JP3303061B2 - オレフィン類重合用触媒 - Google Patents
オレフィン類重合用触媒Info
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- JP3303061B2 JP3303061B2 JP35375493A JP35375493A JP3303061B2 JP 3303061 B2 JP3303061 B2 JP 3303061B2 JP 35375493 A JP35375493 A JP 35375493A JP 35375493 A JP35375493 A JP 35375493A JP 3303061 B2 JP3303061 B2 JP 3303061B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン類を重合又
は共重合する際に使用して、分子量分布が比較的広いオ
レフィン重合体を製造することができ、しかもその分子
量分布を任意にコントロ−ルすることができる触媒を使
用してオレフィン重合体を製造する方法に関する。ここ
で、オレフィン重合体とは、オレフィン類の単独重合体
と共重合体を総称する。
は共重合する際に使用して、分子量分布が比較的広いオ
レフィン重合体を製造することができ、しかもその分子
量分布を任意にコントロ−ルすることができる触媒を使
用してオレフィン重合体を製造する方法に関する。ここ
で、オレフィン重合体とは、オレフィン類の単独重合体
と共重合体を総称する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン、特にエチレン重合体又はエチレン・α−オレ
フィン共重合体を製造するに際して、ジルコニウム化合
物（典型的にはメタロセン）と、アルミノキサンとから
なる触媒組成物を使用することは、特開昭58-19309号公
報で公知である。しかし、この技術はエチレンの単独重
合体又は共重合体を高収率で製造できるものの、生成重
合体の分子量が低いうえに、単独重合体にあっては分子
量分布が狭いという欠点があった。
レフィン、特にエチレン重合体又はエチレン・α−オレ
フィン共重合体を製造するに際して、ジルコニウム化合
物（典型的にはメタロセン）と、アルミノキサンとから
なる触媒組成物を使用することは、特開昭58-19309号公
報で公知である。しかし、この技術はエチレンの単独重
合体又は共重合体を高収率で製造できるものの、生成重
合体の分子量が低いうえに、単独重合体にあっては分子
量分布が狭いという欠点があった。
【０００３】生成重合体の分子量を高めることだけにつ
いて言えば、触媒組成物の一成分であるメタロセンの遷
移金属の種類を適宜選択することにより、ある程度分子
量を高めることができる。例えば、特開昭63-251405 号
公報には、ジシクロペンタジエニルハフニウム化合物を
使用することが提案されている。しかしながら、このハ
フニウム化合物は概してその合成が困難であるばかりで
なく、ジシクロペンタジエニルジルコニウム化合物に比
較して重合活性が劣る難点がある。これに加えて、ジシ
クロペンタジエニルハフニウム化合物を使用しても、生
成重合体の分子量分布を広くし、共重合体にあっては分
子量分布の拡大と同時に組成分布を狭めることができな
いという不都合があった。
いて言えば、触媒組成物の一成分であるメタロセンの遷
移金属の種類を適宜選択することにより、ある程度分子
量を高めることができる。例えば、特開昭63-251405 号
公報には、ジシクロペンタジエニルハフニウム化合物を
使用することが提案されている。しかしながら、このハ
フニウム化合物は概してその合成が困難であるばかりで
なく、ジシクロペンタジエニルジルコニウム化合物に比
較して重合活性が劣る難点がある。これに加えて、ジシ
クロペンタジエニルハフニウム化合物を使用しても、生
成重合体の分子量分布を広くし、共重合体にあっては分
子量分布の拡大と同時に組成分布を狭めることができな
いという不都合があった。
【０００４】当業界では、分子量が高い上に分子量分布
が比較的広く、しかも共重合体の場合には組成分布が狭
いオレフィン重合体の開発が要望されているが、上に述
べた事情から、従来のメタロセンを触媒成分とした触媒
組成物を使用したのでは、当業界の要望に応え得るオレ
フィン重合体を製造することができないのが実情であ
る。また、上記のような触媒系を用いて重合体を高収率
で得るためにはプロモーターとしてアルミノキサンを多
量に使用しなければならないが、アルミノキサン、特に
メチルアルミノキサンは高価であるため、触媒がコスト
高になる。従って、アルミノキサンの使用量の低減化
も、当業界では強く望まれている。
が比較的広く、しかも共重合体の場合には組成分布が狭
いオレフィン重合体の開発が要望されているが、上に述
べた事情から、従来のメタロセンを触媒成分とした触媒
組成物を使用したのでは、当業界の要望に応え得るオレ
フィン重合体を製造することができないのが実情であ
る。また、上記のような触媒系を用いて重合体を高収率
で得るためにはプロモーターとしてアルミノキサンを多
量に使用しなければならないが、アルミノキサン、特に
メチルアルミノキサンは高価であるため、触媒がコスト
高になる。従って、アルミノキサンの使用量の低減化
も、当業界では強く望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、当業界の
要望に十分応え得るオレフィン重合体の開発を目指して
鋭意研究を重ねた結果、従来の触媒系で使用されていた
触媒成分とは全く構成を異にする新規な触媒成分を用い
た特定の触媒系を採用することにより、アルミノキサン
の遷移金属に対する使用比率を低くしても、さらにはア
ルミノキサンを全く用いなくても、所期の性状を備えた
オレフィン重合体を高収率で製造できることを見出し
た。本発明に係るオレフィン類重合用触媒の一つは、 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-qで表される化
合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ又はＨｆを示
し、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦４、ｐ+ｑは０≦ｐ+
ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2 は周期律表第１、
２、１２又は１３族元素、ｚはＭｅ2の価数を示し、ｍ
は０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦
ｚである）、 (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び
ケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみから
なり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭素
数が５、７〜２４である有機環状化合物及び (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物を相
互に接触させて得ることを特徴とし、別の一つは、 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-qで表される化
合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ又はＨｆを示
し、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦４、ｐ+ｑは０≦ｐ+
ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表第１、２、
１２又は１３族元素、ｚはＭｅ2の価数を示し、ｍは０
≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦ｚで
ある） (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及
びケイ素原子からなる群 から選択される構成元素のみか
らなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭
素数が５、７〜２４である有機環状化合物、 (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物及び (5) 有機アルミニウム化合物と水との反応によって得ら
れるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化
合物を相互に接触させて得ることを特徴とする。そして
本発明の方法は前記いずれかの触媒の存在下、オレフィ
ン類を重合または共重合することを特徴とする。本発明
の触媒は遷移金属あたりの触媒効率が高く、本発明の触
媒を用いて得られるオレフィン類重合体は、 １．分子量が高い、 ２．分子量分布が比較的広く、また分子量分布は自由に
コントロールできる、 ３．得られるオレフィン類重合体が共重合である場合に
は、特にエチレン・α−オレフィン共重合体である場合
には、組成分布が狭い、 ４．生成するオレフィン重合体中の触媒残渣が少い、 ５．融点が低い、 ６．ヒートシール性に優れる、などの特徴を有してい
る。また、本発明の方法で製造された重合体を成形する
際には、インフレーション法においても高速成形が可能
であり、成形性は極めて良好である。更に、成形したフ
ィルムは透明性及び抗ブロッキング性に優れ、べとつき
がなく、衝撃度や引張強度などの強度にすぐれ、特にイ
ンフレーション法においては口開き性が優れるものであ
る。更に本発明の触媒において、触媒成分として特定の
変性有機アルミニウム化合物を用いる場合、前述した本
発明の優れた利点を保ちつつ、触媒効率を著しく向上さ
せることができ、従って特定の変性有機アルミニウム化
合物を使用する場合でもその使用量を少なくすることが
できる。
要望に十分応え得るオレフィン重合体の開発を目指して
鋭意研究を重ねた結果、従来の触媒系で使用されていた
触媒成分とは全く構成を異にする新規な触媒成分を用い
た特定の触媒系を採用することにより、アルミノキサン
の遷移金属に対する使用比率を低くしても、さらにはア
ルミノキサンを全く用いなくても、所期の性状を備えた
オレフィン重合体を高収率で製造できることを見出し
た。本発明に係るオレフィン類重合用触媒の一つは、 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-qで表される化
合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ又はＨｆを示
し、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦４、ｐ+ｑは０≦ｐ+
ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2 は周期律表第１、
２、１２又は１３族元素、ｚはＭｅ2の価数を示し、ｍ
は０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦
ｚである）、 (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び
ケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみから
なり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭素
数が５、７〜２４である有機環状化合物及び (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物を相
互に接触させて得ることを特徴とし、別の一つは、 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-qで表される化
合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 はＺｒ又はＨｆを示
し、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦４、ｐ+ｑは０≦ｐ+
ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表第１、２、
１２又は１３族元素、ｚはＭｅ2の価数を示し、ｍは０
≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦ｚで
ある） (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及
びケイ素原子からなる群 から選択される構成元素のみか
らなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭
素数が５、７〜２４である有機環状化合物、 (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物及び (5) 有機アルミニウム化合物と水との反応によって得ら
れるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化
合物を相互に接触させて得ることを特徴とする。そして
本発明の方法は前記いずれかの触媒の存在下、オレフィ
ン類を重合または共重合することを特徴とする。本発明
の触媒は遷移金属あたりの触媒効率が高く、本発明の触
媒を用いて得られるオレフィン類重合体は、 １．分子量が高い、 ２．分子量分布が比較的広く、また分子量分布は自由に
コントロールできる、 ３．得られるオレフィン類重合体が共重合である場合に
は、特にエチレン・α−オレフィン共重合体である場合
には、組成分布が狭い、 ４．生成するオレフィン重合体中の触媒残渣が少い、 ５．融点が低い、 ６．ヒートシール性に優れる、などの特徴を有してい
る。また、本発明の方法で製造された重合体を成形する
際には、インフレーション法においても高速成形が可能
であり、成形性は極めて良好である。更に、成形したフ
ィルムは透明性及び抗ブロッキング性に優れ、べとつき
がなく、衝撃度や引張強度などの強度にすぐれ、特にイ
ンフレーション法においては口開き性が優れるものであ
る。更に本発明の触媒において、触媒成分として特定の
変性有機アルミニウム化合物を用いる場合、前述した本
発明の優れた利点を保ちつつ、触媒効率を著しく向上さ
せることができ、従って特定の変性有機アルミニウム化
合物を使用する場合でもその使用量を少なくすることが
できる。
【０００６】本発明で用いられる成分(1) は、下記の一
般式で表される。 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-q 式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24、好ましくは１〜
12、さらに好ましくは１〜８の炭化水素基を示す。これ
には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル
基、及びオクチル基などのアルキル基；ビニル基、及び
アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、インデニル基、及びナフチル
基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネ
チル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチ
ル基、フェニルプロピル基、及びネオフィル基などのア
ラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があっても
良い。成分(1) が２つ以上のＲ1又はＲ2を有する場合、
それらの炭化水素残基は同一であっても、相違していて
も差し支えない。Ｘ1はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素
のハロゲン原子、Ｍｅ1はＺｒ又はＨｆを示し、好まし
くはＺｒである。ｐ及びｑはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦
ｑ≦４、０≦ｐ+ｑ≦４あり、好ましくは０＜ｐ+ｑ≦４
である。
般式で表される。 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1 4-p-q 式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素数１〜24、好ましくは１〜
12、さらに好ましくは１〜８の炭化水素基を示す。これ
には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル
基、及びオクチル基などのアルキル基；ビニル基、及び
アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、インデニル基、及びナフチル
基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、フェネ
チル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチ
ル基、フェニルプロピル基、及びネオフィル基などのア
ラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があっても
良い。成分(1) が２つ以上のＲ1又はＲ2を有する場合、
それらの炭化水素残基は同一であっても、相違していて
も差し支えない。Ｘ1はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素
のハロゲン原子、Ｍｅ1はＺｒ又はＨｆを示し、好まし
くはＺｒである。ｐ及びｑはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦
ｑ≦４、０≦ｐ+ｑ≦４あり、好ましくは０＜ｐ+ｑ≦４
である。
【０００７】成分(1) として使用できる化合物の具体例
を摘記すると、テトラメチルジルコニウム、テトラエチ
ルジルコニウム、テトラプロピルジルコニウム、テトラ
n-ブチルジルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、
テトラフェニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラメトキシジル
コニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポ
キシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テト
ラフェノキシジルコニウム、テトラトリルオキシジルコ
ニウム、テトラペンチルオキシジルコニウム、テトラベ
ンジルオキシジルコニウム、テトラアリルジルコニウ
ム、テトラネオフィルジルコニウム、トリメチルモノク
ロロジルコニウム、トリエチルモノクロロジルコニウ
ム、トリプロピルモノクロロジルコニウム、トリn-ブチ
ルモノクロロジルコニウム、トリベンジルモノクロロジ
ルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジエチル
ジクロロジルコニウム、ジn-ブチルジクロロジルコニウ
ム、ジベンジルジクロロジルコニウム、モノメチルトリ
クロロジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウ
ム、モノn-ブチルトリクロロジルコニウム、モノベンジ
ルトリクロロジルコニウム、テトラクロロジルコニウ
ム、トリメトキシモノクロロジルコニウム、
を摘記すると、テトラメチルジルコニウム、テトラエチ
ルジルコニウム、テトラプロピルジルコニウム、テトラ
n-ブチルジルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、
テトラフェニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラメトキシジル
コニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポ
キシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テト
ラフェノキシジルコニウム、テトラトリルオキシジルコ
ニウム、テトラペンチルオキシジルコニウム、テトラベ
ンジルオキシジルコニウム、テトラアリルジルコニウ
ム、テトラネオフィルジルコニウム、トリメチルモノク
ロロジルコニウム、トリエチルモノクロロジルコニウ
ム、トリプロピルモノクロロジルコニウム、トリn-ブチ
ルモノクロロジルコニウム、トリベンジルモノクロロジ
ルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジエチル
ジクロロジルコニウム、ジn-ブチルジクロロジルコニウ
ム、ジベンジルジクロロジルコニウム、モノメチルトリ
クロロジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウ
ム、モノn-ブチルトリクロロジルコニウム、モノベンジ
ルトリクロロジルコニウム、テトラクロロジルコニウ
ム、トリメトキシモノクロロジルコニウム、
【０００８】ジメトキシジクロロジルコニウム、モノメ
トキシトリクロロジルコニウム、テトラエトキシジルコ
ニウム、トリエトキシモノクロロジルコニウム、ジエト
キシジクロロジルコニウム、モノエトキシトリクロロジ
ルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、トリ
イソプロポキシモノクロロジルコニウム、ジイソプロポ
キシジクロロジルコニウム、モノイソプロポキシトリク
ロロジルコニウム、テトラｎ−ブトキシジルコニウム、
トリｎ−ブトキシモノクロロジルコニウム、ジｎ−ブト
キシジクロロジルコニウム、モノｎ−ブトキシトリクロ
ロジルコニウム、テトラペントキシジルコニウム、トリ
ペントキシモノクロロジルコニウム、ジペントキシジク
ロロジルコニウム、モノペントキシトリクロロジルコニ
ウム、テトラフェノキシジルコニウム、トリフェノキシ
モノクロロジルコニウム、ジフェノキシジクロロジルコ
ニウム、モノフェノキシトリクロロジルコニウム、テト
ラトリルオキシジルコニウム、トリトリルオキシモノク
ロロジルコニウム、ジトリルオキシジクロロジルコニウ
ム、モノトリルオキシトリクロロジルコニウム、テトラ
ベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルオキシモノ
クロロジルコニウム、ジベンジルオキシジクロロジルコ
ニウム、モノベンジルオキシトリクロロジルコニウム、
トキシトリクロロジルコニウム、テトラエトキシジルコ
ニウム、トリエトキシモノクロロジルコニウム、ジエト
キシジクロロジルコニウム、モノエトキシトリクロロジ
ルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、トリ
イソプロポキシモノクロロジルコニウム、ジイソプロポ
キシジクロロジルコニウム、モノイソプロポキシトリク
ロロジルコニウム、テトラｎ−ブトキシジルコニウム、
トリｎ−ブトキシモノクロロジルコニウム、ジｎ−ブト
キシジクロロジルコニウム、モノｎ−ブトキシトリクロ
ロジルコニウム、テトラペントキシジルコニウム、トリ
ペントキシモノクロロジルコニウム、ジペントキシジク
ロロジルコニウム、モノペントキシトリクロロジルコニ
ウム、テトラフェノキシジルコニウム、トリフェノキシ
モノクロロジルコニウム、ジフェノキシジクロロジルコ
ニウム、モノフェノキシトリクロロジルコニウム、テト
ラトリルオキシジルコニウム、トリトリルオキシモノク
ロロジルコニウム、ジトリルオキシジクロロジルコニウ
ム、モノトリルオキシトリクロロジルコニウム、テトラ
ベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルオキシモノ
クロロジルコニウム、ジベンジルオキシジクロロジルコ
ニウム、モノベンジルオキシトリクロロジルコニウム、
【０００９】トリメチルモノブロモジルコニウム、トリ
エチルモノブロモジルコニウム、トリプロピルモノブロ
モジルコニウム、トリ-n- ブチルモノブロモジルコニウ
ム、トリベンジルモノブロモジルコニウム、ジメチルジ
ブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニウム、
ジn-ブチルジブロモジルコニウム、ジベンジルジブロモ
ジルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モ
ノエチルトリブロモジルコニウム、モノn-ブチルトリブ
ロモジルコニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウ
ム、テトラブロモジルコニウム、トリメトキシモノブロ
モジルコニウム、ジメトキシジブロモジルコニウム、モ
ノメトキシトリブロモジルコニウム、トリエトキシモノ
ブロモジルコニウム、ジエトキシジブロモジルコニウ
ム、モノエトキシトリブロモジルコニウム、トリイソプ
ロポキシモノブロモジルコニウム、ジイソプロポキシジ
ブロモジルコニウム、モノイソプロポキシトリブロモジ
ルコニウム、トリn-ブトキシモノブロモジルコニウム、
ジn-ブトキシジブロモジルコニウム、モノn-ブトキシト
リブロモジルコニウム、トリペントキシモノブロモジル
コニウム、ジペントキシジブロモジルコニウム、モノペ
ントキシトリブロモジルコニウム、トリフェノキシモノ
ブロモジルコニウム、ジフェノキシジブロモジルコニウ
ム、モノフェノキシトリブロモジルコニウム、トリトリ
ルオキシモノブロモジルコニウム、ジトリルオキシジブ
ロモジルコニウム、モノトリルオキシトリブロモジルコ
ニウム、トリベンジルオキシモノブロモジルコニウム、
ジベンジルオキシジブロモジルコニウム、モノベンジル
オキシトリブロモジルコニウム、
エチルモノブロモジルコニウム、トリプロピルモノブロ
モジルコニウム、トリ-n- ブチルモノブロモジルコニウ
ム、トリベンジルモノブロモジルコニウム、ジメチルジ
ブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニウム、
ジn-ブチルジブロモジルコニウム、ジベンジルジブロモ
ジルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モ
ノエチルトリブロモジルコニウム、モノn-ブチルトリブ
ロモジルコニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウ
ム、テトラブロモジルコニウム、トリメトキシモノブロ
モジルコニウム、ジメトキシジブロモジルコニウム、モ
ノメトキシトリブロモジルコニウム、トリエトキシモノ
ブロモジルコニウム、ジエトキシジブロモジルコニウ
ム、モノエトキシトリブロモジルコニウム、トリイソプ
ロポキシモノブロモジルコニウム、ジイソプロポキシジ
ブロモジルコニウム、モノイソプロポキシトリブロモジ
ルコニウム、トリn-ブトキシモノブロモジルコニウム、
ジn-ブトキシジブロモジルコニウム、モノn-ブトキシト
リブロモジルコニウム、トリペントキシモノブロモジル
コニウム、ジペントキシジブロモジルコニウム、モノペ
ントキシトリブロモジルコニウム、トリフェノキシモノ
ブロモジルコニウム、ジフェノキシジブロモジルコニウ
ム、モノフェノキシトリブロモジルコニウム、トリトリ
ルオキシモノブロモジルコニウム、ジトリルオキシジブ
ロモジルコニウム、モノトリルオキシトリブロモジルコ
ニウム、トリベンジルオキシモノブロモジルコニウム、
ジベンジルオキシジブロモジルコニウム、モノベンジル
オキシトリブロモジルコニウム、
【００１０】トリメチルモノヨードジルコニウム、トリ
エチルモノヨードジルコニウム、トリプロピルモノヨー
ドジルコニウム、トリ-n- ブチルモノヨードジルコニウ
ム、トリベンジルモノヨードジルコニウム、ジメチルジ
ヨードジルコニウム、ジエチルジヨードジルコニウム、
ジn-ブチルジヨードジルコニウム、ジベンジルジヨード
ジルコニウム、モノメチルトリヨードジルコニウム、モ
ノエチルトリヨードジルコニウム、モノn-ブチルトリヨ
ードジルコニウム、モノベンジルトリヨードジルコニウ
ム、テトラヨードジルコニウム、トリメトキシモノヨー
ドジルコニウム、ジメトキシジヨードジルコニウム、モ
ノメトキシトリヨードジルコニウム、トリエトキシモノ
ヨードジルコニウム、ジエトキシジヨードジルコニウ
ム、モノエトキシトリヨードジルコニウム、トリイソプ
ロポキシモノヨードジルコニウム、ジイソプロポキシジ
ヨードジルコニウム、モノイソプロポキシトリヨードジ
ルコニウム、トリn-ブトキシモノヨードジルコニウム、
ジn-ブトキシジヨードジルコニウム、モノn-ブトキシト
リヨードジルコニウム、トリペントキシモノヨードジル
コニウム、ジペントキシジヨードジルコニウム、モノペ
ントキシトリヨードジルコニウム、トリフェノキシモノ
ヨードジルコニウム、ジフェノキシジヨードジルコニウ
ム、モノフェノキシトリヨードジルコニウム、トリトリ
ルオキシモノヨードジルコニウム、ジトリルオキシジヨ
ードジルコニウム、モノトリルオキシトリヨードジルコ
ニウム、トリベンジルオキシモノヨードジルコニウム、
ジベンジルオキシジヨードジルコニウム、モノベンジル
オキシトリヨードジルコニウム、
エチルモノヨードジルコニウム、トリプロピルモノヨー
ドジルコニウム、トリ-n- ブチルモノヨードジルコニウ
ム、トリベンジルモノヨードジルコニウム、ジメチルジ
ヨードジルコニウム、ジエチルジヨードジルコニウム、
ジn-ブチルジヨードジルコニウム、ジベンジルジヨード
ジルコニウム、モノメチルトリヨードジルコニウム、モ
ノエチルトリヨードジルコニウム、モノn-ブチルトリヨ
ードジルコニウム、モノベンジルトリヨードジルコニウ
ム、テトラヨードジルコニウム、トリメトキシモノヨー
ドジルコニウム、ジメトキシジヨードジルコニウム、モ
ノメトキシトリヨードジルコニウム、トリエトキシモノ
ヨードジルコニウム、ジエトキシジヨードジルコニウ
ム、モノエトキシトリヨードジルコニウム、トリイソプ
ロポキシモノヨードジルコニウム、ジイソプロポキシジ
ヨードジルコニウム、モノイソプロポキシトリヨードジ
ルコニウム、トリn-ブトキシモノヨードジルコニウム、
ジn-ブトキシジヨードジルコニウム、モノn-ブトキシト
リヨードジルコニウム、トリペントキシモノヨードジル
コニウム、ジペントキシジヨードジルコニウム、モノペ
ントキシトリヨードジルコニウム、トリフェノキシモノ
ヨードジルコニウム、ジフェノキシジヨードジルコニウ
ム、モノフェノキシトリヨードジルコニウム、トリトリ
ルオキシモノヨードジルコニウム、ジトリルオキシジヨ
ードジルコニウム、モノトリルオキシトリヨードジルコ
ニウム、トリベンジルオキシモノヨードジルコニウム、
ジベンジルオキシジヨードジルコニウム、モノベンジル
オキシトリヨードジルコニウム、
【００１１】トリベンジルモノメトキシジルコニウム、
トリベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジル
モノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキ
シジルコニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニ
ウム、ジベンジルジメトキシジルコニウム、ジベンジル
ジエトキシジルコニウム、ジベンジルジプロポキシジル
コニウム、ジベンジルジブトキシジルコニウム、ジベン
ジルジフェノキシジルコニウム、モノベンジルトリメト
キシジルコニウム、モノベンジルトリエトキシジルコニ
ウム、モノベンジルトリプロポキシジルコニウム、モノ
ベンジルトリブトキシジルコニウム、モノベンジルトリ
フェノキシジルコニウム、トリネオフィルモノメトキシ
ジルコニウム、トリネオフィルモノエトキシジルコニウ
ム、トリネオフィルモノプロポキシジルコニウム、トリ
ネオフィルモノブトキシジルコニウム、トリネオフィル
モノフェノキシジルコニウム、ジネオフィルジメトキシ
ジルコニウム、ジネオフィルジエトキシジルコニウム、
ジネオフィルジプロポキシジルコニウム、ジネオフィル
ジブトキシジルコニウム、ジネオフィルジフェノキシジ
ルコニウム、モノネオフィルトリメトキシジルコニウ
ム、モノネオフィルトリエトキシジルコニウム、モノネ
オフィルトリプロポキシジルコニウム、モノネオフィル
トリブトキシジルコニウム、モノネオフィルトリフェノ
キシジルコニウム、
トリベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジル
モノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキ
シジルコニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニ
ウム、ジベンジルジメトキシジルコニウム、ジベンジル
ジエトキシジルコニウム、ジベンジルジプロポキシジル
コニウム、ジベンジルジブトキシジルコニウム、ジベン
ジルジフェノキシジルコニウム、モノベンジルトリメト
キシジルコニウム、モノベンジルトリエトキシジルコニ
ウム、モノベンジルトリプロポキシジルコニウム、モノ
ベンジルトリブトキシジルコニウム、モノベンジルトリ
フェノキシジルコニウム、トリネオフィルモノメトキシ
ジルコニウム、トリネオフィルモノエトキシジルコニウ
ム、トリネオフィルモノプロポキシジルコニウム、トリ
ネオフィルモノブトキシジルコニウム、トリネオフィル
モノフェノキシジルコニウム、ジネオフィルジメトキシ
ジルコニウム、ジネオフィルジエトキシジルコニウム、
ジネオフィルジプロポキシジルコニウム、ジネオフィル
ジブトキシジルコニウム、ジネオフィルジフェノキシジ
ルコニウム、モノネオフィルトリメトキシジルコニウ
ム、モノネオフィルトリエトキシジルコニウム、モノネ
オフィルトリプロポキシジルコニウム、モノネオフィル
トリブトキシジルコニウム、モノネオフィルトリフェノ
キシジルコニウム、
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】テトラメチルハフニウム、テトラエチルハ
フニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラn-ブチル
ハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェニ
ルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベンジ
ルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラエト
キシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テトラ
ブシトリヨードチタニウム、トキシハフニウム、テトラ
フェノキシハフニウム、テトラトリルオキシハフニウ
ム、テトラペンチルオキシハフニウム、テトラベンジル
オキシハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネ
オフィルハフニウム、トリメチルモノクロロハフニウ
ム、トリエチルモノクロロハフニウム、トリプロピルモ
ノクロロハフニウム、トリn-ブチルモノクロロハフニウ
ム、トリベンジルモノクロロハフニウム、ジメチルジク
ロロハフニウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジn-ブ
チルジクロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウ
ム、モノメチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリ
クロロハフニウム、モノn-ブチルトリクロロハフニウ
ム、モノベンジルトリクロロハフニウム、テトラメトキ
シハフニウム、トリメトキシモノクロロハフニウム、ジ
メトキシジクロロハフニウム、
フニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラn-ブチル
ハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェニ
ルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベンジ
ルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラエト
キシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テトラ
ブシトリヨードチタニウム、トキシハフニウム、テトラ
フェノキシハフニウム、テトラトリルオキシハフニウ
ム、テトラペンチルオキシハフニウム、テトラベンジル
オキシハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネ
オフィルハフニウム、トリメチルモノクロロハフニウ
ム、トリエチルモノクロロハフニウム、トリプロピルモ
ノクロロハフニウム、トリn-ブチルモノクロロハフニウ
ム、トリベンジルモノクロロハフニウム、ジメチルジク
ロロハフニウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジn-ブ
チルジクロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウ
ム、モノメチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリ
クロロハフニウム、モノn-ブチルトリクロロハフニウ
ム、モノベンジルトリクロロハフニウム、テトラメトキ
シハフニウム、トリメトキシモノクロロハフニウム、ジ
メトキシジクロロハフニウム、
【００１８】モノメトキシトリクロロハフニウム、テト
ラエトキシハフニウム、トリエトキシモノクロロハフニ
ウム、ジエトキシジクロロハフニウム、モノエトキシト
リクロロハフニウム、テトライソプロポキシハフニウ
ム、トリイソプロポキシモノクロロハフニウム、ジイソ
プロポキシジクロロハフニウム、モノイソプロポキシト
リクロロハフニウム、テトラn-ブトキシハフニウム、ト
リn-ブトキシモノクロロハフニウム、ジn-ブトキシジク
ロロハフニウム、モノn-ブトキシトリクロロハフニウ
ム、テトラペントキシハフニウム、トリペントキシモノ
クロロハフニウム、ジペントキシジクロロハフニウム、
モノペントキシトリクロロハフニウム、テトラフェノキ
シハフニウム、トリフェノキシモノクロロハフニウム、
ジフェノキシジクロロハフニウム、モノフェノキシトリ
クロロハフニウム、テトラトリルオキシハフニウム、ト
リトリルオキシモノクロロハフニウム、ジトリルオキシ
ジクロロハフニウム、モノトリルオキシトリクロロハフ
ニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、トリベンジ
ルオキシモノクロロハフニウム、ジベンジルオキシジク
ロロハフニウム、モノベンジルオキシトリクロロハフニ
ウム、トリメチルモノブロモハフニウム、トリエチルモ
ノブロモハフニウム、トリプロピルモノブロモハフニウ
ム、トリ-n- ブチルモノブロモハフニウム、トリベンジ
ルモノブロモハフニウム、ジメチルジブロモハフニウ
ム、ジエチルジブロモハフニウム、
ラエトキシハフニウム、トリエトキシモノクロロハフニ
ウム、ジエトキシジクロロハフニウム、モノエトキシト
リクロロハフニウム、テトライソプロポキシハフニウ
ム、トリイソプロポキシモノクロロハフニウム、ジイソ
プロポキシジクロロハフニウム、モノイソプロポキシト
リクロロハフニウム、テトラn-ブトキシハフニウム、ト
リn-ブトキシモノクロロハフニウム、ジn-ブトキシジク
ロロハフニウム、モノn-ブトキシトリクロロハフニウ
ム、テトラペントキシハフニウム、トリペントキシモノ
クロロハフニウム、ジペントキシジクロロハフニウム、
モノペントキシトリクロロハフニウム、テトラフェノキ
シハフニウム、トリフェノキシモノクロロハフニウム、
ジフェノキシジクロロハフニウム、モノフェノキシトリ
クロロハフニウム、テトラトリルオキシハフニウム、ト
リトリルオキシモノクロロハフニウム、ジトリルオキシ
ジクロロハフニウム、モノトリルオキシトリクロロハフ
ニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、トリベンジ
ルオキシモノクロロハフニウム、ジベンジルオキシジク
ロロハフニウム、モノベンジルオキシトリクロロハフニ
ウム、トリメチルモノブロモハフニウム、トリエチルモ
ノブロモハフニウム、トリプロピルモノブロモハフニウ
ム、トリ-n- ブチルモノブロモハフニウム、トリベンジ
ルモノブロモハフニウム、ジメチルジブロモハフニウ
ム、ジエチルジブロモハフニウム、
【００１９】ジn-ブチルジブロモハフニウム、ジベンジ
ルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフニウ
ム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノn-ブチルト
リブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハフニウ
ム、テトラブロモハフニウム、トリメトキシモノブロモ
ハフニウム、ジメトキシジブロモハフニウム、モノメト
キシトリブロモハフニウム、トリエトキシモノブロモハ
フニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、モノエトキ
シトリブロモハフニウム、トリイソプロポキシモノブロ
モハフニウム、ジイソプロポキシジブロモハフニウム、
モノイソプロポキシトリブロモハフニウム、トリn-ブト
キシモノブロモハフニウム、ジn-ブトキシジブロモハフ
ニウム、モノn-ブトキシトリブロモハフニウム、トリペ
ントキシモノブロモハフニウム、ジペントキシジブロモ
ハフニウム、モノペントキシトリブロモハフニウム、ト
リフェノキシモノブロモハフニウム、ジエノキシジブロ
モハフニウム、モノフェノキシトリブロモハフニウム、
トリトリルオキシモノブロモハフニウム、ジトリルオキ
シジブロモハフニウム、モノトリルオキシトリブロモハ
フニウム、トリベンジルオキシモノブロモハフニウム、
ジベンジルオキシジブロモハフニウム、モノベンジルオ
キシトリブロモハフニウム、トリメチルモノヨードハフ
ニウム、トリエチルモノヨードハフニウム、トリプロピ
ルモノヨードハフニウム、トリ-n- ブチルモノヨードハ
フニウム、トリベンジルモノヨードハフニウム、ジメチ
ルジヨードハフニウム、ジエチルジヨードハフニウム、
ルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフニウ
ム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノn-ブチルト
リブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハフニウ
ム、テトラブロモハフニウム、トリメトキシモノブロモ
ハフニウム、ジメトキシジブロモハフニウム、モノメト
キシトリブロモハフニウム、トリエトキシモノブロモハ
フニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、モノエトキ
シトリブロモハフニウム、トリイソプロポキシモノブロ
モハフニウム、ジイソプロポキシジブロモハフニウム、
モノイソプロポキシトリブロモハフニウム、トリn-ブト
キシモノブロモハフニウム、ジn-ブトキシジブロモハフ
ニウム、モノn-ブトキシトリブロモハフニウム、トリペ
ントキシモノブロモハフニウム、ジペントキシジブロモ
ハフニウム、モノペントキシトリブロモハフニウム、ト
リフェノキシモノブロモハフニウム、ジエノキシジブロ
モハフニウム、モノフェノキシトリブロモハフニウム、
トリトリルオキシモノブロモハフニウム、ジトリルオキ
シジブロモハフニウム、モノトリルオキシトリブロモハ
フニウム、トリベンジルオキシモノブロモハフニウム、
ジベンジルオキシジブロモハフニウム、モノベンジルオ
キシトリブロモハフニウム、トリメチルモノヨードハフ
ニウム、トリエチルモノヨードハフニウム、トリプロピ
ルモノヨードハフニウム、トリ-n- ブチルモノヨードハ
フニウム、トリベンジルモノヨードハフニウム、ジメチ
ルジヨードハフニウム、ジエチルジヨードハフニウム、
【００２０】ジn-ブチルジヨードハフニウム、ジベンジ
ルジヨードハフニウム、モノメチルトリヨードハフニウ
ム、モノエチルトリヨードハフニウム、モノn-ブチルト
リヨードハフニウム、モノベンジルトリヨードハフニウ
ム、テトラヨードハフニウム、トリメトキシモノヨード
ハフニウム、ジメトキシジヨードハフニウム、モノメト
キシトリヨードハフニウム、トリエトキシモノヨードハ
フニウム、ジエトキシジヨードハフニウム、モノエトキ
シトリヨードハフニウム、トリイソプロポキシモノヨー
ドハフニウム、ジイソプロポキシジヨードハフニウム、
モノイソプロポキシトリヨードハフニウム、トリn-ブト
キシモノヨードハフニウム、ジn-ブトキシジヨードハフ
ニウム、モノn-ブトキシトリヨードハフニウム、トリペ
ントキシモノヨードハフニウム、ジペントキシジヨード
ハフニウム、モノペントキシトリヨードハフニウム、ト
リフェノキシモノヨードハフニウム、ジエノキシジヨー
ドハフニウム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、
トリトリルオキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキ
シジヨードハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハ
フニウム、トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、
ジベンジルオキシジヨードハフニウム、モノベンジルオ
キシトリヨードハフニウム、トリベンジルモノメトキシ
ハフニウム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、
ルジヨードハフニウム、モノメチルトリヨードハフニウ
ム、モノエチルトリヨードハフニウム、モノn-ブチルト
リヨードハフニウム、モノベンジルトリヨードハフニウ
ム、テトラヨードハフニウム、トリメトキシモノヨード
ハフニウム、ジメトキシジヨードハフニウム、モノメト
キシトリヨードハフニウム、トリエトキシモノヨードハ
フニウム、ジエトキシジヨードハフニウム、モノエトキ
シトリヨードハフニウム、トリイソプロポキシモノヨー
ドハフニウム、ジイソプロポキシジヨードハフニウム、
モノイソプロポキシトリヨードハフニウム、トリn-ブト
キシモノヨードハフニウム、ジn-ブトキシジヨードハフ
ニウム、モノn-ブトキシトリヨードハフニウム、トリペ
ントキシモノヨードハフニウム、ジペントキシジヨード
ハフニウム、モノペントキシトリヨードハフニウム、ト
リフェノキシモノヨードハフニウム、ジエノキシジヨー
ドハフニウム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、
トリトリルオキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキ
シジヨードハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハ
フニウム、トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、
ジベンジルオキシジヨードハフニウム、モノベンジルオ
キシトリヨードハフニウム、トリベンジルモノメトキシ
ハフニウム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、
【００２１】トリベンジルモノプロポキシハフニウム、
トリベンジルモノブトキシハフニウム、トリベンジルモ
ノフェノキシハフニウム、ジベンジルジメトキシハフニ
ウム、ジベンジルジエトキシハフニウム、ジベンジルジ
プロポキシハフニウム、ジベンジルジブトキシハフニウ
ム、ジベンジルジフェノキシハフニウム、モノベンジル
トリメトキシハフニウム、モノベンジルトリエトキシハ
フニウム、モノベンジルトリプロポキシハフニウム、モ
ノベンジルトリブトキシハフニウム、モノベンジルトリ
フェノキシハフニウム、トリネオフィルモノメトキシハ
フニウム、トリネオフィルモノエトキシハフニウム、ト
リネオフィルモノプロポキシハフニウム、トリネオフィ
ルモノブトキシハフニウム、トリネオフィルモノフェノ
キシハフニウム、ジネオフィルジメトキシハフニウム、
ジネオフィルジエトキシハフニウム、ジネオフィルジプ
ロポキシハフニウム、ジネオフィルジブトキシハフニウ
ム、ジネオフィルジフェノキシハフニウム、モノネオフ
ィルトリメトキシハフニウム、モノネオフィルトリエト
キシハフニウム、モノネオフィルトリプロポキシハフニ
ウム、モノネオフィルトリブトキシハフニウム、モノネ
オフィルトリフェノキシハフニムなどである。なかでも
テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニム、テトラクロロ
ジルコニウムが好ましい。これらの化合物は２種以上混
合して用いることも可能である。
トリベンジルモノブトキシハフニウム、トリベンジルモ
ノフェノキシハフニウム、ジベンジルジメトキシハフニ
ウム、ジベンジルジエトキシハフニウム、ジベンジルジ
プロポキシハフニウム、ジベンジルジブトキシハフニウ
ム、ジベンジルジフェノキシハフニウム、モノベンジル
トリメトキシハフニウム、モノベンジルトリエトキシハ
フニウム、モノベンジルトリプロポキシハフニウム、モ
ノベンジルトリブトキシハフニウム、モノベンジルトリ
フェノキシハフニウム、トリネオフィルモノメトキシハ
フニウム、トリネオフィルモノエトキシハフニウム、ト
リネオフィルモノプロポキシハフニウム、トリネオフィ
ルモノブトキシハフニウム、トリネオフィルモノフェノ
キシハフニウム、ジネオフィルジメトキシハフニウム、
ジネオフィルジエトキシハフニウム、ジネオフィルジプ
ロポキシハフニウム、ジネオフィルジブトキシハフニウ
ム、ジネオフィルジフェノキシハフニウム、モノネオフ
ィルトリメトキシハフニウム、モノネオフィルトリエト
キシハフニウム、モノネオフィルトリプロポキシハフニ
ウム、モノネオフィルトリブトキシハフニウム、モノネ
オフィルトリフェノキシハフニムなどである。なかでも
テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウ
ム、テトラベンジルジルコニウム、テトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニム、テトラクロロ
ジルコニウムが好ましい。これらの化合物は２種以上混
合して用いることも可能である。
【００２２】成分(2) は下記の一般式で表される。 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-n 式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24、好ましくは１〜
12、さらに好ましくは１〜８の炭化水素残基を示し、こ
れにはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、
シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、フェニ
ルプロピル基、ネオフィル基などのアラルキル基などが
包含される。これらは分岐があってもよい。成分(2) が
２つ以上のＲ3又はＲ4を有する場合、それらの炭化水素
残基は同一であっても、相違していても差し支えない。
Ｘ2はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素などのハロゲンを
示す。Ｍｅ2は周期律表第１、２、１２又は１３族元素
のいずれかを示し、これにはリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、ア
ルミニウムなどが包含される。z はＭｅ2の価数を示
し、通常１≦ｚ≦３である。ｍは０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦
ｎ≦ｚで、しかも０≦ｍ+ｎ≦ｚ、好ましくは０＜ｍ+ｎ
≦ｚである。
12、さらに好ましくは１〜８の炭化水素残基を示し、こ
れにはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、
シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、フェニ
ルプロピル基、ネオフィル基などのアラルキル基などが
包含される。これらは分岐があってもよい。成分(2) が
２つ以上のＲ3又はＲ4を有する場合、それらの炭化水素
残基は同一であっても、相違していても差し支えない。
Ｘ2はフッ素、ヨウ素、塩素又は臭素などのハロゲンを
示す。Ｍｅ2は周期律表第１、２、１２又は１３族元素
のいずれかを示し、これにはリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、ア
ルミニウムなどが包含される。z はＭｅ2の価数を示
し、通常１≦ｚ≦３である。ｍは０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦
ｎ≦ｚで、しかも０≦ｍ+ｎ≦ｚ、好ましくは０＜ｍ+ｎ
≦ｚである。
【００２３】成分(2) として使用可能な化合物の具体例
を挙げれば、メチルリチウム、エチルリチウム、n-プロ
ピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチウ
ム、t-ブチルリチウム、ペンチルリチウム、オクチルリ
チウム、フェニルリチウム、ベンジルリチウム、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジn-プロピル
マグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジn-ブチ
ルマグネシウム、ジt-ブチルマグネシウム、ジペンチル
マグネシウム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマ
グネシウム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシ
ウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、n-プ
ロピルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシ
ウムクロライド、n-ブチルマグネシウムクロライド、t-
ブチルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウム
クロライド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニ
ルマグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロ
ライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネ
シウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、
エチルマグネシウムアイオダイド、n-プロピルマグネシ
ウムブロマイド、n-プロピルマグネシウムアイオダイ
ド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピ
ルマグネシウムアイオダイド、n-ブチルマグネシウムブ
ロマイド、n-ブチルマグネシウムアイオダイド、t-ブチ
ルマグネシウムブロマイド、t-ブチルマグネシウムアイ
オダイド、ペンチルマグネシウムブロマイド、ペンチル
マグネシウムアイオダイド、オクチルマグネシウムブロ
マイド、
を挙げれば、メチルリチウム、エチルリチウム、n-プロ
ピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチウ
ム、t-ブチルリチウム、ペンチルリチウム、オクチルリ
チウム、フェニルリチウム、ベンジルリチウム、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジn-プロピル
マグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジn-ブチ
ルマグネシウム、ジt-ブチルマグネシウム、ジペンチル
マグネシウム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマ
グネシウム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシ
ウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、n-プ
ロピルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシ
ウムクロライド、n-ブチルマグネシウムクロライド、t-
ブチルマグネシウムクロライド、ペンチルマグネシウム
クロライド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニ
ルマグネシウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロ
ライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネ
シウムアイオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、
エチルマグネシウムアイオダイド、n-プロピルマグネシ
ウムブロマイド、n-プロピルマグネシウムアイオダイ
ド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピ
ルマグネシウムアイオダイド、n-ブチルマグネシウムブ
ロマイド、n-ブチルマグネシウムアイオダイド、t-ブチ
ルマグネシウムブロマイド、t-ブチルマグネシウムアイ
オダイド、ペンチルマグネシウムブロマイド、ペンチル
マグネシウムアイオダイド、オクチルマグネシウムブロ
マイド、
【００２４】オクチルマグネシウムアイオダイド、フェ
ニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムア
イオダイド、ベンジルマグネシウムブロマイド、ベンジ
ルマグネシウムアイオダイド、ジメチル亜鉛、ジエチル
亜鉛、ジn-プロピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジn-ブ
チル亜鉛、ジt-ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチ
ル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチル
ボロン、トリエチルボロン、トリn-プロピルボロン、ト
リイソプロピルボロン、トリn-ブチルボロン、トリt-ブ
チルボロン、トリペンチルボロン、トリオクチルボロ
ン、トリフェニルボロン、トリベンジルボロン、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマ
イド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルア
ルミニウムアイオダイド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダ
イド、トリプロピロアルミニウム、ジプロピルアルミニ
ウムクロライド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、
ジプロピルアルミニウムフルオライド、ジプロピルアル
ミニウムアイオダイド、
ニルマグネシウムブロマイド、フェニルマグネシウムア
イオダイド、ベンジルマグネシウムブロマイド、ベンジ
ルマグネシウムアイオダイド、ジメチル亜鉛、ジエチル
亜鉛、ジn-プロピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジn-ブ
チル亜鉛、ジt-ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチ
ル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチル
ボロン、トリエチルボロン、トリn-プロピルボロン、ト
リイソプロピルボロン、トリn-ブチルボロン、トリt-ブ
チルボロン、トリペンチルボロン、トリオクチルボロ
ン、トリフェニルボロン、トリベンジルボロン、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチル
アルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマ
イド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルア
ルミニウムアイオダイド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダ
イド、トリプロピロアルミニウム、ジプロピルアルミニ
ウムクロライド、ジプロピルアルミニウムブロマイド、
ジプロピルアルミニウムフルオライド、ジプロピルアル
ミニウムアイオダイド、
【００２５】プロピルアルミニウムジクロライド、プロ
ピロアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニウム
ジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダイ
ド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピルア
ルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブ
ロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、
ジイソプロピルアルミニウアイオダイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライド、プ
ロピルアルミニウムセスキブロマイド、n-ブチルアルミ
ニウムセスキクロライド、n-ブチルアルミニウムセスキ
ブロマイド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、
イソプロピルアルミニウムジブロマイド、イソプロピル
アルミニウムジフルオライド、イソプロピルアルミニウ
ムジアイオダイド、トリブチルアルミニウム、ジブチル
アルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマ
イド、ジブチルアルミニウムフルオライド、ジブチルア
ルミニウムアイオダイド、ブチルアルミニウムジクロラ
イド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミ
ニウムジフルオライド、ブチルアルミニウムジアイオダ
イド、トリsec-ブチルアルミニウム、ジsec-ブチルアル
ミニウムクロライド、ジsec-ブチルアルミニウムブロマ
イド、ジsec-ブチルアルミニウムフルオライド、ジsec-
ブチルアルミニウムアイオダイド、sec-ブチルアルミニ
ウムジクロライド、sec-ブチルアルミニウムジブロマイ
ド、sec-ブチルアルミニウムジフルオライド、sec-ブチ
ルアルミニウムジアイオダイド、トリtert- ブチルアル
ミニウム、ジtert- ブチルアルミニウムクロライド、ジ
tert- ブチルアルミニウムブロマイド、ジtert- ブチル
アルミニウムフルオライド、ジtert- ブチルアルミニウ
ムアイオダイド、
ピロアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニウム
ジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダイ
ド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピルア
ルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブ
ロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、
ジイソプロピルアルミニウアイオダイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライド、プ
ロピルアルミニウムセスキブロマイド、n-ブチルアルミ
ニウムセスキクロライド、n-ブチルアルミニウムセスキ
ブロマイド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、
イソプロピルアルミニウムジブロマイド、イソプロピル
アルミニウムジフルオライド、イソプロピルアルミニウ
ムジアイオダイド、トリブチルアルミニウム、ジブチル
アルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマ
イド、ジブチルアルミニウムフルオライド、ジブチルア
ルミニウムアイオダイド、ブチルアルミニウムジクロラ
イド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミ
ニウムジフルオライド、ブチルアルミニウムジアイオダ
イド、トリsec-ブチルアルミニウム、ジsec-ブチルアル
ミニウムクロライド、ジsec-ブチルアルミニウムブロマ
イド、ジsec-ブチルアルミニウムフルオライド、ジsec-
ブチルアルミニウムアイオダイド、sec-ブチルアルミニ
ウムジクロライド、sec-ブチルアルミニウムジブロマイ
ド、sec-ブチルアルミニウムジフルオライド、sec-ブチ
ルアルミニウムジアイオダイド、トリtert- ブチルアル
ミニウム、ジtert- ブチルアルミニウムクロライド、ジ
tert- ブチルアルミニウムブロマイド、ジtert- ブチル
アルミニウムフルオライド、ジtert- ブチルアルミニウ
ムアイオダイド、
【００２６】tert- ブチルアルミニウムジクロライド、
tert- ブチルアルミニウムジブロマイド、tert- ブチル
アルミニウムジフルオライド、tert- ブチルアルミニウ
ムジアイオダイド、トリイソブチルアルミニウム、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミ
ニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムフルオラ
イド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、イソブ
チルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウ
ムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジフルオライ
ド、イソブチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘキ
シルアルミニウム、ジヘキシルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムブロマイド、ジヘキシルア
ルミニウムフルオライド、ジヘキシルアルミニウムアイ
オダイド、ヘキシルアルミニウムジクロライド、ヘキシ
ルアルミニウムジブロマイド、ヘキシルアルミニウムジ
フルオライド、ヘキシルアルミニウムジアイオダイド、
トリペンチルアルミニウム、ジペンチルアルミニウムク
ロライド、ジペンチルアルミニウムブロマイド、ジペン
チルアルミニウムフルオライド、ジペンチルアルミニウ
ムアイオダイド、ペンチルアルミニウムジクロライド、
ペンチルアルミニウムジブロマイド、ペンチルアルミニ
ウムジフルオライドおよびペンチルアルミニウムジアイ
オダイド、メチルアルミニウムメトキシド、メチルアル
ミニウムエトキシド、メチルアルミニウムプロポキシ
ド、メチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニ
ウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジ
メチルアルミニウムプロポキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド、エチルアルミニウムメトキシド、
tert- ブチルアルミニウムジブロマイド、tert- ブチル
アルミニウムジフルオライド、tert- ブチルアルミニウ
ムジアイオダイド、トリイソブチルアルミニウム、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミ
ニウムブロマイド、ジイソブチルアルミニウムフルオラ
イド、ジイソブチルアルミニウムアイオダイド、イソブ
チルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウ
ムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジフルオライ
ド、イソブチルアルミニウムジアイオダイド、トリヘキ
シルアルミニウム、ジヘキシルアルミニウムクロライ
ド、ジヘキシルアルミニウムブロマイド、ジヘキシルア
ルミニウムフルオライド、ジヘキシルアルミニウムアイ
オダイド、ヘキシルアルミニウムジクロライド、ヘキシ
ルアルミニウムジブロマイド、ヘキシルアルミニウムジ
フルオライド、ヘキシルアルミニウムジアイオダイド、
トリペンチルアルミニウム、ジペンチルアルミニウムク
ロライド、ジペンチルアルミニウムブロマイド、ジペン
チルアルミニウムフルオライド、ジペンチルアルミニウ
ムアイオダイド、ペンチルアルミニウムジクロライド、
ペンチルアルミニウムジブロマイド、ペンチルアルミニ
ウムジフルオライドおよびペンチルアルミニウムジアイ
オダイド、メチルアルミニウムメトキシド、メチルアル
ミニウムエトキシド、メチルアルミニウムプロポキシ
ド、メチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニ
ウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジ
メチルアルミニウムプロポキシド、ジメチルアルミニウ
ムブトキシド、エチルアルミニウムメトキシド、
【００２７】エチルアルミニウムエトキシド、エチルア
ルミニウムプロポキシド、エチルアルミニウムブトキシ
ド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムプロポキシ
ド、ジエチルアルミニウムブトキシド、プロピルアルミ
ニウムメトキシド、プロピルアルミニウムエトキシド、
プロピルアルミニウムプロポキシド、プロピルアルミニ
ウムブトキシド、ジプロピルアルミニウムメトキシド、
ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジプロピルアルミ
ニウムプロポキシド、ジプロピルアルミニウムブトキシ
ド、ブチルアルミニウムメトキシド、ブチルアルミニウ
ムエトキシド、ブチルアルミニウムプロポキシド、ブチ
ルアルミニウムブトキシド、ジブチルアルミニウムメト
キシド、ジブチルアルミニウムエトキシド、ジブチルア
ルミニウムプロポキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどが挙げられる。
ルミニウムプロポキシド、エチルアルミニウムブトキシ
ド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムプロポキシ
ド、ジエチルアルミニウムブトキシド、プロピルアルミ
ニウムメトキシド、プロピルアルミニウムエトキシド、
プロピルアルミニウムプロポキシド、プロピルアルミニ
ウムブトキシド、ジプロピルアルミニウムメトキシド、
ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジプロピルアルミ
ニウムプロポキシド、ジプロピルアルミニウムブトキシ
ド、ブチルアルミニウムメトキシド、ブチルアルミニウ
ムエトキシド、ブチルアルミニウムプロポキシド、ブチ
ルアルミニウムブトキシド、ジブチルアルミニウムメト
キシド、ジブチルアルミニウムエトキシド、ジブチルア
ルミニウムプロポキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどが挙げられる。
【００２８】成分(3) としては、炭素原子、水素原子、
酸素原子、ハロゲン原子及びケイ素原子からなる群から
選択される構成元素のみからなり、共役二重結合を２個
以上持ち、環を構成する炭素数が５、７〜２４である有
機環状化合物が使用される。成分(3) には、上記構成元
素のみからなり、共役二重結合を２個以上、好ましくは
２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有し、環を構成す
る炭素数が５、７〜24、好ましくは５、７〜12である環
状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に
１〜６個の炭化水素残基（典型的には、炭素数１〜12の
アルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水
素化合物；上記構成元素のみからなり、共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有し、環を構成する炭素数が５、７〜24、好ましく
は５、７〜12である環状炭化水素基を有する有機ケイ素
化合物；前記環状炭化水素基が部分的に１〜６個の炭化
水素残基で置換された有機ケイ素化合物が含まれる。特
に好ましくは分子中のいずれかにシクロペンタジエン構
造をもつものが好ましい。ちなみに、環状炭化水素基を
有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で表示するこ
とができる。 （Ｃｐ）LＳｉＲ4-L ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例
示される前記環状炭化水素基を示し、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロビル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基；フェニル基などのアリ−ル基；フェ
ノキシ基などのアリ−ルオキシ基；ベンジル基などのア
ラルキル基で例示されるような、炭素数１〜24、好まし
くは１〜12の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１≦
Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。
酸素原子、ハロゲン原子及びケイ素原子からなる群から
選択される構成元素のみからなり、共役二重結合を２個
以上持ち、環を構成する炭素数が５、７〜２４である有
機環状化合物が使用される。成分(3) には、上記構成元
素のみからなり、共役二重結合を２個以上、好ましくは
２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有し、環を構成す
る炭素数が５、７〜24、好ましくは５、７〜12である環
状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に
１〜６個の炭化水素残基（典型的には、炭素数１〜12の
アルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水
素化合物；上記構成元素のみからなり、共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有し、環を構成する炭素数が５、７〜24、好ましく
は５、７〜12である環状炭化水素基を有する有機ケイ素
化合物；前記環状炭化水素基が部分的に１〜６個の炭化
水素残基で置換された有機ケイ素化合物が含まれる。特
に好ましくは分子中のいずれかにシクロペンタジエン構
造をもつものが好ましい。ちなみに、環状炭化水素基を
有する有機ケイ素化合物は、下記の一般式で表示するこ
とができる。 （Ｃｐ）LＳｉＲ4-L ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例
示される前記環状炭化水素基を示し、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロビル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基；フェニル基などのアリ−ル基；フェ
ノキシ基などのアリ−ルオキシ基；ベンジル基などのア
ラルキル基で例示されるような、炭素数１〜24、好まし
くは１〜12の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１≦
Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。
【００２９】従って、成分(3) として使用可能な有機環
状炭化水素化合物を具体的に示せば、シクロペンタジエ
ン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジ
エン、t-ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシクロペ
ンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、1,2-ジメチ
ルシクロペンタジエン、1,3-ジメチルシクロペンタジエ
ン、1,2,4-トリメチルシクロペンタジエン、1,2,3,4-テ
トラメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペ
ンタジエン、インデン、4-メチル-1- インデン、4,7-ジ
メチルインデン、4,5,6,7-テトラハイドロインデン、シ
クロヘプタトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シ
クロオクタテトラエン、メチルシクロオクタテトラエ
ン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フル
オレン、メチルフルオレンのような炭素数７〜24のシク
ロポリエン又は置換シクロポリエン、モノシクロペンタ
ジエニルシラン、ジシクロペンタジエニルシラン、トリ
シクロペンタジエニルシラン、テトラシクロペンタジエ
ニルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルモノエチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルジメチルシラン、
状炭化水素化合物を具体的に示せば、シクロペンタジエ
ン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジ
エン、t-ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシクロペ
ンタジエン、オクチルシクロペンタジエン、1,2-ジメチ
ルシクロペンタジエン、1,3-ジメチルシクロペンタジエ
ン、1,2,4-トリメチルシクロペンタジエン、1,2,3,4-テ
トラメチルシクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペ
ンタジエン、インデン、4-メチル-1- インデン、4,7-ジ
メチルインデン、4,5,6,7-テトラハイドロインデン、シ
クロヘプタトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シ
クロオクタテトラエン、メチルシクロオクタテトラエ
ン、アズレン、メチルアズレン、エチルアズレン、フル
オレン、メチルフルオレンのような炭素数７〜24のシク
ロポリエン又は置換シクロポリエン、モノシクロペンタ
ジエニルシラン、ジシクロペンタジエニルシラン、トリ
シクロペンタジエニルシラン、テトラシクロペンタジエ
ニルシラン、モノシクロペンタジエニルモノメチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルモノエチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルジメチルシラン、
【００３０】モノシクロペンタジエニルジエチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニル
モノフェノキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノメ
チルシラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラ
ン、ジシクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニ
ルメチルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロ
ピルシラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシ
ラン、ジシクロペンタジエニルジフェニルシラン、ジシ
クロペンタジエニルフェニルメチルシラン、ジシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、ジシクロペンタジエ
ニルモノエトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモ
ノメチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノエチル
シラン、トリシクロペンタジエニルモノメトキシシラ
ン、トリシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、３
−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス３−メチル
シクロペンタジエニルシラン、３−メチルシクロペンタ
ジエニルメチルシラン、１，２−ジメチルシクロペンタ
ジエニルシラン、１，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ルシラン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ルシラン、
ン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロペンタジ
エニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタジエニル
モノフェノキシシラン、ジシクロペンタジエニルモノメ
チルシラン、ジシクロペンタジエニルモノエチルシラ
ン、ジシクロペンタジエニルジメチルシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジエチルシラン、ジシクロペンタジエニ
ルメチルエチルシラン、ジシクロペンタジエニルジプロ
ピルシラン、ジシクロペンタジエニルエチルプロピルシ
ラン、ジシクロペンタジエニルジフェニルシラン、ジシ
クロペンタジエニルフェニルメチルシラン、ジシクロペ
ンタジエニルモノメトキシシラン、ジシクロペンタジエ
ニルモノエトキシシラン、トリシクロペンタジエニルモ
ノメチルシラン、トリシクロペンタジエニルモノエチル
シラン、トリシクロペンタジエニルモノメトキシシラ
ン、トリシクロペンタジエニルモノエトキシシラン、３
−メチルシクロペンタジエニルシラン、ビス３−メチル
シクロペンタジエニルシラン、３−メチルシクロペンタ
ジエニルメチルシラン、１，２−ジメチルシクロペンタ
ジエニルシラン、１，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ルシラン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニ
ルシラン、
【００３１】１，２，３，４−テトラメチルシクロペン
タジエニルシラン、ペンタメチルシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ジインデニルシラン、
トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、モノ
インデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノエチ
ルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノインデ
ニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシラ
ン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニル
モノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシラ
ン、モノインデニルモノフェノキシシラン、ジインデニ
ルモノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、
ジインデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシ
ラン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニル
ジプロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラ
ン、ジインデニルジエフェニルシラン、ジインデニルフ
ェニルメチルシラン、ジインデニルモノメトキシシラ
ン、ジインデニルモノエトキシシラン、トリインデニル
モノメチルシラン、トリインデニルモノエチルシラン、
トリインデニルモノメトキシシラン、トリインデニルモ
ノエトキシシラン、３−メチルインデニルシラン、ビス
３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニルメ
チルシラン、１，２−ジメチルインデニルシラン、１，
３−ジメチルインデニルシラン、１，２，４−トリメチ
ルインデニルシラン、１，２，３，４−テトラメチルイ
ンデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等があ
る。
タジエニルシラン、ペンタメチルシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ジインデニルシラン、
トリインデニルシラン、テトラインデニルシラン、モノ
インデニルモノメチルシラン、モノインデニルモノエチ
ルシラン、モノインデニルジメチルシラン、モノインデ
ニルジエチルシラン、モノインデニルトリメチルシラ
ン、モノインデニルトリエチルシラン、モノインデニル
モノメトキシシラン、モノインデニルモノエトキシシラ
ン、モノインデニルモノフェノキシシラン、ジインデニ
ルモノメチルシラン、ジインデニルモノエチルシラン、
ジインデニルジメチルシラン、ジインデニルジエチルシ
ラン、ジインデニルメチルエチルシラン、ジインデニル
ジプロピルシラン、ジインデニルエチルプロピルシラ
ン、ジインデニルジエフェニルシラン、ジインデニルフ
ェニルメチルシラン、ジインデニルモノメトキシシラ
ン、ジインデニルモノエトキシシラン、トリインデニル
モノメチルシラン、トリインデニルモノエチルシラン、
トリインデニルモノメトキシシラン、トリインデニルモ
ノエトキシシラン、３−メチルインデニルシラン、ビス
３−メチルインデニルシラン、３−メチルインデニルメ
チルシラン、１，２−ジメチルインデニルシラン、１，
３−ジメチルインデニルシラン、１，２，４−トリメチ
ルインデニルシラン、１，２，３，４−テトラメチルイ
ンデニルシラン、ペンタメチルインデニルシラン等があ
る。
【００３２】また、上記した各化合物のいずれかが、ア
ルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜
３）を介して結合した化合物も、本発明の成分(3) とし
て使用できる。例えば、ビスインデニルエタン、ビス
（4,5,6,7-テトラハイドロ-1-インデニル）エタン、1,3
-プロパンジニルビスインデン、1,3-プロパンジニルビ
ス（4,5,6,7-テトラハイドロ）インデン、プロピレンビ
ス（1-インデン）、イソプロピル（1-インデニル）シク
ロペンタジエン、ジフェニルメチレン（9-フルオレニ
ル）シクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジ
エニル-1- フルオレンなどは、いずれも本発明の成分
(3) として使用可能な化合物である。
ルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜
３）を介して結合した化合物も、本発明の成分(3) とし
て使用できる。例えば、ビスインデニルエタン、ビス
（4,5,6,7-テトラハイドロ-1-インデニル）エタン、1,3
-プロパンジニルビスインデン、1,3-プロパンジニルビ
ス（4,5,6,7-テトラハイドロ）インデン、プロピレンビ
ス（1-インデン）、イソプロピル（1-インデニル）シク
ロペンタジエン、ジフェニルメチレン（9-フルオレニ
ル）シクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジ
エニル-1- フルオレンなどは、いずれも本発明の成分
(3) として使用可能な化合物である。
【００３３】成分（４）のホウ素含有化合物としては各
種ボレート及びフッ素含有フェニルボラン化合物が挙げ
られる。ボレートの第１例は、一般式： ［Ｌ1−Ｈ］+［ＢＲ5Ｒ6Ｘ3Ｘ4］- （一般式１） で表される。式中Ｌ1は中性ルイス塩基、Ｈは水素原
子、［Ｌ1−Ｈ］はアンモニウム、アニリニウム、ホス
フォニウム等のブレンステッド酸である。アンモニウム
としては、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムなどのトリア
ルキル置換アンモニウム、ジ（ｎ−プロピル）アンモニ
ウム、ジシクロヘキシルアンモニウムなどのジアルキル
アンモニウムが例示できる。アニリウムとしては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニ
ウム、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウム
などのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムが例示できる。
また、ホスフォニウムとしてはトリフェニルホスフォニ
ウム、トリブチルホスホニウム、トリ（メチルフェニ
ル）ホスフォニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムなどのトリアリールホスフォニウム、トリアル
キルホスフォニウムが挙げられる。Ｒ5及びＲ6は６〜2
0、好ましくは６〜16の炭素原子を含む同じか又は異な
る芳香族又は置換芳香族炭化水素基で、架橋基によって
互いに連結されていてもよく、置換芳香族炭化水素基の
置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基等に代表されるアルキル基やフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲンが好ましい。Ｘ3及びＸ4はハ
イドライド基、ハライド基、１〜20の炭素原子を含むヒ
ドロカルビル基、１個以上の水素原子がハロゲン原子に
よって置換された１〜20の炭素原子を含む置換ヒドロカ
ルビル基である。
種ボレート及びフッ素含有フェニルボラン化合物が挙げ
られる。ボレートの第１例は、一般式： ［Ｌ1−Ｈ］+［ＢＲ5Ｒ6Ｘ3Ｘ4］- （一般式１） で表される。式中Ｌ1は中性ルイス塩基、Ｈは水素原
子、［Ｌ1−Ｈ］はアンモニウム、アニリニウム、ホス
フォニウム等のブレンステッド酸である。アンモニウム
としては、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムなどのトリア
ルキル置換アンモニウム、ジ（ｎ−プロピル）アンモニ
ウム、ジシクロヘキシルアンモニウムなどのジアルキル
アンモニウムが例示できる。アニリウムとしては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニ
ウム、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウム
などのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムが例示できる。
また、ホスフォニウムとしてはトリフェニルホスフォニ
ウム、トリブチルホスホニウム、トリ（メチルフェニ
ル）ホスフォニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムなどのトリアリールホスフォニウム、トリアル
キルホスフォニウムが挙げられる。Ｒ5及びＲ6は６〜2
0、好ましくは６〜16の炭素原子を含む同じか又は異な
る芳香族又は置換芳香族炭化水素基で、架橋基によって
互いに連結されていてもよく、置換芳香族炭化水素基の
置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基等に代表されるアルキル基やフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲンが好ましい。Ｘ3及びＸ4はハ
イドライド基、ハライド基、１〜20の炭素原子を含むヒ
ドロカルビル基、１個以上の水素原子がハロゲン原子に
よって置換された１〜20の炭素原子を含む置換ヒドロカ
ルビル基である。
【００３４】ボレートの第２例は、一般式： ［Ｌ2 −Ｈ］［（ＣＸ5 ）a （ＢＸ6 ）b Ｘ7 c ］d- （一般式２） で表される。式中Ｌ2 −ＨはＨ+ 、アンモニウム又は３
個までの水素原子を持ち、通常１〜20個の炭素原子を含
むヒドロカルビル基、又は１個以上の水素原子がハロゲ
ン原子によって置換された、通常１〜20個までの炭素原
子を含む置換ヒドロカルビル基によって置換された置換
アンモニウムカチオン、ホスフォニウム基、３個までの
水素原子が通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビ
ル基で、又は１個以上の水素原子がハロゲン原子によっ
て置換された通常１〜20個の炭素原子を含む置換ヒドロ
カルビル基で置換された置換ホスフォニウム基等のいづ
れかである。Ｂ及びＣはそれぞれホウ素及び炭素であ
る。Ｘ5 、Ｘ6 及びＸ7 はハイドライド基、ハライド
基、通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、
１個以上の水素原子がハロゲン原子によって置換され
た、通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、
有機部分の各ヒドロカルビル置換基が通常１〜20個の炭
素原子を含み、金属が周期律標の表IV−Ａ族から選ばれ
る有機メタロイド基等からなる群から個別に選択される
基である。ａ及びｃは０以上の整数である。ｄは１以上
の整数である。ａ＋ｃ＋ｄは通常２から８までの偶数の
整数である。ｂは通常５から22までの整数である。
個までの水素原子を持ち、通常１〜20個の炭素原子を含
むヒドロカルビル基、又は１個以上の水素原子がハロゲ
ン原子によって置換された、通常１〜20個までの炭素原
子を含む置換ヒドロカルビル基によって置換された置換
アンモニウムカチオン、ホスフォニウム基、３個までの
水素原子が通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビ
ル基で、又は１個以上の水素原子がハロゲン原子によっ
て置換された通常１〜20個の炭素原子を含む置換ヒドロ
カルビル基で置換された置換ホスフォニウム基等のいづ
れかである。Ｂ及びＣはそれぞれホウ素及び炭素であ
る。Ｘ5 、Ｘ6 及びＸ7 はハイドライド基、ハライド
基、通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、
１個以上の水素原子がハロゲン原子によって置換され
た、通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、
有機部分の各ヒドロカルビル置換基が通常１〜20個の炭
素原子を含み、金属が周期律標の表IV−Ａ族から選ばれ
る有機メタロイド基等からなる群から個別に選択される
基である。ａ及びｃは０以上の整数である。ｄは１以上
の整数である。ａ＋ｃ＋ｄは通常２から８までの偶数の
整数である。ｂは通常５から22までの整数である。
【００３５】ボレートの第３例は、一般式： ［Ｌ2 −Ｈ］〔［〈（ＣＸ8 ）e （ＢＸ9 ）f （Ｘ10）g 〉h-］2 Ｍn+〕i- （一般式３）で表される。式中Ｌ2 −ＨはＨ+ 、アンモ
ニウム又は３個までの水素原子と、通常１〜20個の炭素
原子を含むヒドロカルビル基、又は１個以上の水素原子
がハロゲン原子によって置換された、通常１〜20個まで
の炭素原子を含む置換ヒドロカルビル基によって置換さ
れた置換アンモニウム、ホスフォニウム基、３個までの
水素原子が通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビ
ル基で、又は１個以上の水素原子がハロゲン原子によっ
て置換された通常１〜20個の炭素原子を含む置換ヒドロ
カルビル基で置換された置換ホスフォニウム基等のいづ
れかである。Ｂ、Ｃ、Ｍ、Ｈはそれぞれホウ素、炭素、
遷移金属及び水素である。Ｘ8 、Ｘ9 及びＸ10はハイド
ライド基、ハライド基、通常１〜20個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基、１個以上の水素原子がハロゲン原
子によって置換された、通常１〜20個の炭素原子を含む
ヒドロカルビル基、有機メタロイドの有機部分の各ヒド
ロカルビル置換基が通常１〜20個の炭素原子を含み、金
属が周期律標の表IV−Ａ族から選ばれる有機メタロイド
基等から成る群から個別に選択される基である。ｅ及び
ｇは０以上の同じか異なる整数である。ｈは２以上の整
数であり、ｅ＋ｇ＋ｈは通常４から８までの偶数の整数
である。ｆは通常６から12までの整数である。ｎは２ｈ
−ｎ＝ｉとなるような整数で、ｉは１以上の整数であ
る。
ニウム又は３個までの水素原子と、通常１〜20個の炭素
原子を含むヒドロカルビル基、又は１個以上の水素原子
がハロゲン原子によって置換された、通常１〜20個まで
の炭素原子を含む置換ヒドロカルビル基によって置換さ
れた置換アンモニウム、ホスフォニウム基、３個までの
水素原子が通常１〜20個の炭素原子を含むヒドロカルビ
ル基で、又は１個以上の水素原子がハロゲン原子によっ
て置換された通常１〜20個の炭素原子を含む置換ヒドロ
カルビル基で置換された置換ホスフォニウム基等のいづ
れかである。Ｂ、Ｃ、Ｍ、Ｈはそれぞれホウ素、炭素、
遷移金属及び水素である。Ｘ8 、Ｘ9 及びＸ10はハイド
ライド基、ハライド基、通常１〜20個の炭素原子を有す
るヒドロカルビル基、１個以上の水素原子がハロゲン原
子によって置換された、通常１〜20個の炭素原子を含む
ヒドロカルビル基、有機メタロイドの有機部分の各ヒド
ロカルビル置換基が通常１〜20個の炭素原子を含み、金
属が周期律標の表IV−Ａ族から選ばれる有機メタロイド
基等から成る群から個別に選択される基である。ｅ及び
ｇは０以上の同じか異なる整数である。ｈは２以上の整
数であり、ｅ＋ｇ＋ｈは通常４から８までの偶数の整数
である。ｆは通常６から12までの整数である。ｎは２ｈ
−ｎ＝ｉとなるような整数で、ｉは１以上の整数であ
る。
【００３６】ボレートの第４例は、一般式： [Ｌ3]+[ＢＲ5Ｒ6Ｘ3Ｘ4]- （一般式４） で表される。式中Ｌ3はカルボカチオン、メチルカチオ
ン、エチルカチオン、プロピルカチオン、イソプロピル
カチオン、ブチルカチオン、イソブチルカチオン、tert
-ブチルカチオン、ペンチルカチオン、トロピニウムカ
チオン、ベンジルカチオン、トリチルカチオン等が挙げ
られる。Ｒ5、Ｒ6、Ｘ3及びＸ4は一般式１のものと同じ
である。ボレートの第５例は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[ＢＲ5Ｒ6Ｘ3Ｘ4]- （一般式５） で表される。式中Ｒはシクロペンタジエニル基、置換シ
クロペンタジエニル基、インデニル基及び置換インデニ
ル基である。ＭはＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の遷
移金属である。ボレートの第６例は、一般式： [Ｌ3]+[（ＣＸ5）a（Ｂ6）bＸ7c]d- （一般式６） で表される。式中Ｌ3は一般式４のものと同じである。
またＣ、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、ａ，ｂ，ｃ及びｄは一般式２
のものと同じである。ボレートの第７例は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[（ＣＸ5）a（ＢＸ6）bＸ7c]d- （一般式７） で表される。式中Ｒ，Ｍは一般式５のものと同じであ
る。またＣ、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、ａ，ｂ，ｃ及びｄは一般
式２のものと同じである。ボレートの第８例は、一般
式： [Ｌ3]+[[＜（ＣＸ8）e（ＢＸ9）f（Ｘ10）g＞h-］2Ｍn+］i- （一般式８） で表される。式中Ｌ3は一般式４のものと同じである。
またＣ、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｍ、ｎ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ及び
ｉは一般式３のものと同じである。ボレートの第９例
は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[[＜（ＣＸ8）e（ＢＸ9）f（Ｘ10）g＞h-］2Ｍn+］i- （一般式９） で表される。式中Ｒ，Ｍは一般式５のものと同じであ
る。またＣ、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｍ、ｎ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ
及びｉは一般式３のものと同じである。
ン、エチルカチオン、プロピルカチオン、イソプロピル
カチオン、ブチルカチオン、イソブチルカチオン、tert
-ブチルカチオン、ペンチルカチオン、トロピニウムカ
チオン、ベンジルカチオン、トリチルカチオン等が挙げ
られる。Ｒ5、Ｒ6、Ｘ3及びＸ4は一般式１のものと同じ
である。ボレートの第５例は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[ＢＲ5Ｒ6Ｘ3Ｘ4]- （一般式５） で表される。式中Ｒはシクロペンタジエニル基、置換シ
クロペンタジエニル基、インデニル基及び置換インデニ
ル基である。ＭはＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の遷
移金属である。ボレートの第６例は、一般式： [Ｌ3]+[（ＣＸ5）a（Ｂ6）bＸ7c]d- （一般式６） で表される。式中Ｌ3は一般式４のものと同じである。
またＣ、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、ａ，ｂ，ｃ及びｄは一般式２
のものと同じである。ボレートの第７例は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[（ＣＸ5）a（ＢＸ6）bＸ7c]d- （一般式７） で表される。式中Ｒ，Ｍは一般式５のものと同じであ
る。またＣ、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、ａ，ｂ，ｃ及びｄは一般
式２のものと同じである。ボレートの第８例は、一般
式： [Ｌ3]+[[＜（ＣＸ8）e（ＢＸ9）f（Ｘ10）g＞h-］2Ｍn+］i- （一般式８） で表される。式中Ｌ3は一般式４のものと同じである。
またＣ、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｍ、ｎ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ及び
ｉは一般式３のものと同じである。ボレートの第９例
は、一般式： [Ｒ2Ｍ]+[[＜（ＣＸ8）e（ＢＸ9）f（Ｘ10）g＞h-］2Ｍn+］i- （一般式９） で表される。式中Ｒ，Ｍは一般式５のものと同じであ
る。またＣ、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｍ、ｎ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ
及びｉは一般式３のものと同じである。
【００３７】以下にボレートの具体例を例示する。一般
式（１）のボレートの具体例を摘記すると、トリブチル
アンモニウムテトラ（p-トリル）ボレート，トリブチル
アンモニウムテトラ（m-トリル）ボレート，トリブチル
アンモニウムテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，
トリブチルアンモニウムテトラ（p-フルオロフェニル）
ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ（m-フルオロ
フェニル）ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリ
ニウムテトラ（o-トリル）ボレート，ジメチルアニリニ
ウムテトラ（p-トリル）ボレート，ジメチルアニリニウ
ムテトラ（m-トリル）ボレート，ジメチルアニリニウム
テトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニ
リニウムテトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，ジメ
チルアニリニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレー
ト，ジメチルアニリニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート トリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート，ト
リフェニルホスホニウムテトラ（o-トリル）ボレート，
トリフェニルホスホニウムテトラ（p-トリル）ボレー
ト，トリフェニルホスホニウムテトラ（m-トリル）ボレ
ート，トリフェニルホスホニウムテトラ（o-フルオロフ
ェニル）ボレート，トリフェニルホスホニウムテトラ
（p-フルオロフェニル）ボレート，トリフェニルホスホ
ニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トリフ
ェニルホスホニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）
ボレート，トリフェニルホスホニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを例示することができる。さ
らにトリエチルアンモニウムテトラ（ｏ−フルオロフェ
ニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ボレート、トリプロピルアンモニ
ウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニ
ウムテトラ（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモ
ニウムテトラ（ｏ−トリル）ボレート、トリプロピルア
ンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリフルオロ
メチルフェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ボレートな
どのトリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ボレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ニウム塩、ジ（１−プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルア
ンモニウムテトラフェニルボレートなどのジアルキルア
ンモニウム塩を例示することができる。これらの中でも
トリブチルアンモニウムテトラ（o-フルオロフェニル）
ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ（p-フルオロ
フェニル）ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ
（m-フルオロフェニル）ボレート，トリブチルアンモニ
ウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（o-フルオロフ
ェニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（p-フ
ルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテト
ラ（m-フルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニ
ウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ジメ
チルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートが好ましく、トリブチルアンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが特に好
ましい。
式（１）のボレートの具体例を摘記すると、トリブチル
アンモニウムテトラ（p-トリル）ボレート，トリブチル
アンモニウムテトラ（m-トリル）ボレート，トリブチル
アンモニウムテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，
トリブチルアンモニウムテトラ（p-フルオロフェニル）
ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ（m-フルオロ
フェニル）ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリ
ニウムテトラ（o-トリル）ボレート，ジメチルアニリニ
ウムテトラ（p-トリル）ボレート，ジメチルアニリニウ
ムテトラ（m-トリル）ボレート，ジメチルアニリニウム
テトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニ
リニウムテトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，ジメ
チルアニリニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレー
ト，ジメチルアニリニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート トリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート，ト
リフェニルホスホニウムテトラ（o-トリル）ボレート，
トリフェニルホスホニウムテトラ（p-トリル）ボレー
ト，トリフェニルホスホニウムテトラ（m-トリル）ボレ
ート，トリフェニルホスホニウムテトラ（o-フルオロフ
ェニル）ボレート，トリフェニルホスホニウムテトラ
（p-フルオロフェニル）ボレート，トリフェニルホスホ
ニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トリフ
ェニルホスホニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）
ボレート，トリフェニルホスホニウムテトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを例示することができる。さ
らにトリエチルアンモニウムテトラ（ｏ−フルオロフェ
ニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ボレート、トリプロピルアンモニ
ウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニ
ウムテトラ（ｐ−トリル）ボレート、トリメチルアンモ
ニウムテトラ（ｏ−トリル）ボレート、トリプロピルア
ンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリフルオロ
メチルフェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ボレートな
どのトリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ボレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ニウム塩、ジ（１−プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルア
ンモニウムテトラフェニルボレートなどのジアルキルア
ンモニウム塩を例示することができる。これらの中でも
トリブチルアンモニウムテトラ（o-フルオロフェニル）
ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ（p-フルオロ
フェニル）ボレート，トリブチルアンモニウムテトラ
（m-フルオロフェニル）ボレート，トリブチルアンモニ
ウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（o-フルオロフ
ェニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテトラ（p-フ
ルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニウムテト
ラ（m-フルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニ
ウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ジメ
チルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートが好ましく、トリブチルアンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート，ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが特に好
ましい。
【００３８】一般式（２）のボレートの具体例を摘記す
ると、トリブチルアンモニウム-1-カルバウンデカボレ
ート，トリブチルアンモニウム-1-カルバデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-6-カルバウンデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-7-カルバウンデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-7,8-ジカルバウンデカボ
レート，トリブチルアンモニウム-2,9-ジカルバウンデ
カボレート，メチルアンモニウム１−カルバドデカボレ
ート、エチルアンモニウム１−カルバドデカボレート、
プロピルアンモニウム１−カルバドデカボレート、イソ
プロピルアンモニウム１−カルバドデカボレート、（ｎ
−ブチル）アンモニウム１−カルバドデカボレート、ア
ニリニウム１−カルバドデカボレート、（ｐ−トリル）
アンモニウム１−カルバドデカボレートなどのモノヒド
ロカルビル置換アンモニウム塩、ジメチルアニリニウム
-1-カルバウンデカボレート，ジメチルアニリニウム-1-
カルバドデカボレート，ジメチルアニリニウム-1-カル
バデカボレート，ジメチルアニリニウム-6-カルバウン
デカボレート，ジメチルアニリニウム-7-カルバウンデ
カボレート，ジメチルアニリニウム-7,8-ジカルバウン
デカボレート，ジメチルアニリニウム-2,9-ジカルバウ
ンデカボレート，ジメチルアンモニウム１−カルバドデ
カボレート、ジエチルアンモニウム１−カルバドデカボ
レート、ジプロピルアンモニウム１−カルバドデカボレ
ート、ジイソプロピルアンモニウム１−カルバドデカボ
レート、ジ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバドデ
カボレート、ジフェニルアンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、ジ（ｐ−トリル）アンモニウム１−カルバド
デカボレートなどのジヒドロカルビル置換アンモニウム
塩、トリメチルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリエチルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリプロピルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、トリフェニルアンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、トリ（ｐ−トリル）アンモニウム１−カルバ
ドデカボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム１−カ
ルバドデカボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム１
−カルバドデカボレートなどのトリヒドロカルビル−置
換アンモニウム塩を例示することができる。
ると、トリブチルアンモニウム-1-カルバウンデカボレ
ート，トリブチルアンモニウム-1-カルバデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-6-カルバウンデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-7-カルバウンデカボレー
ト，トリブチルアンモニウム-7,8-ジカルバウンデカボ
レート，トリブチルアンモニウム-2,9-ジカルバウンデ
カボレート，メチルアンモニウム１−カルバドデカボレ
ート、エチルアンモニウム１−カルバドデカボレート、
プロピルアンモニウム１−カルバドデカボレート、イソ
プロピルアンモニウム１−カルバドデカボレート、（ｎ
−ブチル）アンモニウム１−カルバドデカボレート、ア
ニリニウム１−カルバドデカボレート、（ｐ−トリル）
アンモニウム１−カルバドデカボレートなどのモノヒド
ロカルビル置換アンモニウム塩、ジメチルアニリニウム
-1-カルバウンデカボレート，ジメチルアニリニウム-1-
カルバドデカボレート，ジメチルアニリニウム-1-カル
バデカボレート，ジメチルアニリニウム-6-カルバウン
デカボレート，ジメチルアニリニウム-7-カルバウンデ
カボレート，ジメチルアニリニウム-7,8-ジカルバウン
デカボレート，ジメチルアニリニウム-2,9-ジカルバウ
ンデカボレート，ジメチルアンモニウム１−カルバドデ
カボレート、ジエチルアンモニウム１−カルバドデカボ
レート、ジプロピルアンモニウム１−カルバドデカボレ
ート、ジイソプロピルアンモニウム１−カルバドデカボ
レート、ジ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバドデ
カボレート、ジフェニルアンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、ジ（ｐ−トリル）アンモニウム１−カルバド
デカボレートなどのジヒドロカルビル置換アンモニウム
塩、トリメチルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリエチルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリプロピルアンモニウム１−カルバドデカボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、トリフェニルアンモニウム１−カルバドデカ
ボレート、トリ（ｐ−トリル）アンモニウム１−カルバ
ドデカボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム１−カ
ルバドデカボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム１
−カルバドデカボレートなどのトリヒドロカルビル−置
換アンモニウム塩を例示することができる。
【００３９】一般式（３）のボレートの具体例を摘記す
ると、トリブチルアンモニウムビス（ノナヒドリド-1,3
-ジカルバウナボレート）コバルテート（III），トリブ
チルアンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカル
バウンデカボレート）フェレート（III），トリブチル
アンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）コバルテート（III），トリブチルア
ンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウン
デカボレート）ニッケレート（III），トリブチルアン
モニウムビス（ドデカヒドリドジカルバドデカボレー
ト）コバルテート（III），トリブチルアンモニウムビ
ス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ク
ロメート（III），トリブチルアンモニウムビス（ウン
デカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マンガネー
ト（IV），トリブチルアンモニウムビス（ウンデカヒド
リド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I），トリブチルアンモニウムビス（ウンデカヒドリド-
7-カルバウンデカボレート）ニッケレート（IV）、ジメ
チルアニリニウムビス（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウ
ナボレート）コバルテート（III），ジメチルアニリニ
ウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III），ジメチルアニリニウムビ
ス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）コバルテート（III），ジメチルアニリニウムビス
（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケレート（III），ジメチルアニリニウムビス（ド
デカヒドリドジカルバドデカボレート）コバルテート
（III），ジメチルアニリニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）クロメート（III），ジ
メチルアニリニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバ
ウンデカボレート）マンガネート（IV），ジメチルアニ
リニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）コバルテート（III），ジメチルアニリニウム
ビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）
ニッケレート（IV）、トリフェニルホスホニウムビス
（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウナボレート）コバルテ
ート（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデ
カヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカ
ヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルテー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカ
ヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケレー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ドデカヒ
ドリドジカルバドデカボレート）コバルテート（II
I），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）クロメート（III），ト
リフェニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV），トリフェ
ニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウ
ンデカボレート）コバルテート（III），トリフェニル
ホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）ニッケレート（IV）が挙げられる。
ると、トリブチルアンモニウムビス（ノナヒドリド-1,3
-ジカルバウナボレート）コバルテート（III），トリブ
チルアンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカル
バウンデカボレート）フェレート（III），トリブチル
アンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）コバルテート（III），トリブチルア
ンモニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウン
デカボレート）ニッケレート（III），トリブチルアン
モニウムビス（ドデカヒドリドジカルバドデカボレー
ト）コバルテート（III），トリブチルアンモニウムビ
ス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ク
ロメート（III），トリブチルアンモニウムビス（ウン
デカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マンガネー
ト（IV），トリブチルアンモニウムビス（ウンデカヒド
リド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I），トリブチルアンモニウムビス（ウンデカヒドリド-
7-カルバウンデカボレート）ニッケレート（IV）、ジメ
チルアニリニウムビス（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウ
ナボレート）コバルテート（III），ジメチルアニリニ
ウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III），ジメチルアニリニウムビ
ス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）コバルテート（III），ジメチルアニリニウムビス
（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケレート（III），ジメチルアニリニウムビス（ド
デカヒドリドジカルバドデカボレート）コバルテート
（III），ジメチルアニリニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）クロメート（III），ジ
メチルアニリニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバ
ウンデカボレート）マンガネート（IV），ジメチルアニ
リニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）コバルテート（III），ジメチルアニリニウム
ビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）
ニッケレート（IV）、トリフェニルホスホニウムビス
（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウナボレート）コバルテ
ート（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデ
カヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカ
ヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルテー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカ
ヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケレー
ト（III），トリフェニルホスホニウムビス（ドデカヒ
ドリドジカルバドデカボレート）コバルテート（II
I），トリフェニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）クロメート（III），ト
リフェニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV），トリフェ
ニルホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウ
ンデカボレート）コバルテート（III），トリフェニル
ホスホニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）ニッケレート（IV）が挙げられる。
【００４０】一般式（４）のボレートの具体例を摘記す
ると、トリチルテトラフェニルボレート，トリチルテト
ラ（o-トリル）ボレート，トリチルテトラ（p-トリル）
ボレート，トリチルテトラ（m-トリル）ボレート，トリ
チルテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トリチル
テトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテト
ラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トロピニウムテ
トラフェニルボレート，トロピニウムテトラ（o-トリ
ル）ボレート，トロピニウムテトラ（p-トリル）ボレー
ト，トロピニウムテトラ（m-トリル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ト
ロピニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
を例示することができる。これらの中でもトリチルテト
ラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（p-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（3,5-ジ
フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（o-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（p-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（3,
5-ジフルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。更に
好ましくは、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート，トロピニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートが挙げられる。
ると、トリチルテトラフェニルボレート，トリチルテト
ラ（o-トリル）ボレート，トリチルテトラ（p-トリル）
ボレート，トリチルテトラ（m-トリル）ボレート，トリ
チルテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トリチル
テトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテト
ラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トロピニウムテ
トラフェニルボレート，トロピニウムテトラ（o-トリ
ル）ボレート，トロピニウムテトラ（p-トリル）ボレー
ト，トロピニウムテトラ（m-トリル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（p-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（m-フルオロフェニル）ボレート，トロピ
ニウムテトラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，ト
ロピニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
を例示することができる。これらの中でもトリチルテト
ラ（o-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ
（p-フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（3,5-ジ
フルオロフェニル）ボレート，トリチルテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（o-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（p-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ（3,
5-ジフルオロフェニル）ボレート，トロピニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。更に
好ましくは、トリチルテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート，トロピニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートが挙げられる。
【００４１】一般式（５）のボレートの具体例を摘記す
ると、フェロセニウムテトラフェニルボレート，フェロ
セニウムテトラ（o-トリル）ボレート，フェロセニウム
テトラ（p-トリル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（m-トリル）ボレート，フェロセニウムテトラ（o-フル
オロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（p-フ
ルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートを例示する
ことができる。この中でもフェロセニウムテトラ（o-フ
ルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（p-
フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（m-フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテト
ラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，フェロセニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好まし
い。更に好ましくはフェロセニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレートが挙げられる。
ると、フェロセニウムテトラフェニルボレート，フェロ
セニウムテトラ（o-トリル）ボレート，フェロセニウム
テトラ（p-トリル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（m-トリル）ボレート，フェロセニウムテトラ（o-フル
オロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（p-フ
ルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（m-
フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートを例示する
ことができる。この中でもフェロセニウムテトラ（o-フ
ルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ（p-
フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテトラ
（m-フルオロフェニル）ボレート，フェロセニウムテト
ラ（3,5-ジフルオロフェニル）ボレート，フェロセニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好まし
い。更に好ましくはフェロセニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００４２】一般式（６）のボレートの具体例を摘記す
ると、トリチル-1-カルバウンデカボレート，トリチル-
1-カルバドデカボレート，トリチル-1-カルバデカボレ
ート，トリチル-6-カルバウンデカボレート，トリチル-
7-カルバウンデカボレート，トリチル-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート，トリチル-2,9-ジカルバウンデカボレ
ート，トロピニウム-1-カルバウンデカボレート，トロ
ピニウム-1-カルバドデカボレート，トロピニウム-1-カ
ルバデカボレート，トロピニウム-6-カルバウンデカボ
レート，トロピニウム-7-カルバウンデカボレート，ト
ロピニウム-7,8-ジカルバウンデカボレート，トロピニ
ウム-2,9-ジカルバウンデカボレートが例示される。一
般式（７）のボレートの具体例を摘記すると、フェロセ
ニウム-1-カルバウンデカボレート，フェロセニウム-1-
カルバドデカボレート，フェロセニウム-1-カルバデカ
ボレート，フェロセニウム-6-カルバウンデカボレー
ト，フェロセニウム-7-カルバウンデカボレート，フェ
ロセニウム-7,8-ジカルバウンデカボレート，フェロセ
ニウム-2,9-ジカルバウンデカボレート等が例示され
る。一般式（８）のボレートの具体例を摘記すると、ト
リチルビス（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウナボレー
ト）コバルテート（III），トリチルビス（ウンデカヒ
ドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（I
II），トリチルビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）コバルテート（III），トリチルビ
ス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケレート（III），トリチルビス（ドデカヒド
リドジカルバドデカボレート）コバルテート（III），
トリチルビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）クロメート（III），トリチルビス（ウンデカ
ヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V），トリチルビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）コバルテート（III），トリチルビス（ウ
ンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ニッケレ
ート（IV）、トロピニウムビス（ノナヒドリド-1,3-ジ
カルバウナボレート）コバルテート（III），トロピニ
ウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III），トロピニウムビス（ウン
デカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
テート（III），トロピニウムビス（ウンデカヒドリド-
7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケレート（II
I），トロピニウムビス（ドデカヒドリドジカルバドデ
カボレート）コバルテート（III），トロピニウムビス
（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）クロ
メート（III），トロピニウムビス（ウンデカヒドリド-
7-カルバウンデカボレート）マンガネート（IV），トロ
ピニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）コバルテート（III），トロピニウムビス（ウ
ンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ニッケレ
ート（IV）等が例示される。一般式（９）のボレートの
具体例を摘記すると、フェロセニウムビス（ノナヒドリ
ド-1,3-ジカルバウナボレート）コバルテート（III），
フェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III），フェロセニウ
ムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）コバルテート（III），フェロセニウムビス（ウ
ンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（III），フェロセニウムビス（ドデカヒドリ
ドジカルバドデカボレート）コバルテート（III），フ
ェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）クロメート（III），フェロセニウムビス
（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マン
ガネート（IV），フェロセニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（III），
フェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウン
デカボレート）ニッケレート（IV）等が例示される。
ると、トリチル-1-カルバウンデカボレート，トリチル-
1-カルバドデカボレート，トリチル-1-カルバデカボレ
ート，トリチル-6-カルバウンデカボレート，トリチル-
7-カルバウンデカボレート，トリチル-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート，トリチル-2,9-ジカルバウンデカボレ
ート，トロピニウム-1-カルバウンデカボレート，トロ
ピニウム-1-カルバドデカボレート，トロピニウム-1-カ
ルバデカボレート，トロピニウム-6-カルバウンデカボ
レート，トロピニウム-7-カルバウンデカボレート，ト
ロピニウム-7,8-ジカルバウンデカボレート，トロピニ
ウム-2,9-ジカルバウンデカボレートが例示される。一
般式（７）のボレートの具体例を摘記すると、フェロセ
ニウム-1-カルバウンデカボレート，フェロセニウム-1-
カルバドデカボレート，フェロセニウム-1-カルバデカ
ボレート，フェロセニウム-6-カルバウンデカボレー
ト，フェロセニウム-7-カルバウンデカボレート，フェ
ロセニウム-7,8-ジカルバウンデカボレート，フェロセ
ニウム-2,9-ジカルバウンデカボレート等が例示され
る。一般式（８）のボレートの具体例を摘記すると、ト
リチルビス（ノナヒドリド-1,3-ジカルバウナボレー
ト）コバルテート（III），トリチルビス（ウンデカヒ
ドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（I
II），トリチルビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）コバルテート（III），トリチルビ
ス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケレート（III），トリチルビス（ドデカヒド
リドジカルバドデカボレート）コバルテート（III），
トリチルビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）クロメート（III），トリチルビス（ウンデカ
ヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V），トリチルビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）コバルテート（III），トリチルビス（ウ
ンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ニッケレ
ート（IV）、トロピニウムビス（ノナヒドリド-1,3-ジ
カルバウナボレート）コバルテート（III），トロピニ
ウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III），トロピニウムビス（ウン
デカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
テート（III），トロピニウムビス（ウンデカヒドリド-
7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケレート（II
I），トロピニウムビス（ドデカヒドリドジカルバドデ
カボレート）コバルテート（III），トロピニウムビス
（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）クロ
メート（III），トロピニウムビス（ウンデカヒドリド-
7-カルバウンデカボレート）マンガネート（IV），トロ
ピニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボ
レート）コバルテート（III），トロピニウムビス（ウ
ンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）ニッケレ
ート（IV）等が例示される。一般式（９）のボレートの
具体例を摘記すると、フェロセニウムビス（ノナヒドリ
ド-1,3-ジカルバウナボレート）コバルテート（III），
フェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III），フェロセニウ
ムビス（ウンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）コバルテート（III），フェロセニウムビス（ウ
ンデカヒドリド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（III），フェロセニウムビス（ドデカヒドリ
ドジカルバドデカボレート）コバルテート（III），フ
ェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデ
カボレート）クロメート（III），フェロセニウムビス
（ウンデカヒドリド-7-カルバウンデカボレート）マン
ガネート（IV），フェロセニウムビス（ウンデカヒドリ
ド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（III），
フェロセニウムビス（ウンデカヒドリド-7-カルバウン
デカボレート）ニッケレート（IV）等が例示される。
【００４３】また、一般式（１）〜（９）以外のボレー
トとして高級水素化ホウ素アニオン錯体、即ち、ジボラ
ンとテトラヒドロボレートから生成する化合物が挙げら
れる。これらの具体的な例として、トリブチルアンモニ
ウムノナボレート、トリブチルアンモニウムデカボレー
ト、トリブチルアンモニウムウンデカボレート、トリブ
チルアンモニウムドデカボレート、ジメチルアニリニウ
ムノナボレート、ジメチルアニリニウムデカボレート、
ジメチルアニリニウムウンデカボレート、ジメチルアニ
リニウムドデカボレート、トリフェニルホスホニウムノ
ナボレート、トリフェニルホスホニウムデカボレート、
トリフェニルホスホニウムウンデカボレート、トリフェ
ニルホスホニウムドデカボレート、トリチルノナボレー
ト、トリチルデカボレート、トリチルウンデカボレー
ト、トリチルドデカボレート、フェロセニウムノナボレ
ート、フェロセニウムデカボレート、フェロセニウムウ
ンデカボレート、フェロセニウムドデカボレート、トロ
ピニウムノナボレート、トロピニウムデカボレート、ト
ロピニウムウンデカボレート、トロピニウムドデカボレ
ートがあげられる。フッ素含有フェニルボラン化合物の
具体例を摘記すると、トリ（ｏ−フルオロフェニル）ボ
ラン、トリ（ｐ−フルオロフェニル）ボラン、トリ（ｍ
−フルオロフェニル）ボラン、トリ（３，５−ジフルオ
ロフェニル）ボラン、トリ（ペンタフルオロフェニル）
ボランがあげられる。これらの中でもトリ（ペンタフル
オロフェニル）ボランが好ましい。
トとして高級水素化ホウ素アニオン錯体、即ち、ジボラ
ンとテトラヒドロボレートから生成する化合物が挙げら
れる。これらの具体的な例として、トリブチルアンモニ
ウムノナボレート、トリブチルアンモニウムデカボレー
ト、トリブチルアンモニウムウンデカボレート、トリブ
チルアンモニウムドデカボレート、ジメチルアニリニウ
ムノナボレート、ジメチルアニリニウムデカボレート、
ジメチルアニリニウムウンデカボレート、ジメチルアニ
リニウムドデカボレート、トリフェニルホスホニウムノ
ナボレート、トリフェニルホスホニウムデカボレート、
トリフェニルホスホニウムウンデカボレート、トリフェ
ニルホスホニウムドデカボレート、トリチルノナボレー
ト、トリチルデカボレート、トリチルウンデカボレー
ト、トリチルドデカボレート、フェロセニウムノナボレ
ート、フェロセニウムデカボレート、フェロセニウムウ
ンデカボレート、フェロセニウムドデカボレート、トロ
ピニウムノナボレート、トロピニウムデカボレート、ト
ロピニウムウンデカボレート、トロピニウムドデカボレ
ートがあげられる。フッ素含有フェニルボラン化合物の
具体例を摘記すると、トリ（ｏ−フルオロフェニル）ボ
ラン、トリ（ｐ−フルオロフェニル）ボラン、トリ（ｍ
−フルオロフェニル）ボラン、トリ（３，５−ジフルオ
ロフェニル）ボラン、トリ（ペンタフルオロフェニル）
ボランがあげられる。これらの中でもトリ（ペンタフル
オロフェニル）ボランが好ましい。
【００４４】成分（５）の変性有機アルミニウム化合物
は、有機アルミニウム化合物と水との反応生成物であっ
て、このものは分子中に１〜100 個、好ましくは１〜50
個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。有機アルミニウム
と水との反応は、通常不活性炭化水素中で行われる。不
活性炭化水素としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素
及び芳香族炭化水素が使用できるが、脂肪族炭化水素又
は芳香族炭化水素を使用することが好ましい。
は、有機アルミニウム化合物と水との反応生成物であっ
て、このものは分子中に１〜100 個、好ましくは１〜50
個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。有機アルミニウム
と水との反応は、通常不活性炭化水素中で行われる。不
活性炭化水素としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素
及び芳香族炭化水素が使用できるが、脂肪族炭化水素又
は芳香族炭化水素を使用することが好ましい。
【００４５】変性有機アルミニウム化合物の調製に用い
る有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒn ＡｌＸ
3-n （式中、Ｒは炭素数１〜18、好ましくは１〜12のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等
の炭化水素基、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、
n は１≦n ≦３の整数を示す）で表される化合物がいず
れも使用可能であるが、好ましくはトリアルキルアルミ
ニウムが使用される。トリアルキルアルミニウムのアル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のいずれで
も差し支えないが、メチル基であることが特に好まし
い。
る有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒn ＡｌＸ
3-n （式中、Ｒは炭素数１〜18、好ましくは１〜12のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等
の炭化水素基、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、
n は１≦n ≦３の整数を示す）で表される化合物がいず
れも使用可能であるが、好ましくはトリアルキルアルミ
ニウムが使用される。トリアルキルアルミニウムのアル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のいずれで
も差し支えないが、メチル基であることが特に好まし
い。
【００４６】水と有機アルミニウム化合物との反応比
（水／Ａｌモル比）は、0.25/1〜1.2/1 、特に、0.5/1
〜1/1 であることが好ましく、反応温度は通常-70 〜10
0 ℃、好ましくは-20 〜20℃の範囲にある。反応時間は
通常５分〜24時間、好ましくは10分〜５時間の範囲で選
ばれる。反応に要する水としては所謂水が使用できる
外、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等に含まれ
る結晶水を利用することもできる。本発明のオレフィン
触媒成分は上記した４成分、即ち成分(1) 〜(4) 、また
は５成分、即ち成分(1) 〜(5) を相互に接触させること
により得られる。これらの触媒方法としては特に限定さ
れるものではなく、例えば成分(1) 〜(3) を予め相互に
接触させることにより得られる触媒成分とプロモーター
成分として残る成分(4) または成分(4) 及び(5) を接触
させる方法や、触媒成分やプロモーター成分の区別なく
各４または５成分を相互に接触させる方法が挙げられ
る。具体的には以下のような方法で各成分を接触させて
本発明の触媒を得ることができる。まず、成分(1) 〜
(4) を接触させる方法としては、 １．（１）に（２）を加え、さらに（３）、さらに
（４）を加える方法。 ２．（１）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ３．（１）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 ４．（１）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 ５．（１）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ６．（１）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ７．（２）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（４）を加える方法。 ８．（２）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ９．（２）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １０．（２）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １１．（２）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 １２．（２）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 １３．（３）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 １４．（３）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 １５．（３）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １６．（３）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １７．（３）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 １８．（３）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 １９．（４）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ２０．（４）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ２１．（４）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 ２２．（４）に（２）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 ２３．（４）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 ２４．（４）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 さらに以下のような方法で成分（５）も含めた各成分を
接触させて本発明の触媒を得ることができる。
（水／Ａｌモル比）は、0.25/1〜1.2/1 、特に、0.5/1
〜1/1 であることが好ましく、反応温度は通常-70 〜10
0 ℃、好ましくは-20 〜20℃の範囲にある。反応時間は
通常５分〜24時間、好ましくは10分〜５時間の範囲で選
ばれる。反応に要する水としては所謂水が使用できる
外、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等に含まれ
る結晶水を利用することもできる。本発明のオレフィン
触媒成分は上記した４成分、即ち成分(1) 〜(4) 、また
は５成分、即ち成分(1) 〜(5) を相互に接触させること
により得られる。これらの触媒方法としては特に限定さ
れるものではなく、例えば成分(1) 〜(3) を予め相互に
接触させることにより得られる触媒成分とプロモーター
成分として残る成分(4) または成分(4) 及び(5) を接触
させる方法や、触媒成分やプロモーター成分の区別なく
各４または５成分を相互に接触させる方法が挙げられ
る。具体的には以下のような方法で各成分を接触させて
本発明の触媒を得ることができる。まず、成分(1) 〜
(4) を接触させる方法としては、 １．（１）に（２）を加え、さらに（３）、さらに
（４）を加える方法。 ２．（１）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ３．（１）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 ４．（１）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 ５．（１）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ６．（１）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ７．（２）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（４）を加える方法。 ８．（２）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ９．（２）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １０．（２）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １１．（２）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 １２．（２）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 １３．（３）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 １４．（３）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 １５．（３）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １６．（３）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １７．（３）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 １８．（３）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 １９．（４）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ２０．（４）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ２１．（４）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 ２２．（４）に（２）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 ２３．（４）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 ２４．（４）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 さらに以下のような方法で成分（５）も含めた各成分を
接触させて本発明の触媒を得ることができる。
【００４７】Ａ．（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）、を同時に加える方法。 Ｂ．（１）、（２）、（３）、（４）を混合し（以後、
成分（６）という）、成分（５）を加える方法。 Ｃ．（１）、（２）、（３）、（５）を混合し（以後、
成分（７）という）、成分（４）を加える方法。 Ｄ．（１）、（２）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（８）という）、成分（３）を加える方法。 Ｅ．（１）、（３）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（９）という）、成分（２）を加える方法。 Ｆ．（２）、（３）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（１０）という）、成分（１）を加える方法。 Ｇ．（２）、（３）、（４）を混合し（以後、成分（１
１）という）、成分（１）、（５）を加える方法。 Ｈ．（２）、（３）、（５）を混合し（以後、成分（１
２）という）、成分（１）、（４）を加える方法。 Ｉ．（２）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
３）という）、成分（１），（３）を加える方法。 Ｊ．（３）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
４）という）、成分（１）、（２）を加える方法。 Ｋ．（１）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
５）という）、成分（２），（３）を加える方法。 Ｌ．（１）、（３）、（５）を混合し（以後、成分（１
６）という）、成分（２）、（４）を加える方法。 Ｍ．（１）、（３）、（４）を混合し（以後、成分（１
７）という）、成分（２）、（５）を加える方法。 Ｎ．（１）、（２）、（４）を混合し（以後、成分（１
８）という）、成分（３）、（５）を加える方法。 Ｏ．（１）、（２）、（５）を混合し（以後、成分（１
９）という）、成分（３）、（４）を加える方法。 Ｐ．（１）、（２）、（３）を混合し（以後、成分（２
０）という）、成分（４），（５）を加える方法。
（５）、を同時に加える方法。 Ｂ．（１）、（２）、（３）、（４）を混合し（以後、
成分（６）という）、成分（５）を加える方法。 Ｃ．（１）、（２）、（３）、（５）を混合し（以後、
成分（７）という）、成分（４）を加える方法。 Ｄ．（１）、（２）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（８）という）、成分（３）を加える方法。 Ｅ．（１）、（３）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（９）という）、成分（２）を加える方法。 Ｆ．（２）、（３）、（４）、（５）を混合し（以後、
成分（１０）という）、成分（１）を加える方法。 Ｇ．（２）、（３）、（４）を混合し（以後、成分（１
１）という）、成分（１）、（５）を加える方法。 Ｈ．（２）、（３）、（５）を混合し（以後、成分（１
２）という）、成分（１）、（４）を加える方法。 Ｉ．（２）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
３）という）、成分（１），（３）を加える方法。 Ｊ．（３）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
４）という）、成分（１）、（２）を加える方法。 Ｋ．（１）、（４）、（５）を混合し（以後、成分（１
５）という）、成分（２），（３）を加える方法。 Ｌ．（１）、（３）、（５）を混合し（以後、成分（１
６）という）、成分（２）、（４）を加える方法。 Ｍ．（１）、（３）、（４）を混合し（以後、成分（１
７）という）、成分（２）、（５）を加える方法。 Ｎ．（１）、（２）、（４）を混合し（以後、成分（１
８）という）、成分（３）、（５）を加える方法。 Ｏ．（１）、（２）、（５）を混合し（以後、成分（１
９）という）、成分（３）、（４）を加える方法。 Ｐ．（１）、（２）、（３）を混合し（以後、成分（２
０）という）、成分（４），（５）を加える方法。
【００４８】 Ｒ．成分（６）、成分（７）を混合する方法。 Ｓ．成分（６）、成分（８）を混合する方法。 Ｔ．成分（６）、成分（９）を混合する方法。 Ｕ．成分（６）、成分（１０）を混合する方法。 Ｖ．成分（７）、成分（８）を混合する方法。 Ｘ．成分（７）、成分（９）を混合する方法。 Ｙ．成分（７）、成分（１０）を混合する方法。 Ｚ．成分（８）、成分（９）を混合する方法。 ＡＡ．成分（８）、成分（１０）を混合する方法。 ＡＢ．成分（９）、成分（１０）を混合する方法。
【００４９】 ＡＣ．Ａ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＤ．Ａ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＥ．Ａ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＦ．Ａ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＧ．Ａ法にさらに（５）を加える方法。 ＡＨ．Ｂ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＩ．Ｂ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＪ．Ｂ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＫ．Ｂ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＬ．Ｂ法にさらに（５）を加える方法。 ＡＭ．Ｃ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＮ．Ｃ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＯ．Ｃ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＰ．Ｃ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＱ．Ｃ法にさらに（５）を加える方法。 ＡＲ．Ｄ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＳ．Ｄ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＴ．Ｄ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＵ．Ｄ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＶ．Ｄ法にさらに（５）を加える方法。 ＡＷ．Ｅ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＸ．Ｅ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＹ．Ｅ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＺ．Ｅ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＡＡ．Ｅ法にさらに（５）を加える方法。 ＡＡＢ．Ｆ法にさらに（１）を加える方法。 ＡＡＣ．Ｆ法にさらに（２）を加える方法。 ＡＡＤ．Ｆ法にさらに（３）を加える方法。 ＡＡＥ．Ｆ法にさらに（４）を加える方法。 ＡＡＦ．Ｆ法にさらに（５）を加える方法。 上記の接触方法は、重合系外で各成分を相互に接触さ
せ、得られた触媒を重合系中に導入する場合や重合系中
において各成分を添加し実質的に接触させ触媒を得る場
合を包含するものである。さらに、重合系外で各成分の
一部を接触させて触媒成分としたのち、かかる成分と残
りの成分とを重合系中において接触させることにより触
媒を得ることもでき、例えば、前記方法１、３、７、
９、１３、１５において、成分(1) 〜(3) を重合系外で
相互に接触させることにより触媒成分を調製し、かかる
触媒成分と成分(4) を重合系中で接触させる方法や、ま
た重合系外で成分（６）、成分（７）、成分（８）、成
分（９）、成分（１０）を調製したものと残り一成分を
それぞれ重合系中に加える方法や、重合系外で成分（１
１）、成分（１２）、成分（１３）、成分（１４）、成
分（１５）、成分（１６）、成分（１７）、成分（１
８）、成分（１９）、成分（２０）を調製したものと下
記の成分とを重合系中に加えることもできる。
せ、得られた触媒を重合系中に導入する場合や重合系中
において各成分を添加し実質的に接触させ触媒を得る場
合を包含するものである。さらに、重合系外で各成分の
一部を接触させて触媒成分としたのち、かかる成分と残
りの成分とを重合系中において接触させることにより触
媒を得ることもでき、例えば、前記方法１、３、７、
９、１３、１５において、成分(1) 〜(3) を重合系外で
相互に接触させることにより触媒成分を調製し、かかる
触媒成分と成分(4) を重合系中で接触させる方法や、ま
た重合系外で成分（６）、成分（７）、成分（８）、成
分（９）、成分（１０）を調製したものと残り一成分を
それぞれ重合系中に加える方法や、重合系外で成分（１
１）、成分（１２）、成分（１３）、成分（１４）、成
分（１５）、成分（１６）、成分（１７）、成分（１
８）、成分（１９）、成分（２０）を調製したものと下
記の成分とを重合系中に加えることもできる。
【００５０】 ａ．（１）、（５）の順序で重合系中に加える方法。 ｂ．（１）、（４）の順序で重合系中に加える方法。 ｃ．（１）、（３）の順序で重合系中に加える方法。 ｄ．（１）、（２）の順序で重合系中に加える方法。 ｅ．（２）、（３）の順序で重合系中に加える方法。 ｆ．（２）、（４）の順序で重合系中に加える方法。 ｇ．（２）、（５）の順序で重合系中に加える方法。 ｈ．（３）、（５）の順序で重合系中に加える方法。 ｉ．（３）、（４）の順序で重合系中に加える方法。 ｊ．（４）、（５）の順序で重合系中に加える方法。 また成分（１）、成分（２）、成分（３）、成分
（４）、成分（５）をＡ法からＡＡＦ法に示した方法に
より触媒を調製し（成分（２１）という）、これを下記
に従い重合系中に加えることもできる。 ｋ．（２１）、（４）、（５）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｌ．（２１）、（５）、（４）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｍ．（４）、（５）、（２１）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｎ．（５）、（４）、（２１）の順序で重合系中に加え
る方法。 これら以外の方法も用いうるが、成分（１）、（２）、
（３）、をあらかじめ混合しておき、成分（５）に添加
し、これらにさらに成分（４）を添加する方法や、成分
（１）、（２）、（３）、（４）を混合しておき、成分
（５）に添加する方法が特に好ましく、この場合、３成
分、即ち成分（１）〜（３）の接触順序は任意である。
ちなみに、上記３成分を同時に接触させてもよく、成分
（１）と成分（２）と予め接触させ、次いで成分（３）
を接触させても、また成分（１）と成分（３）を予め接
触させ、次いで成分（２）を接触させても、さらには、
成分（２）と成分（３）を予め接触させた後、成分
（１）を接触させてもよい。しかし、成分（１）と成分
（３）予め接触させ、次いで成分（２）を接触させる手
順が特に好ましい。
（４）、成分（５）をＡ法からＡＡＦ法に示した方法に
より触媒を調製し（成分（２１）という）、これを下記
に従い重合系中に加えることもできる。 ｋ．（２１）、（４）、（５）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｌ．（２１）、（５）、（４）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｍ．（４）、（５）、（２１）の順序で重合系中に加え
る方法。 ｎ．（５）、（４）、（２１）の順序で重合系中に加え
る方法。 これら以外の方法も用いうるが、成分（１）、（２）、
（３）、をあらかじめ混合しておき、成分（５）に添加
し、これらにさらに成分（４）を添加する方法や、成分
（１）、（２）、（３）、（４）を混合しておき、成分
（５）に添加する方法が特に好ましく、この場合、３成
分、即ち成分（１）〜（３）の接触順序は任意である。
ちなみに、上記３成分を同時に接触させてもよく、成分
（１）と成分（２）と予め接触させ、次いで成分（３）
を接触させても、また成分（１）と成分（３）を予め接
触させ、次いで成分（２）を接触させても、さらには、
成分（２）と成分（３）を予め接触させた後、成分
（１）を接触させてもよい。しかし、成分（１）と成分
（３）予め接触させ、次いで成分（２）を接触させる手
順が特に好ましい。
【００５１】各成分の接触割合を以下に述べる。本発明
に用いられる触媒成分は、上記した３成分、すなわち、
成分(1) 、成分(2) 及び成分(3) を、成分(1) １モルに
対して、成分(2) を0.01〜100 モル、好ましくは0.1 〜
10モル、成分(3) を0.01〜100 モル、好ましくは0.1 〜
10モルの割合で、相互に接触させることにより調製され
る。触媒成分、即ち成分（１）〜（３）と、成分（４）
及び成分（５）との使用割合は、触媒成分中の遷移金属
に対する原子比で、ホウ素含有化合物中のホウ素につい
ては、0.1 〜1,000 、好ましくは0.2 〜100 の範囲に、
変性有機アルミニウム化合物を併用する場合は該化合物
中のアルミニウムについては、0.1 〜1,000、好ましく
は１〜100 の範囲になるように選ばれる。また、ホウ素
含有化合物中のホウ素に対する変性有機アルミニウム化
合物中のアルミニウムの原子比は、0.01〜10000 、好ま
しくは0.1 〜1000の範囲になるように選ばれる。さら
に、成分（１）〜（４）又は成分（１）〜（５）の接触
順序を前記のように様々に変化させた場合、即ち成分
（１）〜（３）を触媒成分とは考えない場合において
も、成分（１）〜（４）又は成分（１）〜（５）の接触
割合は上記と同じである。また、成分（１）〜（４）ま
たは成分（１）〜（５）の接触方法も任意であるが、通
常は窒素又はアルゴンなどの不活性雰囲気中、各成分を
ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素溶媒の存在下で接触させることが好ま
しい。この場合の温度条件は通常-100℃〜200 ℃、好ま
しくは-50℃〜100 ℃の範囲にあり、接触時間は30分〜5
0時間、好ましくは２時間〜24時間の範囲にある。な
お、不活性炭化水素溶媒中にて各成分を接触させた場
合、生成触媒は溶媒と共にそのまま重合に供することで
き、また、析出、乾燥等の手段により固体触媒として一
旦取り出した後、重合に用いることもできる。もちろ
ん、各成分の接触反応は複数回行なってもよい。
に用いられる触媒成分は、上記した３成分、すなわち、
成分(1) 、成分(2) 及び成分(3) を、成分(1) １モルに
対して、成分(2) を0.01〜100 モル、好ましくは0.1 〜
10モル、成分(3) を0.01〜100 モル、好ましくは0.1 〜
10モルの割合で、相互に接触させることにより調製され
る。触媒成分、即ち成分（１）〜（３）と、成分（４）
及び成分（５）との使用割合は、触媒成分中の遷移金属
に対する原子比で、ホウ素含有化合物中のホウ素につい
ては、0.1 〜1,000 、好ましくは0.2 〜100 の範囲に、
変性有機アルミニウム化合物を併用する場合は該化合物
中のアルミニウムについては、0.1 〜1,000、好ましく
は１〜100 の範囲になるように選ばれる。また、ホウ素
含有化合物中のホウ素に対する変性有機アルミニウム化
合物中のアルミニウムの原子比は、0.01〜10000 、好ま
しくは0.1 〜1000の範囲になるように選ばれる。さら
に、成分（１）〜（４）又は成分（１）〜（５）の接触
順序を前記のように様々に変化させた場合、即ち成分
（１）〜（３）を触媒成分とは考えない場合において
も、成分（１）〜（４）又は成分（１）〜（５）の接触
割合は上記と同じである。また、成分（１）〜（４）ま
たは成分（１）〜（５）の接触方法も任意であるが、通
常は窒素又はアルゴンなどの不活性雰囲気中、各成分を
ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素溶媒の存在下で接触させることが好ま
しい。この場合の温度条件は通常-100℃〜200 ℃、好ま
しくは-50℃〜100 ℃の範囲にあり、接触時間は30分〜5
0時間、好ましくは２時間〜24時間の範囲にある。な
お、不活性炭化水素溶媒中にて各成分を接触させた場
合、生成触媒は溶媒と共にそのまま重合に供することで
き、また、析出、乾燥等の手段により固体触媒として一
旦取り出した後、重合に用いることもできる。もちろ
ん、各成分の接触反応は複数回行なってもよい。
【００５２】本発明によれば、かくして得られる成分
（１）〜（４）、さらに所望により成分（５）を相互に
接触させることにより得られる存在下、オレフィン類が
単独重合または共重合せしめられる。本発明でいうオレ
フィン類には、α−オレフィン類、環状オレフィン類、
ジエン類、トリエン類及びスチレン類似体が包含され
る。α−オレフィン類には、炭素数２〜12、好ましくは
２〜８のものが包含され、具体的には、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１等が例示される。α−オレフィン類は、本発明の
触媒成分を使用して単独重合させることができる他、２
種類以上のα−オレフィンを共重合させることも可能で
あり、その共重合は交互共重合、ランダム共重合、ブロ
ック共重合のいずれであっても差し支えない。α−オレ
フン類の共重合には、エチレンとプロピレン、エチレン
とブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンと４
−メチルペンテン−１のように、エチレンと炭素数３〜
12、好ましくは３〜８のα−オレフィンとを共重合する
場合、プロピレンとブテン−１、プロピレンと４−メチ
ルペンテン−１、プロピレンと４−メチルブテン−１、
プロビレンとヘキセン−１、プロピレンとオクテン−１
のように、プロピレンと炭素数３〜12、好ましくは３〜
８のα−オレフィンとを共重合する場合が含まれる。エ
チレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとを共重合
させる場合、当該他のα−オレフィンの量は全モノマ−
の90モル％以下の範囲で任意に選ぶことができるが、一
般的には、エチレン共重合体にあっては、40モル％以
下、好ましくは30モル％以下、さらに好ましく20モル％
以下であり、プロピレン共重合体にあっては、１〜90モ
ル％、好ましくは５〜90モル％、さらに好ましくは10〜
70モル％の範囲で選ばれる。環状オレフィンとしては、
炭素数３〜24、好ましくは３〜18のものが本発明で使用
可能であり、これには例えば、シクロペンテン、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチル
シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロデセン、シク
ロドデセン、テトラシクロデセン、オクタシクロデセ
ン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル
−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、
５−イソブチル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル
−２−ノルボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノ
ルボルネン、エチリデンノルボルネンなどが包含され
る。環状オレフィンは前記のα−オレフィンと共重合せ
しめるのが通例であるが、その場合、環状オレフィンの
量は共重合体の50モル％以下、通常は１〜50モル％、好
ましくは２〜50モル％の範囲にある。本発明で使用可能
なジエン類及びトリエン類は、炭素数４〜26、好ましく
は６〜26のポリエンである。具体的には、ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シク
ロヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，13−テトラ
デカジエン、２，６−ジメチル−１，５−ヘプタジエ
ン、２−メチル−２，７−オクタジエン、２，７−ジメ
チル−２，６−オクタジエン、２，３ジメチルブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
イソプレン、１，３，７−オクタトリエン、１，５，９
−デカトリエンなどが例示される。本発明で鎖式ジエン
又はトリエンを使用する場合、通常は上記したα−オレ
フィンと共重合させるのが通例であるが、その共重合体
中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、一般
に、0.1 〜50モル％、好ましくは0.2 〜10モル％の範囲
にある。本発明で使用可能なスチレン類似体は、スチレ
ン及びスチレン誘導体であって、その誘導体としては、
ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなどを例
示することができる。
（１）〜（４）、さらに所望により成分（５）を相互に
接触させることにより得られる存在下、オレフィン類が
単独重合または共重合せしめられる。本発明でいうオレ
フィン類には、α−オレフィン類、環状オレフィン類、
ジエン類、トリエン類及びスチレン類似体が包含され
る。α−オレフィン類には、炭素数２〜12、好ましくは
２〜８のものが包含され、具体的には、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテ
ン−１等が例示される。α−オレフィン類は、本発明の
触媒成分を使用して単独重合させることができる他、２
種類以上のα−オレフィンを共重合させることも可能で
あり、その共重合は交互共重合、ランダム共重合、ブロ
ック共重合のいずれであっても差し支えない。α−オレ
フン類の共重合には、エチレンとプロピレン、エチレン
とブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンと４
−メチルペンテン−１のように、エチレンと炭素数３〜
12、好ましくは３〜８のα−オレフィンとを共重合する
場合、プロピレンとブテン−１、プロピレンと４−メチ
ルペンテン−１、プロピレンと４−メチルブテン−１、
プロビレンとヘキセン−１、プロピレンとオクテン−１
のように、プロピレンと炭素数３〜12、好ましくは３〜
８のα−オレフィンとを共重合する場合が含まれる。エ
チレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとを共重合
させる場合、当該他のα−オレフィンの量は全モノマ−
の90モル％以下の範囲で任意に選ぶことができるが、一
般的には、エチレン共重合体にあっては、40モル％以
下、好ましくは30モル％以下、さらに好ましく20モル％
以下であり、プロピレン共重合体にあっては、１〜90モ
ル％、好ましくは５〜90モル％、さらに好ましくは10〜
70モル％の範囲で選ばれる。環状オレフィンとしては、
炭素数３〜24、好ましくは３〜18のものが本発明で使用
可能であり、これには例えば、シクロペンテン、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチル
シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロデセン、シク
ロドデセン、テトラシクロデセン、オクタシクロデセ
ン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、５−メチル
−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、
５−イソブチル−２−ノルボルネン、５，６−ジメチル
−２−ノルボルネン、５，５，６−トリメチル−２−ノ
ルボルネン、エチリデンノルボルネンなどが包含され
る。環状オレフィンは前記のα−オレフィンと共重合せ
しめるのが通例であるが、その場合、環状オレフィンの
量は共重合体の50モル％以下、通常は１〜50モル％、好
ましくは２〜50モル％の範囲にある。本発明で使用可能
なジエン類及びトリエン類は、炭素数４〜26、好ましく
は６〜26のポリエンである。具体的には、ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シク
ロヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，13−テトラ
デカジエン、２，６−ジメチル−１，５−ヘプタジエ
ン、２−メチル−２，７−オクタジエン、２，７−ジメ
チル−２，６−オクタジエン、２，３ジメチルブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
イソプレン、１，３，７−オクタトリエン、１，５，９
−デカトリエンなどが例示される。本発明で鎖式ジエン
又はトリエンを使用する場合、通常は上記したα−オレ
フィンと共重合させるのが通例であるが、その共重合体
中の鎖式ジエン及び／又はトリエンの含有量は、一般
に、0.1 〜50モル％、好ましくは0.2 〜10モル％の範囲
にある。本発明で使用可能なスチレン類似体は、スチレ
ン及びスチレン誘導体であって、その誘導体としては、
ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなどを例
示することができる。
【００５３】本発明の触媒成分は、オレフィン類の単独
重合体又は共重合体に、極性モノマ−をさらに重合させ
て単独重合体又は共重合体を改質する場合にも好適に使
用できる。極性モノマ−としては、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノメチ
ル、フマ−ル酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどで例
示される不飽和カルボン酸エステルを挙げることができ
る。改質された共重合体の極性モノマ−含有量は、通常
0.1 〜10モル％、好ましくは0.2 〜２モル％の範囲にあ
る。
重合体又は共重合体に、極性モノマ−をさらに重合させ
て単独重合体又は共重合体を改質する場合にも好適に使
用できる。極性モノマ−としては、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノメチ
ル、フマ−ル酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどで例
示される不飽和カルボン酸エステルを挙げることができ
る。改質された共重合体の極性モノマ−含有量は、通常
0.1 〜10モル％、好ましくは0.2 〜２モル％の範囲にあ
る。
【００５４】重合反応は前記した触媒成分とプロモ−タ
−成分の存在下、スラリー重合、溶液重合、又は気相重
合にて行うことができる。特にスラリー重合又は気相重
合が好ましく、実質的に酸素、水等を断った状態で、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれ
る不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、オレ
フィンを重合させる。この時の重合条件は温度20〜200
℃、好ましくは50〜100 ℃、圧力常圧〜 70kg/cm2 G 、
好ましくは常圧〜 20kg/cm2 G の範囲にあり、重合時間
としては５分〜10時間、好ましくは５分〜５時間が採用
されるのが普通である。生成重合体の分子量は、重合温
度、触媒のモル比等の重合条件を変えることによっても
ある程度調節可能であるが、重合反応系に水素を添加す
ることでより効果的に分子量調節を行うことができる。
−成分の存在下、スラリー重合、溶液重合、又は気相重
合にて行うことができる。特にスラリー重合又は気相重
合が好ましく、実質的に酸素、水等を断った状態で、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等から選ばれ
る不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で、オレ
フィンを重合させる。この時の重合条件は温度20〜200
℃、好ましくは50〜100 ℃、圧力常圧〜 70kg/cm2 G 、
好ましくは常圧〜 20kg/cm2 G の範囲にあり、重合時間
としては５分〜10時間、好ましくは５分〜５時間が採用
されるのが普通である。生成重合体の分子量は、重合温
度、触媒のモル比等の重合条件を変えることによっても
ある程度調節可能であるが、重合反応系に水素を添加す
ることでより効果的に分子量調節を行うことができる。
【００５５】
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、それに先立ち実施例及び比較例で使
用する変性有機アルミニウム化合物の調製について説明
する。変性有機アルミニウム化合物（メチルアルミノキサン）
の調製 硫酸銅５水塩13ｇを容量300ml の電磁誘導撹拌機付き三
つ口フラスコに入れ、トルエン50mlで懸濁させた。次い
で濃度１mmol/ml のトリメチルアルミニウムの溶液150m
l を、０℃の温度条件下に、前記の懸濁液に滴下し、滴
下終了後25℃に昇温し、その温度で24時間反応させた。
しかる後、反応物を濾過し、反応生成物を含有する液中
のトルエンを除去して白色結晶状メチルアルモキサン
（ＭＡＯ）４ｇを得た。また、実施例及び比較例で得ら
れた重合体の物性は、次の方法で評価した。メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔに基づき測定した。密 度 ＡＳＴＭＤ １５０５−６８に準拠して測定した。示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子（株）製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を
使用し、180 ℃で５mgのサンプルを３分間保持し、次い
で10℃／分で０℃まで冷却し、０℃で10分間保持し、そ
の後10℃／分で昇温することで融点を測定した。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 ウォターズ製ゲルパーミェーンションクロマトグラフィ
ー（モデル １５０−Ｃ型）を使用し、溶媒としてオル
ソジクロロベンゼンを用い、温度135 ℃にて測定した。
体的に説明するが、それに先立ち実施例及び比較例で使
用する変性有機アルミニウム化合物の調製について説明
する。変性有機アルミニウム化合物（メチルアルミノキサン）
の調製 硫酸銅５水塩13ｇを容量300ml の電磁誘導撹拌機付き三
つ口フラスコに入れ、トルエン50mlで懸濁させた。次い
で濃度１mmol/ml のトリメチルアルミニウムの溶液150m
l を、０℃の温度条件下に、前記の懸濁液に滴下し、滴
下終了後25℃に昇温し、その温度で24時間反応させた。
しかる後、反応物を濾過し、反応生成物を含有する液中
のトルエンを除去して白色結晶状メチルアルモキサン
（ＭＡＯ）４ｇを得た。また、実施例及び比較例で得ら
れた重合体の物性は、次の方法で評価した。メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔに基づき測定した。密 度 ＡＳＴＭＤ １５０５−６８に準拠して測定した。示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子（株）製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を
使用し、180 ℃で５mgのサンプルを３分間保持し、次い
で10℃／分で０℃まで冷却し、０℃で10分間保持し、そ
の後10℃／分で昇温することで融点を測定した。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定 ウォターズ製ゲルパーミェーンションクロマトグラフィ
ー（モデル １５０−Ｃ型）を使用し、溶媒としてオル
ソジクロロベンゼンを用い、温度135 ℃にて測定した。
【００５６】実施例１ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ 三口フラスコ
に精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポ
キシジルコニウム３．３ｇとインデン２．３ｇを加え室
温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にし
て２４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０６２ｍｍｏｌ/ｍｌで
ある。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
３．７ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアンモ
ニウム（トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート）０．２ｍｍｏｌを添加し室温で
３時間撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た触媒をＺｒとして２ｍｇ
を添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンとブテン−１
の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比０．２５）を
９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エ
チレンモル比０．０５）を連続的に供給しつつ、全圧を
９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重
合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り
出し、白色ポリマー７２ｇを得た。触媒効率は３６Ｋｇ
/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は０．９２
１１ｇ/ｃｍ3 、融点は１１６．５℃、ＭＩは２．３ｇ/
１０ｍｉｎであった。 実施例２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン４．６ｇを加え室温
下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリメチルアルミ
ニウムの２．９ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製した。この
溶液の濃度はＺｒとして０．０６２ｍｍｏｌ/ｍｌであ
る。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
４．６ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウ
ム（ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート）０．４ｍｍｏｌを添加し室温で３時間
撹拌した。 （３）重合 上記（２）で得た触媒のオートクレーブへの添加量をＺ
ｒとして１．５ｍｇとして、実施例１と同様に重合を行
った。重合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容
物を取り出し、白色ポリマー８２ｇを得た。触媒効率は
５５Ｋｇ/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は
０．９２１１ｇ/ｃｍ3、融点は１１６．５℃、ＭＩは１
０．３ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは３．９であった。 実施例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８ｇとシクロペンタジエン２．６ｇを
加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエ
チルアルミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室
温にして４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製し
た。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６ｍｍｏｌ/ｍ
ｌである。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
３．６ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た混合物をＺｒとして２ｍ
ｇを添加し、さらにテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ酸トリエチルアンモニウム（トリエチルアンモニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）を０．
０５ｍｍｏｌ添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンと
ブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比
０．２５）を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで
重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテ
ン−１／エチレンモル比0.05）を連続的に供給しつつ、
全圧を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行っ
た。重合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物
を取り出し、白色ポリマー７３ｇを得た。触媒効率は３
７Ｋｇ/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は
０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．９℃、ＭＩは
１．６ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．３であった。 実施例４ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジブトキシジク
ロロジルコニウム３．１ｇとインデン９．２ｇを加え室
温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコに
ジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるように採
取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍ
ｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。
ついでブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間
撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが上記（１）で得た触媒をＺｒ
として０．５ｍｇを添加して重合を行った。得られたポ
リマーは６７ｇであり、触媒効率１３５Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２２５ｇ/ｃｍ3 、融点
１１５．３℃、ＭＩは２０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は６．６であった。 実施例５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでトリブトキシク
ロロジルコニウム３．５ｇとトリメチルシリルシクロペ
ンタジエン１１ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系
を保持してトリイソブチルアルミニウム１５．８ｇを滴
下し、滴下終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得
られた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして
０．２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍ
ｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでフェロセニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは９８ｇで
あり、触媒効率は１９５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２６３ｇ/ｃｍ3であり、融点は１１６
℃ 、ＭＩは１２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．２で
あった。 実施例６ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジブトキシジベ
ンジルジルコニウム４．２ｇと１，３ジメチルシクロペ
ンタジエン７．５ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に
系を保持してトリエチルアルミニウム９．１ｇを滴下
し、滴下終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得ら
れた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．
２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミノキ
サンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを
加え、室温で３０分撹拌した。ついでブチルアンモニウ
ムビス（ウンデカヒドリド−７−カルバウンデカボレー
ト）コバルテート（III)０．２ｍｍｏｌを添加して室温
で３時間撹拌して、触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１５０ｇ
であり、触媒効率は３００Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２０８ｇ/ｃｍ3、融点は１１４℃
、ＭＩは２．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例７ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラベンジル
ジルコニウム２．３ｇとインデン４．７ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアルミニ
ウム１１．４ｇを滴下、滴下終了後系を室温にして２４
時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコにジル
ニウムとして０．２ミリモル原子になるように採取し、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３
時間撹拌した。ついでメチルアルミノキサンのトルエン
溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え室温で３０
分攪拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１０８ｇ
であり、触媒効率は２１５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２７５ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．９
℃、ＭＩは１．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．３で
あった。 実施例８ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロピル
ハフニウム４．１ｇとシクロペンタジエン５．３ｇを加
え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリメチル
アルミニウム５．８ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにハフニウムとして０．２ミリモル原子になるように
採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１
ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（３，
５−ジフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添
加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは４８ｇで
あり、触媒効率は９５Ｋｇ/ｇＨｆであった。ポリマー
の密度は０．９２３８ｇ/ｃｍ3、融点は１１４．３℃、
ＭＩは０．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．９であっ
た。 実施例９ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラクロロジ
ルコニウム２．３ｇとメチルシクロペンタジエン６．５
ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリ
エチルアルミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を
室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌ
フラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子にな
るように採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液
（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分
撹拌した。ついでトリチル−１−カルバウンデカボレー
ト０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒
を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは７５ｇで
あり、触媒効率は１５０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２５６ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．３
℃、ＭＩは６０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．０であ
った。 実施例１０ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン９．２ｇを加え室温
下３０分撹拌後、０℃に系を保持してｎ−ブチルマグネ
シウムクロライド９．３ｇを添加し、添加終了後系を室
温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフ
ラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になる
ように採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液
（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分
撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを
添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１２５ｇ
であり、触媒効率は２５０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２６７ｇ/ｃｍ3、融点は１５．８
℃、ＭＩは３．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．５で
あった。 実施例１１ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇと２−メチルインデン１０．４
ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してｎ−
ブチルリチウム５．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃
度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌
した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加
して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１１３ｇ
であり、触媒効率は２２５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４５ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．３
℃、ＭＩは２．１ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは５．９で
あった。 実施例１２ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇとインデン９．２ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してジエトキシエチルア
ルミニウム１１．７ｇを添加し、添加終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよう
に採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度
１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでフェロセニウム-1-カルバウンデカボレート
０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を
得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは８０ｇで
あり、触媒効率は１６０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２３５ｇ/ｃｍ3 、融点は １１５．４
℃、ＭＩは１．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例１３ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇとインデン９．２ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してエトキシジエチルア
ルミニウム１０．４ｇを添加し、添加終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよう
に採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度
１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１３０ｇ
であり、触媒効率は２６０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２８７ｇ/ｃｍ3 、融点は１１５．９
℃、ＭＩは３．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．１で
あった。 実施例１４ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラエトキシ
ジルコニウム２．７ｇとトリメチルシリルシクロペンタ
ジエン１１ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保
持してジエチルアルミニウムモノクロライド９．６ｇを
添加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌して遷
移金属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （３）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１１５ｇ
であり、触媒効率は２３０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４８ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．４
℃、ＭＩは２．６ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．５で
あった。 実施例１５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでＺｒ（Ｏｎ−Ｐ
ｒ）4 ３．３ｇとインデン９．３ｇを加え室温下３０分
撹拌後、０℃に系を保持してＡｌＥｔ3の９．１ｇを３
０分かけて滴下し、滴下終了後系を室温にして２４時間
撹拌した。この溶液の濃度はＺｒとして０．０５８ｍｍ
ｏｌ/ｍｌである。５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌ
を採取し、メチルアルミノキサン（濃度１ｍｍｏｌ/ｍ
ｌ）のトルエン溶液４．４ｍｌを加え、室温で３０分撹
拌した。ついでトリエチルアンモニウムテトラ（ｏ−フ
ルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加し室温
で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（１）で得られた触媒をＺｒとして２
ｍｇを添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンを９ｋｇ
ｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始し、エチ
レンを連続的に供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに
維持して２時間の重合を行った。重合終了後、余剰のガ
スを排出し、冷却して内容物を取り出し、白色ポリマー
４０ｇを得た。触媒効率は２０Ｋｇ/ｇＺｒであった。
ポリマーの密度は ０．９５１０ｇ/ｃｍ3、融点は１３
２℃、ＭＩは３．５ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．３
であった。 実施例１６ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム１．８ｇとエチレンビスインデニルエタン
１０．３ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持
してトリエチルアルミニウム９．１ｇを添加し、添加終
了後系を室温にして２４時間撹拌して遷移金属触媒成分
を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）２０ｍｌを加え、室
温で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２
ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（１）で得られた触媒をＺｒとして
０．２ｍｇを添加し、２０℃に系を昇温し、プロピレン
を４ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、プロピレンを連続的に供給しつつ、全圧を４ｋｇｆ
/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重合終了
後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り出し、
白色ポリマー８７ｇを得た。触媒効率は４３５Ｋｇ/ｇ
Ｚｒであった。ポリマーの融点は１３９．９℃、Ｍｗ/
Ｍｎは５．７であった。 実施例１７ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇ、さらにメチルシクロペンタジエ
ン６．５ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保
持してトリイソブチルアルミニウム１５．８ｇを添加
し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得ら
れた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．
２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミノキ
サンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを
加え，室温で３０分撹拌した。ついでトリチルテトラペ
ンタフルオロフェニルボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１５８ｇ
であり、触媒効率は３１５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４１ｇ/ｃｍ3、融点は１１４．９
℃、ＭＩは０．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例１８ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチ
ルアルミニウム９．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでトリチルビス（ウンデカヒドリド−
７，８−ジカルバウンデカボレート）フェレート（II
I）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌し、触
媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは９８ｇであり、触媒効率は９８Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９２４１ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．９℃、ＭＩは０．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．６であった。 実施例１９ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇ、さらにシクロペンタジエン５．
３ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持して
ブチルリチウム５．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでフェロセニウムビス（ウンデカヒド
リド−７，８−ジカルバウンデカボレート）コバルテー
ト（III）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌
して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは７５ｇであり、触媒効率は７５Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９１９８ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．５℃、ＭＩは５．０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．３であった。 実施例２０ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラベンジル
ジルコニウム４．６ｇ、さらにシクロペンタジエニルト
リメチルシラン１１．０ｇを加え、室温下３０分撹拌
後、０℃に系を保持してエチルマグネシウムブロマイド
１１ｇを添加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹
拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウ
ムとして０．２ミリモル原子になるように採取し、つい
でトリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を
得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは１３０ｇであり、触媒効率１３０Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２３１ｇ/ｃｍ3、融点
は１１４．９℃、ＭＩは０．３ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍ
ｎは８．６であった。 実施例２１ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラクロロジ
ルコニウム２．３ｇ、さらにインデン９．２ｇを加え、
室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリイソブチ
ルアルミニウム１５．８ｇ添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでトリス（ペンタフルオロフェニル）
ボラン０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して
触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは６５ｇであり、触媒効率は６５Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９１８０ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．０℃、ＭＩは９０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは
７．９であった。 実施例２２ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．４ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチ
ルアルミニウム１１．４ｇを添加し、添加終了後系を室
温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフ
ラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になる
ように採取し、ついでジメチルアニリニウムビス（ウン
デカヒドリド−７，８−ジカルバデカボレート）フェレ
ート（III）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹
拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは７１ｇであり、触媒効率は７１Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９２２１ｇ/ｃｍ3、融点は
１００．７℃、ＭＩは０．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．１であった。 実施例２３ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム４．１ｇ、さらにシクロペンタジエン
５．３ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持
してトリエチルアルミニウム１１．４ｇを添加し、添加
終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液
を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモ
ル原子になるように採取し、ついでブチルアンモニウム
−１−カルバウンデカボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは５３ｇであり、触媒効率は５３Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。生成ポリマーの密度は０．９２１４ｇ/ｃｍ3、融
点は１１４．７℃、ＭＩは０．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/
Ｍｎは８．１であった。 実施例２４ 実施例１７の触媒を用いて実施例２３と同様に重合を行
った。触媒効率は１１０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２３８ｇ/ｃｍ3、融点１１４．６
℃、ＭＩは０．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは８．５で
あった。 実施例２５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．４ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリヘキ
シルアルミニウム２２．５gを添加し、添加終了後系を
室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌ
フラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子にな
るように採取し、ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍ
ｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは１１２ｇであり、触媒効率１１２Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点
は１４．４℃、ＭＩは１．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．３であった。 実施例２６ （１）触媒の調製 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように、実施例１４で用いた遷移金属触媒成
分を採取し、これにＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌ
を添加して室温で３時間攪拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１５と同様に行った。得られたポリマーは２００
ｇであり、触媒効率は１０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９５０１ｇ/ｃｍ3、融点は１３２．３
℃、ＭＩは０．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは８．４で
あった。 実施例２７ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例１６における遷移金属触媒成分を用いた。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように上記（１）の成分を採取し、ついでト
リチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．
２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１６と同様に行ったが、Ｚｒとして１ｍｇを使用
した。ポリマー１２０ｇを得た。触媒効率は１２０Ｋｇ
/ｇＺｒであった。ポリマーの融点は１３９．２℃、Ｍ
ｗ/Ｍｎは７．５であった。 比較例１ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例１に同じ。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに実施例１の（１）で得た溶液３ｍｌ
を採取し、メチルアルミノキサン（濃度１ｍｍｏｌ/ｍ
ｌ ）のトルエン溶液４．４ｍｌを加え、室温で３時間
撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た混合物をＺｒとして２ｍ
ｇを添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンとブテン−
１の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比０．２５）
を９Ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エ
チレンモル比０．０５）を連続的に供給しつつ、全圧を
９Ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重
合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り
出し、白色ポリマー４２ｇを得た。得られたポリマーの
密度は０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点は１１６．０℃、Ｍ
Ｉは１．５ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．２であっ
た。 比較例２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン２．３ｇを加え室温
下３０分撹拌後、系を室温にて２４時間撹拌して遷移金
属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。得られたポリマーは３６ｇで
あり、触媒効率は１８Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマー
の密度は０．９２３７ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．４℃、
ＭＩは２．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．７であっ
た。 比較例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇを加え室温下３０分撹拌後、０
℃に系を保持してトリエチルアルミニウム４．６ｇを添
加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌して遷移
金属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。得られたポリマーは４ｇであ
り、触媒効率２Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマーの密度
は０．９２６５ｇ/ｃｍ3、融点は２４．８℃、ＭＩは
０．０７ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは５．１であった。
に精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポ
キシジルコニウム３．３ｇとインデン２．３ｇを加え室
温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウムの４．６ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にし
て２４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製した。こ
の溶液の濃度はＺｒとして０．０６２ｍｍｏｌ/ｍｌで
ある。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
３．７ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアンモ
ニウム（トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート）０．２ｍｍｏｌを添加し室温で
３時間撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た触媒をＺｒとして２ｍｇ
を添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンとブテン−１
の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比０．２５）を
９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エ
チレンモル比０．０５）を連続的に供給しつつ、全圧を
９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重
合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り
出し、白色ポリマー７２ｇを得た。触媒効率は３６Ｋｇ
/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は０．９２
１１ｇ/ｃｍ3 、融点は１１６．５℃、ＭＩは２．３ｇ/
１０ｍｉｎであった。 実施例２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン４．６ｇを加え室温
下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリメチルアルミ
ニウムの２．９ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製した。この
溶液の濃度はＺｒとして０．０６２ｍｍｏｌ/ｍｌであ
る。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
４．６ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリウ
ム（ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート）０．４ｍｍｏｌを添加し室温で３時間
撹拌した。 （３）重合 上記（２）で得た触媒のオートクレーブへの添加量をＺ
ｒとして１．５ｍｇとして、実施例１と同様に重合を行
った。重合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容
物を取り出し、白色ポリマー８２ｇを得た。触媒効率は
５５Ｋｇ/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は
０．９２１１ｇ/ｃｍ3、融点は１１６．５℃、ＭＩは１
０．３ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは３．９であった。 実施例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．８ｇとシクロペンタジエン２．６ｇを
加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエ
チルアルミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室
温にして４時間撹拌して、遷移金属触媒成分を調製し
た。この溶液の濃度はＺｒとして０．０６ｍｍｏｌ/ｍ
ｌである。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌを採取し、メチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）
３．６ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た混合物をＺｒとして２ｍ
ｇを添加し、さらにテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ酸トリエチルアンモニウム（トリエチルアンモニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート）を０．
０５ｍｍｏｌ添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンと
ブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比
０．２５）を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで
重合を開始し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテ
ン−１／エチレンモル比0.05）を連続的に供給しつつ、
全圧を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行っ
た。重合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物
を取り出し、白色ポリマー７３ｇを得た。触媒効率は３
７Ｋｇ/ｇＺｒであった。得られたポリマーの密度は
０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．９℃、ＭＩは
１．６ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．３であった。 実施例４ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジブトキシジク
ロロジルコニウム３．１ｇとインデン９．２ｇを加え室
温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアル
ミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を室温にして
２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコに
ジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるように採
取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍ
ｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌した。
ついでブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間
撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが上記（１）で得た触媒をＺｒ
として０．５ｍｇを添加して重合を行った。得られたポ
リマーは６７ｇであり、触媒効率１３５Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２２５ｇ/ｃｍ3 、融点
１１５．３℃、ＭＩは２０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は６．６であった。 実施例５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでトリブトキシク
ロロジルコニウム３．５ｇとトリメチルシリルシクロペ
ンタジエン１１ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系
を保持してトリイソブチルアルミニウム１５．８ｇを滴
下し、滴下終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得
られた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして
０．２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍ
ｌを加え、室温で３０分撹拌した。ついでフェロセニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは９８ｇで
あり、触媒効率は１９５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２６３ｇ/ｃｍ3であり、融点は１１６
℃ 、ＭＩは１２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．２で
あった。 実施例６ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでジブトキシジベ
ンジルジルコニウム４．２ｇと１，３ジメチルシクロペ
ンタジエン７．５ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に
系を保持してトリエチルアルミニウム９．１ｇを滴下
し、滴下終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得ら
れた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．
２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミノキ
サンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを
加え、室温で３０分撹拌した。ついでブチルアンモニウ
ムビス（ウンデカヒドリド−７−カルバウンデカボレー
ト）コバルテート（III)０．２ｍｍｏｌを添加して室温
で３時間撹拌して、触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１５０ｇ
であり、触媒効率は３００Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２０８ｇ/ｃｍ3、融点は１１４℃
、ＭＩは２．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例７ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラベンジル
ジルコニウム２．３ｇとインデン４．７ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチルアルミニ
ウム１１．４ｇを滴下、滴下終了後系を室温にして２４
時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコにジル
ニウムとして０．２ミリモル原子になるように採取し、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３
時間撹拌した。ついでメチルアルミノキサンのトルエン
溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え室温で３０
分攪拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１０８ｇ
であり、触媒効率は２１５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２７５ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．９
℃、ＭＩは１．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．３で
あった。 実施例８ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロピル
ハフニウム４．１ｇとシクロペンタジエン５．３ｇを加
え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリメチル
アルミニウム５．８ｇを滴下し、滴下終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにハフニウムとして０．２ミリモル原子になるように
採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度１
ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（３，
５−ジフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添
加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは４８ｇで
あり、触媒効率は９５Ｋｇ/ｇＨｆであった。ポリマー
の密度は０．９２３８ｇ/ｃｍ3、融点は１１４．３℃、
ＭＩは０．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．９であっ
た。 実施例９ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラクロロジ
ルコニウム２．３ｇとメチルシクロペンタジエン６．５
ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリ
エチルアルミニウム９．１ｇを滴下し、滴下終了後系を
室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌ
フラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子にな
るように採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液
（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分
撹拌した。ついでトリチル−１−カルバウンデカボレー
ト０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒
を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは７５ｇで
あり、触媒効率は１５０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２５６ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．３
℃、ＭＩは６０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．０であ
った。 実施例１０ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン９．２ｇを加え室温
下３０分撹拌後、０℃に系を保持してｎ−ブチルマグネ
シウムクロライド９．３ｇを添加し、添加終了後系を室
温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフ
ラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になる
ように採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液
（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分
撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを
添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１２５ｇ
であり、触媒効率は２５０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２６７ｇ/ｃｍ3、融点は１５．８
℃、ＭＩは３．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．５で
あった。 実施例１１ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇと２−メチルインデン１０．４
ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してｎ−
ブチルリチウム５．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃
度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌
した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加
して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１１３ｇ
であり、触媒効率は２２５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４５ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．３
℃、ＭＩは２．１ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは５．９で
あった。 実施例１２ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇとインデン９．２ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してジエトキシエチルア
ルミニウム１１．７ｇを添加し、添加終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよう
に採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度
１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでフェロセニウム-1-カルバウンデカボレート
０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を
得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは８０ｇで
あり、触媒効率は１６０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２３５ｇ/ｃｍ3 、融点は １１５．４
℃、ＭＩは１．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例１３ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇとインデン９．２ｇを加え室温下
３０分撹拌後、０℃に系を保持してエトキシジエチルア
ルミニウム１０．４ｇを添加し、添加終了後系を室温に
して２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラス
コにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよう
に採取し、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（濃度
１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温で３０分撹拌し
た。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（ペン
タフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１３０ｇ
であり、触媒効率は２６０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２８７ｇ/ｃｍ3 、融点は１１５．９
℃、ＭＩは３．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．１で
あった。 実施例１４ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラエトキシ
ジルコニウム２．７ｇとトリメチルシリルシクロペンタ
ジエン１１ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保
持してジエチルアルミニウムモノクロライド９．６ｇを
添加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌して遷
移金属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （３）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１１５ｇ
であり、触媒効率は２３０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４８ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．４
℃、ＭＩは２．６ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．５で
あった。 実施例１５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでＺｒ（Ｏｎ−Ｐ
ｒ）4 ３．３ｇとインデン９．３ｇを加え室温下３０分
撹拌後、０℃に系を保持してＡｌＥｔ3の９．１ｇを３
０分かけて滴下し、滴下終了後系を室温にして２４時間
撹拌した。この溶液の濃度はＺｒとして０．０５８ｍｍ
ｏｌ/ｍｌである。５０ｍｌフラスコに上記溶液３ｍｌ
を採取し、メチルアルミノキサン（濃度１ｍｍｏｌ/ｍ
ｌ）のトルエン溶液４．４ｍｌを加え、室温で３０分撹
拌した。ついでトリエチルアンモニウムテトラ（ｏ−フ
ルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌを添加し室温
で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（１）で得られた触媒をＺｒとして２
ｍｇを添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンを９ｋｇ
ｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始し、エチ
レンを連続的に供給しつつ、全圧を９ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに
維持して２時間の重合を行った。重合終了後、余剰のガ
スを排出し、冷却して内容物を取り出し、白色ポリマー
４０ｇを得た。触媒効率は２０Ｋｇ/ｇＺｒであった。
ポリマーの密度は ０．９５１０ｇ/ｃｍ3、融点は１３
２℃、ＭＩは３．５ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．３
であった。 実施例１６ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム１．８ｇとエチレンビスインデニルエタン
１０．３ｇを加え室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持
してトリエチルアルミニウム９．１ｇを添加し、添加終
了後系を室温にして２４時間撹拌して遷移金属触媒成分
を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）２０ｍｌを加え、室
温で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２
ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（１）で得られた触媒をＺｒとして
０．２ｍｇを添加し、２０℃に系を昇温し、プロピレン
を４ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、プロピレンを連続的に供給しつつ、全圧を４ｋｇｆ
/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重合終了
後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り出し、
白色ポリマー８７ｇを得た。触媒効率は４３５Ｋｇ/ｇ
Ｚｒであった。ポリマーの融点は１３９．９℃、Ｍｗ/
Ｍｎは５．７であった。 実施例１７ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇ、さらにメチルシクロペンタジエ
ン６．５ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保
持してトリイソブチルアルミニウム１５．８ｇを添加
し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得ら
れた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．
２ミリモル原子になるように採取し、メチルアルミノキ
サンのトルエン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを
加え，室温で３０分撹拌した。ついでトリチルテトラペ
ンタフルオロフェニルボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例４と同様に行った。得られたポリマーは１５８ｇ
であり、触媒効率は３１５Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９２４１ｇ/ｃｍ3、融点は１１４．９
℃、ＭＩは０．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは６．６で
あった。 実施例１８ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチ
ルアルミニウム９．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでトリチルビス（ウンデカヒドリド−
７，８−ジカルバウンデカボレート）フェレート（II
I）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌し、触
媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは９８ｇであり、触媒効率は９８Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９２４１ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．９℃、ＭＩは０．９ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．６であった。 実施例１９ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．９ｇ、さらにシクロペンタジエン５．
３ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持して
ブチルリチウム５．１ｇを添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでフェロセニウムビス（ウンデカヒド
リド−７，８−ジカルバウンデカボレート）コバルテー
ト（III）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌
して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは７５ｇであり、触媒効率は７５Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９１９８ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．５℃、ＭＩは５．０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．３であった。 実施例２０ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラベンジル
ジルコニウム４．６ｇ、さらにシクロペンタジエニルト
リメチルシラン１１．０ｇを加え、室温下３０分撹拌
後、０℃に系を保持してエチルマグネシウムブロマイド
１１ｇを添加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹
拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラスコにジルコニウ
ムとして０．２ミリモル原子になるように採取し、つい
でトリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を
得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは１３０ｇであり、触媒効率１３０Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２３１ｇ/ｃｍ3、融点
は１１４．９℃、ＭＩは０．３ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍ
ｎは８．６であった。 実施例２１ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラクロロジ
ルコニウム２．３ｇ、さらにインデン９．２ｇを加え、
室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリイソブチ
ルアルミニウム１５．８ｇ添加し、添加終了後系を室温
にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフラ
スコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になるよ
うに採取し、ついでトリス（ペンタフルオロフェニル）
ボラン０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌して
触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは６５ｇであり、触媒効率は６５Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９１８０ｇ/ｃｍ3、融点は
１１４．０℃、ＭＩは９０ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは
７．９であった。 実施例２２ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．４ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリエチ
ルアルミニウム１１．４ｇを添加し、添加終了後系を室
温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌフ
ラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子になる
ように採取し、ついでジメチルアニリニウムビス（ウン
デカヒドリド−７，８−ジカルバデカボレート）フェレ
ート（III）０．２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹
拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは７１ｇであり、触媒効率は７１Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。ポリマーの密度は０．９２２１ｇ/ｃｍ3、融点は
１００．７℃、ＭＩは０．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．１であった。 実施例２３ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム４．１ｇ、さらにシクロペンタジエン
５．３ｇを加え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持
してトリエチルアルミニウム１１．４ｇを添加し、添加
終了後系を室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液
を５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモ
ル原子になるように採取し、ついでブチルアンモニウム
−１−カルバウンデカボレート０．２ｍｍｏｌを添加し
て室温で３時間撹拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは５３ｇであり、触媒効率は５３Ｋｇ/ｇＺｒであ
った。生成ポリマーの密度は０．９２１４ｇ/ｃｍ3、融
点は１１４．７℃、ＭＩは０．４ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/
Ｍｎは８．１であった。 実施例２４ 実施例１７の触媒を用いて実施例２３と同様に重合を行
った。触媒効率は１１０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマ
ーの密度は０．９２３８ｇ/ｃｍ3、融点１１４．６
℃、ＭＩは０．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは８．５で
あった。 実施例２５ （１）触媒の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラブトキシ
ジルコニウム３．４ｇ、さらにインデン９．２ｇを加
え、室温下３０分撹拌後、０℃に系を保持してトリヘキ
シルアルミニウム２２．５gを添加し、添加終了後系を
室温にして２４時間撹拌した。得られた溶液を５０ｍｌ
フラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル原子にな
るように採取し、ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍ
ｏｌを添加して室温で３時間撹拌して触媒を得た。 （２）重合 実施例１と同様に行ったが、上記（１）で得た触媒をＺ
ｒとして１ｍｇを添加して重合を行った。得られたポリ
マーは１１２ｇであり、触媒効率１１２Ｋｇ/ｇＺｒで
あった。ポリマーの密度は０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点
は１４．４℃、ＭＩは１．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎ
は８．３であった。 実施例２６ （１）触媒の調製 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように、実施例１４で用いた遷移金属触媒成
分を採取し、これにＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍｍｏｌ
を添加して室温で３時間攪拌し、触媒を得た。 （２）重合 実施例１５と同様に行った。得られたポリマーは２００
ｇであり、触媒効率は１０Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリ
マーの密度は０．９５０１ｇ/ｃｍ3、融点は１３２．３
℃、ＭＩは０．８ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは８．４で
あった。 実施例２７ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例１６における遷移金属触媒成分を用いた。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように上記（１）の成分を採取し、ついでト
リチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．
２ｍｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１６と同様に行ったが、Ｚｒとして１ｍｇを使用
した。ポリマー１２０ｇを得た。触媒効率は１２０Ｋｇ
/ｇＺｒであった。ポリマーの融点は１３９．２℃、Ｍ
ｗ/Ｍｎは７．５であった。 比較例１ （１）遷移金属触媒成分の調製 実施例１に同じ。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコに実施例１の（１）で得た溶液３ｍｌ
を採取し、メチルアルミノキサン（濃度１ｍｍｏｌ/ｍ
ｌ ）のトルエン溶液４．４ｍｌを加え、室温で３時間
撹拌した。 （３）重合 撹拌機を付した容量３Ｌのステンレススチール製オート
クレーブを窒素置換し、これに精製したトルエン１リッ
ターを加え、上記（２）で得た混合物をＺｒとして２ｍ
ｇを添加し、６０℃に系を昇温し、エチレンとブテン−
１の混合ガス（ブテン−１／エチレンモル比０．２５）
を９Ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇとなるように張り込んで重合を開始
し、エチレンとブテン−１の混合ガス（ブテン−１／エ
チレンモル比０．０５）を連続的に供給しつつ、全圧を
９Ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇに維持して２時間の重合を行った。重
合終了後、余剰のガスを排出し、冷却して内容物を取り
出し、白色ポリマー４２ｇを得た。得られたポリマーの
密度は０．９２１９ｇ/ｃｍ3、融点は１１６．０℃、Ｍ
Ｉは１．５ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．２であっ
た。 比較例２ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇとインデン２．３ｇを加え室温
下３０分撹拌後、系を室温にて２４時間撹拌して遷移金
属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。得られたポリマーは３６ｇで
あり、触媒効率は１８Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマー
の密度は０．９２３７ｇ/ｃｍ3、融点は１１５．４℃、
ＭＩは２．２ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは４．７であっ
た。 比較例３ （１）遷移金属触媒成分の調製 窒素下で電磁誘導撹拌機付き３００ｍｌ三口フラスコに
精製トルエン１５０ｍｌを加え、ついでテトラプロポキ
シジルコニウム３．３ｇを加え室温下３０分撹拌後、０
℃に系を保持してトリエチルアルミニウム４．６ｇを添
加し、添加終了後系を室温にして２４時間撹拌して遷移
金属触媒成分を調製した。 （２）遷移金属触媒成分とプロモーターとの接触 ５０ｍｌフラスコにジルコニウムとして０．２ミリモル
原子になるように採取し、メチルアルミノキサンのトル
エン溶液（濃度１ｍｍｏｌ/ｍｌ）４ｍｌを加え、室温
で３０分撹拌した。ついでＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．２ｍ
ｍｏｌを添加して室温で３時間撹拌した。 （３）重合 実施例１と同様に行った。得られたポリマーは４ｇであ
り、触媒効率２Ｋｇ/ｇＺｒであった。ポリマーの密度
は０．９２６５ｇ/ｃｍ3、融点は２４．８℃、ＭＩは
０．０７ｇ/１０ｍｉｎ、Ｍｗ/Ｍｎは５．１であった。
【図１】本発明で使用する触媒の調製工程を示すフロー
チャートである。
チャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−93031（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−194638（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186525（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−287016（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−84411（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/65 - 4/658
Claims (3)
- 【請求項１】 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1
4-p-qで表される化合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素
数１〜24の炭化水素残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 は
Ｚｒ又はＨｆを示し、pは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦
４、ｐ＋ｑは０≦ｐ+ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表第１、２、
１２又は１３族元素、z はＭｅ2の価数を示し、ｍは０
≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦ｚで
ある）、 (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び
ケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみから
なり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭素
数が５、７〜２４である有機環状化合物及び (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物を相
互に接触させることにより得られるオレフィン類重合用
触媒。 - 【請求項２】 (1) 一般式Ｍｅ1（ＯＲ1）pＲ2 qＸ1
4-p-qで表される化合物（式中、Ｒ1 、Ｒ2は個別に炭素
数１〜24の炭化水素残基、Ｘ1はハロゲン原子、Ｍｅ1 は
Ｚｒ又はＨｆを示し、ｐは０≦ｐ≦４、ｑは０≦ｑ≦
４、ｐ+ｑは０≦ｐ+ｑ≦４である）、 (2) 一般式Ｍｅ2（ＯＲ3）mＲ4 nＸ2 z-m-nで表される化
合物（式中、Ｒ3 、Ｒ4は個別に炭素数１〜24の炭化水素
残基、Ｘ2はハロゲン原子、Ｍｅ2は周期律表第１、２、
１２又は１３族元素、ｚはＭｅ2の価数を示し、ｍは０
≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦ｎ≦ｚで、しかも１≦ｍ+ｎ≦ｚで
ある）、 (3) 炭素原子、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子及
びケイ素原子からなる群から選択される構成元素のみか
らなり、共役二重結合を２個以上持ち、環を構成する炭
素数が５、７〜２４である有機環状化合物、 (4) ボレート又はフッ素含有フェニルボラン化合物及び (5) 有機アルミニウム化合物と水との反応によって得ら
れるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム化
合物を相互に接触させることにより得られるオレフィン
類重合用触媒。 - 【請求項３】 請求項１または２の触媒の存在下、オレ
フィン類を重合または共重合することを特徴とするオレ
フィン類重合体又は共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35375493A JP3303061B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-12-28 | オレフィン類重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-360607 | 1992-12-28 | ||
| JP36060792 | 1992-12-28 | ||
| JP35375493A JP3303061B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-12-28 | オレフィン類重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248010A JPH06248010A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3303061B2 true JP3303061B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=26579910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35375493A Expired - Fee Related JP3303061B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-12-28 | オレフィン類重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3303061B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3352555B2 (ja) | 1994-12-01 | 2002-12-03 | 日本ポリオレフィン株式会社 | オレフィン類重合用触媒 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP35375493A patent/JP3303061B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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| JPH06248010A (ja) | 1994-09-06 |
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