JP3299286B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JP3299286B2 JP3299286B2 JP17959791A JP17959791A JP3299286B2 JP 3299286 B2 JP3299286 B2 JP 3299286B2 JP 17959791 A JP17959791 A JP 17959791A JP 17959791 A JP17959791 A JP 17959791A JP 3299286 B2 JP3299286 B2 JP 3299286B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- barium sulfate
- catalyst
- platinum group
- group metal
- supported
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 43
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 5
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 68
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 27
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910002060 Fe-Cr-Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
関するものである。さらに詳しくは、自動車等の内燃機
関から排出される有害成分である炭化水素(HC)、一
酸化炭素(CO)及び窒素酸化物(NOx)を同時に除
去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、特に高
温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されても優れ
た耐久性を有し、かつ上記有害成分に対し低温での高い
浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関するものであ
る。
る排気ガス浄化用触媒において白金族金属は、活性アル
ミナ等の高表面積の耐火性無機酸化物上に高分散に担持
されていたため、初期活性は高いものの高温酸化雰囲気
のような厳しい条件にさらされると白金族金属が粒子成
長したり、アルミナ等の担体物質やセリア等の助触媒成
分と好ましくない相互作用により大きな性能低下が見ら
れた。特に白金族金属の担体物質として活性アルミナを
使用する場合は900℃以上の高温においてα−アルミ
ナへの相転移があり、触媒性能の低下は避けられないも
のであった。
3189号や米国特許4172047号において白金族
金属と相互作用しない担体物質としてジルコニアあるい
はα−アルミナの使用が提案されているが白金族金属の
粒子成長を抑制するものではなく十分な性能は得られて
いない。さらに白金族金属を活性アルミナに担持した場
合は酸性のスラリー作成時において担体物質である活性
アルミナの溶出が確認されており、これが触媒性能低下
の一因となっている。
昭62−149343においては白金族金属の担体物質
である活性アルミナにLa,Nd等の希土類元素やB
a,Sr等のアルカリ土類金属元素を添加してα−アル
ミナへの相転移を抑制する方法が開示されているがその
効果は十分ではなく、逆に上記添加物は白金族金属や助
触媒である酸化セリウムに悪影響をもたらして触媒性能
低下を起こしたり、スラリー性状が悪化するという問題
点があった。
白金族金属を有効的に利用し、かつエンジン排ガス等の
高温条件下で使用されても触媒の性能の大きな低下がな
い新規な排気ガス浄化用触媒を提供することにある。
結果、白金族金属を硫酸バリウム上に担持せしめた白金
族金属担持硫酸バリウムを含有する触媒は900℃以
上、特に1000℃を越える高温下で使用されても優れ
た触媒性能を維持することを見出し本発明を完成するに
至った。
担持された白金族金属と活性アルミナ等の耐火性無機酸
化物及びセリウム酸化物等の希土類酸化物を含有してな
る触媒組成物を一体構造を有するハニカム担体に被覆せ
しめてなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒によっ
て達成される。
ず、市販品、あるいはバリウム塩水溶液に希硫酸を加え
て得られる白色沈澱を濾過洗浄する方法等によって得ら
れるものであってもよい。硫酸バリウムの比表面積は通
常0.1〜10m2/g程度であり1200℃以上の高
温まで安定であることが知られている。この硫酸バリウ
ムは排気ガス浄化用触媒1リットル当たり1〜50g使
用することができる。
ジウム又はロジウム等の白金族金属を単独あるいは組合
せて使用され、排気ガス浄化用触媒1リットル当たり
0.1〜5.0g使用することができる。
通常の方法により担持せしめることが可能である。例え
ば含浸法においては、白金族金属の塩溶液を硫酸バリウ
ムに含浸しその後乾燥、焼成することによって白金族金
属担持硫酸バリウムが得られる。白金族金属の硫酸バリ
ウムへの担持濃度は0.5〜30重量%好ましくは1〜
20重量%の範囲で担持される。また2種類以上の白金
族金属を触媒組成物に含有させる場合においては全量を
同じ硫酸バリウムに担持する方法、別々に硫酸バリウム
に担持する方法、又は一部を硫酸バリウムに担持し残り
を耐火性無機酸化物または希土類酸化物に担持する方法
をとることができる。
タニア、若しくはジルコニアの各々の酸化物、またはこ
れらの複合酸化物若しくは混合物が使用することがで
き、好ましくは活性アルミナである。この耐火性無機酸
化物は排気ガス浄化用触媒1リットル当たり30〜30
0g使用することができる。
法としては、酸化物又は炭酸化物、水酸化物等の化合物
で焼成時若しくは使用時に酸化物の形態になる前駆体化
合物を触媒組成物に含有させる方法、又は前記の前駆体
化合物を活性アルミナ等の耐火性無機酸化物上に担持す
る方法があり、この場合は耐火性無機酸化物に対して
0.1〜50重量%の範囲で担持することが好ましい。
また希土類酸化物としてはセリウム、ランタン、ネオジ
ム等の各酸化物が挙げられるが、特にセリウム酸化物の
使用が好ましく、排気ガス浄化用触媒1リットル当たり
5〜100g使用することができる。
酸バリウム,耐火性無機酸化物および希土類酸化物を含
有してなる触媒組成物は通常の方法によりボールミル等
を用いて水性スラリーとしモノリス構造を有するハニカ
ム担体に被覆せしめて、その後乾燥し必要により焼成し
て完成触媒とする。
コージェライト、ムライト等のセラミックモノリス担体
及びステンレス又はFe−Cr−Al合金等のメタルモ
ノリス担体が挙げられる。
金属は硫酸バリウムに担持されていることを特徴とす
る。硫酸バリウムは水不溶性であり、スラリー調製時に
おいても溶出がほとんどなく、かつ硫酸バリウムは高温
にさらされてもほとんど変化しない熱的に安定な物質で
あるため、白金族金属は十分に固定される。
ムは白金族金属と好ましい相互作用を有しており、例え
ば白金族金属の粒子成長を抑制する効果があると考えら
れる。この結果、900℃以上の高温条件にさらされて
も触媒性能の大きな低下がなく白金族金属を有効的に利
用することができる。
明の趣旨に反しない限り、これら実施例に限定されるこ
とはない。
白金及びロジウム0.4gを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積5m2/gの硫酸バリウム20gに
含浸し150℃にて乾燥した後500℃1時間焼成して
白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。このようにし
て得られた白金族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セ
リウム80gおよび比表面積150m2/gの活性アル
ミナ200gをボールミルにて15時間粉砕して得られ
た水性スラリーにコージェライト製モノリス担体(40
0セル/平方インチ)を浸漬し、余剰スラリーを圧縮空
気にて吹き飛ばした後150℃にて2時間乾燥し完成触
媒(1)を得た。
白金及びロジウム0.4gを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を活性アルミナ200gに含浸し150℃にて
乾燥した後500℃1時間焼成して白金族金属担持アル
ミナを調製した。このようにして得られた白金族金属担
持アルミナと市販の酸化セリウム80gおよび硫酸バリ
ウム20gをボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得
た。以下実施例1と同様にして比較触媒(A)を得た。
酸バリウム22gを使用した以外は比較例1と同様にし
て比較触媒(B)を得た。
白金及びロジウム0.4gを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を硫酸バリウム40gに含浸し150℃にて乾
燥した後500℃1時間焼成して白金族金属担持硫酸バ
リウムを調製した。次に硝酸セリウム水溶液(25重量
%)320gを活性アルミナ180gに含浸し150℃
にて乾燥した後500℃1時間焼成して酸化セリウム担
持アルミナを調製した。このようにして得られた2種の
粉体をボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得た。以
下実施例1と同様にして完成触媒(2)を得た。
ウム0.4gをそれぞれ別々の硫酸バリウム20gに担
持した以外は実施例2と同様にして完成触媒(3)を得
た。
表面積3m2/gのα−アルミナ40gを使用した以外
は実施例2と同様にして比較触媒(C)を得た。
ウム及びロジウム0.4gを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積5m2/gの硫酸バリウム30gに
含浸し150℃で乾燥し、次いで500℃で1時間焼成
して白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。この白金
族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セリウム80g及
び比表面積150m2/gの活性アルミナ190gをボ
ールミルで15時間湿式粉砕し、水性スラリーを得た。
以下実施例1と同様にして完成触媒(4)を得た。
ボールミルで湿式粉砕して水性スラリーを調製し、モノ
リス担体に活性アルミナをコートしたのち、モノリス担
体を硝酸セリウム水溶液に浸漬し乾燥後、500℃で1
時間焼成してセリウムを担持した後、次いで硝酸パラジ
ウム及び硝酸ロジウムの水溶液に浸漬し、乾燥後、50
0℃で1時間焼成して白金族金属を担持した。このよう
にして得られたモノリス担体を酢酸バリウム水溶液に浸
漬し、乾燥後、500℃で1時間焼成して比較触媒
(D)を得た。
り得られた触媒A〜Dについてエンジン耐久走行後の触
媒性能を試験した。耐久エンジンは電子制御エンジン
(8気筒4400cc)を使用し定常運転60秒、減速
6秒(減速時には燃料がカットされ触媒は高温酸化雰囲
気にさらされる)というモード運転を実施し定常運転で
触媒温度が1000℃となる条件で50時間触媒をエー
ジングした。触媒の評価は1800cc電子制御エンジ
ンを用いて行ない触媒入口温度450℃におけるCO、
HCおよびNOxの浄化率を測定した結果を表1に示し
た。
浄化用触媒は高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使
用されても性能の低下が少ない優れた触媒であることは
明らかである。
Claims (2)
- 【請求項1】白金族金属を硫酸バリウム上に担持せしめ
てなる白金族金属担持硫酸バリウム、耐火性無機酸化物
及び希土類酸化物を含有してなる触媒組成物を一体構造
を有するハニカム担体に被覆せしめてなることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項2】白金、パラジウムおよびロジウムよりなる
群から選択される少なくとも一種の白金族金属を硫酸バ
リウムに対して0.5〜30重量%の担持濃度となるよ
うに硫酸バリウム上に担持する請求項1記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17959791A JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17959791A JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0523599A JPH0523599A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3299286B2 true JP3299286B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=16068520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17959791A Expired - Lifetime JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3299286B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69427744T2 (de) * | 1993-04-28 | 2002-05-23 | Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka | Methode zur entfernung von in abgas enthaltenen stickstoffoxyden |
| JPH10180099A (ja) | 1996-12-20 | 1998-07-07 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
| JP3688974B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3688947B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP3688945B2 (ja) * | 1999-08-30 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2007216200A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化触媒 |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP17959791A patent/JP3299286B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0523599A (ja) | 1993-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5981427A (en) | Catalyst composition | |
| JP4454855B2 (ja) | ロジウム、ジルコニアおよび希土類元素酸化物を含んでなる排ガス触媒 | |
| JPH04219140A (ja) | 分離した白金及びロジウム成分を含有する触媒組成物 | |
| JPS63162043A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPS63116741A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3272019B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH0547263B2 (ja) | ||
| JP2578219B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP3264697B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
| JP3299286B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH06378A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH09248462A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2755513B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3505739B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3272015B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2786933B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2690661B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
| JP2690654B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
| JPH10216514A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3488999B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒組成物およびその製造方法、並びに排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3264696B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム | |
| JP3688870B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4380880B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2698288B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3280277B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080419 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090419 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100419 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100419 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110419 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120419 Year of fee payment: 10 |