JP3302893B2 - 粉体塗料用添加剤および粉体塗料組成物 - Google Patents
粉体塗料用添加剤および粉体塗料組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粉体塗料用添加剤お
よび粉体塗料組成物に関し、詳しくは粉体塗料に優れた
撥水性および撥油性を付与し得る粉体塗料用添加剤およ
びこれを添加配合してなる粉体塗料組成物に関する。
よび粉体塗料組成物に関し、詳しくは粉体塗料に優れた
撥水性および撥油性を付与し得る粉体塗料用添加剤およ
びこれを添加配合してなる粉体塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料は環境面の点で優れており、ま
た省人化が期待できることから開発が進んでいる。この
ような粉体塗料として、例えば、エポキシ系粉体塗料，
ポリエステル系粉体塗料，アクリル系粉体塗料などが商
品化されており、さらにこれらの粉体塗料に、ポリジメ
チルシロキサンやメチルフェニルポリシロキサンを配合
したポリエステル系粉体塗料用樹脂組成物（特開昭５４
−９６５３６号公報参照）や、エポキシ樹脂粉体塗料用
組成物（特開平１−１５２１６９号公報報参照）が提案
されている。しかしこれらの組成物は塗面平滑性，耐湿
性，熱衝撃性に優れているものの、撥水性や撥油性が十
分でないという欠点があった。一方、撥水性および撥油
性に優れた皮膜を形成する方法として、例えば、基材表
面にオルガノトリアルコキシシランの加水分解縮合物か
らなる保護層を形成した後、次いでこの保護層に気体状
のパーフルオロアルキル基含有オルガノシランを接触反
応させる方法が知られている（特公平７−４５５８６号
公報参照）。しかしこの方法は表面加工工程が２段階に
なるために、作業が煩雑であるという問題点があった。
また、基材表面にフッ化炭素基含有トリクロロシランを
化学吸着させる方法も提案されているが（特開平５−１
９３０５６号公報報参照）、この工程は塗料を塗工した
後に行うものであるため作業が煩雑であるという問題点
があった。このため、塗工するだけで優れた撥水性，撥
油性を良好に発現する粉体塗料が切望されていた。
た省人化が期待できることから開発が進んでいる。この
ような粉体塗料として、例えば、エポキシ系粉体塗料，
ポリエステル系粉体塗料，アクリル系粉体塗料などが商
品化されており、さらにこれらの粉体塗料に、ポリジメ
チルシロキサンやメチルフェニルポリシロキサンを配合
したポリエステル系粉体塗料用樹脂組成物（特開昭５４
−９６５３６号公報参照）や、エポキシ樹脂粉体塗料用
組成物（特開平１−１５２１６９号公報報参照）が提案
されている。しかしこれらの組成物は塗面平滑性，耐湿
性，熱衝撃性に優れているものの、撥水性や撥油性が十
分でないという欠点があった。一方、撥水性および撥油
性に優れた皮膜を形成する方法として、例えば、基材表
面にオルガノトリアルコキシシランの加水分解縮合物か
らなる保護層を形成した後、次いでこの保護層に気体状
のパーフルオロアルキル基含有オルガノシランを接触反
応させる方法が知られている（特公平７−４５５８６号
公報参照）。しかしこの方法は表面加工工程が２段階に
なるために、作業が煩雑であるという問題点があった。
また、基材表面にフッ化炭素基含有トリクロロシランを
化学吸着させる方法も提案されているが（特開平５−１
９３０５６号公報報参照）、この工程は塗料を塗工した
後に行うものであるため作業が煩雑であるという問題点
があった。このため、塗工するだけで優れた撥水性，撥
油性を良好に発現する粉体塗料が切望されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、粉体塗料に優れた撥水性および
撥油性を付与し得る粉体塗料用添加剤およびこれを添加
配合してなる粉体塗料組成物を提供することにある。
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、粉体塗料に優れた撥水性および
撥油性を付与し得る粉体塗料用添加剤およびこれを添加
配合してなる粉体塗料組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ケイ素原子に
結合した、式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−（式中、Ｒ1はアル
キレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、
ａは４以上の整数である。）で表される基とフェニル基
を有する、軟化点５０℃以上のフルオロシリコーンを主
剤とする粉体塗料用添加剤、および該粉体塗料用添加剤
を０.０１重量％〜５０重量％含有することを特徴とす
る粉体塗料組成物に関する。
結合した、式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−（式中、Ｒ1はアル
キレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、
ａは４以上の整数である。）で表される基とフェニル基
を有する、軟化点５０℃以上のフルオロシリコーンを主
剤とする粉体塗料用添加剤、および該粉体塗料用添加剤
を０.０１重量％〜５０重量％含有することを特徴とす
る粉体塗料組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】最初に、本発明の粉体塗料用添加
剤について説明する。本発明添加剤の主剤であるフルオ
ロシリコーンは、ケイ素原子に結合した式：Ｆ（Ｃ
Ｆ2）a−Ｒ1−で表される基を有するオルガノポリシロ
キサンである。式中、Ｒ1はアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基である。アルキレン基として
は、例えば、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエ
チレン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プ
ロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペ
ンチレン基，ヘキシレン基，ヘプチレン基，オクチレン
基，ノニレン基，デシレン基が挙げられる。アルキレン
オキシアルキレン基としては、例えば、エチレンオキシ
エチレン基，エチレンオキシプロピレン基，エチレンオ
キシブチレン基，プロピレンオキシエチレン基，プロピ
レンオキシプロピレン基，プロピレンオキシブチレン
基，ブチレンオキシエチレン基，ブチレンオキシプロピ
レン基が挙げられる。ａは４以上の整数であり、好まし
くは４〜１２の整数であり、４，６，８が例示される。
またこのフルオロシリコーンは軟化点が５０℃以上であ
り、室温では固体である。このため粉砕等の方法を用い
て微粒化することができ、これにより粉体塗料に容易に
混合することができる。さらにこのフルオロシリコーン
は、フッ素化有機基を含有しない各種粉体塗料に対する
相溶性を高め、かつ、塗膜の均一な撥水性，撥油性の発
現のために、少なくとも１個のケイ素原子に結合したフ
ェニル基を有する。
剤について説明する。本発明添加剤の主剤であるフルオ
ロシリコーンは、ケイ素原子に結合した式：Ｆ（Ｃ
Ｆ2）a−Ｒ1−で表される基を有するオルガノポリシロ
キサンである。式中、Ｒ1はアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基である。アルキレン基として
は、例えば、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエ
チレン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プ
ロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペ
ンチレン基，ヘキシレン基，ヘプチレン基，オクチレン
基，ノニレン基，デシレン基が挙げられる。アルキレン
オキシアルキレン基としては、例えば、エチレンオキシ
エチレン基，エチレンオキシプロピレン基，エチレンオ
キシブチレン基，プロピレンオキシエチレン基，プロピ
レンオキシプロピレン基，プロピレンオキシブチレン
基，ブチレンオキシエチレン基，ブチレンオキシプロピ
レン基が挙げられる。ａは４以上の整数であり、好まし
くは４〜１２の整数であり、４，６，８が例示される。
またこのフルオロシリコーンは軟化点が５０℃以上であ
り、室温では固体である。このため粉砕等の方法を用い
て微粒化することができ、これにより粉体塗料に容易に
混合することができる。さらにこのフルオロシリコーン
は、フッ素化有機基を含有しない各種粉体塗料に対する
相溶性を高め、かつ、塗膜の均一な撥水性，撥油性の発
現のために、少なくとも１個のケイ素原子に結合したフ
ェニル基を有する。
【０００６】このようなフルオロシリコーンとしては、
一般式： ｛Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｒ2 bＳｉＯ(3-b)/2｝n（Ｒ3 cＳｉＯ(4-c)/2）m −（Ｏ1/2Ｘ）y で表される化合物が好ましい。上式中、Ｒ1およびａは
前記と同様である。Ｒ2は同一もしくは異なるアルキル
基またはアリール基であり、アルキル基としては、例え
ば、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基が挙げ
られる。アリール基としては、例えば、フェニル基，ト
リル基，キシリル基が挙げられる。Ｒ3は置換もしくは
非置換の一価炭化水素基であり、非置換の一価炭化水素
基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル
基，ノニル基，デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシ
ル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基等のアリール基；ビニル基，アリル基，５−ヘキセニ
ル基等のアルケニル基が挙げられ、置換の一価炭化水素
基としては、３−グリシドキシプロピル基，２−（３,
４−エポキシシクロヘキシルエチル）基，３−（３,４
−エポキシシクロヘキシルプロピル）基，３,４−エポ
キシシクロヘキシル基などのエポキシ基含有有機基；３
−アミノプロピル基，３−（２−アミノエチル）アミノ
プロピル基などのアミノ基含有有機基；３−ヒドロキシ
プロピル基，アクリロキシプロピル基，メタクリロキシ
プロピル基，３−メルカプトプロピル基，３−イソシア
ネートプロピル基等が例示される。但し、Ｒ3の内少な
くとも１個はフェニル基であることが必要である。Ｘは
水素原子または炭素原子数１〜５の一価炭化水素基であ
り、炭素原子数１〜５の一価炭化水素基としては、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基が
例示される。ｂは０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整
数である。ｍおよびｎは０を越える数であり、ｍ／ｎは
０〜２００の範囲であるのが好ましい。ｙは０以上の数
である。このフルオロシリコーンの構造としては、直鎖
状，分岐鎖を有する直鎖状，網状，３次元状が挙げられ
るが、分子内に少なくとも１個の式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ
1−ＳｉＯ3/2（式中、Ｒ1およびａは前記と同じであ
る。）で表されるシロキサン単位を有するのが好まし
い。
一般式： ｛Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｒ2 bＳｉＯ(3-b)/2｝n（Ｒ3 cＳｉＯ(4-c)/2）m −（Ｏ1/2Ｘ）y で表される化合物が好ましい。上式中、Ｒ1およびａは
前記と同様である。Ｒ2は同一もしくは異なるアルキル
基またはアリール基であり、アルキル基としては、例え
ば、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペン
チル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル
基，デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基が挙げ
られる。アリール基としては、例えば、フェニル基，ト
リル基，キシリル基が挙げられる。Ｒ3は置換もしくは
非置換の一価炭化水素基であり、非置換の一価炭化水素
基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル
基，ノニル基，デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシ
ル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル
基等のアリール基；ビニル基，アリル基，５−ヘキセニ
ル基等のアルケニル基が挙げられ、置換の一価炭化水素
基としては、３−グリシドキシプロピル基，２−（３,
４−エポキシシクロヘキシルエチル）基，３−（３,４
−エポキシシクロヘキシルプロピル）基，３,４−エポ
キシシクロヘキシル基などのエポキシ基含有有機基；３
−アミノプロピル基，３−（２−アミノエチル）アミノ
プロピル基などのアミノ基含有有機基；３−ヒドロキシ
プロピル基，アクリロキシプロピル基，メタクリロキシ
プロピル基，３−メルカプトプロピル基，３−イソシア
ネートプロピル基等が例示される。但し、Ｒ3の内少な
くとも１個はフェニル基であることが必要である。Ｘは
水素原子または炭素原子数１〜５の一価炭化水素基であ
り、炭素原子数１〜５の一価炭化水素基としては、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基が
例示される。ｂは０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整
数である。ｍおよびｎは０を越える数であり、ｍ／ｎは
０〜２００の範囲であるのが好ましい。ｙは０以上の数
である。このフルオロシリコーンの構造としては、直鎖
状，分岐鎖を有する直鎖状，網状，３次元状が挙げられ
るが、分子内に少なくとも１個の式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ
1−ＳｉＯ3/2（式中、Ｒ1およびａは前記と同じであ
る。）で表されるシロキサン単位を有するのが好まし
い。
【０００７】本発明の添加剤に使用されるフルオロシリ
コーンとしては、下記平均単位式で表される化合物が例
示される。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェ
ニル基を表す。 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝5 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝9（ＰｈＳｉＯ3/2）10｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝1 ｛ＰｈＭｅＳｉＯ2/2｝2｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝12 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝5（Ｏ1/2Ｈ）1 （ＳｉＯ4/2）0.35｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝4 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝8｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝8 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝9（Ｏ1/2Ｍｅ）1 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝5｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)ＳｉＯ｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝10 ｛Ｍｅ2ＳｉＯ｝8｛ＰｈＳｉＯ3/2｝4｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝1 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝12｛ＳｉＯ4/2｝1｛ＰｈＳｉＯ3/2｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4− Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛ＰｈＭｅ2ＳｉＯ1/2｝1｛ＳｉＯ4/2｝3｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)ＳｉＯ｝2｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝8｛ＰｈＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝7｛ＳｉＯ4/2｝1｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8− Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝4 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝7｛ＳｉＯ4/2｝1｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝8｛Ｆ(ＣＦ2)8− Ｃ2Ｈ4ＭｅＳｉＯ｝4 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝5｛ＰｈＳｉＯ3/2｝5｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝7（ＮＨ2Ｃ3Ｈ6− ＳｉＯ3/2）3 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝7（ＮＨ2Ｃ3Ｈ6− ＳｉＯ3/2）4（Ｏ1/2Ｍｅ）3
コーンとしては、下記平均単位式で表される化合物が例
示される。下式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェ
ニル基を表す。 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝5 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝9（ＰｈＳｉＯ3/2）10｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝1 ｛ＰｈＭｅＳｉＯ2/2｝2｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝12 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝5（Ｏ1/2Ｈ）1 （ＳｉＯ4/2）0.35｛ＰｈＳｉＯ3/2｝7｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝4 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝8｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝8 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝9（Ｏ1/2Ｍｅ）1 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝5｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)ＳｉＯ｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝10 ｛Ｍｅ2ＳｉＯ｝8｛ＰｈＳｉＯ3/2｝4｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝1 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝12｛ＳｉＯ4/2｝1｛ＰｈＳｉＯ3/2｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4− Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛ＰｈＭｅ2ＳｉＯ1/2｝1｛ＳｉＯ4/2｝3｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝9｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4(ＣＨ3)ＳｉＯ｝2｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝8｛ＰｈＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝7｛ＳｉＯ4/2｝1｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8− Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝4 ｛Ｍｅ3ＳｉＯ1/2｝7｛ＳｉＯ4/2｝1｛Ｐｈ2ＳｉＯ｝8｛Ｆ(ＣＦ2)8− Ｃ2Ｈ4ＭｅＳｉＯ｝4 ｛ＰｈＳｉＯ3/2｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝10｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2 ｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝5｛ＰｈＳｉＯ3/2｝5｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3 ｛Ｆ(ＣＦ2)8Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝7（ＮＨ2Ｃ3Ｈ6− ＳｉＯ3/2）3 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝7（ＮＨ2Ｃ3Ｈ6− ＳｉＯ3/2）4（Ｏ1/2Ｍｅ）3
【化１】
【化２】 ｛Ｆ(ＣＦ2)4Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝2｛ＰｈＳｉＯ3/2｝3｛Ｐｈ2ＳｉＯ2/2｝7− ｛ＨＯ（ＣＨ2）3ＳｉＯ3/2｝3
【０００８】このフルオロシリコーンは、例えば、一般
式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｒ2 bＳｉＺ3-b（式中、Ｒ1，
Ｒ2，ａおよびｂは前記と同じであり、Ｚは塩素，臭素
のようなハロゲン原子またはメトキシ基，エトキシ基，
プロポキシ基，ブトキシ基のようなアルコキシ基であ
る。）で表されるフルオロオルガノシランと、一般式：
Ｒ3 cＳｉＺ(4-c)（式中、Ｒ3，Ｚおよびｃは前記と同じ
である。）で表されるオルガノシランとを、有機溶剤と
水溶液の存在下で共加水分解した後、縮合反応させるこ
とにより製造できる。共加水分解する方法としては、例
えば上記一般式で表されるシランの混合物を有機溶剤に
溶解し、次いでこの溶液を水溶液中に撹拌しながら滴下
する方法、またこの有機溶剤溶液を攪拌しながらその中
に水溶液を滴下する方法が挙げられる。このとき使用さ
れる有機溶剤は、上記シランおよび生成するフルオロシ
リコ−ンを溶解するものが好ましく、ジエチルエ−テ
ル，テトラヒドロフラン等のエ−テル類；アセトン，メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；α,α,α−トリフ
ルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレン等のフッ素系
溶媒；ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
等の揮発性シリコーン系溶媒が例示される。有機溶剤中
の上記シランの濃度は、通常、生成するフルオロシリコ
ーンの濃度が１０〜８０重量％となるような範囲である
のが好ましい。また、水溶液としては、必要に応じて硫
酸，硝酸，塩酸等の酸の水溶液が用いられる。これらの
中でも塩酸の水溶液が好ましく、この場合の塩化水素の
濃度は５重量％以上であることが必要である。滴下時お
よび滴下後の温度は０〜１２０℃の範囲が好ましい。こ
のようにして得られたフルオロシリコーンの溶液は、必
要に応じて有機溶媒あるいは水を加えて静置することに
より水層を分離することができる。水層分離後はフルオ
ロシリコーンを含む有機溶剤層が中性になるまで水洗
し、さらに脱水するのが好ましい。脱水は水分離管を用
いて有機溶剤の共沸下で行えばよい。このとき使用され
る有機溶剤としては、水に対する溶解性の低いものが好
ましい。このようにして得られるフルオロシリコ−ンは
若干の残存シラノ−ル基やアルコキシ基を含んでおり、
その含有量は、通常、０.０１〜１０重量％の範囲であ
り、好ましくは０.０５〜５重量％の範囲である。
式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｒ2 bＳｉＺ3-b（式中、Ｒ1，
Ｒ2，ａおよびｂは前記と同じであり、Ｚは塩素，臭素
のようなハロゲン原子またはメトキシ基，エトキシ基，
プロポキシ基，ブトキシ基のようなアルコキシ基であ
る。）で表されるフルオロオルガノシランと、一般式：
Ｒ3 cＳｉＺ(4-c)（式中、Ｒ3，Ｚおよびｃは前記と同じ
である。）で表されるオルガノシランとを、有機溶剤と
水溶液の存在下で共加水分解した後、縮合反応させるこ
とにより製造できる。共加水分解する方法としては、例
えば上記一般式で表されるシランの混合物を有機溶剤に
溶解し、次いでこの溶液を水溶液中に撹拌しながら滴下
する方法、またこの有機溶剤溶液を攪拌しながらその中
に水溶液を滴下する方法が挙げられる。このとき使用さ
れる有機溶剤は、上記シランおよび生成するフルオロシ
リコ−ンを溶解するものが好ましく、ジエチルエ−テ
ル，テトラヒドロフラン等のエ−テル類；アセトン，メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；α,α,α−トリフ
ルオロトルエン，ヘキサフルオロキシレン等のフッ素系
溶媒；ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
等の揮発性シリコーン系溶媒が例示される。有機溶剤中
の上記シランの濃度は、通常、生成するフルオロシリコ
ーンの濃度が１０〜８０重量％となるような範囲である
のが好ましい。また、水溶液としては、必要に応じて硫
酸，硝酸，塩酸等の酸の水溶液が用いられる。これらの
中でも塩酸の水溶液が好ましく、この場合の塩化水素の
濃度は５重量％以上であることが必要である。滴下時お
よび滴下後の温度は０〜１２０℃の範囲が好ましい。こ
のようにして得られたフルオロシリコーンの溶液は、必
要に応じて有機溶媒あるいは水を加えて静置することに
より水層を分離することができる。水層分離後はフルオ
ロシリコーンを含む有機溶剤層が中性になるまで水洗
し、さらに脱水するのが好ましい。脱水は水分離管を用
いて有機溶剤の共沸下で行えばよい。このとき使用され
る有機溶剤としては、水に対する溶解性の低いものが好
ましい。このようにして得られるフルオロシリコ−ンは
若干の残存シラノ−ル基やアルコキシ基を含んでおり、
その含有量は、通常、０.０１〜１０重量％の範囲であ
り、好ましくは０.０５〜５重量％の範囲である。
【０００９】次に本発明の粉体塗料組成物について説明
する。本発明の粉体塗料組成物は、前記した本発明の粉
体塗料用添加剤を含有することを特徴とする。その含有
量は０.０１重量％〜５０重量％の範囲であるが、好ま
しくは０.１重量％〜２０重量％の範囲内である。これ
は０.０１重量％未満であると撥水性および撥油性の向
上効果が不十分であり、５０重量％を越えると塗膜の基
材に対する接着性が低下するためである。このような本
発明の粉体塗料組成物は、通常の粉体塗料成分、例え
ば、各種の塗料用熱硬化性もしくは熱可塑性レジンビヒ
クルや顔料を主成分とする。熱硬化性レジンとしては、
エポキシレジン，エポキシ／ノボラック（低温硬化型）
レジン，アクリルレジン，ポリエステルレジン，アクリ
ル／ポリエステルレジン，エポキシ／ポリエステルブレ
ンドレジン，ポリエステル変性シリコーンレジン，アク
リル変性シリコーンレジン，エポキシ変性シリコーンレ
ジン，フェノールレジン等が挙げられ、熱可塑性レジン
としては、ナイロン，ＰＶＣ，ポリプロピレン，ポリエ
チレン等が挙げられる。これらの中でも耐久性の面か
ら、熱硬化性レジンビヒクルが好適である。
する。本発明の粉体塗料組成物は、前記した本発明の粉
体塗料用添加剤を含有することを特徴とする。その含有
量は０.０１重量％〜５０重量％の範囲であるが、好ま
しくは０.１重量％〜２０重量％の範囲内である。これ
は０.０１重量％未満であると撥水性および撥油性の向
上効果が不十分であり、５０重量％を越えると塗膜の基
材に対する接着性が低下するためである。このような本
発明の粉体塗料組成物は、通常の粉体塗料成分、例え
ば、各種の塗料用熱硬化性もしくは熱可塑性レジンビヒ
クルや顔料を主成分とする。熱硬化性レジンとしては、
エポキシレジン，エポキシ／ノボラック（低温硬化型）
レジン，アクリルレジン，ポリエステルレジン，アクリ
ル／ポリエステルレジン，エポキシ／ポリエステルブレ
ンドレジン，ポリエステル変性シリコーンレジン，アク
リル変性シリコーンレジン，エポキシ変性シリコーンレ
ジン，フェノールレジン等が挙げられ、熱可塑性レジン
としては、ナイロン，ＰＶＣ，ポリプロピレン，ポリエ
チレン等が挙げられる。これらの中でも耐久性の面か
ら、熱硬化性レジンビヒクルが好適である。
【００１０】このような本発明の粉体塗料組成物として
は、（Ａ）エポキシレジン，ポリエステルレジンおよび
アクリルレジンからなる群から選択される塗料用レジン
ビヒクル９９.９９重量％〜５０重量％および（Ｂ）前
記した本発明添加剤０.０１重量％〜５０重量％からな
る組成物が好ましい。 （Ａ）成分のエポキシレジンは多官能であればどのよう
なものでもよく、例えば、グリシジルエーテル類，グリ
シジルエステル類，グリシジルアミン類，線状脂肪族エ
ポキシド類，脂環式エポキシド類，ヒダントイン型エポ
キシ類等が挙げられる。ポリエステルレジンとしては、
飽和及び不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。アクリ
ルレジンとしては、不飽和エステルと不飽和カルボン酸
のコポリマー，エポキシ系コポリマー，グリシジルエス
テル系コポリマー等が挙げられる。また、アクリル／ポ
リエステルレジン，エポキシ／ポリエステルブレンドレ
ジンのような共重合体も使用できる。
は、（Ａ）エポキシレジン，ポリエステルレジンおよび
アクリルレジンからなる群から選択される塗料用レジン
ビヒクル９９.９９重量％〜５０重量％および（Ｂ）前
記した本発明添加剤０.０１重量％〜５０重量％からな
る組成物が好ましい。 （Ａ）成分のエポキシレジンは多官能であればどのよう
なものでもよく、例えば、グリシジルエーテル類，グリ
シジルエステル類，グリシジルアミン類，線状脂肪族エ
ポキシド類，脂環式エポキシド類，ヒダントイン型エポ
キシ類等が挙げられる。ポリエステルレジンとしては、
飽和及び不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。アクリ
ルレジンとしては、不飽和エステルと不飽和カルボン酸
のコポリマー，エポキシ系コポリマー，グリシジルエス
テル系コポリマー等が挙げられる。また、アクリル／ポ
リエステルレジン，エポキシ／ポリエステルブレンドレ
ジンのような共重合体も使用できる。
【００１１】本発明の粉体塗料組成物には、必要に応じ
て従来から使用されているシリコーン系添加剤，硬化
剤，その他レベリング剤等を添加配合することができ
る。塗料用レジンビヒクルの硬化剤としては、例えば脂
肪族モノカルボン酸塩，ビスアズラクトン，脂肪族ジカ
ルボン酸エステル，アミノプラスト，アミノトリアジン
誘導体，リチウム塩／４級アンモニウム化合物，テトラ
キスメトキシメチルグリコルリル等が挙げられる。塗料
用レジンビヒクルとしてエポキシレジンを使用した場合
には、硬化剤として各種芳香族アミン，イミダゾール，
ジシアンジアミド，ジヒドラジド系化合物，酸無水物が
例示される。さらに硬化促進剤を併用してもよい。
て従来から使用されているシリコーン系添加剤，硬化
剤，その他レベリング剤等を添加配合することができ
る。塗料用レジンビヒクルの硬化剤としては、例えば脂
肪族モノカルボン酸塩，ビスアズラクトン，脂肪族ジカ
ルボン酸エステル，アミノプラスト，アミノトリアジン
誘導体，リチウム塩／４級アンモニウム化合物，テトラ
キスメトキシメチルグリコルリル等が挙げられる。塗料
用レジンビヒクルとしてエポキシレジンを使用した場合
には、硬化剤として各種芳香族アミン，イミダゾール，
ジシアンジアミド，ジヒドラジド系化合物，酸無水物が
例示される。さらに硬化促進剤を併用してもよい。
【００１２】さらに本発明組成物に、各種基材に対する
密着性を向上させるためにシランカップリング剤を添加
したり、硬化性を向上させるために硬化促進剤を添加し
たりすることは、本発明の目的を損なわない限り差し支
えない。使用されるシランカップリング剤としては、例
えば、下記式で表される化合物が挙げられる。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
密着性を向上させるためにシランカップリング剤を添加
したり、硬化性を向上させるために硬化促進剤を添加し
たりすることは、本発明の目的を損なわない限り差し支
えない。使用されるシランカップリング剤としては、例
えば、下記式で表される化合物が挙げられる。 Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【化３】 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
【化４】 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＯＣＣＨ3）3 ＨＳ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
【化５】 このシランカップリング剤は単独または２種類以上混合
して用いることができ、その添加量は本発明組成物に対
して０.０１〜１０重量％の範囲であるのが好ましい。
これらの他にも、本発明組成物には必要に応じて、各種
顔料，染料，光吸収剤，蛍光塗料，感光剤，発色剤等の
添加剤などを添加することができる。
して用いることができ、その添加量は本発明組成物に対
して０.０１〜１０重量％の範囲であるのが好ましい。
これらの他にも、本発明組成物には必要に応じて、各種
顔料，染料，光吸収剤，蛍光塗料，感光剤，発色剤等の
添加剤などを添加することができる。
【００１３】本発明組成物は、塗料用レジンビヒクル、
本発明の添加剤およびその他の粉体塗料用原料成分とを
均一に混合することにより容易に製造することができ
る。この混合は、室温もしくは加熱条件下で、通常の混
練機を用いて行われる。混練機としては、例えば、ニー
ダーミキサー，２軸混練機，ブラベンダー，ロスミキサ
ー，２本ロールが使用される。混合後に粉砕、分級され
るが、このとき必要に応じて、微粉末シリカ流動化剤等
の粉末状添加剤やその他の添加剤を加えてもよい。この
場合、室温もしくは加熱条件下で、通常のヘンシェルミ
キサー，スーパーミキサー，デンタルミキサー，Ｖ型ブ
レンダー，ダブルコーンミキサー，ナウタミキサー等の
ミキサーを用いて混合すればよい。
本発明の添加剤およびその他の粉体塗料用原料成分とを
均一に混合することにより容易に製造することができ
る。この混合は、室温もしくは加熱条件下で、通常の混
練機を用いて行われる。混練機としては、例えば、ニー
ダーミキサー，２軸混練機，ブラベンダー，ロスミキサ
ー，２本ロールが使用される。混合後に粉砕、分級され
るが、このとき必要に応じて、微粉末シリカ流動化剤等
の粉末状添加剤やその他の添加剤を加えてもよい。この
場合、室温もしくは加熱条件下で、通常のヘンシェルミ
キサー，スーパーミキサー，デンタルミキサー，Ｖ型ブ
レンダー，ダブルコーンミキサー，ナウタミキサー等の
ミキサーを用いて混合すればよい。
【００１４】本発明組成物により基材を処理する方法と
しては、通常の粉体塗料の処理方法、例えば、流動浸漬
法，静電ベッド法，静電スプレー法，カスケード法が挙
げられる。特に、摩擦荷電式粉体静電ガンを使用する方
法が簡便である。このような方法により本発明組成物を
基材表面に均一に塗布した後、適当な加熱温度条件下、
例えば１００〜２５０℃の加熱温度で３０秒〜６０分間
加熱することにより、塗膜を形成させることができる。
しては、通常の粉体塗料の処理方法、例えば、流動浸漬
法，静電ベッド法，静電スプレー法，カスケード法が挙
げられる。特に、摩擦荷電式粉体静電ガンを使用する方
法が簡便である。このような方法により本発明組成物を
基材表面に均一に塗布した後、適当な加熱温度条件下、
例えば１００〜２５０℃の加熱温度で３０秒〜６０分間
加熱することにより、塗膜を形成させることができる。
【００１５】本発明組成物が適用される基材としては、
例えば、各種ガラス，セラミックス，金属，合成樹脂等
が挙げられる。使用される基材は、予めその表面が有機
溶剤や洗剤等により洗浄されているのが好ましい。本発
明組成物を塗布した塗装品としては、電子レンジ部品，
給湯器，ストーブ，厨房機器，冷蔵庫などの家庭電気製
品；重電機器；自転車や自動車の部品；農機具などの金
属製品；門扉，フェンスなどの建築資材；交通標識，ガ
ードレールなどの道路資材等が挙げられる。
例えば、各種ガラス，セラミックス，金属，合成樹脂等
が挙げられる。使用される基材は、予めその表面が有機
溶剤や洗剤等により洗浄されているのが好ましい。本発
明組成物を塗布した塗装品としては、電子レンジ部品，
給湯器，ストーブ，厨房機器，冷蔵庫などの家庭電気製
品；重電機器；自転車や自動車の部品；農機具などの金
属製品；門扉，フェンスなどの建築資材；交通標識，ガ
ードレールなどの道路資材等が挙げられる。
【００１６】以上のような本発明組成物は、各種基材表
面に優れた撥水性および撥油性を示す表面張力の低い塗
膜を形成する。さらにこの塗膜は防汚性，離型性，耐熱
性，耐候性，耐薬品性に優れるので、これらの特性が要
求される各種用途に使用することができる。このような
本発明組成物は、水滴，雪，氷，油剤，熱可塑性粉体，
樹脂微粉末に対する付着防止剤；防汚コ−ティング剤；
剥離あるいは離型用コ−ティング剤として好適に使用さ
れる。
面に優れた撥水性および撥油性を示す表面張力の低い塗
膜を形成する。さらにこの塗膜は防汚性，離型性，耐熱
性，耐候性，耐薬品性に優れるので、これらの特性が要
求される各種用途に使用することができる。このような
本発明組成物は、水滴，雪，氷，油剤，熱可塑性粉体，
樹脂微粉末に対する付着防止剤；防汚コ−ティング剤；
剥離あるいは離型用コ−ティング剤として好適に使用さ
れる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。
実施例中、塗膜の撥水性は水に対する接触角を測定する
ことにより評価し、撥油性はヨウ化メチレン，ヘキサデ
カンに対する接触角を測定することにより評価した。
尚、接触角は次の方法に従って測定した。温度２０℃の
条件下で塗膜上の５箇所にマイクロシリンジを用いて
水，ヨウ化メチレンおよびヘキサデカンを滴下した。そ
れらの接触角を接触角計［協和界面科学株式会社製］を
用いて測定し、これらの平均値を皮膜の接触角とした。
実施例中、塗膜の撥水性は水に対する接触角を測定する
ことにより評価し、撥油性はヨウ化メチレン，ヘキサデ
カンに対する接触角を測定することにより評価した。
尚、接触角は次の方法に従って測定した。温度２０℃の
条件下で塗膜上の５箇所にマイクロシリンジを用いて
水，ヨウ化メチレンおよびヘキサデカンを滴下した。そ
れらの接触角を接触角計［協和界面科学株式会社製］を
用いて測定し、これらの平均値を皮膜の接触角とした。
【００１８】
【合成例１】フラスコに、水２５ｇ，イソプロピルアル
コール２０ｇおよび１,３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン７５ｇの混合液を投入し、これを攪拌しな
がらこの中に、式：Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＣｌ3で表される
ヘキサデカフルオロデシルトリクロロシラン２５ｇ，ジ
フェニルジクロロシラン１０５ｇ，１,３−ビス（トリ
フルオロメチル）ベンゼン７５ｇおよびトルエン５５ｇ
の混合液を滴下した。滴下終了後、２.５時間混合し
た。次いでこれを静置して水層を分離し、得られた有機
溶剤層を純水，１０重量％の重曹水，純水の順で繰り返
し洗浄した。洗浄後、加熱により有機溶剤を除去して、
式： ｛Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝n｛（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ｝m（Ｏ1/2Ｈ）y （式中、ｎは平均２であり、ｍは平均１８であり、ｙは
平均１である。） で示されるフルオロシリコーン９０ｇを得た。このフル
オロシリコーンは白色固体であり、その軟化点は７５℃
であった。
コール２０ｇおよび１,３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン７５ｇの混合液を投入し、これを攪拌しな
がらこの中に、式：Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＣｌ3で表される
ヘキサデカフルオロデシルトリクロロシラン２５ｇ，ジ
フェニルジクロロシラン１０５ｇ，１,３−ビス（トリ
フルオロメチル）ベンゼン７５ｇおよびトルエン５５ｇ
の混合液を滴下した。滴下終了後、２.５時間混合し
た。次いでこれを静置して水層を分離し、得られた有機
溶剤層を純水，１０重量％の重曹水，純水の順で繰り返
し洗浄した。洗浄後、加熱により有機溶剤を除去して、
式： ｛Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝n｛（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ｝m（Ｏ1/2Ｈ）y （式中、ｎは平均２であり、ｍは平均１８であり、ｙは
平均１である。） で示されるフルオロシリコーン９０ｇを得た。このフル
オロシリコーンは白色固体であり、その軟化点は７５℃
であった。
【００１９】
【合成例２】フラスコに、水２８ｇ，メタノール１００
ｇ，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン７５
ｇ，テトラブチルチタネート０.８ｇ，３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン２４ｇ，式：Ｃ4Ｆ9Ｃ2
Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3で表されるノナフルオロヘキシ
ルトリメトキシシラン７４ｇ，ジフェニルジメトキシシ
ラン７３ｇおよびフェニルトリメトキシシラン５９ｇを
投入し、これらを６５℃で１０時間攪拌した。次いで８
０℃に加熱して減圧下で揮発成分をストリッピングによ
り除去して、式： ｛Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝n｛ＱＳｉＯ3/2｝m｛（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2｝y− ｛Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2｝z （式中、ｎは平均２であり、ｍは平均１であり、ｙは平
均３であり、ｚは平均３であり、Ｑは３−グリシドキシ
プロピル基を表す。） で示されるフルオロシリコーン１５０ｇを得た。このフ
ルオロシリコーンは白色固体であり、その軟化点は７５
℃であった。
ｇ，１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン７５
ｇ，テトラブチルチタネート０.８ｇ，３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン２４ｇ，式：Ｃ4Ｆ9Ｃ2
Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3で表されるノナフルオロヘキシ
ルトリメトキシシラン７４ｇ，ジフェニルジメトキシシ
ラン７３ｇおよびフェニルトリメトキシシラン５９ｇを
投入し、これらを６５℃で１０時間攪拌した。次いで８
０℃に加熱して減圧下で揮発成分をストリッピングによ
り除去して、式： ｛Ｃ4Ｆ9Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2｝n｛ＱＳｉＯ3/2｝m｛（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2｝y− ｛Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2｝z （式中、ｎは平均２であり、ｍは平均１であり、ｙは平
均３であり、ｚは平均３であり、Ｑは３−グリシドキシ
プロピル基を表す。） で示されるフルオロシリコーン１５０ｇを得た。このフ
ルオロシリコーンは白色固体であり、その軟化点は７５
℃であった。
【００２０】
【実施例１】熱硬化性ポリエステル樹脂系粉体塗料［ト
ウペ（株）製；商品名、トアパウダー＃４０００］１０
０部に、合成例１で得られたフルオロシリコーンを微粉
砕した粉末１.５部を加えて２分間混合して粉体塗料組
成物を調製した。得られた粉体塗料組成物を鉄板にスプ
レーし、次いでこれを２００℃で２０分間加熱して、鉄
板上に塗膜を形成させた。この塗膜の接触角を測定し
て、その結果を表１に示した。
ウペ（株）製；商品名、トアパウダー＃４０００］１０
０部に、合成例１で得られたフルオロシリコーンを微粉
砕した粉末１.５部を加えて２分間混合して粉体塗料組
成物を調製した。得られた粉体塗料組成物を鉄板にスプ
レーし、次いでこれを２００℃で２０分間加熱して、鉄
板上に塗膜を形成させた。この塗膜の接触角を測定し
て、その結果を表１に示した。
【００２１】
【実施例２】グリシジルアクリル樹脂系粉体塗料［神東
塗料（株）製；商品名イノバックスＡ］１００部に、合
成例２で得られたフルオロシリコーンを微粉砕した粉末
１部を加えて２分間混合して粉体塗料組成物を調製し
た。得られた粉体塗料組成物を鉄板にスプレーし、次い
でこれを１８０℃で２０分間加熱して、鉄板上に塗膜を
形成させた。この塗膜の接触角を測定して、その結果を
表１に示した。
塗料（株）製；商品名イノバックスＡ］１００部に、合
成例２で得られたフルオロシリコーンを微粉砕した粉末
１部を加えて２分間混合して粉体塗料組成物を調製し
た。得られた粉体塗料組成物を鉄板にスプレーし、次い
でこれを１８０℃で２０分間加熱して、鉄板上に塗膜を
形成させた。この塗膜の接触角を測定して、その結果を
表１に示した。
【００２２】
【比較例１】実施例１において、合成例１で得られたフ
ルオロシリコーン粉末を添加配合しなかった以外は実施
例１と同様にして粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例１と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
ルオロシリコーン粉末を添加配合しなかった以外は実施
例１と同様にして粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例１と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
【００２３】
【比較例２】実施例２において、合成例２で得られたフ
ルオロシリコーン粉末を添加配合しなかった以外は実施
例２と同様にして粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例２と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
ルオロシリコーン粉末を添加配合しなかった以外は実施
例２と同様にして粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例２と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
【００２４】
【比較例３】フラスコに、水２５ｇ，イソプロピルアル
コール２０ｇおよびトルエン７５ｇの混合液を投入し、
これを攪拌しながらこの中に、フェニルトリクロロシラ
ン１００ｇ，ジメチルジクロロシラン６.５およびトル
エン５５ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、２.５時
間混合した。次いでこれを静置して水層を分離し、得ら
れた有機溶剤層を純水，１０重量％の重曹水，純水の順
で繰り返し洗浄した。洗浄後、加熱により有機溶剤を除
去して、式： ｛Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2｝n｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝m （式中、ｎ：ｍは平均９：１である。） で示されるフェニルシリコーン樹脂６４.８ｇを得た。
次いで実施例１で使用した熱硬化性ポリエステル樹脂系
粉体塗料１００部に、このフェニルシリコーン樹脂１部
を加えて混合して粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例１と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
コール２０ｇおよびトルエン７５ｇの混合液を投入し、
これを攪拌しながらこの中に、フェニルトリクロロシラ
ン１００ｇ，ジメチルジクロロシラン６.５およびトル
エン５５ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、２.５時
間混合した。次いでこれを静置して水層を分離し、得ら
れた有機溶剤層を純水，１０重量％の重曹水，純水の順
で繰り返し洗浄した。洗浄後、加熱により有機溶剤を除
去して、式： ｛Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2｝n｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝m （式中、ｎ：ｍは平均９：１である。） で示されるフェニルシリコーン樹脂６４.８ｇを得た。
次いで実施例１で使用した熱硬化性ポリエステル樹脂系
粉体塗料１００部に、このフェニルシリコーン樹脂１部
を加えて混合して粉体塗料組成物を調製した。得られた
粉体塗料組成物の接触角を実施例１と同様にして測定
し、その結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の粉体塗料用添加剤は、ケイ素原
子に結合した、式：Ｆ（ＣＦ 2 ） a −Ｒ 1 −（式中、Ｒ 1 は
アルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であ
り、ａは４以上の整数である。）で表される基とフェニ
ル基を有する、軟化点が５０℃以上のフルオロシリコー
ンを主剤とするものであり、各種粉体塗料に優れた撥水
性および撥油性を付与することができる。また該添加剤
を含有してなる本発明の粉体塗料組成物は、各種基材表
面に撥水性および撥油性に優れた塗膜を形成することが
できるという特徴を有する。
子に結合した、式：Ｆ（ＣＦ 2 ） a −Ｒ 1 −（式中、Ｒ 1 は
アルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であ
り、ａは４以上の整数である。）で表される基とフェニ
ル基を有する、軟化点が５０℃以上のフルオロシリコー
ンを主剤とするものであり、各種粉体塗料に優れた撥水
性および撥油性を付与することができる。また該添加剤
を含有してなる本発明の粉体塗料組成物は、各種基材表
面に撥水性および撥油性に優れた塗膜を形成することが
できるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−47030（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186738（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−60030（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 5/03 C09D 183/00 - 183/16
Claims (4)
- 【請求項１】 ケイ素原子に結合した、式：Ｆ（Ｃ
Ｆ2）a−Ｒ1−（式中、Ｒ1はアルキレン基またはアルキ
レンオキシアルキレン基であり、ａは４以上の整数であ
る。）で表される基とフェニル基を有する、軟化点５０
℃以上のフルオロシリコーンを主剤とする粉体塗料用添
加剤。 - 【請求項２】 フルオロシリコーンが、一般式： ｛Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−Ｒ2 bＳｉＯ(3-b)/2｝n（Ｒ3 cＳｉＯ(4-c)/2）m（Ｏ1/2Ｘ ）y （式中、Ｒ1はアルキレン基またはアルキレンオキシア
ルキレン基であり、Ｒ2は同一もしくは異なるアルキル
基またはアリール基であり、Ｒ3は置換もしくは非置換
の一価炭化水素基であり、Ｒ3の内少なくとも１個はフ
ェニル基である。Ｘは水素原子または炭素原子数１〜５
の一価炭化水素基であり、ａは４以上の整数であり、ｂ
は０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整数であり、ｍお
よびｎは０を越える数であり、ｙは０以上の数であ
る。）で表されることを特徴とする請求項１記載の粉体
塗料用添加剤。 - 【請求項３】 請求項１記載の粉体塗料用添加剤を０.
０１重量％〜５０重量％含有することを特徴とする粉体
塗料組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）エポキシレジン，ポリエステルレ
ジンおよびアクリルレジンからなる群から選択される塗
料用レジンビヒクル ９９.９９重量％〜５０重量％ および （Ｂ）ケイ素原子に結合した、式：Ｆ（ＣＦ2）a−Ｒ1−（式中、Ｒ1はアルキレ ン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、ａは４以上の整数である。） で表される基とフェニル基を有する、軟化点５０℃以上のフルオロシリコーン ０.０１重量％〜５０重量％ からなる請求項３記載の粉体塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30585296A JP3302893B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 粉体塗料用添加剤および粉体塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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