その重合反応終了前に、上記中間粒子の周りに中間層
のシェルを形成するための、重合性単量体の重合反応を
開始させて、さらに、この中間層シェル材の重合性単量
体が重合反応を開始した後その重合反応終了前に、この
中間層のシェルの周りに最外殻のシェルを形成するため
の、重合性単量体の重合反応を開始させて、上記コア材
とガラス転移温度が互いに５℃以上異なる熱可塑性樹脂
から構成された２層のシェル材により、シェルを形成す
ることを特徴とする熱圧力定着用トナーの製造方法。
脂と着色剤から構成されるコア材によって中間粒子を製
造し、このコア材の重合性単量体が重合反応を開始した
後その重合反応終了前に、上記中間粒子の周りに中間層
のシェルを形成するための、重合性単量体の重合反応を
開始させて、さらに、この中間層シェル材の重合性単量
体が重合反応を開始した後その重合反応終了前に、この
中間層のシェルの周りに最外殻のシェルを形成するため
の、重合性単量体の重合反応を開始させて、上記コア材
とガラス転移温度が互いに５℃以上異なる熱可塑性樹脂
から構成された２層のシェル材により、シェルを形成す
ることを特徴とする熱圧力定着用トナーの製造方法。
【００２３】
【００２４】〈構成４〉 予め中間層のシェルを形成するための重合性単量体を重
合反応させて熱可塑性樹脂を製造し、その後、この中間
層のシェルを構成する熱可塑性樹脂と、中間粒子を形成
するための重合性単量体と重合開始剤と着色剤とを混合
して、これらを分散媒中に分散させた状態で、中間粒子
を構成するコア材を重合反応させるとともに、中間層の
シェル材をさらに重合反応させて、コアと、その周りを
囲みコア材よりガラス転移温度が高いシェル材による、
中間層のシェルとを形成し、さらに、上記中間層のシェ
ル材の重合反応終了前に、この中間層のシェルの周りに
最外殻のシェルを形成するための、重合性単量体の重合
反応を開始させて、コアと、その周りを囲みコア材より
ガラス転移温度が高いシェル材による、中間層のシェル
と、その周りを囲み中間層のシェル材よりガラス転移温
度が低いシェル材による、最外殻のシェルとを形成する
ことを特徴とする熱圧力定着用トナーの製造方法。
合反応させて熱可塑性樹脂を製造し、その後、この中間
層のシェルを構成する熱可塑性樹脂と、中間粒子を形成
するための重合性単量体と重合開始剤と着色剤とを混合
して、これらを分散媒中に分散させた状態で、中間粒子
を構成するコア材を重合反応させるとともに、中間層の
シェル材をさらに重合反応させて、コアと、その周りを
囲みコア材よりガラス転移温度が高いシェル材による、
中間層のシェルとを形成し、さらに、上記中間層のシェ
ル材の重合反応終了前に、この中間層のシェルの周りに
最外殻のシェルを形成するための、重合性単量体の重合
反応を開始させて、コアと、その周りを囲みコア材より
ガラス転移温度が高いシェル材による、中間層のシェル
と、その周りを囲み中間層のシェル材よりガラス転移温
度が低いシェル材による、最外殻のシェルとを形成する
ことを特徴とする熱圧力定着用トナーの製造方法。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を具
体例を用いて説明する。 〈具体例１〉この具体例では、少なくとも熱可塑性樹脂
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を２種類用いｓｅｅｄ重合を行い、かつコア樹脂
のガラス転移温度が５０〜７０℃である熱圧力定着用ト
ナーとすることで上記問題点を解決し、十分な低温定着
性を有し、かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内
での機械的ストレスにも変形しない充分な耐久性を有
し、バックグラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期に
わたって安定に形成することができる熱圧力定着用カプ
セルトナーを提供する。
体例を用いて説明する。 〈具体例１〉この具体例では、少なくとも熱可塑性樹脂
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を２種類用いｓｅｅｄ重合を行い、かつコア樹脂
のガラス転移温度が５０〜７０℃である熱圧力定着用ト
ナーとすることで上記問題点を解決し、十分な低温定着
性を有し、かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内
での機械的ストレスにも変形しない充分な耐久性を有
し、バックグラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期に
わたって安定に形成することができる熱圧力定着用カプ
セルトナーを提供する。
【００２６】この具体例のトナーは、コア材と、その表
面を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。
また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．コア材は、少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構
成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を
用いて製造される。 ２．シェル材は、コア材とガラス転移温度が異なる。シ
ェルは少なくとも１層設けられ、２層以上設けてもよ
い。
面を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。
また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．コア材は、少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構
成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を
用いて製造される。 ２．シェル材は、コア材とガラス転移温度が異なる。シ
ェルは少なくとも１層設けられ、２層以上設けてもよ
い。
【００２７】３．シェル材は、コア材の重合性単量体が
重合反応を開始した後重合反応終了前に、また、あるい
は、その重合反応が完了後に重合反応を開始する。 ４．コア材の重合反応が９０％以上完了した後にシェル
材の重合反応を開始させることが好ましい。
重合反応を開始した後重合反応終了前に、また、あるい
は、その重合反応が完了後に重合反応を開始する。 ４．コア材の重合反応が９０％以上完了した後にシェル
材の重合反応を開始させることが好ましい。
【００２８】この具体例におけるカプセルトナーのコア
材及びシェル材に用いられる樹脂としては、ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹
脂が拳げられる。上記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹
脂を構成する単量体としては、例えば、スチレン、２，
４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニル
ナフタレン等のスチレンもしくはスチレン誘導体、又は
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオ
クチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオク
チル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル等のエチレン性モノカル
ボン酸及びそのエステル、又はエチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノ
オレフィン類、又は塩化ビニル、臭酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、又はアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド等のエチレン性モノカルボン酸置
換体、又はマレイン酸エステル等のエチレン性ジカルボ
ン酸及びその置換体、例えばビニルメチルケトン等のビ
ニルケトン類、又はビニルメチルエーテル等のビニルエ
ーテル類が挙げられる。
材及びシェル材に用いられる樹脂としては、ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹
脂が拳げられる。上記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹
脂を構成する単量体としては、例えば、スチレン、２，
４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニル
ナフタレン等のスチレンもしくはスチレン誘導体、又は
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオ
クチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオク
チル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル等のエチレン性モノカル
ボン酸及びそのエステル、又はエチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノ
オレフィン類、又は塩化ビニル、臭酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、又はアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド等のエチレン性モノカルボン酸置
換体、又はマレイン酸エステル等のエチレン性ジカルボ
ン酸及びその置換体、例えばビニルメチルケトン等のビ
ニルケトン類、又はビニルメチルエーテル等のビニルエ
ーテル類が挙げられる。
【００２９】これらの樹脂を単独或いは混合で用いて、
コア材及びシェル材の樹脂とすることができるがこの具
体例の主旨のように、コア樹脂となる重合性単量体の選
定は重合反応完了後のガラス転移温度が５０〜７０℃に
なるようにすることが望ましい。コア樹脂のガラス転移
温度が５０℃以下であると理想的なシェルが形成され高
温下での通常の放置における耐ブロッキング性が確保で
きたとしても高温かつ高圧力下ではトナーが変形してし
まい、耐ブロッキング性に劣るからである。即ち、コア
樹脂のガラス転移温度が５０℃以下であると従来技術の
問題点で述べたように特に接触現像方式の電子写真装置
に使用することが難しくなる。また、コア樹脂のガラス
転移温度が７０℃以上であると定着性に問題が生じてく
る。
コア材及びシェル材の樹脂とすることができるがこの具
体例の主旨のように、コア樹脂となる重合性単量体の選
定は重合反応完了後のガラス転移温度が５０〜７０℃に
なるようにすることが望ましい。コア樹脂のガラス転移
温度が５０℃以下であると理想的なシェルが形成され高
温下での通常の放置における耐ブロッキング性が確保で
きたとしても高温かつ高圧力下ではトナーが変形してし
まい、耐ブロッキング性に劣るからである。即ち、コア
樹脂のガラス転移温度が５０℃以下であると従来技術の
問題点で述べたように特に接触現像方式の電子写真装置
に使用することが難しくなる。また、コア樹脂のガラス
転移温度が７０℃以上であると定着性に問題が生じてく
る。
【００３０】この具体例に用いるコア材の樹脂を構成す
る単量体組成物中には必要に応じて架橋剤を添加するこ
とができる。一例として、ジビニルベンゼン、ジビニル
ナフタレン、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、２，２′―ビス（４−メタクリロキシジエトキジフ
ェニル）プロパン、２，２′−ビス（４―アクリロキシ
ジエトキジフェニル）プロパン、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１、６−へキシレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、等一般の
架橋剤を用いることができる。また、必要に応じてこれ
らの架橋剤を２種以上組み合わせて用いることもでき
る。
る単量体組成物中には必要に応じて架橋剤を添加するこ
とができる。一例として、ジビニルベンゼン、ジビニル
ナフタレン、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、２，２′―ビス（４−メタクリロキシジエトキジフ
ェニル）プロパン、２，２′−ビス（４―アクリロキシ
ジエトキジフェニル）プロパン、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１、６−へキシレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、等一般の
架橋剤を用いることができる。また、必要に応じてこれ
らの架橋剤を２種以上組み合わせて用いることもでき
る。
【００３１】また、コア材用の熱可塑性樹脂を製造する
際使用される重合開始剤としては、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１、１′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、そ
の他のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、即ちベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネイト、クメンヒドロパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イドのような過酸化物系重合開始剤が拳げられる。
際使用される重合開始剤としては、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１、１′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、そ
の他のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、即ちベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネイト、クメンヒドロパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イドのような過酸化物系重合開始剤が拳げられる。
【００３２】この具体例では、カプセルトナーのコア材
中に着色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
きる。この具体例に用いられる着色剤としては、アセチ
レンブラック法、サーマルブラック法、チャンネルブラ
ック法、ランプブラック法等により製造される各種のカ
ーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆
しているグラフト化カーボンブラック、ブリリアントフ
ァーストスカーレット、フタロシアニンブルー、ニグロ
シン染料、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベー
ス、パーマネントブラウンＦＧ、ソルベントレッド４９
等及びそれらの混合物等を挙げることができる。
中に着色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
きる。この具体例に用いられる着色剤としては、アセチ
レンブラック法、サーマルブラック法、チャンネルブラ
ック法、ランプブラック法等により製造される各種のカ
ーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆
しているグラフト化カーボンブラック、ブリリアントフ
ァーストスカーレット、フタロシアニンブルー、ニグロ
シン染料、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベー
ス、パーマネントブラウンＦＧ、ソルベントレッド４９
等及びそれらの混合物等を挙げることができる。
【００３３】この具体例において、更にコア材に帯電制
御剤を添加することもできる。添加する負帯電性荷電制
御剤としては、以下に述べる帯電制御剤に限定されるも
のでは勿論ないが、例として「アイゼンスピロンブラッ
クＴＲＨ」（以上、保土ケ谷化学社製）合金属アゾ染料
である「ボントロンＳ−３１」、「ボントロンＳ−３
２」、「ボントロンＳ−３４」「バリファーストブラッ
ク３８０４」（以上、オリエント化学社製）等、４級ア
ンモニウム塩、例えばＣ０ＰＹ ＣＨＡＲＧＥＮＸ Ｖ
Ｐ４３４」（ヘキスト社製）、ニトロイミダゾール誘導
体銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体
の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボント
ロンＥ−８２」、「ボントロンＥ―８５」（以上、オリ
工ント化学社製）等を拳げることができる。
御剤を添加することもできる。添加する負帯電性荷電制
御剤としては、以下に述べる帯電制御剤に限定されるも
のでは勿論ないが、例として「アイゼンスピロンブラッ
クＴＲＨ」（以上、保土ケ谷化学社製）合金属アゾ染料
である「ボントロンＳ−３１」、「ボントロンＳ−３
２」、「ボントロンＳ−３４」「バリファーストブラッ
ク３８０４」（以上、オリエント化学社製）等、４級ア
ンモニウム塩、例えばＣ０ＰＹ ＣＨＡＲＧＥＮＸ Ｖ
Ｐ４３４」（ヘキスト社製）、ニトロイミダゾール誘導
体銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体
の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−８１」、「ボント
ロンＥ−８２」、「ボントロンＥ―８５」（以上、オリ
工ント化学社製）等を拳げることができる。
【００３４】正帯電性荷電制御剤としては、これも負帯
電性荷電制御剤と同様に以下に述べる帯電制御剤に限定
されるものではないが、一例としてニグロシン染料であ
る「オイルブラックＢＳ」、「ボントロンＮ−０１」、
「ボントロンＮ−０７」、「ボントロンＮ−１１」、
「ニグロシンベースＥＸ」、「オイルブラックＳＯ」
（以上、オリエント化学社製）等、３級アミンを側鎖と
して含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニ
ウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」（オリエ
ント化学社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、「Ｃ０ＰＹＣＨＡＲＧＥ ＰＸ ＶＰ４３５」
（ヘキスト社製）等、ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ
−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾール誘導体等
を挙げることができる。
電性荷電制御剤と同様に以下に述べる帯電制御剤に限定
されるものではないが、一例としてニグロシン染料であ
る「オイルブラックＢＳ」、「ボントロンＮ−０１」、
「ボントロンＮ−０７」、「ボントロンＮ−１１」、
「ニグロシンベースＥＸ」、「オイルブラックＳＯ」
（以上、オリエント化学社製）等、３級アミンを側鎖と
して含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニ
ウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」（オリエ
ント化学社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、「Ｃ０ＰＹＣＨＡＲＧＥ ＰＸ ＶＰ４３５」
（ヘキスト社製）等、ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ
−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾール誘導体等
を挙げることができる。
【００３５】コア材中には必要に応じて、耐オフセット
性を改善する目的で、例えばポリオレフィン、脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸
エステル、高級アルコール、パラフィンワックス、シリ
コンオイル、アミド系ワックス、シリコンワニス、多価
アルコールエステル、脂肪族フロロカーボン等のオフセ
ット防止剤を任意の一種以上含有せしめても良い。
性を改善する目的で、例えばポリオレフィン、脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸
エステル、高級アルコール、パラフィンワックス、シリ
コンオイル、アミド系ワックス、シリコンワニス、多価
アルコールエステル、脂肪族フロロカーボン等のオフセ
ット防止剤を任意の一種以上含有せしめても良い。
【００３６】上記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ボリブテン等の樹脂が挙げ
られる。上記脂肪酸金属塩としては、例えばマレイン酸
と亜鉛、マグネシウム、カルシウム等との金属塩；ステ
アリン酸と亜鉛、カドミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッ
ケル、コバルト、銅、アルミニウム、マグネシウム等と
の金属塩：二塩基性ステアリン酸鉛：才レイン酸と亜
鉛、マグネシウム、鉄、コバルト、銅、鉛、カルシウム
等との金属塩：パルミチン酸とアルミニウム、カルシウ
ム等との金属塩：カプリル酸塩；カプロン酸鉛三・リノ
ール酸と亜鉛、コバルト等との金属塩：リシノール酸カ
ルシウム：リシノレイン酸と亜鉛、カドミウム等との金
属塩及びこれらの混合物等が拳げられる。上記脂肪酸エ
ステルとしては、例えばマレイン酸エチルエステル、マ
レイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メチルエステ
ル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸セチル
エステル、モンタン酸エチレングリコールエステル等が
挙げられる。上記部分ケン化脂肪酸エステルとしては、
例えばモンタン酸エステルのカルシウム部分ケン化物等
が拳げられる。上記高級脂肪酸としては、例えばドデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、才レイン酸、リノール酸、リシノール酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸
等及びこれらの混合物を挙げることができる。上記高級
アルコールとしては、例えばドデシルアルコール、ラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール等を挙げることができ
る。上記パラフィンワックスとしては、例えば天然パラ
フィン、マイクロワックス、合成パラフィン、塩素化炭
化水素等が拳げられる。上記アミド系ワックスとして
は、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステア
ロアミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ―キシリレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロ
キジステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−イソフタル酸ビス
ステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′一イソフタル酸ビス−１２
−ヒドロキシステアリルアミド等が挙げられる。上記多
価アルコールエステルとしては、例えばグリセリンステ
アレート、グリセリンリシノレート、グリセリンモノベ
ヘネート、ソルビタンモノステアレート、プロピレング
リコールモノステアレート、ソルビタントリオレート等
が挙げられる。上記シリコンワニスとしては、例えばメ
チルシリコンワニス、フェニルシリコンワニス等が拳げ
られる。上記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四
フッ化エチレン、六フッ化プロピレンの低重合化合物等
が拳げられる。
プロピレン、ポリエチレン、ボリブテン等の樹脂が挙げ
られる。上記脂肪酸金属塩としては、例えばマレイン酸
と亜鉛、マグネシウム、カルシウム等との金属塩；ステ
アリン酸と亜鉛、カドミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッ
ケル、コバルト、銅、アルミニウム、マグネシウム等と
の金属塩：二塩基性ステアリン酸鉛：才レイン酸と亜
鉛、マグネシウム、鉄、コバルト、銅、鉛、カルシウム
等との金属塩：パルミチン酸とアルミニウム、カルシウ
ム等との金属塩：カプリル酸塩；カプロン酸鉛三・リノ
ール酸と亜鉛、コバルト等との金属塩：リシノール酸カ
ルシウム：リシノレイン酸と亜鉛、カドミウム等との金
属塩及びこれらの混合物等が拳げられる。上記脂肪酸エ
ステルとしては、例えばマレイン酸エチルエステル、マ
レイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メチルエステ
ル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸セチル
エステル、モンタン酸エチレングリコールエステル等が
挙げられる。上記部分ケン化脂肪酸エステルとしては、
例えばモンタン酸エステルのカルシウム部分ケン化物等
が拳げられる。上記高級脂肪酸としては、例えばドデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、才レイン酸、リノール酸、リシノール酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸
等及びこれらの混合物を挙げることができる。上記高級
アルコールとしては、例えばドデシルアルコール、ラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール等を挙げることができ
る。上記パラフィンワックスとしては、例えば天然パラ
フィン、マイクロワックス、合成パラフィン、塩素化炭
化水素等が拳げられる。上記アミド系ワックスとして
は、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステア
ロアミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ―キシリレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−キシリレンビス−１２−ヒドロ
キジステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−イソフタル酸ビス
ステアリルアミド、Ｎ，Ｎ′一イソフタル酸ビス−１２
−ヒドロキシステアリルアミド等が挙げられる。上記多
価アルコールエステルとしては、例えばグリセリンステ
アレート、グリセリンリシノレート、グリセリンモノベ
ヘネート、ソルビタンモノステアレート、プロピレング
リコールモノステアレート、ソルビタントリオレート等
が挙げられる。上記シリコンワニスとしては、例えばメ
チルシリコンワニス、フェニルシリコンワニス等が拳げ
られる。上記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四
フッ化エチレン、六フッ化プロピレンの低重合化合物等
が拳げられる。
【００３７】上述した物質のうち少なくともコア樹脂と
なる重合性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に
応じて架橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合す
る。この混合物を分散媒に分散させて重合を行うことで
コアとなる粒子を形成する。
なる重合性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に
応じて架橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合す
る。この混合物を分散媒に分散させて重合を行うことで
コアとなる粒子を形成する。
【００３８】分散媒としては、水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、グリセリン、アセトニトリル、アセトン、イソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙
げられる。これらは単独あるいは混合して用いることが
できる。また、分散質の分散性を安定させる目的で分散
安定剤を用いることもできる。分散安定剤としては公知
のものを全て用いることができる。一例として、ポリビ
ニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリ
ウム、ペンダデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナト
リウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルボン酸ナ
トリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−
４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−β−ナワトール−６−
スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−
アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチ
ル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−
ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、リン酸三カルシ
ウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、等が挙げられる。これらの分散安定剤は単独でまた
は二種以上を併用して用いることができる。
ール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル、グリセリン、アセトニトリル、アセトン、イソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙
げられる。これらは単独あるいは混合して用いることが
できる。また、分散質の分散性を安定させる目的で分散
安定剤を用いることもできる。分散安定剤としては公知
のものを全て用いることができる。一例として、ポリビ
ニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリ
ウム、ペンダデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナト
リウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルボン酸ナ
トリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−
４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−β−ナワトール−６−
スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−
アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチ
ル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−
ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、リン酸三カルシ
ウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、等が挙げられる。これらの分散安定剤は単独でまた
は二種以上を併用して用いることができる。
【００３９】以上のようにして調整された懸濁液を攪袢
しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行
或いは完了させる。かかる重合反応の進行中或いは完了
後に該懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅ
ｄ重合を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた
重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒
子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくと
もビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中
間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合
させるものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合
性単量体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁
液として添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビ
ニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共
に乳化分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オ
フセット防止剤、荷電制御剤等を含有させることもでき
る。
しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行
或いは完了させる。かかる重合反応の進行中或いは完了
後に該懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅ
ｄ重合を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた
重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒
子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくと
もビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中
間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合
させるものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合
性単量体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁
液として添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビ
ニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共
に乳化分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オ
フセット防止剤、荷電制御剤等を含有させることもでき
る。
【００４０】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始剤、
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。
【００４１】ビニル重合性単量体或いは水乳濁液の添加
により、該ビニル重合性単量体は中間粒子表面を覆い中
間粒子は若干膨潤する。そして、この状態でシェル樹脂
となる重合性単量体成分の重合が進行、即ち中間粒子を
コア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプセルトナーが
完成する。
により、該ビニル重合性単量体は中間粒子表面を覆い中
間粒子は若干膨潤する。そして、この状態でシェル樹脂
となる重合性単量体成分の重合が進行、即ち中間粒子を
コア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプセルトナーが
完成する。
【００４２】以上のような製造方法によれば低いエネル
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。
【００４３】この具体例におけるカプセルトナーの粒径
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーには、必要に応じて、流動性向上剤、クリーニング
性向上剤等を用いることができる。流動性向上剤として
は、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バ
リウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、
チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、
雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウ
ム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることが
できる。
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーには、必要に応じて、流動性向上剤、クリーニング
性向上剤等を用いることができる。流動性向上剤として
は、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バ
リウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、
チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、
雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウ
ム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることが
できる。
【００４４】なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケ
イ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等い
ずれであってもよい。また、シラン系カップリング剤、
チタン系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミ
ンを有するシリコンオイル等により表面処理されたシリ
カの微粉末等を用いることができる。
結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケ
イ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等い
ずれであってもよい。また、シラン系カップリング剤、
チタン系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミ
ンを有するシリコンオイル等により表面処理されたシリ
カの微粉末等を用いることができる。
【００４５】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末等がある。更に現像性を調整する
ための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、メ
タクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末等を
用いてもよい。
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末等がある。更に現像性を調整する
ための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、メ
タクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末等を
用いてもよい。
【００４６】この具体例の熱圧力定着用カプセルトナー
は、磁性体微粉末を含有するものであるときには単独で
現像剤として用いられ、また磁性体微粉末を含有しない
ものであるときは、非磁性一成分系現像剤、またはキャ
リアと混合して二成分系の現像剤を調製して用いること
ができる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄
粉、フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹脂被
覆したもの、更にはマグネタイト微粉、フェライト微粉
を樹脂中に練り込んだ樹脂キャリア等が用いられ、トナ
ーのキャリアに対する混合比は０．５〜２０重量部であ
る。またキャリアの粒径としては、１５〜５００μｍの
ものが用いられる。
は、磁性体微粉末を含有するものであるときには単独で
現像剤として用いられ、また磁性体微粉末を含有しない
ものであるときは、非磁性一成分系現像剤、またはキャ
リアと混合して二成分系の現像剤を調製して用いること
ができる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄
粉、フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹脂被
覆したもの、更にはマグネタイト微粉、フェライト微粉
を樹脂中に練り込んだ樹脂キャリア等が用いられ、トナ
ーのキャリアに対する混合比は０．５〜２０重量部であ
る。またキャリアの粒径としては、１５〜５００μｍの
ものが用いられる。
【００４７】以上のように、コア材の重合性単量体が重
合反応を開始した後重合反応終了前にシェル材が重合を
開始すると、コア材とシェル材との境界が密着して一体
化し、薄く機械的に脆弱なシェル材の強度が高まるとい
う効果がある。また、コア材の重合を開始してからシェ
ル材の重合完了までの時間が短縮される。コア材の重合
反応が完了後にシェル材の重合反応を開始する場合に
は、コア材表面にシェル材の重合性単量体をよく膨潤さ
せた後にシェル材の重合反応を開始すればよい。コア材
の重合反応が十分に進む前にシェル材の重合反応を開始
すると、コア材とシェル材との境界が不明確になり、シ
ェル材に要求される耐ブロッキング性が不十分になるこ
とがある。この場合には、コア材表面の重合反応が９０
％以上完了した後にシェル材の重合反応を開始させるよ
うにするとよい。なお、重合反応の割合は、完全に重合
反応を終了した樹脂の重量に対する、測定時点で重合反
応の終了した樹脂の重量により計算する。また、この発
明は、コア材の周りに２層以上のシェルを重ねて形成す
る場合に、隣り合う層間の重合反応の制御にも適用でき
る。この場合、最外層のシェルに囲まれた部分をコア材
から成る中間粒子とみなせば、上記の例と全く同様の方
法が実施できる。
合反応を開始した後重合反応終了前にシェル材が重合を
開始すると、コア材とシェル材との境界が密着して一体
化し、薄く機械的に脆弱なシェル材の強度が高まるとい
う効果がある。また、コア材の重合を開始してからシェ
ル材の重合完了までの時間が短縮される。コア材の重合
反応が完了後にシェル材の重合反応を開始する場合に
は、コア材表面にシェル材の重合性単量体をよく膨潤さ
せた後にシェル材の重合反応を開始すればよい。コア材
の重合反応が十分に進む前にシェル材の重合反応を開始
すると、コア材とシェル材との境界が不明確になり、シ
ェル材に要求される耐ブロッキング性が不十分になるこ
とがある。この場合には、コア材表面の重合反応が９０
％以上完了した後にシェル材の重合反応を開始させるよ
うにするとよい。なお、重合反応の割合は、完全に重合
反応を終了した樹脂の重量に対する、測定時点で重合反
応の終了した樹脂の重量により計算する。また、この発
明は、コア材の周りに２層以上のシェルを重ねて形成す
る場合に、隣り合う層間の重合反応の制御にも適用でき
る。この場合、最外層のシェルに囲まれた部分をコア材
から成る中間粒子とみなせば、上記の例と全く同様の方
法が実施できる。
【００４８】〈具体例２〉この具体例では、少なくとも
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を２種類以上用い、かつ最外殻の樹脂
層のガラス転移温度を７０℃以上とすることで上記問題
点を解決し、十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキ
ング性に優れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変
形しない充分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶり
のない鮮明な画像を長期にわたって安定に形成すること
ができる熱圧力定着用カプセルトナーを提供する。
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を２種類以上用い、かつ最外殻の樹脂
層のガラス転移温度を７０℃以上とすることで上記問題
点を解決し、十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキ
ング性に優れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変
形しない充分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶり
のない鮮明な画像を長期にわたって安定に形成すること
ができる熱圧力定着用カプセルトナーを提供する。
【００４９】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２．最外殻の樹脂層のガラス転移温度が７０〜１００℃
である。 ３．この場合に、コア材のガラス転移温度は５０〜７０
℃であることが好ましい。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２．最外殻の樹脂層のガラス転移温度が７０〜１００℃
である。 ３．この場合に、コア材のガラス転移温度は５０〜７０
℃であることが好ましい。
【００５０】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
【００５１】かかる重合反応の進行中或いは完了後に該
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
【００５２】ここで用いる重合性単量体は重合後の樹脂
のガラス転移温度が７０℃以上となるように選択するこ
とが望ましい。即ち、最外殻のシェル材のガラス転移温
度が７０℃以上になるようにすることが望ましい。コア
材のガラス転移温度は、低温定着性を考慮すると、５０
〜７０℃程度が好ましい。そのコア材により形成された
中間粒子の周りに形成されるシェルのうちの、最外殻の
シェル材のガラス転移温度を７０℃以上とすることは、
トナーに十分な耐ブロッキング特性を与えるうえで極め
て有効である。
のガラス転移温度が７０℃以上となるように選択するこ
とが望ましい。即ち、最外殻のシェル材のガラス転移温
度が７０℃以上になるようにすることが望ましい。コア
材のガラス転移温度は、低温定着性を考慮すると、５０
〜７０℃程度が好ましい。そのコア材により形成された
中間粒子の周りに形成されるシェルのうちの、最外殻の
シェル材のガラス転移温度を７０℃以上とすることは、
トナーに十分な耐ブロッキング特性を与えるうえで極め
て有効である。
【００５３】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始剤、
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
【００５４】以上のような製造方法によれば低いエネル
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。この具体例
におけるカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、クリー
ニング性向上剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意
であり、その例は具体例１と同様である。
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。この具体例
におけるカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、クリー
ニング性向上剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意
であり、その例は具体例１と同様である。
【００５５】〈具体例３〉この具体例では、少なくとも
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を２種類以上用い、最外層を構成する
樹脂の含有量を０．１〜４重量部とする。これにより、
十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキング性に優
れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変形しない充
分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶりのない鮮明
な画像を長期にわたって安定に形成することができる熱
圧力定着用カプセルトナーを提供する。
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を２種類以上用い、最外層を構成する
樹脂の含有量を０．１〜４重量部とする。これにより、
十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキング性に優
れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変形しない充
分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶりのない鮮明
な画像を長期にわたって安定に形成することができる熱
圧力定着用カプセルトナーを提供する。
【００５６】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２。最外殻のシェルを構成するシェル材の総重量が、前
記コア材の総重量とシェル材の総重量の和を基準にした
とき、０。１重量部以上４重量部以下である。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２。最外殻のシェルを構成するシェル材の総重量が、前
記コア材の総重量とシェル材の総重量の和を基準にした
とき、０。１重量部以上４重量部以下である。
【００５７】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
【００５８】かかる重合反応の進行中或いは完了後に該
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
【００５９】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始剤、
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
【００６０】ここで、シェル樹脂となる重合性単量体成
分の添加量はこの具体例で述べるようにコア樹脂を形成
する重合性単量体成分に対して０．１〜４重量部である
ことが望ましい。０．１重量部以下では定着性を優先さ
せガラス転移温度の比較的低い樹脂をコア成分に用いた
場合、コア粒子の表面を十分に覆うことが難しく、耐ブ
ロッキング性に難が生じるからである。
分の添加量はこの具体例で述べるようにコア樹脂を形成
する重合性単量体成分に対して０．１〜４重量部である
ことが望ましい。０．１重量部以下では定着性を優先さ
せガラス転移温度の比較的低い樹脂をコア成分に用いた
場合、コア粒子の表面を十分に覆うことが難しく、耐ブ
ロッキング性に難が生じるからである。
【００６１】また、該添加量が４重量部を越えると定着
性が劣ってくる。更にはその厚いシェル層の存在によ
り、帯電制御剤を含有するコア粒子表面との間に距離を
生じるため、摩擦帯電による電荷の授受が行われにくく
なり、帯電不良を生じることになる。そしてその結果と
してバックグラウンドかぶりが生じやすくなり、印刷品
質の低下を招くことになるからである。この具体例にお
けるカプセルトナーの粒径は別段制約を受けるものでは
ないが、平均粒径は通常３〜３０μｍが望ましい。この
具体例におけるカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、
クリーニング性向上剤の使用、含有する磁性体微粉抹等
は任意であり、その例は具体例１と同様である。
性が劣ってくる。更にはその厚いシェル層の存在によ
り、帯電制御剤を含有するコア粒子表面との間に距離を
生じるため、摩擦帯電による電荷の授受が行われにくく
なり、帯電不良を生じることになる。そしてその結果と
してバックグラウンドかぶりが生じやすくなり、印刷品
質の低下を招くことになるからである。この具体例にお
けるカプセルトナーの粒径は別段制約を受けるものでは
ないが、平均粒径は通常３〜３０μｍが望ましい。この
具体例におけるカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、
クリーニング性向上剤の使用、含有する磁性体微粉抹等
は任意であり、その例は具体例１と同様である。
【００６２】以上のような製造方法によれば低いエネル
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。また、カプ
セルトナーのシェル形成反応において、重合開始剤を通
常より多量に用いることでシェル形成反応を素早く行う
ので、コア材とシェル材とが相溶を生じない。このた
め、コアとシェルの機能分離を理想的に行い、優れた低
温定着性と耐ブロッキング性を高度に両立させるトナー
を得ることができる。
ギーで十分に定着するコアと高温かつ高圧力下において
さえも優れた耐ブロッキング性を有することになるの
で、低温定着性と耐オフセット性が極めて高度にバラン
スしたカプセルトナーを得ることができる。また、カプ
セルトナーのシェル形成反応において、重合開始剤を通
常より多量に用いることでシェル形成反応を素早く行う
ので、コア材とシェル材とが相溶を生じない。このた
め、コアとシェルの機能分離を理想的に行い、優れた低
温定着性と耐ブロッキング性を高度に両立させるトナー
を得ることができる。
【００６３】〈具体例４〉上記の具体例による方法で
は、コア材となる重合性単量体の重合反応が進行中また
は完了した段階でコア材を分散媒中に懸濁状態のまま放
置し、この状態で直ちにシェル形成のための重合性単量
体と重合開始剤を添加する。また、或いは重合開始剤を
含んだ重合性単量体をコア表面に吸着膨潤させてシェル
形成を行う。この具体例では、以上のような方法を用い
たカプセルトナーに、さらに十分な低温定着性と耐ブロ
ッキング性、耐久性を付与する。
は、コア材となる重合性単量体の重合反応が進行中また
は完了した段階でコア材を分散媒中に懸濁状態のまま放
置し、この状態で直ちにシェル形成のための重合性単量
体と重合開始剤を添加する。また、或いは重合開始剤を
含んだ重合性単量体をコア表面に吸着膨潤させてシェル
形成を行う。この具体例では、以上のような方法を用い
たカプセルトナーに、さらに十分な低温定着性と耐ブロ
ッキング性、耐久性を付与する。
【００６４】また、ｓｅｅｄ重合においてはシェル形成
のための重合反応に比較的長い時間を有するためコア樹
脂とシェル樹脂の界面があいまいになり両者が相溶しや
すい。このため耐ブロッキング特性を向上させる目的で
形成したシェルの特性がコアに近いものになってしまい
結果として耐ブロッキング性の向上を図ることが難しい
こともある。同時にコアの特性に熱溶融しにくいシェル
の特性が混合し、定着率も悪化しやすくなることもあ
る。
のための重合反応に比較的長い時間を有するためコア樹
脂とシェル樹脂の界面があいまいになり両者が相溶しや
すい。このため耐ブロッキング特性を向上させる目的で
形成したシェルの特性がコアに近いものになってしまい
結果として耐ブロッキング性の向上を図ることが難しい
こともある。同時にコアの特性に熱溶融しにくいシェル
の特性が混合し、定着率も悪化しやすくなることもあ
る。
【００６５】この具体例では、少なくとも熱可塑性樹脂
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を２種類以上用い、且つ最外殻の樹脂層形成の重
合反応に用いる重合開始剤の量を、該最外殻形成のため
に用いられる重合性単量体の全重量に対し、４〜１５重
量部とする。これにより、十分な低温定着性を有し、か
つ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的ス
トレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグラ
ウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定に
形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを提
供できることを見出しこの具体例を完成した。
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を２種類以上用い、且つ最外殻の樹脂層形成の重
合反応に用いる重合開始剤の量を、該最外殻形成のため
に用いられる重合性単量体の全重量に対し、４〜１５重
量部とする。これにより、十分な低温定着性を有し、か
つ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的ス
トレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグラ
ウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定に
形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを提
供できることを見出しこの具体例を完成した。
【００６６】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２．最外殻の樹脂層形成の重合反応に用いる重合開始剤
の量が該最外殻形成のために用いられる重合性単量体の
全重量に対し、４〜１５重量部である。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けたシェル材とにより構成される。ま
た、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴を持
つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を２種類以上
用いる。 ２．最外殻の樹脂層形成の重合反応に用いる重合開始剤
の量が該最外殻形成のために用いられる重合性単量体の
全重量に対し、４〜１５重量部である。
【００６７】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行う。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行う。
【００６８】かかる重合反応の進行中或いは完了後に該
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
【００６９】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始剤、
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ｓｅｅｄ重合に用いる重合開
始剤の使用量としては、本実施例で述べるようにビニル
重合性単量体を基準にして４〜１５重量部で使用するの
が良い。これらの重合開始剤の使用量が１５重量部より
多いと得られるトナーの表面に重合開始剤の分解物が大
量に残留し、高温多湿下での帯電特性が低下する原因と
なる。
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ｓｅｅｄ重合に用いる重合開
始剤の使用量としては、本実施例で述べるようにビニル
重合性単量体を基準にして４〜１５重量部で使用するの
が良い。これらの重合開始剤の使用量が１５重量部より
多いと得られるトナーの表面に重合開始剤の分解物が大
量に残留し、高温多湿下での帯電特性が低下する原因と
なる。
【００７０】また使用量が４重量部より少ないと、シェ
ル形成のための重合反応が緩慢に進行する結果、シェル
樹脂とコア樹脂が両者の境界面で相溶しやすくなり、カ
プセルトナーとしての機能分離が十分に行われにくくな
る。ビニル重合性単量体或いは水乳濁液の添加により、
該ビニル重合性単量体は中間粒子表面を覆うわけである
がこの時コア粒子は若干膨潤する。従って、シェル形成
のための重合反応が緩慢であると、シェル樹脂とコア樹
脂の境界面があいまいになり機能分離が不充分となり、
カプセルトナーの効果が小さくなってしまうわけであ
る。
ル形成のための重合反応が緩慢に進行する結果、シェル
樹脂とコア樹脂が両者の境界面で相溶しやすくなり、カ
プセルトナーとしての機能分離が十分に行われにくくな
る。ビニル重合性単量体或いは水乳濁液の添加により、
該ビニル重合性単量体は中間粒子表面を覆うわけである
がこの時コア粒子は若干膨潤する。従って、シェル形成
のための重合反応が緩慢であると、シェル樹脂とコア樹
脂の境界面があいまいになり機能分離が不充分となり、
カプセルトナーの効果が小さくなってしまうわけであ
る。
【００７１】水乳濁液の添加量は、コア樹脂のガラス転
移温度に応じて決定することが望ましい。即ち、コア樹
脂のガラス転移温度が高いときには一般に少量の添加で
必要な耐ブロッキング性を確保しやすくなる。反対にコ
ア樹脂のガラス転移温度が低いときには多めの添加量が
必要になる。
移温度に応じて決定することが望ましい。即ち、コア樹
脂のガラス転移温度が高いときには一般に少量の添加で
必要な耐ブロッキング性を確保しやすくなる。反対にコ
ア樹脂のガラス転移温度が低いときには多めの添加量が
必要になる。
【００７２】このようにしてｓｅｅｄ重合に用いる重合
開始剤の使用量を本実施例で述べるようにビニル重合性
単量体を基準にして４〜１５重量部使用することによっ
て従来提案されていたカプセルトナーよりも、低温定着
性と保存安定性の点で従来のものより優れたカプセルト
ナーを得ることができる。この具体例におけるカプセル
トナーの粒径は別段制約を受けるものではないが、平均
粒径は通常３〜３０μｍが望ましい。この具体例におけ
るカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング
性向上剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意であ
り、その例は具体例１と同様である。
開始剤の使用量を本実施例で述べるようにビニル重合性
単量体を基準にして４〜１５重量部使用することによっ
て従来提案されていたカプセルトナーよりも、低温定着
性と保存安定性の点で従来のものより優れたカプセルト
ナーを得ることができる。この具体例におけるカプセル
トナーの粒径は別段制約を受けるものではないが、平均
粒径は通常３〜３０μｍが望ましい。この具体例におけ
るカプセルトナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング
性向上剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意であ
り、その例は具体例１と同様である。
【００７３】〈具体例５〉重合中にコアとなる樹脂とシ
ェルとなる樹脂が若干相溶し、両者の境界面が不明瞭に
なると、コアの持つ耐ブロッキング性における不利な要
素とシェルにおける低温定着性の不利な要素が発現して
しまいそれぞれの樹脂の持つ機能が生かしきれない。こ
の具体例によれば、接触現像での高加圧下での使用に耐
え得るものが実現する。更に、ヒートローラ等の熱圧力
定着方式において、耐オフセット性に優れていて、低温
で定着でき、また耐ブロッキング性に優れ、更に長時間
の使用にも耐え得る耐久性に優れた圧力定着用トナーを
提供する。
ェルとなる樹脂が若干相溶し、両者の境界面が不明瞭に
なると、コアの持つ耐ブロッキング性における不利な要
素とシェルにおける低温定着性の不利な要素が発現して
しまいそれぞれの樹脂の持つ機能が生かしきれない。こ
の具体例によれば、接触現像での高加圧下での使用に耐
え得るものが実現する。更に、ヒートローラ等の熱圧力
定着方式において、耐オフセット性に優れていて、低温
で定着でき、また耐ブロッキング性に優れ、更に長時間
の使用にも耐え得る耐久性に優れた圧力定着用トナーを
提供する。
【００７４】即ち、この具体例では、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーに
おいて、少なくとも１種類の重合性単量体をあらかじめ
重合した後に該重合物を少なくとも着色剤を含むもう一
方の重合性単量体と混合し、該混合物を分散媒中に分散
させて重合する。これにより、十分な低温定着性を有
し、かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機
械的ストレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バッ
クグラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって
安定に形成することができる熱圧力定着用カプセルトナ
ーを提供する。
性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーに
おいて、少なくとも１種類の重合性単量体をあらかじめ
重合した後に該重合物を少なくとも着色剤を含むもう一
方の重合性単量体と混合し、該混合物を分散媒中に分散
させて重合する。これにより、十分な低温定着性を有
し、かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機
械的ストレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バッ
クグラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって
安定に形成することができる熱圧力定着用カプセルトナ
ーを提供する。
【００７５】この具体例のトナーは、少なくとも１種類
のあらかじめ重合した重合性単量体と少なくとも着色剤
を含むもう１種類の重合性単量体とを混合しこれを分散
媒中に分散、重合することで得られる。また、この熱圧
力定着用トナーは、次のような特徴を持つ。 １．少なくとも１種類の重合性単量体が単独であらかじ
め重合されている。 ２．上記重合した重合性単量体（熱可塑性樹脂）と少な
くとも着色剤を含む別の重合性単量体都を混合し、これ
を分散媒中に分散し、重合する。
のあらかじめ重合した重合性単量体と少なくとも着色剤
を含むもう１種類の重合性単量体とを混合しこれを分散
媒中に分散、重合することで得られる。また、この熱圧
力定着用トナーは、次のような特徴を持つ。 １．少なくとも１種類の重合性単量体が単独であらかじ
め重合されている。 ２．上記重合した重合性単量体（熱可塑性樹脂）と少な
くとも着色剤を含む別の重合性単量体都を混合し、これ
を分散媒中に分散し、重合する。
【００７６】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物とあらかじめ重合されたシェル材となる樹脂を更に
混合し、これを分散媒に分散させて重合を行うことで目
的とするカプセルトナーを得ることができる。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物とあらかじめ重合されたシェル材となる樹脂を更に
混合し、これを分散媒に分散させて重合を行うことで目
的とするカプセルトナーを得ることができる。
【００７７】分散媒中にこれらの材料を分散させると、
コア材となる樹脂は球形に重合反応を進め、シェル材と
なる樹脂はコア材の表面に凝集して殻状に固まる。分散
媒が水の場合に、シェル材を構成する樹脂が親水基を持
つものであれば、油性のコア材は粒状になり、その外表
面をシェル材となる樹脂が取り囲んで重合反応が進む。
このようにして製造されたトナーは、シェル材が予め重
合しているので、コア材との相溶を抑制して、シェル材
本来の性質を保持できる。なお、シェルが２層以上設け
られたトナーの場合には、コアの周りを直接取り囲むシ
ェルについて、このような予備重合処理を行えばよい。
コア材となる樹脂は球形に重合反応を進め、シェル材と
なる樹脂はコア材の表面に凝集して殻状に固まる。分散
媒が水の場合に、シェル材を構成する樹脂が親水基を持
つものであれば、油性のコア材は粒状になり、その外表
面をシェル材となる樹脂が取り囲んで重合反応が進む。
このようにして製造されたトナーは、シェル材が予め重
合しているので、コア材との相溶を抑制して、シェル材
本来の性質を保持できる。なお、シェルが２層以上設け
られたトナーの場合には、コアの周りを直接取り囲むシ
ェルについて、このような予備重合処理を行えばよい。
【００７８】分散媒は具体例１と同様のものを使用す
る。また、具体例１で紹介した樹脂を単独或いは混合で
用いて、コア材及びシェル材の樹脂とすることができ
る。また、シェル材はガラス転移温度をコア材のそれよ
りも高くなるように樹脂設計を行うことが望ましい。一
例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチレンもし
くはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれよりも大
きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸もしくはそ
のエステルの比率を小さくすることが有効である。また
別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もしくはその
エステルを単独或いは２種類以上組み合わせて用いるこ
ともまた有効である。以上のようにして調整された懸濁
液を攪袢しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反
応を行い重合反応を進行或いは完了させる。
る。また、具体例１で紹介した樹脂を単独或いは混合で
用いて、コア材及びシェル材の樹脂とすることができ
る。また、シェル材はガラス転移温度をコア材のそれよ
りも高くなるように樹脂設計を行うことが望ましい。一
例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチレンもし
くはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれよりも大
きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸もしくはそ
のエステルの比率を小さくすることが有効である。また
別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もしくはその
エステルを単独或いは２種類以上組み合わせて用いるこ
ともまた有効である。以上のようにして調整された懸濁
液を攪袢しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反
応を行い重合反応を進行或いは完了させる。
【００７９】この具体例におけるカプセルトナーの粒径
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上剤の使
用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その例は具
体例１と同様である。
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上剤の使
用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その例は具
体例１と同様である。
【００８０】〈具体例６〉この具体例では、少なくとも
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を３種類以上用い、かつ最内殻の樹脂
層と最外殻の樹脂層を除く中間層の少なくとも１層に用
いられている樹脂が重合性単量体をあらかじめ重合した
樹脂を用いて更に重合させたる後に得られた樹脂である
トナーとする。これにより、十分な低温定着性を有し、
かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的
ストレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグ
ラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定
に形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを
提供する。
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を３種類以上用い、かつ最内殻の樹脂
層と最外殻の樹脂層を除く中間層の少なくとも１層に用
いられている樹脂が重合性単量体をあらかじめ重合した
樹脂を用いて更に重合させたる後に得られた樹脂である
トナーとする。これにより、十分な低温定着性を有し、
かつ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的
ストレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグ
ラウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定
に形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを
提供する。
【００８１】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を３種類以上
用いる。 ２．最内殻の樹脂層と最外殻の樹脂層を除く中間層の少
なくとも１層に用いられている樹脂が重合性単量体をあ
らかじめ重合した樹脂を用いて更に重合させたる後に得
られた樹脂である。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。 １．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構成され、重
合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体を３種類以上
用いる。 ２．最内殻の樹脂層と最外殻の樹脂層を除く中間層の少
なくとも１層に用いられている樹脂が重合性単量体をあ
らかじめ重合した樹脂を用いて更に重合させたる後に得
られた樹脂である。
【００８２】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を進行或いは
完了させる。
【００８３】かかる重合反応の進行中或いは完了後に該
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
懸濁液に第２番目の重合性単量体を添加しｓｅｅｄ重合
を行う。即ち、第一番目の重合によって得られた重合中
或いは重合完了後の着色剤を含む熱可塑性樹脂粒子（以
下中間粒子と表現する）の水系懸濁液に少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して中間粒子
に吸収させた後、中間粒子中の単量体成分を重合させる
ものである。中間粒子中に吸収させるビニル重合性単量
体等は、単独で添加してもよく、また予め水乳濁液とし
て添加しても良い。添加する水乳濁液は、水にビニル重
合性単量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化
分散させたものであり、必要に応じて架橋剤、オフセッ
ト防止剤、荷電制御剤等を含有させることもできる。
【００８４】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始剤、
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いられる
ものと同様のものを用いても良いし、必要であれば例え
ば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を最適
化することも可能である。ビニル重合性単量体或いは水
乳濁液の添加により、該ビニル重合性単量体は中間粒子
表面を覆いコア粒子は若干膨潤する。そして、この状態
でシェル樹脂となる重合性単量体成分の重合が進行、即
ち中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合が行われカプ
セルトナーが完成する。
【００８５】このようにして一例としてｉｎ ｓｉｔｕ
重合とｓｅｅｄ重合を組み合わせ、シェルを２層設ける
カプセルトナーにおいてこの具体例の主旨のようにコア
と最外殻のシェル層の間の少なくともひとつの層に用い
られている樹脂が重合性単量体をあらかじめ重合した樹
脂を用いて更に重合させたる後に得られた樹脂であるト
ナーとすることによってコアと最外殻シェルの間に両者
と相溶性の低い層を設けることになるので、従来のよう
なシェルが１層のカプセルトナーよりも、低温定着性と
保存安定性の点で従来のものより優れたカプセルトナー
を得ることができる。
重合とｓｅｅｄ重合を組み合わせ、シェルを２層設ける
カプセルトナーにおいてこの具体例の主旨のようにコア
と最外殻のシェル層の間の少なくともひとつの層に用い
られている樹脂が重合性単量体をあらかじめ重合した樹
脂を用いて更に重合させたる後に得られた樹脂であるト
ナーとすることによってコアと最外殻シェルの間に両者
と相溶性の低い層を設けることになるので、従来のよう
なシェルが１層のカプセルトナーよりも、低温定着性と
保存安定性の点で従来のものより優れたカプセルトナー
を得ることができる。
【００８６】即ち、この具体例による製造方法によれば
実質的に２層以上のシェルを有することになり、かつ中
間の層がコアと最外殻シェルの間の隔壁となり、コアと
シェルの機能分離を極めて効率的に行えるので、低温定
着性と耐オフセット性をより良好にすることができる。
実質的に２層以上のシェルを有することになり、かつ中
間の層がコアと最外殻シェルの間の隔壁となり、コアと
シェルの機能分離を極めて効率的に行えるので、低温定
着性と耐オフセット性をより良好にすることができる。
【００８７】また、実施例で述べるように、このｉｎ
ｓｉｔｕ重合の段階でコア樹脂の表面を覆う樹脂となる
あらかじめ重合した樹脂を少なくともコア樹脂となる重
合性単量体と重合開始剤と着色剤とともに混合し重合を
行うこともできる。即ち、添加混合する物質の例として
は上述したコア材及びシェル材に用いる全てのモノマー
またはそれらの重合体を用いることができる。この混合
物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる粒
子を形成する。
ｓｉｔｕ重合の段階でコア樹脂の表面を覆う樹脂となる
あらかじめ重合した樹脂を少なくともコア樹脂となる重
合性単量体と重合開始剤と着色剤とともに混合し重合を
行うこともできる。即ち、添加混合する物質の例として
は上述したコア材及びシェル材に用いる全てのモノマー
またはそれらの重合体を用いることができる。この混合
物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる粒
子を形成する。
【００８８】このように、最外殻のシェルと中間粒子と
の間に設けられたシェルのシェル材が、コア材を重合反
応させる前に、重合性単量体をあらかじめ重合した後、
コア材とともに更に重合反応させた熱可塑性樹脂から構
成すると、薄い中間層によって、最外殻のシェルと中間
粒子とが隔てられるから、相溶を抑制して、最外殻のシ
ェルの特性を高めることができる。
の間に設けられたシェルのシェル材が、コア材を重合反
応させる前に、重合性単量体をあらかじめ重合した後、
コア材とともに更に重合反応させた熱可塑性樹脂から構
成すると、薄い中間層によって、最外殻のシェルと中間
粒子とが隔てられるから、相溶を抑制して、最外殻のシ
ェルの特性を高めることができる。
【００８９】この具体例におけるカプセルトナーの粒径
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上剤の使
用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その例は具
体例１と同様である。
は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３
〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプセルト
ナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上剤の使
用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その例は具
体例１と同様である。
【００９０】〈具体例７〉既に説明したｉｎ ｓｉｔｕ
重合法による製造方法では、コア材構成材料とシェル構
成材料の混合液を分散媒中に分散させると、シェル構成
材料が液滴の表面に偏在するという性質を利用してい
る。即ち、溶解度パラメータの差によって混合液の液滴
中でコア材構成材料とシェル材構成材料の分離が起こ
り、その状態で重合が進行してカプセル構造が形成され
る。
重合法による製造方法では、コア材構成材料とシェル構
成材料の混合液を分散媒中に分散させると、シェル構成
材料が液滴の表面に偏在するという性質を利用してい
る。即ち、溶解度パラメータの差によって混合液の液滴
中でコア材構成材料とシェル材構成材料の分離が起こ
り、その状態で重合が進行してカプセル構造が形成され
る。
【００９１】しかしながら、この方法は溶解度パラメー
タの僅かな差を利用して重合を行うためシェルを厚くす
ることは難しい。即ちシェル形成樹脂を大量にコア材重
合性単量体に混合すると完全に相分離を生じてしまうた
め、カプセルトナーのシェルを厚くすることには限界が
ある。従って、低温定着特性を有する溶融し易いコアに
適用する厚みの大きなシェルを得ることは難しい。
タの僅かな差を利用して重合を行うためシェルを厚くす
ることは難しい。即ちシェル形成樹脂を大量にコア材重
合性単量体に混合すると完全に相分離を生じてしまうた
め、カプセルトナーのシェルを厚くすることには限界が
ある。従って、低温定着特性を有する溶融し易いコアに
適用する厚みの大きなシェルを得ることは難しい。
【００９２】一方、別の具体例で説明したｓｅｅｄ重合
によるカプセルトナーの製造方法では、重合が完了した
コア樹脂を分散媒中に懸濁状態のまま放置し、その後シ
ェル形成のための重合性単量体と重合開始剤を添加す
る。また、或いは重合開始剤を含んだ重合性単量体をコ
ア表面に吸着させてシェル形成を行う。しかしながら、
この方法は十分な厚みを持つシェル形成のための重合反
応に比較的長い時間を有する。
によるカプセルトナーの製造方法では、重合が完了した
コア樹脂を分散媒中に懸濁状態のまま放置し、その後シ
ェル形成のための重合性単量体と重合開始剤を添加す
る。また、或いは重合開始剤を含んだ重合性単量体をコ
ア表面に吸着させてシェル形成を行う。しかしながら、
この方法は十分な厚みを持つシェル形成のための重合反
応に比較的長い時間を有する。
【００９３】この具体例では、少なくとも熱可塑性樹脂
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を３種類以上用い、かつそのうち最も高いガラス
転移温度を有する重合体のガラス転移温度と２番目に高
いガラス転移温度を有する重合体のガラス転移温度との
差が５℃以上である熱圧力定着用トナーとする。これに
より、十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキング性
に優れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変形しな
い充分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶりのない
鮮明な画像を長期にわたって安定に形成することができ
る熱圧力定着用カプセルトナーを提供する。
と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用トナーにおい
て、各重合体に由来するガラス転移温度が異なる重合性
単量体を３種類以上用い、かつそのうち最も高いガラス
転移温度を有する重合体のガラス転移温度と２番目に高
いガラス転移温度を有する重合体のガラス転移温度との
差が５℃以上である熱圧力定着用トナーとする。これに
より、十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキング性
に優れ、更に現像機内での機械的ストレスにも変形しな
い充分な耐久性を有し、バックグラウンドかぶりのない
鮮明な画像を長期にわたって安定に形成することができ
る熱圧力定着用カプセルトナーを提供する。
【００９４】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。
【００９５】１．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から
構成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体
を３種類以上用いる。 ２．最も高いガラス転移温度を有する重合体のガラス転
移温度と２番目に高いガラス転移温度を有する重合体の
ガラス転移温度との差が５℃以上である。 ３．上記重合性単量体のうち少なくとも１種類の重合性
単量体は、他の重合性単量体の重合反応が既に開始し、
重合を行っている途中に重合を開始するか、又は他の重
合性単量体の重合完了後に重合を開始する。
構成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体
を３種類以上用いる。 ２．最も高いガラス転移温度を有する重合体のガラス転
移温度と２番目に高いガラス転移温度を有する重合体の
ガラス転移温度との差が５℃以上である。 ３．上記重合性単量体のうち少なくとも１種類の重合性
単量体は、他の重合性単量体の重合反応が既に開始し、
重合を行っている途中に重合を開始するか、又は他の重
合性単量体の重合完了後に重合を開始する。
【００９６】以下にこの具体例のカプセルトナーの製造
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行いｉｎ
ｓｉｔｕな重合反応を進行或いは完了させる。
方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセルト
ナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体例
１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重合
性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて架
橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この混
合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとなる
粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使用
する。以上のようにして調整された懸濁液を攪袢しなが
ら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行いｉｎ
ｓｉｔｕな重合反応を進行或いは完了させる。
【００９７】なお、シェル材はガラス転移温度をコア材
のそれよりも高くなるように樹脂設計を行うことが望ま
しい。一例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチ
レンもしくはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれ
よりも大きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸も
しくはそのエステルの比率を小さくすることが有効であ
る。また別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルを単独或いは２種類以上組み合わせて
用いることもまた有効である。
のそれよりも高くなるように樹脂設計を行うことが望ま
しい。一例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチ
レンもしくはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれ
よりも大きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸も
しくはそのエステルの比率を小さくすることが有効であ
る。また別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルを単独或いは２種類以上組み合わせて
用いることもまた有効である。
【００９８】この混合物に更にｉｎ ｓｉｔｕな重合法
の重合途中あるいは完了段階においてコア樹脂粒子の表
面を覆うように被覆する樹脂を添加混合する。添加混合
する物質の例としては上述したコア材及びシェル材に用
いる全てのモノマーまたはそれらの重合体を用いること
ができるが、ｉｎ ｓｉｔｕ重合において粒子表面に分
配される樹脂の単独でのガラス転移温度がコア材重合性
単量体の重合後に得られる樹脂のガラス転移温度よりも
高くなるように樹脂を選定することが望ましく、またそ
の差は５℃以上であることが望ましい。粒子表面に分配
される樹脂の単独でのガラス転移温度をコア材重合性単
量体の重合後に得られる樹脂のガラス転移温度よりも高
くすることはトナーの耐ブロッキング性を向上させるか
らである。また、その差を５℃以上とすることで必要十
分な非相溶性を確保し確実にカプセル構造を有すること
ができるからである。この差が５℃以下であるとコア材
とシェル材が相溶してしまい、シェル樹脂を混合する意
味が薄れる。
の重合途中あるいは完了段階においてコア樹脂粒子の表
面を覆うように被覆する樹脂を添加混合する。添加混合
する物質の例としては上述したコア材及びシェル材に用
いる全てのモノマーまたはそれらの重合体を用いること
ができるが、ｉｎ ｓｉｔｕ重合において粒子表面に分
配される樹脂の単独でのガラス転移温度がコア材重合性
単量体の重合後に得られる樹脂のガラス転移温度よりも
高くなるように樹脂を選定することが望ましく、またそ
の差は５℃以上であることが望ましい。粒子表面に分配
される樹脂の単独でのガラス転移温度をコア材重合性単
量体の重合後に得られる樹脂のガラス転移温度よりも高
くすることはトナーの耐ブロッキング性を向上させるか
らである。また、その差を５℃以上とすることで必要十
分な非相溶性を確保し確実にカプセル構造を有すること
ができるからである。この差が５℃以下であるとコア材
とシェル材が相溶してしまい、シェル樹脂を混合する意
味が薄れる。
【００９９】また、ここでいう単独でのガラス転移温度
とはそれぞれに対応する重合性単量体を各々単独で充分
に重合させた時、即ちガラス転移温度が重合度に依存し
ない程度の重合度を有するまでに重合した時に得られる
樹脂のガラス転移温度である。この混合物を分散媒に分
散させて重合を行うことでコアとなる粒子を形成する。
とはそれぞれに対応する重合性単量体を各々単独で充分
に重合させた時、即ちガラス転移温度が重合度に依存し
ない程度の重合度を有するまでに重合した時に得られる
樹脂のガラス転移温度である。この混合物を分散媒に分
散させて重合を行うことでコアとなる粒子を形成する。
【０１００】かかるｉｎ ｓｉｔｕ重合の進行中或いは
完了後に該懸濁液に第３番目の重合性単量体を添加しｓ
ｅｅｄ重合を行う。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕな重合によっ
て得られた重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可
塑性樹脂粒子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液
に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を
添加して中間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体
成分を重合させるものである。中間粒子中に吸収させる
ビニル重合性単量体等は、単独で添加してもよく、また
予め水乳濁液として添加しても良い。添加する水乳濁液
は、水にビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散
安定剤と共に乳化分散させたものであり、必要に応じて
架橋剤、オフセット防止剤、荷電制御剤等を含有させる
こともできる。
完了後に該懸濁液に第３番目の重合性単量体を添加しｓ
ｅｅｄ重合を行う。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕな重合によっ
て得られた重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可
塑性樹脂粒子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液
に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を
添加して中間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体
成分を重合させるものである。中間粒子中に吸収させる
ビニル重合性単量体等は、単独で添加してもよく、また
予め水乳濁液として添加しても良い。添加する水乳濁液
は、水にビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散
安定剤と共に乳化分散させたものであり、必要に応じて
架橋剤、オフセット防止剤、荷電制御剤等を含有させる
こともできる。
【０１０１】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体
のガラス転移温度は、前記の中間粒子の製造時に用いら
れた中間粒子のシェル材のガラス転移温度と５℃以上異
なる重合性単量体を用いるのが望ましい。この場合、ｓ
ｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体のほうが高いガ
ラス転移温度を有しても良いし、その逆であってもよ
い。
のガラス転移温度は、前記の中間粒子の製造時に用いら
れた中間粒子のシェル材のガラス転移温度と５℃以上異
なる重合性単量体を用いるのが望ましい。この場合、ｓ
ｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体のほうが高いガ
ラス転移温度を有しても良いし、その逆であってもよ
い。
【０１０２】重合後のガラス転移温度の差は５℃以上が
望ましい理由としては安定的なシェル形成を行い易いか
らである。この差が５℃以下であるような樹脂では相溶
性が大きいためｓｅｅｄ重合による理想的なシェル形成
が困難になるからである。即ちシェルとなる重合性単量
体を含む水乳濁液を中間粒子に吸着、膨潤させた後該重
合性単量体が重合を進行中に中間粒子表面と相溶しシェ
ル中に中間粒子成分が混ざってしまい耐ブロッキング性
に劣るカプセルトナーとなりやすいからである。ｓｅｅ
ｄ重合に用いるビニル重合開始剤、架橋剤、分散安定剤
は、中間粒子の製造時に用いられるものと同様のものを
用いても良いし、必要であれば例えば水溶性の重合開始
剤を用いてシェルの重合条件を最適化することも可能で
ある。
望ましい理由としては安定的なシェル形成を行い易いか
らである。この差が５℃以下であるような樹脂では相溶
性が大きいためｓｅｅｄ重合による理想的なシェル形成
が困難になるからである。即ちシェルとなる重合性単量
体を含む水乳濁液を中間粒子に吸着、膨潤させた後該重
合性単量体が重合を進行中に中間粒子表面と相溶しシェ
ル中に中間粒子成分が混ざってしまい耐ブロッキング性
に劣るカプセルトナーとなりやすいからである。ｓｅｅ
ｄ重合に用いるビニル重合開始剤、架橋剤、分散安定剤
は、中間粒子の製造時に用いられるものと同様のものを
用いても良いし、必要であれば例えば水溶性の重合開始
剤を用いてシェルの重合条件を最適化することも可能で
ある。
【０１０３】水乳濁液の添加により、該ビニル重合性単
量体は中間粒子中に吸収されて中間粒子の膨潤が起こ
る。そして、この状態で中間粒子の単量体成分が重合す
る。即ち、中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合であ
る。このようにしてｉｎ ｓｉｔｕ重合に引き続きにｓ
ｅｅｄ重合させると、ｉｎｓｉｔｕ重合法単独で製造さ
れたカプセルトナーに比較して、低温定着性と保存安定
性の点で従来のものより優れたカプセルトナーを得るこ
とができる。
量体は中間粒子中に吸収されて中間粒子の膨潤が起こ
る。そして、この状態で中間粒子の単量体成分が重合す
る。即ち、中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合であ
る。このようにしてｉｎ ｓｉｔｕ重合に引き続きにｓ
ｅｅｄ重合させると、ｉｎｓｉｔｕ重合法単独で製造さ
れたカプセルトナーに比較して、低温定着性と保存安定
性の点で従来のものより優れたカプセルトナーを得るこ
とができる。
【０１０４】即ち、この具体例による製造方法によれば
実質的に２層以上のシェルを有することになるので、低
温定着性と耐オフセット性をより良好にすることができ
る。更に、最も重要なことはこの具体例で述べるように
ｉｎ ｓｉｔｕ重合において得られるシェルのガラス転
移温度とその外側にｓｅｅｄ重合によって形成されるシ
ェルのガラス転移温度が５℃以上の差を有することであ
る。これによって、２層以上のシェルは相溶性を有する
ことがなく、換言すれば界面の明確な安定してシェルを
２層以上有することになる。
実質的に２層以上のシェルを有することになるので、低
温定着性と耐オフセット性をより良好にすることができ
る。更に、最も重要なことはこの具体例で述べるように
ｉｎ ｓｉｔｕ重合において得られるシェルのガラス転
移温度とその外側にｓｅｅｄ重合によって形成されるシ
ェルのガラス転移温度が５℃以上の差を有することであ
る。これによって、２層以上のシェルは相溶性を有する
ことがなく、換言すれば界面の明確な安定してシェルを
２層以上有することになる。
【０１０５】比較例に詳細に述べるようにガラス転移温
度差が５℃以下であると２層以上のシェルを有する優位
性が認められずただ１層のみのシェルを有するカプセル
トナーを製造するのとなんら変わりがないことになる。
従って、２層以上のシェルを有し各々のガラス転移温度
差が５℃以上あるようなカプセルトナー構造とすること
は極めて有効である。
度差が５℃以下であると２層以上のシェルを有する優位
性が認められずただ１層のみのシェルを有するカプセル
トナーを製造するのとなんら変わりがないことになる。
従って、２層以上のシェルを有し各々のガラス転移温度
差が５℃以上あるようなカプセルトナー構造とすること
は極めて有効である。
【０１０６】こうして、コア材とガラス転移温度が互い
に５℃以上異なる熱可塑性樹脂から構成された、中間層
と最外殻の２層のシェル材により、シェルを形成する。
なお、中間層のシェル材とガラス転移温度と最外殻のシ
ェル材のガラス転移温度はどちらが高くてもよい。ガラ
ス転移温度が高いシェルを厚くし過ぎると定着性が悪
い。一方、シェルを薄くし過ぎると容易に破壊される。
そこで、定着性改善のためにややガラス転移温度の低い
シェル材を使用する。これがコア材のガラス転移温度に
近づくと相溶し易くなる。そこで、両者の間にガラス転
移温度の高い薄い中間層を設けてこれを改善した。
に５℃以上異なる熱可塑性樹脂から構成された、中間層
と最外殻の２層のシェル材により、シェルを形成する。
なお、中間層のシェル材とガラス転移温度と最外殻のシ
ェル材のガラス転移温度はどちらが高くてもよい。ガラ
ス転移温度が高いシェルを厚くし過ぎると定着性が悪
い。一方、シェルを薄くし過ぎると容易に破壊される。
そこで、定着性改善のためにややガラス転移温度の低い
シェル材を使用する。これがコア材のガラス転移温度に
近づくと相溶し易くなる。そこで、両者の間にガラス転
移温度の高い薄い中間層を設けてこれを改善した。
【０１０７】なお、この具体例におけるカプセルトナー
の粒径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は
通常３〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプ
セルトナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上
剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その
例は具体例１と同様である。
の粒径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は
通常３〜３０μｍが望ましい。この具体例におけるカプ
セルトナーの粒径、流動性向上剤、クリーニング性向上
剤の使用、含有する磁性体微粉末等は任意であり、その
例は具体例１と同様である。
【０１０８】〈具体例８〉この具体例では、少なくとも
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を３種類以上用い、かつ少なくとも１
種類の重合性単量体において、該重合性単量体の重合反
応が既に重合を開始した他の重合性単量体の重合途中又
は他の重合性単量体の重合完了後に行なうことを特徴と
し、最内殻であるコア樹脂と最外殻のシェル樹脂との間
に最も高いガラス転移温度を有する樹脂層を有するよう
に構成された熱圧力定着用トナーとする。
熱可塑性樹脂と着色剤を構成材料とする熱圧力定着用ト
ナーにおいて、各重合体に由来するガラス転移温度が異
なる重合性単量体を３種類以上用い、かつ少なくとも１
種類の重合性単量体において、該重合性単量体の重合反
応が既に重合を開始した他の重合性単量体の重合途中又
は他の重合性単量体の重合完了後に行なうことを特徴と
し、最内殻であるコア樹脂と最外殻のシェル樹脂との間
に最も高いガラス転移温度を有する樹脂層を有するよう
に構成された熱圧力定着用トナーとする。
【０１０９】これにより、十分な低温定着性を有し、か
つ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的ス
トレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグラ
ウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定に
形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを提
供する。
つ耐ブロッキング性に優れ、更に現像機内での機械的ス
トレスにも変形しない充分な耐久性を有し、バックグラ
ウンドかぶりのない鮮明な画像を長期にわたって安定に
形成することができる熱圧力定着用カプセルトナーを提
供する。
【０１１０】この具体例のトナーは、少なくとも熱可塑
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。
性樹脂と着色剤を含有するコア材と、そのコア材の表面
を被覆するよう設けた第一のシェル材と更にそのシェル
材の表面を被覆する第２のシェル材とにより構成され
る。また、この熱圧力定着用トナーは、次のような特徴
を持つ。
【０１１１】１．少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から
構成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体
を３種類以上用いる。 ２．上記重合性単量体のうち少なくとも１種類の重合性
単量体は、他の重合性単量体の重合反応が既に開始し、
重合を行っている途中に重合を開始するか、又は他の重
合性単量体の重合完了後に重合を開始する。 ３．最内殻であるコア樹脂と最外殻のシェル樹脂との間
に最も高いガラス転移温度を有する樹脂層を有する。
構成され、重合により熱可塑性樹脂となる重合性単量体
を３種類以上用いる。 ２．上記重合性単量体のうち少なくとも１種類の重合性
単量体は、他の重合性単量体の重合反応が既に開始し、
重合を行っている途中に重合を開始するか、又は他の重
合性単量体の重合完了後に重合を開始する。 ３．最内殻であるコア樹脂と最外殻のシェル樹脂との間
に最も高いガラス転移温度を有する樹脂層を有する。
【０１１２】以下に、この具体例のカプセルトナーの製
造方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセル
トナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体
例１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重
合性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて
架橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この
混合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとな
る粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使
用する。
造方法の一例を説明する。この具体例におけるカプセル
トナーのコア材及びシェル材に用いられる樹脂は、具体
例１と同様である。まず、少なくともコア樹脂となる重
合性単量体と重合開始剤と着色剤を混合し必要に応じて
架橋剤、ワックス、帯電制御剤等を添加混合する。この
混合物を分散媒に分散させて重合を行うことでコアとな
る粒子を形成する。分散媒は具体例１と同様のものを使
用する。
【０１１３】またシェル材はガラス転移温度をコア材の
それよりも高くなるように樹脂設計を行うことが望まし
い。一例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチレ
ンもしくはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれよ
りも大きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルの比率を小さくすることが有効であ
る。また別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルを単独或いは２種類以上組み合わせて
用いることもまた有効である。
それよりも高くなるように樹脂設計を行うことが望まし
い。一例として、シェル材を構成する樹脂成分のスチレ
ンもしくはスチレン誘導体の混合比率をコア材のそれよ
りも大きく、換言すればエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルの比率を小さくすることが有効であ
る。また別の方法としてエチレン性モノカルボン酸もし
くはそのエステルを単独或いは２種類以上組み合わせて
用いることもまた有効である。
【０１１４】以上のようにして調整された懸濁液を攪袢
しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行い
ｉｎ ｓｉｔｕな重合反応を進行或いは完了させる。
しながら５０℃〜１００℃に保つことで重合反応を行い
ｉｎ ｓｉｔｕな重合反応を進行或いは完了させる。
【０１１５】また、この具体例で述べるように、このｉ
ｎ ｓｉｔｕ重合の段階でコア樹脂の表面を覆う樹脂と
なる重合性単量体あるいはあらかじめ重合した樹脂を少
なくともコア樹脂となる重合性単量体と重合開始剤と着
色剤とともに混合し重合を行うこともできる。この混合
物に更にｉｎ ｓｉｔｕな重合法の重合途中あるいは完
了段階においてコア樹脂粒子の表面を覆うように被覆す
る樹脂を添加混合する。添加混合する物質の例としては
上述したコア材及びシェル材に用いる全てのモノマーま
たはそれらの重合体を用いることができる。
ｎ ｓｉｔｕ重合の段階でコア樹脂の表面を覆う樹脂と
なる重合性単量体あるいはあらかじめ重合した樹脂を少
なくともコア樹脂となる重合性単量体と重合開始剤と着
色剤とともに混合し重合を行うこともできる。この混合
物に更にｉｎ ｓｉｔｕな重合法の重合途中あるいは完
了段階においてコア樹脂粒子の表面を覆うように被覆す
る樹脂を添加混合する。添加混合する物質の例としては
上述したコア材及びシェル材に用いる全てのモノマーま
たはそれらの重合体を用いることができる。
【０１１６】このとき用いるモノマーのガラス転移温度
は本発明での主旨であるように、コア樹脂のそれよりも
高く、ｉｎ ｓｉｔｕ重合で表面を被覆している樹脂の
ガラス転移温度よりも低いことが望ましい。なぜなら
ば、トナーの保存性を高めるためにはｓｅｅｄ重合にお
いて形成されるシェル層のガラス転移温度が高いことは
勿論望ましいが、定着性を良好に保つためには高く設定
することは望ましくない。
は本発明での主旨であるように、コア樹脂のそれよりも
高く、ｉｎ ｓｉｔｕ重合で表面を被覆している樹脂の
ガラス転移温度よりも低いことが望ましい。なぜなら
ば、トナーの保存性を高めるためにはｓｅｅｄ重合にお
いて形成されるシェル層のガラス転移温度が高いことは
勿論望ましいが、定着性を良好に保つためには高く設定
することは望ましくない。
【０１１７】この具体例で述べるようにｓｅｅｄ重合に
おいて形成されるシェル層のガラス転移温度はｉｎ ｓ
ｉｔｕ重合において表面を被覆して得られる樹脂のガラ
ス転移温度よりも低く設計することが望ましい。なぜな
らば、ｉｎ ｓｉｔｕ重合において表面を被覆して得ら
れる樹脂により耐ブロッキング性は相当程度確保されて
おり、ｓｅｅｄ重合によって得られるシェルはその補完
的な役割を担うからである。
おいて形成されるシェル層のガラス転移温度はｉｎ ｓ
ｉｔｕ重合において表面を被覆して得られる樹脂のガラ
ス転移温度よりも低く設計することが望ましい。なぜな
らば、ｉｎ ｓｉｔｕ重合において表面を被覆して得ら
れる樹脂により耐ブロッキング性は相当程度確保されて
おり、ｓｅｅｄ重合によって得られるシェルはその補完
的な役割を担うからである。
【０１１８】ｉｎ ｓｉｔｕあるいはｓｅｅｄ重合にお
いて表面を被覆して得られる樹脂だけで耐ブロッキング
性を満足しようとすれば高いガラス転移温度で厚いシェ
ル層とならざるをえないため定着性を満足するのが困難
になる。一方、これを低いガラス転移温度の樹脂で行お
うとすればシェル層を厚くしても耐ブロッキング性に難
が残る。
いて表面を被覆して得られる樹脂だけで耐ブロッキング
性を満足しようとすれば高いガラス転移温度で厚いシェ
ル層とならざるをえないため定着性を満足するのが困難
になる。一方、これを低いガラス転移温度の樹脂で行お
うとすればシェル層を厚くしても耐ブロッキング性に難
が残る。
【０１１９】従って、この具体例のようにコア樹脂を覆
うシェル層をガラス転移温度の異なる２種類以上の樹脂
を用いて２層以上とすれば耐ブロッキング性と良好な定
着性の双方を容易に満足することができる。更に本発明
のように最もガラス転移温度の高い樹脂をコアと最外層
のシェルの間におくことは最も相溶性の小さい２種類の
樹脂を隣接させることになるため、コア樹脂と最外層の
シェル樹脂との界面での相溶を防ぎコアとシェルの機能
分離を理想的に行うことができる。
うシェル層をガラス転移温度の異なる２種類以上の樹脂
を用いて２層以上とすれば耐ブロッキング性と良好な定
着性の双方を容易に満足することができる。更に本発明
のように最もガラス転移温度の高い樹脂をコアと最外層
のシェルの間におくことは最も相溶性の小さい２種類の
樹脂を隣接させることになるため、コア樹脂と最外層の
シェル樹脂との界面での相溶を防ぎコアとシェルの機能
分離を理想的に行うことができる。
【０１２０】また、ここでいう単独でのガラス転移温度
とはそれぞれに対応する重合性単量体を各々単独で充分
に重合させた時、即ちガラス転移温度が重合度に依存し
ない程度の重合度を有するまでに重合した時に得られる
樹脂のガラス転移温度である。
とはそれぞれに対応する重合性単量体を各々単独で充分
に重合させた時、即ちガラス転移温度が重合度に依存し
ない程度の重合度を有するまでに重合した時に得られる
樹脂のガラス転移温度である。
【０１２１】かかるｉｎ ｓｉｔｕ重合の進行中或いは
完了後に該懸濁液に第３番目の重合性単量体を添加しｓ
ｅｅｄ重合を行う。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕな重合によっ
て得られた重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可
塑性樹脂粒子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液
に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を
添加して中間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体
成分を重合させるものである。中間粒子中に吸収させる
ビニル重合性単量体等は、単独で添加してもよく、また
予め水乳濁液として添加しても良い。添加する水乳濁液
は、水にビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散
安定剤と共に乳化分散させたものであり、必要に応じて
架橋剤、オフセット防止剤、荷電制御剤等を含有させる
こともできる。
完了後に該懸濁液に第３番目の重合性単量体を添加しｓ
ｅｅｄ重合を行う。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕな重合によっ
て得られた重合中或いは重合完了後の着色剤を含む熱可
塑性樹脂粒子（以下中間粒子と表現する）の水系懸濁液
に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を
添加して中間粒子に吸収させた後、中間粒子中の単量体
成分を重合させるものである。中間粒子中に吸収させる
ビニル重合性単量体等は、単独で添加してもよく、また
予め水乳濁液として添加しても良い。添加する水乳濁液
は、水にビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を分散
安定剤と共に乳化分散させたものであり、必要に応じて
架橋剤、オフセット防止剤、荷電制御剤等を含有させる
こともできる。
【０１２２】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体
のガラス転移温度は上述したようにｉｎ ｓｉｔｕ重合
で得られるシェルのガラス転移温度よりも低くすること
が望ましい。ｉｎ ｓｉｔｕ重合において表面を被覆し
て得られる樹脂により耐ブロッキング性は相当程度確保
されており、ｓｅｅｄ重合によって得られるシェルはそ
の補完的な役割を担うようにすればよいからである。こ
れによって、定着性を犠牲にすることなく十分な耐ブロ
ッキング性を確保することができる。
のガラス転移温度は上述したようにｉｎ ｓｉｔｕ重合
で得られるシェルのガラス転移温度よりも低くすること
が望ましい。ｉｎ ｓｉｔｕ重合において表面を被覆し
て得られる樹脂により耐ブロッキング性は相当程度確保
されており、ｓｅｅｄ重合によって得られるシェルはそ
の補完的な役割を担うようにすればよいからである。こ
れによって、定着性を犠牲にすることなく十分な耐ブロ
ッキング性を確保することができる。
【０１２３】しかも本実施例のように、最もガラス転移
温度の高い樹脂をコアと最外層のシェルの間におくこと
は最も相溶性の小さい２種類の樹脂を隣接させることに
なるため、コア樹脂と最外層のシェル樹脂との界面での
相溶を防ぎコアとシェルの機能分離を理想的に行うこと
ができる。従って、耐ブロッキング性確保のために必要
なシェル層厚さは従来の方法に比較して最小限に留める
ことができる。ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始
剤、架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いら
れるものと同様のものを用いても良いし、必要であれば
例えば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を
最適化することも可能である。
温度の高い樹脂をコアと最外層のシェルの間におくこと
は最も相溶性の小さい２種類の樹脂を隣接させることに
なるため、コア樹脂と最外層のシェル樹脂との界面での
相溶を防ぎコアとシェルの機能分離を理想的に行うこと
ができる。従って、耐ブロッキング性確保のために必要
なシェル層厚さは従来の方法に比較して最小限に留める
ことができる。ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合開始
剤、架橋剤、分散安定剤は、中間粒子の製造時に用いら
れるものと同様のものを用いても良いし、必要であれば
例えば水溶性の重合開始剤を用いてシェルの重合条件を
最適化することも可能である。
【０１２４】水乳濁液の添加により、該ビニル重合性単
量体は中間粒子中に吸収されて中間粒子の膨潤が起こ
る。そして、この状態で中間粒子の単量体成分が重合す
る。即ち、中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合であ
る。このようにしてｉｎ ｓｉｔｕ重合に引き続きにｓ
ｅｅｄ重合させると、ｉｎｓｉｔｕ重合法単独で製造さ
れたカプセルトナーに比較して、低温定着性と保存安定
性の点で従来のものより優れたカプセルトナーを得るこ
とができる。
量体は中間粒子中に吸収されて中間粒子の膨潤が起こ
る。そして、この状態で中間粒子の単量体成分が重合す
る。即ち、中間粒子をコア粒子とするｓｅｅｄ重合であ
る。このようにしてｉｎ ｓｉｔｕ重合に引き続きにｓ
ｅｅｄ重合させると、ｉｎｓｉｔｕ重合法単独で製造さ
れたカプセルトナーに比較して、低温定着性と保存安定
性の点で従来のものより優れたカプセルトナーを得るこ
とができる。
【０１２５】即ち、この具体例による製造方法によれば
実質的に２層以上のシェルを有することになるので、低
温定着性と耐オフセット性をより良好にすることができ
る。更に、最も重要なことは本実施例に繰り返し述べる
ように最もガラス転移温度の高い樹脂をコアと最外層の
シェルの間におくことは最も相溶性の小さい２種類の樹
脂を隣接させることになるため、コア樹脂と最外層のシ
ェル樹脂との界面での相溶を防ぎコアとシェルの機能分
離を理想的に行うことができる。従って、耐ブロッキン
グ性確保のために必要なシェル層厚さは従来の方法に比
較して最小限に留めることができる。
実質的に２層以上のシェルを有することになるので、低
温定着性と耐オフセット性をより良好にすることができ
る。更に、最も重要なことは本実施例に繰り返し述べる
ように最もガラス転移温度の高い樹脂をコアと最外層の
シェルの間におくことは最も相溶性の小さい２種類の樹
脂を隣接させることになるため、コア樹脂と最外層のシ
ェル樹脂との界面での相溶を防ぎコアとシェルの機能分
離を理想的に行うことができる。従って、耐ブロッキン
グ性確保のために必要なシェル層厚さは従来の方法に比
較して最小限に留めることができる。
【０１２６】比較例に述べるようにシェルを２種類の構
成にしてもコア側から順にガラス転移温度の高い樹脂に
すると十分な低温定着性を確保しようとすると耐ブロッ
キング性を確保することができなくなる。なお、この具
体例におけるカプセルトナーの粒径は別段制約を受ける
ものではないが、平均粒径は通常３〜３０μｍが望まし
い。この具体例におけるカプセルトナーの粒径、流動性
向上剤、クリーニング性向上剤の使用、含有する磁性体
微粉末等は任意であり、その例は具体例１と同様であ
る。
成にしてもコア側から順にガラス転移温度の高い樹脂に
すると十分な低温定着性を確保しようとすると耐ブロッ
キング性を確保することができなくなる。なお、この具
体例におけるカプセルトナーの粒径は別段制約を受ける
ものではないが、平均粒径は通常３〜３０μｍが望まし
い。この具体例におけるカプセルトナーの粒径、流動性
向上剤、クリーニング性向上剤の使用、含有する磁性体
微粉末等は任意であり、その例は具体例１と同様であ
る。
【０１２７】
【実施例】以下、実施例、比較例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等により何ら限定されるものではない。本発明を次の
例で説明する。 〈実施例１−１〉スチレン７５重量部、アクリル酸−ｎ
−ブチル２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等により何ら限定されるものではない。本発明を次の
例で説明する。 〈実施例１−１〉スチレン７５重量部、アクリル酸−ｎ
−ブチル２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
【０１２８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１２９】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル９．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル０．５部、重合開始剤として２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを
調製した。この水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル９．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル０．５部、重合開始剤として２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを
調製した。この水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０１３０】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０１３１】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５０℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５０℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は９５℃であると考え
ることができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５０℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５０℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は９５℃であると考え
ることができる。
【０１３２】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、この発明のカ
プセルトナーを得た。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、この発明のカ
プセルトナーを得た。
【０１３３】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
【０１３４】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。以上のようにして得ら
れた定着率を以下のように分類し、図１にまとめた。こ
の図１は、具体例１の概要を示す説明図で、１はコア
材、２はシェル材を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。以上のようにして得ら
れた定着率を以下のように分類し、図１にまとめた。こ
の図１は、具体例１の概要を示す説明図で、１はコア
材、２はシェル材を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０１３５】また、このトナーの耐ブロッキング特性は
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０１３６】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１３７】〈実施例１−２〉スチレン８２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１３８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。次いで実施例１−１と同
様に水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重合を行
い平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。次いで実施例１−１と同
様に水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重合を行
い平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０１３９】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は６５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は６５℃であると考えることができる。こ
のカプセルトナーに、実施例１−１と同様の外添処理を
行いこの発明のカプセルトナーを得た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は６５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は６５℃であると考えることができる。こ
のカプセルトナーに、実施例１−１と同様の外添処理を
行いこの発明のカプセルトナーを得た。
【０１４０】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１４１】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１４２】〈実施例１−３〉スチレン７５重量部、ア
クリル酸−ｎ−ブチル２５重量部にオフセット防止剤と
して低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
クリル酸−ｎ−ブチル２５重量部にオフセット防止剤と
して低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１４３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１４４】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル３部、重合開始剤として２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを調製し
た。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間粒子を
膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行っ
たところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間
のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル３部、重合開始剤として２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを調製し
た。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間粒子を
膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行っ
たところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間
のうちに完了していることが確かめられた。
【０１４５】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０１４６】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５０℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５０℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。このカプセルトナーに実施例１−１と同
様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナーを得た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５０℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５０℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。このカプセルトナーに実施例１−１と同
様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナーを得た。
【０１４７】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１４８】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１４９】〈実施例１−４〉スチレン８２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１５０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。次いで実施例３と同様に
水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重合を行い平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。次いで実施例３と同様に
水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重合を行い平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０１５１】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は６５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は６５℃であると考えることができる。こ
のカプセルトナーに実施例１−１と同様の外添処理を行
い本実施例のカプセルトナーを得た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は６５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は６５℃であると考えることができる。こ
のカプセルトナーに実施例１−１と同様の外添処理を行
い本実施例のカプセルトナーを得た。
【０１５２】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極めて良
好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例１−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例１
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極めて良
好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１５３】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１５４】〈比較例１−１〉スチレン８２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１５５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。上述の重合反
応が完了した段階で得られる熱可塑性樹脂のガラス転移
温度は６５℃であった。このカプセルトナーに実施例１
−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナー
を得た。このトナーに実施例１−１と同様の外添処理を
行い本比較例のカプセルトナーを得た。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。上述の重合反
応が完了した段階で得られる熱可塑性樹脂のガラス転移
温度は６５℃であった。このカプセルトナーに実施例１
−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナー
を得た。このトナーに実施例１−１と同様の外添処理を
行い本比較例のカプセルトナーを得た。
【０１５６】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定したところ実施例１−１〜１−４と同
様に十分な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロ
ッキング特性を実施例１−１と同様の方法で測定した。
本例のトナーは耐ブロッキング特性は劣悪であった。本
比較例のカプセルトナーはブロッキングが著しいく実用
には適さないことが確認された。
い、定着率を測定したところ実施例１−１〜１−４と同
様に十分な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロ
ッキング特性を実施例１−１と同様の方法で測定した。
本例のトナーは耐ブロッキング特性は劣悪であった。本
比較例のカプセルトナーはブロッキングが著しいく実用
には適さないことが確認された。
【０１５７】〈比較例１−２〉スチレン８５重量部、ア
クリル酸−ｎ−ブチル１５重量部にオフセット防止剤と
して低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
クリル酸−ｎ−ブチル１５重量部にオフセット防止剤と
して低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１５８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０１５９】上述の重合反応が完了した段階で得られる
熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。この
カプセルトナーに実施例１−１と同様の外添処理を行い
本実施例のカプセルトナーを得た。
熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。この
カプセルトナーに実施例１−１と同様の外添処理を行い
本実施例のカプセルトナーを得た。
【０１６０】このトナーは耐ブロッキング性は満足する
ものであったが、プリンタに入れて印刷を行い、定着率
を測定したところ満足な定着性能を示さなかった。
ものであったが、プリンタに入れて印刷を行い、定着率
を測定したところ満足な定着性能を示さなかった。
【０１６１】〈比較例１−３〉スチレン７２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１６２】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１６３】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｃを
調製した。この水乳濁液Ｃを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｃを
調製した。この水乳濁液Ｃを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０１６４】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０１６５】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は４５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は４５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｃのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は１００℃であった。即ち、
シェル由来の樹脂のガラス転移点は１００℃であると考
えることができる。このカプセルトナーに実施例１−１
と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナーを得
た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は４５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は４５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｃのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は１００℃であった。即ち、
シェル由来の樹脂のガラス転移点は１００℃であると考
えることができる。このカプセルトナーに実施例１−１
と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナーを得
た。
【０１６６】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定したところ実施例１−１〜１−４と同
様に十分な定着性を示したものの、実施例１−１と同様
の方法で測定した耐ブロッキング特性は劣悪であった。
本比較例のカプセルトナーはブロッキングが著しいく実
用には適さないことが確認された。
い、定着率を測定したところ実施例１−１〜１−４と同
様に十分な定着性を示したものの、実施例１−１と同様
の方法で測定した耐ブロッキング特性は劣悪であった。
本比較例のカプセルトナーはブロッキングが著しいく実
用には適さないことが確認された。
【０１６７】〈実施例２−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１６８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１６９】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量
部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを調製した。この
水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤させ
た。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量
部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを調製した。この
水乳濁液Ａを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤させ
た。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。
【０１７０】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０１７１】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は７０℃であると考え
ることができる。このカプセルトナー５０重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエ
ロジル社製）０．３５重量部を加えて混合し、この発明
のカプセルトナーを得た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は７０℃であると考え
ることができる。このカプセルトナー５０重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエ
ロジル社製）０．３５重量部を加えて混合し、この発明
のカプセルトナーを得た。
【０１７２】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。 定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ２の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。 定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ２の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０１７３】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０１７４】また、このトナーの耐ブロッキング特性は
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０１７５】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１７６】〈実施例２−２〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１７７】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１７８】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０１７９】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
２−１と同様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナ
ーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
２−１と同様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナ
ーを得た。
【０１８０】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様の
５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセルト
ナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考え
ることができる。また、水乳濁液Ｂのみを単独で重合し
た時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１００
℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温度
は１００℃であると考えることができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様の
５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセルト
ナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考え
ることができる。また、水乳濁液Ｂのみを単独で重合し
た時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１００
℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温度
は１００℃であると考えることができる。
【０１８１】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１８２】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１８３】〈実施例２−３〉メタクリル酸メチル８５
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｃとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｃとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
【０１８４】スチレン７７．５重量部、アクリル酸−ｎ
−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｃ０．２５重量部
にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５
重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲ
Ｈ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック
（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、アトラ
イター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に
投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得
た。
−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｃ０．２５重量部
にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５
重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲ
Ｈ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック
（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、アトラ
イター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に
投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得
た。
【０１８５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０１８６】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０１８７】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
２−１と同様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナ
ーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
２−１と同様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナ
ーを得た。
【０１８８】なお、樹脂Ｃを用いないで重合した時に得
られる樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様
の５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセル
トナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考
えることができる。
られる樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様
の５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセル
トナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考
えることができる。
【０１８９】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１９０】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１９１】〈実施例２−４〉メタクリル酸メチル１０
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移点を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ｄとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
点は１００℃であることを確認した。
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移点を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ｄとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
点は１００℃であることを確認した。
【０１９２】次に、スチレン７７．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｄ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｄ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０１９３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。冷却後、０．
５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て
風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥
し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセル
トナーを得た。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。冷却後、０．
５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て
風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥
し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセル
トナーを得た。
【０１９４】このカプセルトナーに、実施例２−１と同
様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナーを得た。
なお、樹脂Ｄを用いないで重合した時に得られる樹脂粒
子のガラス転移温度は実施例２−１と同様の５５℃であ
った。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア
由来のガラス転移温度は５５℃であると考えることがで
きる。
様の外添処理を行いこの発明のカプセルトナーを得た。
なお、樹脂Ｄを用いないで重合した時に得られる樹脂粒
子のガラス転移温度は実施例２−１と同様の５５℃であ
った。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア
由来のガラス転移温度は５５℃であると考えることがで
きる。
【０１９５】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例２−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０１９６】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０１９７】〈比較例２−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０１９８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０１９９】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．２５重量部、アクリル酸−ｎ
−ブチル１．７５部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重
量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｅを調製した。こ
の水乳濁液Ｅを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤さ
せた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。そこで、窒素下に
て攪拝を続けながら２段目の重合として８５℃で１０時
間反応せしめた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．２５重量部、アクリル酸−ｎ
−ブチル１．７５部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重
量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｅを調製した。こ
の水乳濁液Ｅを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤さ
せた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。そこで、窒素下に
て攪拝を続けながら２段目の重合として８５℃で１０時
間反応せしめた。
【０２００】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに、実施例２−１と同様の外添処理を行いこ
の発明のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに、実施例２−１と同様の外添処理を行いこ
の発明のカプセルトナーを得た。
【０２０１】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｅのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は６５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は６５℃であると考え
ることができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｅのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は６５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は６５℃であると考え
ることができる。
【０２０２】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次に、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定したところ、本例のカプセルト
ナーは完全にブロッキングしてしまい実用には適さない
ことがわかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次に、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定したところ、本例のカプセルト
ナーは完全にブロッキングしてしまい実用には適さない
ことがわかった。
【０２０３】〈比較例２−２〉メタクリル酸メチル８
２．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部を
ガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ス
テンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入
管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１０
０℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随
時サンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そし
て重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を
停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２
２０型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを
樹脂Ｆとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長し
たときに得られる重合生成物のガラス転移点は６５℃で
あることを確認した。
２．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７．５重量
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部を
ガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ス
テンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入
管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１０
０℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随
時サンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そし
て重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を
停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２
２０型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを
樹脂Ｆとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長し
たときに得られる重合生成物のガラス転移点は６５℃で
あることを確認した。
【０２０４】次に、スチレン７７．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｆ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｆ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０２０５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０２０６】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに、実施例２−１と同様の外添処理を行いこ
の発明のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに、実施例２−１と同様の外添処理を行いこ
の発明のカプセルトナーを得た。
【０２０７】なお、樹脂Ｆを用いないで重合した時に得
られる樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様
の５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセル
トナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考
えることができる。
られる樹脂粒子のガラス転移温度は実施例２−１と同様
の５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセル
トナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考
えることができる。
【０２０８】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次に、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定したところ、本例のカプセルト
ナーは完全にブロッキングしてしまい実用には適さない
ことがわかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例２−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次に、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例２
−１と同様の方法で測定したところ、本例のカプセルト
ナーは完全にブロッキングしてしまい実用には適さない
ことがわかった。
【０２０９】〈実施例３−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２１０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２１１】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５部、重合開始剤として２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを
調製した。この水乳濁液Ａを４重量部滴下し、該中間粒
子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を
行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短
時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５部、重合開始剤として２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを
調製した。この水乳濁液Ａを４重量部滴下し、該中間粒
子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を
行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短
時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０２１２】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０２１３】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は７０℃であると考え
ることができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移温度は７０℃であると考え
ることができる。
【０２１４】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラ
の設定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。この
トナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定し
た。定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラ
の設定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。この
トナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定し
た。定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
【０２１５】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０２１６】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０２１７】また、このトナーの耐ブロッキング特性は
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０２１８】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２１９】〈実施例３−２〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部（コアＴｇ
５５℃）にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレ
ン１．５重量部、帯電制御剤ＴＲＨ（保土ヶ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘLデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル（開始剤）１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１０℃にて６時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部（コアＴｇ
５５℃）にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレ
ン１．５重量部、帯電制御剤ＴＲＨ（保土ヶ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘLデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル（開始剤）１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１０℃にて６時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２２０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン（架橋剤）０．３５重量部を溶解したエタノー
ル１８０重量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加
え重合のための分散媒を用意した。この分散媒に重合性
組成物を添加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機
化工業社製）１０℃、１００００回転にて１０分間分散
させた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラ
ブルフラスコ中に移し、窒素気流下１５０ｒ.ｐ.m.で撹
拝しながら８０℃にて１０時間反応させた。
ベンゼン（架橋剤）０．３５重量部を溶解したエタノー
ル１８０重量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加
え重合のための分散媒を用意した。この分散媒に重合性
組成物を添加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機
化工業社製）１０℃、１００００回転にて１０分間分散
させた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラ
ブルフラスコ中に移し、窒素気流下１５０ｒ.ｐ.m.で撹
拝しながら８０℃にて１０時間反応させた。
【０２２１】メタクリル酸メチル８．５重量部、アクリ
ル酸−ｎ−ブチル１．５部、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを調製
した。この水乳濁液Ａを４重量部を滴下し、該中間粒子
を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行
ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時
間のうちに完了していることが確かめられた。
ル酸−ｎ−ブチル１．５部、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ａを調製
した。この水乳濁液Ａを４重量部を滴下し、該中間粒子
を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行
ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時
間のうちに完了していることが確かめられた。
【０２２２】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せしめ
た。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾
過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２０ｍｍ
Ｈｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７
μｍのカプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せしめ
た。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾
過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２０ｍｍ
Ｈｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７
μｍのカプセルトナーを得た。
【０２２３】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のＴｇは７０℃であった。即ち、シェル由来の
樹脂のガラス転移点は７０℃であると考えることができ
る。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のＴｇは７０℃であった。即ち、シェル由来の
樹脂のガラス転移点は７０℃であると考えることができ
る。
【０２２４】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定したなお、定着器ヒートローラの
設定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施
例のカプセルトナーは１００％の定着性を示した。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定したなお、定着器ヒートローラの
設定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施
例のカプセルトナーは１００％の定着性を示した。
【０２２５】また、このトナーを５０℃の雰囲気中、５
００ｇ／ｃｍ2 の加圧下に１ヶ月放置した後のブロッキ
ング特性を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは全
くブロッキングを生じず極めて良好な保存性を示した。
００ｇ／ｃｍ2 の加圧下に１ヶ月放置した後のブロッキ
ング特性を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは全
くブロッキングを生じず極めて良好な保存性を示した。
【０２２６】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２２７】〈実施例３−３〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２２８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２２９】次いで実施例３−１で作製した水乳濁液Ａ
を０．１重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続
けながら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間
反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶
かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、
２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプセルト
ナーに、実施例３−１と同様の外添処理を行い本発明の
カプセルトナーを得た。
を０．１重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続
けながら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間
反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶
かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、
２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプセルト
ナーに、実施例３−１と同様の外添処理を行い本発明の
カプセルトナーを得た。
【０２３０】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は実施例３−１と同様の
５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセルト
ナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考え
ることができる。このトナーをプリンタに入れて印刷を
行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温
度は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１
に示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示
した。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は実施例３−１と同様の
５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセルト
ナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると考え
ることができる。このトナーをプリンタに入れて印刷を
行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温
度は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１
に示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示
した。
【０２３１】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
実施例３−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナ
ーも実施例３−１の場合と同様に全くブロッキングを生
じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。以上の
結果から本実施例で得られるカプセルトナーは良好な定
着性能と極めて良好な保存性を有し、トナーに機械的圧
力が比較的加わりにくい非接触現像は勿論のこと、トナ
ーに強い圧力が加わりやすい接触現像方式にも十分適用
できるトナーであることが確認された。
実施例３−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナ
ーも実施例３−１の場合と同様に全くブロッキングを生
じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。以上の
結果から本実施例で得られるカプセルトナーは良好な定
着性能と極めて良好な保存性を有し、トナーに機械的圧
力が比較的加わりにくい非接触現像は勿論のこと、トナ
ーに強い圧力が加わりやすい接触現像方式にも十分適用
できるトナーであることが確認された。
【０２３２】〈比較例３−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２３３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２３４】次いで実施例３−１で作製した水乳濁液Ａ
を０．０５重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続
けながら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間
反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶
かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、
２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
を０．０５重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続
けながら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間
反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶
かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、
２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平
均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０２３５】このカプセルトナーに、実施例３−１と同
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。な
お、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得られた樹脂粒子の
ガラス転移温度は実施例３−１と同様の５５℃であっ
た。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由
来のガラス転移温度は５５℃であると考えることができ
る。
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。な
お、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得られた樹脂粒子の
ガラス転移温度は実施例３−１と同様の５５℃であっ
た。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由
来のガラス転移温度は５５℃であると考えることができ
る。
【０２３６】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例３
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーはブロ
ッキングを生じてしまい実用には適さないことがわかっ
た。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例３
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーはブロ
ッキングを生じてしまい実用には適さないことがわかっ
た。
【０２３７】〈比較例３−２〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２３８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２３９】次いで実施例３−１で作製した水乳濁液Ａ
を５重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直
ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全
く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了しているこ
とが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続けなが
ら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せ
しめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、
濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２０ｍ
ｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径
７μｍのカプセルトナーを得た。
を５重量部滴下し該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直
ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全
く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了しているこ
とが確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続けなが
ら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せ
しめた。冷却後、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、
濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２０ｍ
ｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径
７μｍのカプセルトナーを得た。
【０２４０】このカプセルトナーに、実施例３−１と同
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。な
お、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得られた樹脂粒子の
ガラス転移温度は実施例３−１と同様の５５℃であっ
た。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由
来のガラス転移温度は５５℃であると考えることができ
る。
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。な
お、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得られた樹脂粒子の
ガラス転移温度は実施例３−１と同様の５５℃であっ
た。即ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由
来のガラス転移温度は５５℃であると考えることができ
る。
【０２４１】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例３
−１と同様の方法で測定したところ、実施例３−１の場
合と同様にブロッキングを生じず良好な耐ブロッキング
特性を示したが、印刷品質は悪くバックグラウンドかぶ
りを生じた。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例３−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例３
−１と同様の方法で測定したところ、実施例３−１の場
合と同様にブロッキングを生じず良好な耐ブロッキング
特性を示したが、印刷品質は悪くバックグラウンドかぶ
りを生じた。
【０２４２】〈実施例４−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２４３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２４４】次いでメタクリル酸メチル８．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ａを調製した。この水乳濁液Ａを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ａを調製した。この水乳濁液Ａを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
【０２４５】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０２４６】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ａのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
【０２４７】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定
温度は１３０℃とした。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定
温度は１３０℃とした。
【０２４８】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０２４９】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０２５０】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０２５１】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２５２】〈実施例４−２〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２５３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２５４】次いでメタクリル酸メチル８．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１．５重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｂを調製した。この水乳濁液Ｂを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２
段目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１．５重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｂを調製した。この水乳濁液Ｂを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２
段目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０２５５】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
【０２５６】このカプセルトナーに、実施例４−１と同
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。こ
のトナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定
した。定着器ヒートローラの設定温度は実施例４−１と
同様の１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施例の
カプセルトナーは良好な定着性を示した。
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。こ
のトナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定
した。定着器ヒートローラの設定温度は実施例４−１と
同様の１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施例の
カプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０２５７】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
実施例４−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナ
ーも実施例４−１の場合と同様に全くブロッキングを生
じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。
実施例４−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナ
ーも実施例４−１の場合と同様に全くブロッキングを生
じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０２５８】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２５９】〈比較例４−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２６０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２６１】次いでメタクリル酸メチル８．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｃを調製した。この水乳濁液Ｃを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｃを調製した。この水乳濁液Ｃを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
【０２６２】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０２６３】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｃのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｃのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。
【０２６４】このカプセルトナーに、実施例４−１と同
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。こ
のトナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定
した。定着器ヒートローラの設定温度は実施例４−１と
同様の１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施例の
カプセルトナー良好な定着性を示した。
様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。こ
のトナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定
した。定着器ヒートローラの設定温度は実施例４−１と
同様の１３０℃とした。結果を表１に示す。本実施例の
カプセルトナー良好な定着性を示した。
【０２６５】次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実
施例４−１と同様の方法で測定したところ本例のカプセ
ルトナーは８０％と高いブロッキング率を示した。即
ち、本比較例のトナーは耐ブロッキング特性に劣り、実
用には適さないことがわかった。
施例４−１と同様の方法で測定したところ本例のカプセ
ルトナーは８０％と高いブロッキング率を示した。即
ち、本比較例のトナーは耐ブロッキング特性に劣り、実
用には適さないことがわかった。
【０２６６】〈比較例４−２〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２６７】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０２６８】次いでメタクリル酸メチル８．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル２重量部、ラウ
リル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部からな
る水乳濁液Ｄを調製した。この水乳濁液Ｄを９重量部を
滴下し、該中間粒子を膨潤させた後、窒素下にて攪拝を
続けながら２段目の重合として８５℃で１０時間反応せ
しめた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、重合開始剤として
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル２重量部、ラウ
リル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部からな
る水乳濁液Ｄを調製した。この水乳濁液Ｄを９重量部を
滴下し、該中間粒子を膨潤させた後、窒素下にて攪拝を
続けながら２段目の重合として８５℃で１０時間反応せ
しめた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０２６９】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｄのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。このカプセルトナーに、実施例４−１と
同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｄのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は７０℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は７０℃であると考える
ことができる。このカプセルトナーに、実施例４−１と
同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナーを得た。
【０２７０】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例４−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例４
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例４−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。しかしながら、
印刷物にはバックグラウンドが発生しており、この点に
おいては良好な印刷特性を得られなかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例４−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例４
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例４−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。しかしながら、
印刷物にはバックグラウンドが発生しており、この点に
おいては良好な印刷特性を得られなかった。
【０２７１】〈実施例５−１〉メタクリル酸メチル９０
ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル１０ｇ、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル３ｇをガラス製２リットルの４口
フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪袢棒、流下式
コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けマントルヒー
ター中で窒素気流下にて１００℃にて反応せしめた。ま
た、重合生成物を反応中に随時サンプリングし、そのガ
ラス転移点を測定した。そして重合生成物のガラス転移
点が６０℃に達した時反応を停止した。ガラス転移点は
示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工
業社製）で測定した。これを樹脂Ａとする。なお、本重
合の反応時間を充分に延長したときに得られる重合生成
物のガラス転移点は９０℃であることを確認した。
ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル１０ｇ、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル３ｇをガラス製２リットルの４口
フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪袢棒、流下式
コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けマントルヒー
ター中で窒素気流下にて１００℃にて反応せしめた。ま
た、重合生成物を反応中に随時サンプリングし、そのガ
ラス転移点を測定した。そして重合生成物のガラス転移
点が６０℃に達した時反応を停止した。ガラス転移点は
示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工
業社製）で測定した。これを樹脂Ａとする。なお、本重
合の反応時間を充分に延長したときに得られる重合生成
物のガラス転移点は９０℃であることを確認した。
【０２７２】次に、スチレン７２．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０２７３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０２７４】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナー５０重量部に、疎水性シリカ微粉末「アエロ
ジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）０．３５重量
部を加えて混合し、本発明のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナー５０重量部に、疎水性シリカ微粉末「アエロ
ジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）０．３５重量
部を加えて混合し、本発明のカプセルトナーを得た。
【０２７５】なお、上述の重合反応とは別に樹脂Ａを用
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は５５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は５５℃であるといえる。このト
ナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定し
た。定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は５５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は５５℃であるといえる。このト
ナーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定し
た。定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
【０２７６】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０２７７】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材を示
す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０２７８】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０２７９】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２８０】〈実施例５−２〉メタクリル酸メチル１０
０ｇ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３ｇをガ
ラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管
を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００
℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時
サンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そして
重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停
止した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２
０型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹
脂Ｂとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長した
ときに得られる重合生成物のガラス転移点は１００℃で
あった。
０ｇ、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３ｇをガ
ラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管
を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００
℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時
サンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そして
重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停
止した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２
０型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹
脂Ｂとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長した
ときに得られる重合生成物のガラス転移点は１００℃で
あった。
【０２８１】次に、スチレン７２．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｂ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｂ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０２８２】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０２８３】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
【０２８４】なお、上述の重合反応とは別に樹脂Ｂを用
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は５５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は５５℃であるといえる。
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は５５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は５５℃であるといえる。
【０２８５】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０２８６】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２８７】〈実施例５−３〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例５
−１で用いた樹脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例５
−１で用いた樹脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２８８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０２８９】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
【０２９０】なお、上述の重合反応とは別に樹脂Ａを用
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は３５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は３５℃であるといえる。
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は３５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は３５℃であるといえる。
【０２９１】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０２９２】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２９３】〈実施例５−４〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例５
−２で用いた樹脂Ｂ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例５
−２で用いた樹脂Ｂ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０２９４】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０２９５】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。
【０２９６】なお、上述の重合反応とは別に樹脂Ｂを用
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は３５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は３５℃であるといえる。
いない他は実施例５−１と同様の条件で重合して得られ
たトナーのガラス転移温度は３５℃であった。即ち、本
実施例で得られるカプセルトナーのコアの熱可塑性樹脂
由来のガラス転移温度は３５℃であるといえる。
【０２９７】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例５−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例５
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例５−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０２９８】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０２９９】〈比較例５−１〉スチレン７２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３００】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３０１】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。このトナーのガラス転移
温度は５５℃であった。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。このトナーのガラス転移
温度は５５℃であった。
【０３０２】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定したところ実施例５−１〜５−４と同
様に十分な定着性を示した。次に実施例５−１〜５−４
と同様の条件で耐ブロッキング特性を測定した。このト
ナーのブロッキング特性は劣悪であった。本比較例のカ
プセルトナーはブロッキングが著しいく実用には適さな
いことが確認された。
い、定着率を測定したところ実施例５−１〜５−４と同
様に十分な定着性を示した。次に実施例５−１〜５−４
と同様の条件で耐ブロッキング特性を測定した。このト
ナーのブロッキング特性は劣悪であった。本比較例のカ
プセルトナーはブロッキングが著しいく実用には適さな
いことが確認された。
【０３０３】〈比較例５−２〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３０４】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３０５】冷却後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、２０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。このトナーのガラス転移
温度は３５℃であった。
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、２０℃にて１０時
間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーに実施例５−１と同様の外添処理を行い本実
施例のカプセルトナーを得た。このトナーのガラス転移
温度は３５℃であった。
【０３０６】このトナーをプリンタに入れて印刷を行っ
たところ、現像器内でトナーが現像ローラに融着し正常
な印刷物を得ることができなかった。また、耐ブロッキ
ング性は全くなく完全にブロッキングしていた。
たところ、現像器内でトナーが現像ローラに融着し正常
な印刷物を得ることができなかった。また、耐ブロッキ
ング性は全くなく完全にブロッキングしていた。
【０３０７】〈実施例６−１〉メタクリル酸メチル１０
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移温度を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ａとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
温度は１００℃であることを確認した。
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移温度を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ａとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
温度は１００℃であることを確認した。
【０３０８】次に、スチレン６７．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５
重量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０３０９】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０３１０】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０３１１】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０３１２】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｂのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１
００℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移
温度は１００℃であると考えることができる。
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｂのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１
００℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移
温度は１００℃であると考えることができる。
【０３１３】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
い、定着率を測定した。なお、定着器ヒートローラの設
定温度は１３０℃とした。結果を表１に示す。このトナ
ーをプリンタに入れて印刷を行い、定着率を測定した。
定着器ヒートローラの設定温度は１３０℃とした。
【０３１４】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０３１５】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材（最
外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材（最
外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０３１６】また、このトナーの耐ブロッキング特性は
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０３１７】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３１８】〈実施例６−２〉メタクリル酸メチル１０
０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製
２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス
製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り
付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて
反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプ
リングし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生
成物のガラス転移温度が６０℃に達した時反応を停止し
た。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０
型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂
Ｃとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長したと
きに得られる重合生成物のガラス転移温度は９０℃であ
ることを確認した。
０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製
２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス
製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り
付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて
反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプ
リングし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生
成物のガラス転移温度が６０℃に達した時反応を停止し
た。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０
型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂
Ｃとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長したと
きに得られる重合生成物のガラス転移温度は９０℃であ
ることを確認した。
【０３１９】次に、スチレン７２．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２７．５重量部、上述の樹脂Ｃにオフセ
ット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、
帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土
ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
酸−ｎ−ブチル２７．５重量部、上述の樹脂Ｃにオフセ
ット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、
帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土
ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３２０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１と同様に中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１と同様に中間粒子と呼ぶことにする。
【０３２１】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル９重量部、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル１部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５
重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０
重量部からなる水乳濁液Ｄを調製した。この水乳濁液Ｄ
を９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル９重量部、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル１部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５
重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０
重量部からなる水乳濁液Ｄを調製した。この水乳濁液Ｄ
を９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下
後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液
滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了して
いることが確かめられた。
【０３２２】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。
【０３２３】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は４５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は４５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｄのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は９
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は９０℃であると考えることができる。
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は４５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は４５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｄのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は９
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は９０℃であると考えることができる。
【０３２４】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例６−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例６−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０３２５】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３２６】〈実施例６−３〉メタクリル酸メチル８５
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｅとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｅとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
【０３２７】次に、スチレン７７．５重量部、アクリル
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｅにオフセ
ット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、
帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土
ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｅにオフセ
ット防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、
帯電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土
ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター
（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し
１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３２８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１と同様に中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１と同様に中間粒子と呼ぶことにする。
【０３２９】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、超
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重
量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｆを調製した。こ
の水乳濁液Ｆを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤さ
せた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。
音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）に
てメタクリル酸メチル８．５重量部、アクリル酸−ｎ−
ブチル１．５重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重
量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｆを調製した。こ
の水乳濁液Ｆを９重量部を滴下し、該中間粒子を膨潤さ
せた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行ったとこ
ろ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間のうち
に完了していることが確かめられた。
【０３３０】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナ
ーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセルトナ
ーを得た。
【０３３１】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｅを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｆのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は７０℃であると考えることができる。
Ｅを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｆのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は７０℃であると考えることができる。
【０３３２】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例６−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例６−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０３３３】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３３４】〈比較例６−１〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３３５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
【０３３６】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、実
施例６−１で用いた水乳濁液Ｂを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
施例６−１で用いた水乳濁液Ｂを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
【０３３７】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は３５℃であった。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は３５℃であった。
【０３３８】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
【０３３９】〈比較例６−２〉スチレン７２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３４０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
【０３４１】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、実
施例６−２で用いた水乳濁液Ｄを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
施例６−２で用いた水乳濁液Ｄを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
【０３４２】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は４５℃であった。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は４５℃であった。
【０３４３】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
【０３４４】〈比較例６−３〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３４５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を実施例６−１の場合と同様に中間粒子と呼ぶことにす
る。
【０３４６】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、実
施例６−３で用いた水乳濁液Ｆを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
施例６−３で用いた水乳濁液Ｆを１８重量部を滴下し、
該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡に
て観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が
極めて短時間のうちに完了していることが確かめられ
た。
【０３４７】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は５５℃であった。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーに、実施例
６−１と同様の外添処理を行い本発明のカプセルトナー
を得た。なお、カプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は５５℃であった。
【０３４８】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例６−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例６
−１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは
完全にブロッキングしてしまい実用には適さないことが
わかった。
【０３４９】〈実施例７−１〉メタクリル酸メチル９０
ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル１０ｇ、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル３ｇをガラス製２リットルの４口
フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪袢棒、流下式
コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けマントルヒー
ター中で窒素気流下にて１００℃にて反応せしめた。ま
た、重合生成物を反応中に随時サンプリングし、そのガ
ラス転移点を測定した。そして重合生成物のガラス転移
点が６０℃に達した時反応を停止した。ガラス転移点は
示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工
業社製）で測定した。これを樹脂Ａとする。なお、本重
合の反応時間を充分に延長したときに得られる重合生成
物のガラス転移点は９０℃であることを確認した。
ｇ、アクリル酸−ｎ−ブチル１０ｇ、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル３ｇをガラス製２リットルの４口
フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪袢棒、流下式
コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けマントルヒー
ター中で窒素気流下にて１００℃にて反応せしめた。ま
た、重合生成物を反応中に随時サンプリングし、そのガ
ラス転移点を測定した。そして重合生成物のガラス転移
点が６０℃に達した時反応を停止した。ガラス転移点は
示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工
業社製）で測定した。これを樹脂Ａとする。なお、本重
合の反応時間を充分に延長したときに得られる重合生成
物のガラス転移点は９０℃であることを確認した。
【０３５０】次にスチレン７７．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０３５１】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０３５２】次いでメタクリル酸メチル９．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル０．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
アクリル酸−ｎ−ブチル０．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０３５３】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。
【０３５４】なお、ｓｅｅｄ重合を行う前の段階で得ら
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は９５℃であると考える
ことができる。
れた樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃であった。即
ち、本実施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガ
ラス転移温度は５５℃であると考えることができる。ま
た、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時に得られる熱可
塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であった。即ち、シ
ェル由来の樹脂のガラス転移点は９５℃であると考える
ことができる。
【０３５５】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定
温度は１３０℃とした。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。このトナーをプリンタに入れて印刷
を行い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定
温度は１３０℃とした。
【０３５６】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０３５７】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材（最
外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。この図１は、具体例１
の概要を示す説明図で、１はコア材、２はシェル材（最
外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０３５８】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０３５９】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３６０】〈実施例７−２〉実施例７−１と同様の条
件でｉｎ ｓｉｔｕ重合を行い中間粒子を得た。次いで
メタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｃを調
製した。この水乳濁液Ｃを９重量部を滴下し、該中間粒
子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を
行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短
時間のうちに完了していることが確かめられた。
件でｉｎ ｓｉｔｕ重合を行い中間粒子を得た。次いで
メタクリル酸メチル１０重量部、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｃを調
製した。この水乳濁液Ｃを９重量部を滴下し、該中間粒
子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を
行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短
時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０３６１】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。また、水乳濁液Ｃから単独で重
合される樹脂のガラス転移点は１００℃であった。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。また、水乳濁液Ｃから単独で重
合される樹脂のガラス転移点は１００℃であった。
【０３６２】このトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例１の場合と同様に全くブロッキン
グを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例１の場合と同様に全くブロッキン
グを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０３６３】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３６４】〈実施例７−３〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
【０３６５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。このようにし
て得られた中間粒子に対して、実施例７−１と同様の条
件でｓｅｅｄ重合を行い、実施例７−１と同様の外添処
理を行い本実施例のカプセルトナーを得た。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。このようにし
て得られた中間粒子に対して、実施例７−１と同様の条
件でｓｅｅｄ重合を行い、実施例７−１と同様の外添処
理を行い本実施例のカプセルトナーを得た。
【０３６６】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であると
考えることができる。
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であると
考えることができる。
【０３６７】このトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例７−１の場合と同様に全くブロッ
キングを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示し
た。
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例７−１の場合と同様に全くブロッ
キングを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示し
た。
【０３６８】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３６９】〈実施例７−４〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
【０３７０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３７１】このようにして得られた中間粒子に対し
て、実施例７−２と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行い、
実施例７−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセ
ルトナーを得た。なお、上述の一連の重合反応とは別に
樹脂Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ
重合のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転
移温度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカ
プセルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であ
ると考えることができる。
て、実施例７−２と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行い、
実施例７−１と同様の外添処理を行い本実施例のカプセ
ルトナーを得た。なお、上述の一連の重合反応とは別に
樹脂Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ
重合のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転
移温度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られるカ
プセルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃であ
ると考えることができる。
【０３７２】このトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例７−１の場合と同様に全くブロッ
キングを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示し
た。
理を行い、カプセルトナーを得た。このトナーをプリン
タに入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒー
トローラの設定温度は実施例７−１と同様の１３０℃と
した。結果を表１に示す。本実施例のカプセルトナーは
良好な定着性を示した。また、このトナーの耐ブロッキ
ング特性を実施例７−１と同様の方法で測定した。本実
施例のトナーも実施例７−１の場合と同様に全くブロッ
キングを生じず極めて良好な耐ブロッキング特性を示し
た。
【０３７３】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０３７４】〈比較例７−１〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３７５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３７６】次いでメタクリル酸メチル９重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１部、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｄを調製し
た。この水乳濁液Ｄを１８重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重
合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
リル酸−ｎ−ブチル１部、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｄを調製し
た。この水乳濁液Ｄを１８重量部を滴下し、ｓｅｅｄ重
合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０３７７】このカプセルトナーに実施例７−１と同様
の外添処理を行い比較例１のカプセルトナーとした。な
お、ｉｎ ｓｉｔｕ重合で得られるコア熱可塑性樹脂の
ガラス転移温度は実施例７−１と同一の５５℃であり、
ｓｅｅｄ重合で得られるシェル熱可塑性樹脂のガラス転
移温度は９５℃であった。
の外添処理を行い比較例１のカプセルトナーとした。な
お、ｉｎ ｓｉｔｕ重合で得られるコア熱可塑性樹脂の
ガラス転移温度は実施例７−１と同一の５５℃であり、
ｓｅｅｄ重合で得られるシェル熱可塑性樹脂のガラス転
移温度は９５℃であった。
【０３７８】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定したところ実施例７−１〜７−４と同
様に十分な定着性を示した。次に実施例７−１〜７−４
と同様の条件で耐ブロッキング特性を測定した。このト
ナーのブロッキング特性は劣悪であった。本比較例のカ
プセルトナーはブロッキングが著しいく実用には適さな
いことが確認された。
い、定着率を測定したところ実施例７−１〜７−４と同
様に十分な定着性を示した。次に実施例７−１〜７−４
と同様の条件で耐ブロッキング特性を測定した。このト
ナーのブロッキング特性は劣悪であった。本比較例のカ
プセルトナーはブロッキングが著しいく実用には適さな
いことが確認された。
【０３７９】〈比較例７−２〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部にオフセッ
ト防止剤として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯
電制御剤「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ
谷化学社製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル１重量部を加え、アトライター（「Ｍ
Ａ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃
にて１０時間分散し、重合性組成物を得た。
【０３８０】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３８１】このようにして得られた中間粒子に対し
て、実施例７−２で用いた水乳濁液Ｃを１８重量部を滴
下し、ｓｅｅｄ重合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液
にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃
にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機
にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
て、実施例７−２で用いた水乳濁液Ｃを１８重量部を滴
下し、ｓｅｅｄ重合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液
にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃
にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機
にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。
【０３８２】このトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い、カプセルトナーを得た。なお、ｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合で得られるコア熱可塑性樹脂のガラス転移温度は
実施例７−３と同一の３５℃であり、ｓｅｅｄ重合で得
られるシェル熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１００℃
であった。
理を行い、カプセルトナーを得た。なお、ｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合で得られるコア熱可塑性樹脂のガラス転移温度は
実施例７−３と同一の３５℃であり、ｓｅｅｄ重合で得
られるシェル熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１００℃
であった。
【０３８３】このトナーは耐ブロッキング性は満足する
ものであったが、プリンタに入れて印刷を行い、定着率
を測定したところ満足な定着性能を示さなかった。
ものであったが、プリンタに入れて印刷を行い、定着率
を測定したところ満足な定着性能を示さなかった。
【０３８４】〈比較例７−３〉スチレン７７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹
脂Ａ０．２５重量部にオフセット防止剤として低分子量
ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピ
ロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、
カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重
量部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量
部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重
合性組成物を得た。
【０３８５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３８６】次いで、該中間粒子の水系懸濁液中に、メ
タクリル酸メチル９．２５重量部、アクリル酸−ｎ−ブ
チル０．７５部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量
部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｅを調製し、この水
乳濁液Ｅを９重量部滴下、該中間粒子を膨潤させた後、
窒素下にて攪拝を続けながら２段目の重合として８５℃
まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水
溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４
０℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分
級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得
た。このカプセルトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い比較例３のカプセルトナーを得た。
タクリル酸メチル９．２５重量部、アクリル酸−ｎ−ブ
チル０．７５部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量
部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｅを調製し、この水
乳濁液Ｅを９重量部滴下、該中間粒子を膨潤させた後、
窒素下にて攪拝を続けながら２段目の重合として８５℃
まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後、ｌＮ塩酸水
溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４
０℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分
級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得
た。このカプセルトナーに実施例７−１と同様の外添処
理を行い比較例３のカプセルトナーを得た。
【０３８７】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は実施例７−１と同一の５５℃であった。また、水乳
濁液Ｅのみを単独で重合した時に得られる熱可塑性樹脂
のガラス転移温度は９２．５℃であった。
Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は実施例７−１と同一の５５℃であった。また、水乳
濁液Ｅのみを単独で重合した時に得られる熱可塑性樹脂
のガラス転移温度は９２．５℃であった。
【０３８８】このトナーをプリンタに入れて印刷テスト
を行い、実施例７−１と同様に定着率を測定したところ
十分な定着性を示したものの、耐ブロッキング性は満足
できる性能が得られず実用には適さないことが確認され
た。
を行い、実施例７−１と同様に定着率を測定したところ
十分な定着性を示したものの、耐ブロッキング性は満足
できる性能が得られず実用には適さないことが確認され
た。
【０３８９】〈比較例７−４〉メタクリル酸メチル９
７．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２．５重量部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラ
ス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステン
レス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を
取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃
にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サ
ンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そして重
合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止
した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０
型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂
Ｆとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長したと
きに得られる重合生成物のガラス転移点は９７．５℃で
あった。
７．５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２．５重量部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラ
ス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステン
レス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を
取り付けマントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃
にて反応せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サ
ンプリングし、そのガラス転移点を測定した。そして重
合生成物のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止
した。ガラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０
型」、セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂
Ｆとする。なお、本重合の反応時間を充分に延長したと
きに得られる重合生成物のガラス転移点は９７．５℃で
あった。
【０３９０】次にスチレン７７．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｆ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｆ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０３９１】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０３９２】このようにして得られた中間粒子に対し
て、実施例７−２で用いた水乳濁液Ｃを９重量部を滴下
し、ｓｅｅｄ重合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液に
て分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃に
て１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機に
て分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。こ
のカプセルトナーに実施例７−１と同様の外添処理を行
い比較例４のカプセルトナーを得た。
て、実施例７−２で用いた水乳濁液Ｃを９重量部を滴下
し、ｓｅｅｄ重合を行った後、冷却、ｌＮ塩酸水溶液に
て分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４０℃に
て１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機に
て分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得た。こ
のカプセルトナーに実施例７−１と同様の外添処理を行
い比較例４のカプセルトナーを得た。
【０３９３】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｆを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。また、水乳濁液Ｃのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１
００℃であった。
Ｆを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。また、水乳濁液Ｃのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は１
００℃であった。
【０３９４】このトナーの耐ブロッキング性は満足する
ものであったが、プリンタに入れて印刷テストをしたと
ころ、満足な定着性能を示さなかった。
ものであったが、プリンタに入れて印刷テストをしたと
ころ、満足な定着性能を示さなかった。
【０３９５】〈実施例８−１〉メタクリル酸メチル１０
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移点を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ａとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
点は１００℃であることを確認した。
０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３重
量部をガラス製２リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪袢棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けマントルヒーター中で窒素気流下に
て１００℃にて反応せしめた。また、重合生成物を反応
中に随時サンプリングし、そのガラス転移点を測定し
た。そして重合生成物のガラス転移点が６０℃に達した
時反応を停止した。ガラス転移点は示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
した。これを樹脂Ａとする。なお、本重合の反応時間を
充分に延長したときに得られる重合生成物のガラス転移
点は１００℃であることを確認した。
【０３９６】次にスチレン６７．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル３２．５重量部、上述の樹脂Ａ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０３９７】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０３９８】次いでメタクリル酸メチル９．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル０．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。そこ
で、窒素下にて攪拝を続けながら２段目の重合として８
５℃で１０時間反応せしめた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水
溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４
０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分
級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得
た。
アクリル酸−ｎ−ブチル０．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｂを
調製した。この水乳濁液Ｂを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。そこ
で、窒素下にて攪拝を続けながら２段目の重合として８
５℃で１０時間反応せしめた。冷却後、０．５Ｎ塩酸水
溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４
０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分
級機にて分級し、平均粒径７μｍのカプセルトナーを得
た。
【０３９９】このカプセルトナー５０重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。なお、上述の一連の重合反応とは別
に樹脂Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス
転移温度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られる
カプセルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃で
あると考えることができる。
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジ
ル社製）０．３５重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。なお、上述の一連の重合反応とは別
に樹脂Ａを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔ
ｕ重合のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス
転移温度は３５℃であった。即ち、本実施例で得られる
カプセルトナーのコア由来のガラス転移温度は３５℃で
あると考えることができる。
【０４００】また、水乳濁液Ｂのみを単独で重合した時
に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であ
った。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温度は９５
℃であると考えることができる。このトナーをプリンタ
に入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒート
ローラの設定温度は１３０℃とした。
に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は９５℃であ
った。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温度は９５
℃であると考えることができる。このトナーをプリンタ
に入れて印刷を行い、定着率を測定した。定着器ヒート
ローラの設定温度は１３０℃とした。
【０４０１】定着率は次式で定義した。 定着率（％）＝（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００ 剥離前濃度とは印刷物のべた黒部をマクベス濃度測定器
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
で測定した値である。また、剥離後濃度とは印刷物のべ
た黒部に３Ｍ製スコッチテープを貼りその上に５０ｇ／
ｃｍ2 の荷重をかけ１往復させた後３ｃｍ／ｓｅｃ．の
速度で該スコッチテープをはがした時に印刷物上に残っ
ている画像の濃度のことである。
【０４０２】以上のようにして得られた定着率を以下の
ように分類し、図１にまとめた。１はコア材、２はシェ
ル材（最外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
ように分類し、図１にまとめた。１はコア材、２はシェ
ル材（最外殻）、３はシェル材(中間層)を示す。 本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示した。
【０４０３】また、このトナーの耐ブロッキング特性を
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
以下の方法で測定した。まずトナーサンプル２０ｇを底
面積２０ｃｍ2 の円筒型の容器に入れふたをし５００ｇ
／ｃｍ2 の加圧となるように重りをのせた。この状態で
５０℃の雰囲気下に１ヶ月放置した。次にサンプルトナ
ーは２０ｇ全てを４５μｍメッシュのふるいに乗せ、１
ＫＨｚ、３０秒間の振動を与えた後、ふるい上に残った
トナー残量を測定した。ブロッキング特性は次式で定義
した。 ブロッキング率（％）＝ふるい上に残ったトナー残量
（ｇ）／サンプルトナー重量（ｇ）×１００ 本実施例のカプセルトナーは全くブロッキングを生じず
極めて良好な保存性を示した。
【０４０４】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０４０５】〈実施例８−２〉メタクリル酸メチル９０
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｃとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移温度は９０℃であること
を確認した。
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｃとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移温度は９０℃であること
を確認した。
【０４０６】次にスチレン７２．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル２７．５重量部、上述の樹脂Ｂ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル２７．５重量部、上述の樹脂Ｂ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０４０７】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０４０８】次いでメタクリル酸メチル９重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１部、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｄを調製し
た。この水乳濁液Ｄを９重量部を滴下し、該中間粒子を
膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行っ
たところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間
のうちに完了していることが確かめられた。
リル酸−ｎ−ブチル１部、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｄを調製し
た。この水乳濁液Ｄを９重量部を滴下し、該中間粒子を
膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行っ
たところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間
のうちに完了していることが確かめられた。
【０４０９】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
【０４１０】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は４５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は４５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｄのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は８
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は８０℃であると考えることができる。
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は４５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は４５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｄのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は８
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は８０℃であると考えることができる。
【０４１１】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例８
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例８−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例８
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例８−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０４１２】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０４１３】〈実施例８−３〉メタクリル酸メチル８０
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｅとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は８０℃であることを
確認した。
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移点は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、セ
イコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｅとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は８０℃であることを
確認した。
【０４１４】次にスチレン７７．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｅ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｅ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０４１５】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０４１６】次いでメタクリル酸メチル８．５重量部、
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｆを
調製した。この水乳濁液Ｆを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
アクリル酸−ｎ−ブチル１．５部、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．５重量部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１重量部、水８０重量部からなる水乳濁液Ｆを
調製した。この水乳濁液Ｆを９重量部を滴下し、該中間
粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察
を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて
短時間のうちに完了していることが確かめられた。
【０４１７】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
【０４１８】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｅを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｆのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は７０℃であると考えることができる。
Ｅを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は５５℃であった。即ち、本実施例で得られるカプセ
ルトナーのコア由来のガラス転移温度は５５℃であると
考えることができる。また、水乳濁液Ｆのみを単独で重
合した時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は７
０℃であった。即ち、シェル由来の樹脂のガラス転移温
度は７０℃であると考えることができる。
【０４１９】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例８
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例８−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。また、このトナーの耐ブロッキング特性を実施例８
−１と同様の方法で測定した。本実施例のトナーも実施
例８−１の場合と同様に全くブロッキングを生じず極め
て良好な耐ブロッキング特性を示した。
【０４２０】以上の結果から本実施例で得られるカプセ
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
ルトナーは良好な定着性能と極めて良好な保存性を有
し、トナーに機械的圧力が比較的加わりにくい非接触現
像は勿論のこと、トナーに強い圧力が加わりやすい接触
現像方式にも十分適用できるトナーであることが確認さ
れた。
【０４２１】〈比較例８−１〉スチレン６７．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例８
−２で用いた樹脂Ｃ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル３２．５重量部、実施例８
−２で用いた樹脂Ｃ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０４２２】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。ここまでの段
階で該重合性組成物の重合反応によって得られた分散質
を中間粒子と呼ぶことにする。
【０４２３】次いでメタクリル酸メチル１０重量部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｇを調製した。この水乳濁液Ｇを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．５重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水８０重量部か
らなる水乳濁液Ｇを調製した。この水乳濁液Ｇを９重量
部を滴下し、該中間粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに
光学顕微鏡にて観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見
られず膨潤が極めて短時間のうちに完了していることが
確かめられた。
【０４２４】そこで、窒素下にて攪拝を続けながら２段
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
目の重合として８５℃で１０時間反応せしめた。冷却
後、０．５Ｎ塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４０℃にて１０時間、１０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径７μｍの
カプセルトナーを得た。このトナーに実施例８−１と同
様の外添処理を行い、カプセルトナーを得た。
【０４２５】なお、上述の一連の重合反応とは別に樹脂
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は実施例８−１と同様の５５℃であった。即ち、本実
施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は５５℃であると考えることができる。また、水乳
濁液Ｇのみを単独で重合した時に得られる熱可塑性樹脂
のガラス転移温度は１００℃であった。即ち、シェル由
来の樹脂のガラス転移温度は１００℃であると考えるこ
とができる。
Ｃを用いない他は本実施例と同様のｉｎ ｓｉｔｕ重合
のみを行った時に得られる熱可塑性樹脂のガラス転移温
度は実施例８−１と同様の５５℃であった。即ち、本実
施例で得られるカプセルトナーのコア由来のガラス転移
温度は５５℃であると考えることができる。また、水乳
濁液Ｇのみを単独で重合した時に得られる熱可塑性樹脂
のガラス転移温度は１００℃であった。即ち、シェル由
来の樹脂のガラス転移温度は１００℃であると考えるこ
とができる。
【０４２６】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
【０４２７】〈比較例８−２〉スチレン７２．５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部、実施例８
−３で用いた樹脂Ｅ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７．５重量部、実施例８
−３で用いた樹脂Ｅ０．２５重量部にオフセット防止剤
として低分子量ポリエチレン１．５重量部、帯電制御剤
「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ケ谷化学社
製）１重量部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデ
グサ社製）７重量部及び２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル１重量部を加え、アトライター（「ＭＡ―０１
ＳＣ」、三井三池化工機社製）に投入し１５℃にて１０
時間分散し、重合性組成物を得た。
【０４２８】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０４２９】次いで、実施例８−１で用いた水乳濁液Ｂ
を用い実施例８−１と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行い
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーを実施例８
−１と同様の外添処理を行い、本発明のカプセルトナー
を得た。
を用い実施例８−１と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行い
カプセルトナーを得た。このカプセルトナーを実施例８
−１と同様の外添処理を行い、本発明のカプセルトナー
を得た。
【０４３０】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
【０４３１】〈比較例８−３〉メタクリル酸メチル８５
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移温度は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、
セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｈとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル３重量部をガラス製２リ
ットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
袢棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け
マントルヒーター中で窒素気流下にて１００℃にて反応
せしめた。また、重合生成物を反応中に随時サンプリン
グし、そのガラス転移点を測定した。そして重合生成物
のガラス転移点が６０℃に達した時反応を停止した。ガ
ラス転移温度は示差走査熱量計（「ＤＳＣ２２０型」、
セイコー電子工業社製）で測定した。これを樹脂Ｈとす
る。なお、本重合の反応時間を充分に延長したときに得
られる重合生成物のガラス転移点は７０℃であることを
確認した。
【０４３２】次にスチレン７７．５重量部、アクリル酸
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｈ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
−ｎ−ブチル２２．５重量部、上述の樹脂Ｈ０．２５重
量部にオフセット防止剤として低分子量ポリエチレン
１．５重量部、帯電制御剤「アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ」（保土ケ谷化学社製）１重量部、カーボンブラ
ック（Ｐｒｉｎｔｅｘ Lデグサ社製）７重量部及び２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量部を加え、ア
トライター（「ＭＡ―０１ＳＣ」、三井三池化工機社
製）に投入し１５℃にて１０時間分散し、重合性組成物
を得た。
【０４３３】また、ポリアクリル酸８重量部、ジビニル
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
ベンゼン０．３５重量部を溶解したエタノール１８０重
量部を用意しこれに蒸留水６００重量部を加え重合のた
めの分散媒を用意した。この分散媒に重合性組成物を添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）にて１５℃、８０００回転の条件下１０分間分散さ
せた。次に、得られた分散溶液を１リットルのセパラブ
ルフラスコ中に移し、窒素気流下１００ｒ.ｐ.m.で攪拝
しながら８５℃にて１２時間反応させた。
【０４３４】次いで、実施例８−２で用いた水乳濁液Ｄ
を用い実施例と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行いカプセ
ルトナーを得た。このカプセルトナーを実施例８−１と
同様の外添処理を行い、本発明のカプセルトナーを得
た。
を用い実施例と同様の条件でｓｅｅｄ重合を行いカプセ
ルトナーを得た。このカプセルトナーを実施例８−１と
同様の外添処理を行い、本発明のカプセルトナーを得
た。
【０４３５】このトナーをプリンタに入れて印刷を行
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
い、定着率を測定した。定着器ヒートローラの設定温度
は実施例８−１と同様の１３０℃とした。結果を表１に
示す。本実施例のカプセルトナーは良好な定着性を示し
た。次にこのトナーの耐ブロッキング特性を実施例８−
１と同様の方法で測定した。本例のカプセルトナーは完
全にブロッキングしてしまい実用には適さないことがわ
かった。
【図１】具体例１の説明図である。
【図２】具体例２の説明図である。
【図３】具体例３の説明図である。
【図４】具体例４の説明図である。
【図５】具体例５の説明図である。
【図６】具体例６の説明図である。
【図７】具体例７の説明図である。
【図８】具体例８の説明図である。
１ コア(中間粒子) ２ シェル（最外殻） ３ シェル（中間層）
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−34165（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59493（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−221886（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−160909（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−177278（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−314186（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／1131（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08
Claims (4)
- 【請求項１】 予めシェルを形成するための重合性単量
体を重合反応させて熱可塑性樹脂を製造し、 その後、このシェルを構成する熱可塑性樹脂と、中間粒
子を形成するための重合性単量体と重合開始剤と着色剤
とを混合して、これらを分散媒中に分散させた状態で、
中間粒子を構成するコア材を重合反応させるとともに、
シェル材をさらに重合反応させて、 コアと、その周りを囲みコア材よりガラス転移温度が高
いシェル材による、少なくとも１層のシェルとを形成
し、 さらに、そのシェルの周りを囲む熱可塑性樹脂から成る
シェルを形成することを特徴とする熱圧力定着用トナー
の製造方法。 - 【請求項２】 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤から構
成されるコア材から成る中間粒子と、 この中間粒子の周りに形成され、前記コア材よりガラス
転移温度が高い熱可塑性樹脂から構成されたシェル材か
ら成る２層以上のシェルとを備え、 最外殻のシェルと中間粒子との間に設けられたシェルの
シェル材は、前記コア材を重合反応させる前に、重合性
単量体をあらかじめ重合した後、コア材とともに更に重
合反応させた熱可塑性樹脂から成ることを特徴とするカ
プセルトナー。 - 【請求項３】 重合性単量体を重合反応させて、少なく
とも熱可塑性樹脂と着色剤から構成されるコア材によっ
て中間粒子を製造し、 このコア材の重合性単量体が重合反応を開始した後その
重合反応終了前に、前記中間粒子の周りに中間層のシェ
ルを形成するための、重合性単量体の重合反応を開始さ
せて、 さらに、この中間層シェル材の重合性単量体が重合反応
を開始した後その重合反応終了前に、この中間層のシェ
ルの周りに最外殻のシェルを形成するための、重合性単
量体の重合反応を開始させて、 前記コア材とガラス転移温度が互いに５℃以上異なる熱
可塑性樹脂から構成された２層のシェル材により、シェ
ルを形成することを特徴とする熱圧力定着用トナーの製
造方法。 - 【請求項４】 予め中間層のシェルを形成するための重
合性単量体を重合反応させて熱可塑性樹脂を製造し、 その後、この中間層のシェルを構成する熱可塑性樹脂
と、中間粒子を形成するための重合性単量体と重合開始
剤と着色剤とを混合して、これらを分散媒中に分散させ
た状態で、中間粒子を構成するコア材を重合反応させる
とともに、中間層のシェル材をさらに重合反応させて、 コアと、その周りを囲みコア材よりガラス転移温度が高
いシェル材による、中間層のシェルとを形成し、 さらに、前記中間層のシェル材の重合反応終了前に、こ
の中間層のシェルの周りに最外殻のシェルを形成するた
めの、重合性単量体の重合反応を開始させて、コアと、
その周りを囲みコア材よりガラス転移温度が高いシェル
材による、中間層のシェルと、その周りを囲み中間層の
シェル材よりガラス転移温度が低いシェル材による、最
外殻のシェルとを形成することを特徴とする熱圧力定着
用トナーの製造方法。
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