JPH09151357A

JPH09151357A - コーティング剤組成物

Info

Publication number: JPH09151357A
Application number: JP7334049A
Authority: JP
Inventors: Hideki Kobayashi; 秀樹小林; Toru Masatomi; 亨正富
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1995-11-28
Filing date: 1995-11-28
Publication date: 1997-06-10
Also published as: EP0784084B1; DE69600759T2; DE69600759D1; US5824421A; EP0784084A1

Abstract

(57)【要約】【目的】各種基材の表面に撥水性および撥油性に優れ
た皮膜を形成するコーティング剤組成物を提供する。【構成】（Ａ）有機樹脂（但し、シリコーン樹脂を除
く。）、（Ｂ）平均単位式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｒ²
_bＳｉＯ_(3-b)/2｝_n（Ｒ² _cＳｉＯ_(4-c)/2）_m(式中、Ｒ¹
はアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基で
あり、Ｒ²は同一もしくは異なるアルキル基またはアリ
ール基である。ａは４以上の整数であり、ｂは０〜２の
整数であり、ｃは０〜３の整数であり、ｎは０を越える
数であり、ｍは０以上の数である。）で表されるフルオ
ロシリコ−ンおよび（Ｃ）有機溶剤または水からなるコ
ーティング剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコーティング剤組成
物に関し、詳しくは各種基材の表面に撥水性および撥油
性に優れた皮膜を形成するコーティング剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンを添加配合してなる有機樹脂
系コーティング剤は知られており、例えば、アクリルポ
リマーとオルガノトリアルコキシシランの加水分解縮合
物からなる金属基材用被覆組成物（特公平６−６８０９
６号公報参照）や、フェノール樹脂とオルガノトリアル
コキシシランの加水分解縮合物と水からなる塗料用組成
物（特開平２−６５２号公報参照）が提案されている。
しかしこれらのコーティング剤は、撥水性および撥油性
が十分でないという欠点があった。一方、プラスチック
の成形体の表面にオルガノトリアルコキシシランの加水
分解縮合物からなる保護層を形成した後、次いでこの保
護層に気体状のパーフルオロアルキル基含有オルガノシ
ランを接触反応させることにより、撥水性、撥油性に優
れたプラスチック成形体が得られることは知られている
（特公平７−４５５８６号公報参照）。しかし、この方
法は表面加工工程が２段階になるため作業が煩雑である
という問題点があった。このため、塗布するだけで撥水
性、撥油性が良好に発現するコーティング剤が切望され
ていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、各種基材の表面に撥水性および
撥油性に優れた皮膜を形成するコーティング剤組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）有機樹脂（但し、シリコーン樹脂を除く。）１００重量部、（Ｂ）平均単位式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｒ² _bＳｉＯ_(3-b)/2｝_n（Ｒ² _cＳｉＯ_(4-c)/2）_m (式中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、Ｒ²は同一もしくは異なるアルキル基またはアリール基である。ａは４以上の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整数であり、ｎは０を越える数であり、ｍは０以上の数である。）で表されるフルオロシリコ−ン０.０１〜５０重量部および（Ｃ）有機溶剤または水任意量からなるコーティング剤組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に使用される（Ａ）成分の
有機樹脂としては、コーティング剤として従来使用され
ているものであればよく、例えば、熱可塑性有機樹脂や
熱硬化性有機樹脂が挙げられる。但し、本成分にシリコ
ーン樹脂は含まれない。熱可塑性有機樹脂としては、ポ
リ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩
化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン，塩化ビニリデン
−塩化ビニル共重合体，塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体，塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共
重合体，塩化ビニリデン−マレイン酸エステル共重合体
等の塩化ビニリデン系樹脂；ポリ酢酸ビニル，酢酸ビニ
ル−メタクリル酸メチル共重合体等の酢酸ビニル系樹
脂；ポリビニルアルコール；ポリビニルホルマール，ポ
リビニルアセトアセタール，ポリビニルブチラール等の
ポリビニルアセタール；ポリビニルメチルエーテル，ポ
リビニルエチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテ
ル，ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体，
ビニルメチルエーテル−シクロペンタジエン共重合体等
のポリビニルエーテル；ポリメタクリル酸メチル，メタ
クリル酸メチル・スチレン共重合体，ポリアクリロニト
リル，ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂やメ
タクリル系樹脂；ポリスチレン，スチレン−ブタジエン
共重合体，スチレン−アクリロニトリル共重合体，スチ
レン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のスチ
ロール系樹脂；ポリエチレン；ポリプロピレン；エチレ
ン−プロピレン共重合体；ポリアミド；ポリ四フッ化エ
チレン，ポリ三フッ化塩化エチレン，ポリフッ化ビニ
ル，ポリフッ化ビニリデン，四フッ化エチレン−六フッ
化プロピレン共重合体，三フッ化エチレン−塩化ビニル
共重合体等のフッ素系樹脂；ポリカーボネート；ポリエ
ーテル，デルリン，セルコン，塩素化ポリエーテル，ア
セタール樹脂等のポリエーテル；クマロン−インデン樹
脂；石油樹脂が例示される。熱硬化性有機樹脂として
は、フェノール樹脂；ブチル化ユリア樹脂等のユリア樹
脂；ブチル化メラミン樹脂のようなメラミン樹脂；メチ
ル化ベンゾグアナミン，ブチル化ベンゾグアナミン等の
グアナミン樹脂；フェノール・フルフラール樹脂，フル
フリルアルコール樹脂等のフラン樹脂；不飽和ポリエス
テル樹脂；エポキシ樹脂；ポリウレタン樹脂；フェノー
ル変性キシレン樹脂，ロジン変性キシレン樹脂等のキシ
レン樹脂；トルエン樹脂；アルキド樹脂が例示される。
またこれらの他に塗料用合成樹脂として知られているも
のとして、尿素アルキド樹脂，メラミンアルキド樹脂，
尿素メラミンアルキド，ベンゾグアナミンアルキド等の
アミノアルキド樹脂；スチレン化アルキド樹脂，ロジン
変性アルキド樹脂，フェノール−アルキド共縮合体，エ
ポキシ変性アルキド樹脂，アクリル変性アルキド樹脂等
の変性アルキド樹脂；塩化ビニルプラスチゾル，塩化ビ
ニルオルガノゾル等のビニルゾル；エポキシ−フェノー
ル樹脂，エポキシ−アミノ樹脂，エポキシ−アルキド−
メラミン樹脂，エポキシ−エステル樹脂，エポキシ−イ
ソシアネート樹脂，エポキシ−アクリル樹脂等の変性エ
ポキシ樹脂が挙げられる。これら以外にも、セルロース
アセテート，セルロースアセテートブチレート，ニトロ
セルロース，セルロースプロピオネート，エチルセルロ
ース等の繊維素誘導体；塩化ゴム，塩酸ゴム，環化ゴム
等のゴム誘導体；漆，カゼイン等の天然産原料；ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステル；エステルガム
等のロジンエステル；ジアリルフタレート樹脂；ポリイ
ミドレジン；オジン；ペンタレジン；マレイン酸レジ
ン；アミノレジンが使用できる。これらの中でも熱可塑
性有機樹脂が好ましく、特に透明性が求められる場合に
は、アクリル樹脂，メタクリル樹脂，ポリカーボネート
樹脂が好適である。

【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分のフルオロ
シリコーンは本発明の特徴となる成分であり、平均単位
式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｒ² _bＳｉＯ_(3-b)/2｝_n（Ｒ² _cＳｉＯ_(4-c)/2）_m で表される。式中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレ
ンオキシアルキレン基であり、アルキレン基としては、
例えば、エチレン基，メチルエチレン基，エチルエチレ
ン基，プロピルエチレン基，ブチルエチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基，１−メチルプロピレン基，ペンチ
レン基，ヘキシレン基，ヘプチレン基，オクチレン基，
ノニレン基，デシレン基が挙げられる。アルキレンオキ
シアルキレン基としては、例えば、エチレンオキシエチ
レン基，エチレンオキシプロピレン基，エチレンオキシ
ブチレン基，プロピレンオキシエチレン基，プロピレン
オキシプロピレン基，プロピレンオキシブチレン基，ブ
チレンオキシエチレン基，ブチレンオキシプロピレン基
が挙げられる。Ｒ²は同一もしくは異なるアルキル基ま
たはアリール基であり、アルキル基としては、例えば、
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基，ヘキサデシル基，オクタデシル基が挙げられ
る。アリール基としては、例えば、フェニル基，トリル
基，キシリル基が挙げられる。ａは４以上の整数であ
り、好ましくは４〜１２の整数であり、４，６，８が例
示される。ｂは０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整数
であり、ｎは０を越える数であり、ｍは０以上の数であ
る。ｍ／ｎは０〜２００の範囲であるのが好ましい。本
成分のフルオロシリコーンの構造としては、直鎖状，分
岐鎖を有する直鎖状，網状，３次元状が挙げられるが、
分子内に少なくとも１個の式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｓ
ｉＯ_3/2（式中、Ｒ¹およびａは前記と同じである。）で
表されるシロキサン単位を有するのが好ましい。また、
本成分のフルオロシリコーンは軟化点が３０℃以上であ
るのが好ましく、より好ましくは５０〜２５０℃の範囲
である。本成分のフルオロシリコーンが直鎖状である場
合に３０℃以上の軟化点を有するためには、Ｒ²の１０
モル％以上がフェニル基などのアリール基であるのが好
ましい。

【０００７】本成分のフルオロシリコーンは、例えば、
一般式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｒ² _bＳｉＹ_3-b（式中、Ｒ
¹，Ｒ²，ａおよびｂは前記と同じであり、Ｙは塩素，臭
素のようなハロゲン原子またはメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基のようなアルコキシ基で
ある。）で表されるパーフルオロ基含有オルガノシラン
を加水分解した後、縮合反応させることにより製造する
ことができる。また、上記一般式で表されるパーフルオ
ロ基含有オルガノシランと、一般式：Ｒ² _cＳｉＹ₍₄ _-c)
（式中、Ｒ²，Ｙおよびｃは前記と同じである。）で表
されるオルガノシランとを、有機溶剤と酸性水溶液の存
在下で共加水分解した後、縮合反応させることにより製
造できる。共加水分解する方法としては、例えば上記一
般式で表されるシランの混合物を有機溶剤に溶解し、次
いでこの溶液を酸性水溶液中に撹拌しながら滴下する方
法，またこの有機溶剤溶液を攪拌しながらその中に酸性
水溶液を滴下する方法が挙げられる。このとき使用され
る有機溶剤は、上記シランおよび生成するフルオロシリ
コ−ンを溶解するものが好ましく、ジエチルエ−テル，
テトラヒドロフラン等のエ−テル類；アセトン，メチル
イソブチルケトン等のケトン類；α,α,α−トリフルオ
ロトルエン，ヘキサフルオロキシレン等のフッ素系溶
媒；ヘキサメチルジシロキサン，ヘキサメチルシクロト
リシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン等
の揮発性シリコーン系溶媒が例示される。有機溶剤中の
上記シランの濃度は、通常、生成するフルオロシリコー
ンの濃度が１０〜８０重量％となるような範囲であるの
が好ましい。また、酸性水溶液としては、硫酸，硝酸，
塩酸等の酸の水溶液が用いられる。これらの中でも塩酸
の水溶液が好ましく、この場合の塩化水素の濃度は５重
量％以上であることが必要である。滴下時および滴下後
の温度は０〜１２０℃の範囲が好ましい。このようにし
て得られたフルオロシリコーンの溶液は、必要に応じて
有機溶媒あるいは水を加えて静置することにより水層を
分離することができる。水層分離後はフルオロシリコー
ンを含む有機溶剤層が中性になるまで水洗し、さらに脱
水するのが好ましい。脱水は水分分離管を用いて有機溶
剤の共沸下で行えばよい。このとき使用される有機溶剤
としては、水に対する溶解性の低いものが好ましい。こ
のようにして得られる本成分のフルオロシリコ−ンは若
干の残存シラノ−ル基やアルコキシ基を含んでおり、そ
の含有量は、通常、０.０１〜１０重量％の範囲であ
り、好ましくは０.０５〜５重量％の範囲である。本成
分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１
〜５０重量部の範囲であり、好ましくは０.０２〜２０
重量部の範囲である。これは０.０１重量部未満である
と撥水性の効果が不十分であり、５０重量部を越えると
皮膜の物性が低下するためである。

【０００８】本成分のフルオロシリコーンとしては、下
記平均単位式で表される化合物が挙げられる。｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝_0.9（ＳｉＯ_4/2）_1.0｛Ｆ(Ｃ
Ｆ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝_0.1 ｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2｝_1.8｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ
_3/2｝_12.2 ｛(ＣＨ₃)ＳｉＯ_3/2｝_0.7｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄Ｓｉ
Ｏ_3/2｝_5.5 （ＳｉＯ_4/2）_0.35｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝_4.34 （Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2）｛(ＣＨ₃)ＳｉＯ_3/2｝_0.5｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄
ＳｉＯ_3/2｝_2.0 ｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ｝₁｛（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓ
ｉＯ｝₁₀ ｛(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ｝₁₈｛(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2｝₂｛Ｆ(Ｃ
Ｆ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2｝₉｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄Ｓｉ
Ｏ_3/2｝₁ ｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝_1.2｛ＳｉＯ_4/2｝₁｛(Ｃ₆Ｈ₅)Ｓ
ｉＯ_3/2｝₉｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝_1.2｛ＳｉＯ_4/2｝₁｛Ｆ(ＣＦ₂)₄
Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛(Ｃ₆Ｈ₅)₂ＳｉＯ｝₉｛Ｆ(ＣＦ₂)₄Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ｝₁｛（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓ
ｉＯ｝₈｛(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝_0.7｛ＳｉＯ_4/2｝₁｛(Ｃ₆Ｈ₅)₂
ＳｉＯ｝₁₀｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁ ｛(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2｝_0.7｛ＳｉＯ_4/2｝₁｛(Ｃ₆Ｈ₅)₂
ＳｉＯ｝₈｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄(ＣＨ₃)ＳｉＯ｝₁ ｛(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2｝₁₀｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄Ｓｉ
Ｏ_3/2｝₁ ｛(Ｃ₆Ｈ₅)₂ＳｉＯ_2/2｝₁₀｛Ｆ(ＣＦ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ
_3/2｝₁ ｛(Ｃ₆Ｈ₅)₂ＳｉＯ｝₅｛(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ_3/2｝₅｛Ｆ(Ｃ
Ｆ₂)₈Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝₁

【０００９】本発明に使用される（Ｃ）成分の有機溶剤
または水は（Ａ）成分の有機樹脂を希釈する成分であ
る。本成分としては（Ａ）成分を溶解するものが好まし
いが、分散懸濁させるものでもよい。本成分に使用され
る有機溶剤としては、ベンゼン，トルエン，キシレン等
の芳香族系炭化水素；ペンタン，ヘキサン，ヘプタン等
の脂肪族系炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロオクタン等の脂肪族環状炭化水素系溶
媒；クロロベンゼン，パークロロエチレン，トリフルオ
ロメチルベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン，メチルペンタフルオロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素；酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル
類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶媒；ジメチルエーテル，ジエチル
エーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル類；メタノ
ール，エタノール，イソプロピルアルコール等のアルコ
ール系溶媒が例示される。本成分の配合量は作業性によ
って任意に決められるが、通常、（Ａ）成分１００重量
部に対して１〜１０,０００重量部の範囲であり、好ま
しくは１０〜１,０００重量部の範囲である。

【００１０】本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成
分からなるものであるが、本発明組成物の各種基材に対
する密着性を向上させるためにシランカップリング剤を
添加したり、硬化性を向上させるために硬化剤を添加し
たりすることは、本発明の目的を損わない限り差し支え
ない。使用されるシランカップリング剤としては、例え
ば、下記式で表される化合物が挙げられる。Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化１】ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃

【化２】ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＯＣＣＨ₃）₃ ＨＳ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化３】このシランカップリング剤は単独または２種類以上混合
して用いることができ、その添加量は本発明組成物に対
して０.０１〜１０重量％の範囲であるのが好ましい。
硬化剤としては、脱水縮合反応に用いられるものが有効
であり、具体的には、ジブチル錫アセテート，ジブチル
錫ラウレート，ジブチル錫ジオクトエート，オクトエ酸
第１錫，ナフテン酸第１錫，オレイン酸第１錫，イソ酪
酸第１錫，リノール酸第１錫，ステアリン酸第１錫，ベ
ンゾール酸第１錫，ナフトエ酸第１錫，ラウリン酸第１
錫，Ｏ−チム酸第１錫，β−ベンゾイルプロピオン酸第
１錫，クロトン酸第１錫，トロバ酸第１錫，Ｐ−ブロモ
安息香酸第１錫，パルミトオレイン酸第１錫，桂皮酸第
１錫およびフェニル酢酸の第１錫塩等のカルボン酸の錫
塩，これらカルボン酸の鉄塩，マンガン塩もしくはコバ
ルト塩，テトラアルキルチタネート，ジアルキルチタネ
ートの錯塩，オルガノシロキシチタネートが挙げられ
る。これらの他にも、本発明組成物には必要に応じて、
色素，顔料，染料，光吸収剤，蛍光塗料，感光剤，発色
剤，シリカ微粉末等の充填剤などを添加することができ
る。

【００１１】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分を均一に混合することによって製造することができ
る。このとき予め（Ａ）成分を（Ｃ）成分で希釈した
後、（Ｂ）成分を添加配合するのが好ましい。

【００１２】本発明組成物を用いて基材表面を処理する
方法としては、例えば、刷毛，バーコーター，スピンコ
ーター等を用いて塗布する方法，本発明組成物を噴霧状
にしてスプレーにより吹き付ける方法，本発明組成物に
基材を浸漬する方法が挙げられる。このようにして本発
明組成物を基材表面に均一に塗布した後、（Ｃ）成分の
有機溶剤または水を常温もしくは加熱下で除去すること
により皮膜を形成させることができる。皮膜を形成させ
るには、５０〜１５０℃の加熱温度で２０秒〜３時間加
熱するのが好ましい。

【００１３】本発明組成物を適用することができる基材
としては、ソーダガラス，熱線反射ガラス，自動車用ガ
ラス，船舶用ガラス，航空機用ガラス等のガラス板；
銅，鉄，ステンレススチール，アルミニウム，亜鉛等の
金属板；上質紙，藁半紙等の紙；ポリエステル樹脂，ポ
リカーボネート樹脂，ポリスチレン，アクリル樹脂，メ
タクリル樹脂，ナイロン樹脂等の合成樹脂もしくはその
フィルム；天然繊維，合成繊維等の繊維；セラミック；
プラスチックが挙げられる。使用される基材は、予めそ
の表面が有機溶剤や洗剤等により洗浄されているのが好
ましい。

【００１４】以上のような本発明組成物は、各種基材表
面に、表面張力が低く、優れた撥水性および撥油性を示
す皮膜を形成する。さらにこの皮膜は防汚性，離型性，
耐熱性，耐候性，耐薬品性にも優れるので、これらの特
性が要求される各種用途に使用することができる。この
ような本発明組成物は、水滴，雪，氷，油剤，熱可塑性
粉体，樹脂微粉末に対する付着防止剤；防汚コ−ティン
グ剤；剥離あるいは離型用コ−ティング剤として好適に
使用される。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。
実施例中、皮膜の撥水性は水に対する接触角を測定する
ことにより評価し、撥油性はヨウ化メチレンもしくはヘ
キサデカンに対する接触角を測定することにより評価し
た。尚、接触角は次の方法に従って測定した。温度２０
℃の条件下で皮膜上の５箇所にマイクロシリンジを用い
て水およびヨウ化メチレンもしくはヘキサデカンを滴下
した。それらの接触角を接触角計［協和界面科学株式会
社製］を用いて測定し、これらの平均値を皮膜の接触角
とした。

【００１６】

【合成例１】フラスコに、水１６ｇ，イソプロピルアル
コール１２ｇおよび１,３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン７０ｇの混合液を入れ、これらを攪拌しな
がらこの中に、式：Ｃ₄Ｆ₉Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＣｌ₃で表される
ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン１１４ｇと１,
３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇの混合
液を滴下した。滴下終了後、２時間混合した。次いでこ
れを静置して水層を分離し、得られた有機溶剤層を純
水，１０重量％の重曹水，純水の順で繰り返し洗浄し
た。洗浄後、加熱により有機溶剤を除去して、式：（Ｃ₄Ｆ₉Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2）_x （式中、ｘは平均７であ
る。）で示されるフルオロシリコーン樹脂８６ｇを得た。この
樹脂は室温で無色透明の液体であった。

【００１７】

【合成例２】フラスコに、水２４ｇ，イソプロピルアル
コール１８ｇおよび１,３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン７０ｇの混合液を入れ、これらを攪拌しな
がらこの中に、式：Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＣｌ₃で表される
ヘキサデカフルオロデシルトリクロロシラン２３ｇ，ジ
フェニルジクロロシラン１０１ｇ，１,３−ビス（トリ
フルオロメチル）ベンゼン７０ｇおよびトルエン５０ｇ
の混合液を滴下した。滴下終了後、２時間混合した。次
いでこれを静置して水層を分離し、得られた有機溶剤層
を純水，１０重量％の重曹水，純水の順で繰り返し洗浄
した。洗浄後、加熱により有機溶剤を除去して、式：｛Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2｝_n｛（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ｝_m （式中、ｎは平均１であり、ｍは平均１０である。）で示されるフルオロシリコーン樹脂８７ｇを得た。この
樹脂は７０℃の軟化点を有する白色の固体であった。

【００１８】

【実施例１】アクリルポリオール樹脂のトルエン／酢酸
ブチル混合溶液（固形分５０重量％，トルエンと酢酸ブ
チルの重量比は１：１である。）１０ｇ［大日本インキ
化学工業（株）製；商品名アクリディックA-801］と１,
３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｇからな
る混合液に、合成例１で得られたフルオロシリコーン樹
脂０.１ｇを添加混合してコーティング剤組成物を調製
した。得られた組成物中に清浄にした平滑なガラス板を
１０分間浸し、１０分後にこれを引きだして室温で１時
間風乾した。次いでこれを１５０℃で１時間加熱して、
ガラス板上に皮膜を形成させた。このようにして得られ
た皮膜の接触角を測定した。その結果を表１に示した。

【００１９】

【実施例２】実施例１において、合成例１で得られたフ
ルオロシリコーン樹脂の添加量を０.２ｇとした以外は
実施例１と同様にしてコーティング剤組成物を調製し、
ガラス板上に皮膜を形成させた。この皮膜の接触角を測
定し、その結果を表１に示した。

【００２０】

【比較例１】実施例１において、合成例１で得られたフ
ルオロシリコーン樹脂を使用しない以外は実施例１と同
様にしてコーティング剤組成物を調製し、ガラス板上に
皮膜を形成させた。この皮膜の接触角を測定し、その結
果を表１に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【実施例３】ポリカーボネート樹脂のテトラヒドロフラ
ン溶液（固形分１０重量％）２０ｇに合成例２で得られ
たフルオロシリコーン樹脂１ｇを添加混合して、コーテ
ィング剤組成物を調製した。得られたコーティング剤組
成物を、スピンコーターを用いて清浄にした平滑なガラ
ス板上に３００ｇ／ｍ²となるような量塗布し、室温で
１時間風乾した。次いでこれを１５０℃で１時間加熱し
て、ガラス板上に皮膜を形成させた。このようにして得
られた皮膜の接触角およびその外観を肉眼にて測定し
た。それらの結果を表２に示した。

【００２３】

【比較例２】実施例３において、合成例２で得られたフ
ルオロシリコーン樹脂を使用しない以外は実施例３と同
様にしてコーティング剤組成物を調製し、ガラス板上に
皮膜を形成させた。この皮膜の接触角およびその外観を
肉眼にて測定し、それらの結果を表２に示した。

【００２４】

【比較例３】実施例３において、合成例２で得られたフ
ルオロシリコーン樹脂の代わりに、メチルシリコーン樹
脂［東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン（株）製；商品名ＳＨ２４０
０］を使用した以外は実施例３と同様にしてコーティン
グ剤組成物を調製し、ガラス板上に皮膜を形成させた。
この皮膜の接触角およびその外観を肉眼にて測定し、そ
れらの結果を表２に示した。

【００２５】

【比較例４】実施例３において、合成例２で得られたフ
ルオロシリコーン樹脂の代わりに、フェニルメチルシリ
コーン樹脂［東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン（株）製；商品名Ｓ
Ｈ８０４］を使用した以外は実施例３と同様にしてコー
ティング剤組成物を調製し、ガラス板上に皮膜を形成さ
せた。この皮膜の接触角およびその外観を肉眼にて測定
し、それらの結果を表２に示した。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明のコーティング剤組成物は上記
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであり、特に
（Ｂ）成分のフルオロシリコーンを添加配合してなるが
故に、各種基材表面に撥水性および撥油性に優れた皮膜
を形成するという特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）有機樹脂（但し、シリコーン樹脂を除く。）１００重量部、（Ｂ）平均単位式：｛Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−Ｒ² _bＳｉＯ_(3-b)/2｝_n（Ｒ² _cＳｉＯ_(4-c)/2）_m (式中、Ｒ¹はアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であり、Ｒ²は同一もしくは異なるアルキル基またはアリール基である。ａは４以上の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、ｃは０〜３の整数であり、ｎは０を越える数であり、ｍは０以上の数である。）で表されるフルオロシリコ−ン０.０１〜５０重量部および（Ｃ）有機溶剤または水任意量からなるコーティング剤組成物。
【請求項２】（Ａ）成分が熱可塑性有機樹脂である請
求項１記載のコーティング剤組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分が、分子内に少なくとも１個
の式：Ｆ（ＣＦ₂）_a−Ｒ¹−ＳｉＯ_3/2（式中、Ｒ¹はア
ルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基であ
り、ａは４以上の整数である。）で表されるシロキサン
単位を有するフルオロシリコーン樹脂である、請求項１
記載のコーティング剤組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分が３０℃以上の軟化点を有す
るものである、請求項１記載のコーティング剤組成物。