JP3299286B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JP3299286B2 JP3299286B2 JP17959791A JP17959791A JP3299286B2 JP 3299286 B2 JP3299286 B2 JP 3299286B2 JP 17959791 A JP17959791 A JP 17959791A JP 17959791 A JP17959791 A JP 17959791A JP 3299286 B2 JP3299286 B2 JP 3299286B2
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- barium sulfate
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- group metal
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用触媒に
関するものである。さらに詳しくは、自動車等の内燃機
関から排出される有害成分である炭化水素（ＨＣ）、一
酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除
去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、特に高
温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されても優れ
た耐久性を有し、かつ上記有害成分に対し低温での高い
浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関するものであ
る。
関するものである。さらに詳しくは、自動車等の内燃機
関から排出される有害成分である炭化水素（ＨＣ）、一
酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除
去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、特に高
温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されても優れ
た耐久性を有し、かつ上記有害成分に対し低温での高い
浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車等の内燃機関から排出され
る排気ガス浄化用触媒において白金族金属は、活性アル
ミナ等の高表面積の耐火性無機酸化物上に高分散に担持
されていたため、初期活性は高いものの高温酸化雰囲気
のような厳しい条件にさらされると白金族金属が粒子成
長したり、アルミナ等の担体物質やセリア等の助触媒成
分と好ましくない相互作用により大きな性能低下が見ら
れた。特に白金族金属の担体物質として活性アルミナを
使用する場合は９００℃以上の高温においてα−アルミ
ナへの相転移があり、触媒性能の低下は避けられないも
のであった。
る排気ガス浄化用触媒において白金族金属は、活性アル
ミナ等の高表面積の耐火性無機酸化物上に高分散に担持
されていたため、初期活性は高いものの高温酸化雰囲気
のような厳しい条件にさらされると白金族金属が粒子成
長したり、アルミナ等の担体物質やセリア等の助触媒成
分と好ましくない相互作用により大きな性能低下が見ら
れた。特に白金族金属の担体物質として活性アルミナを
使用する場合は９００℃以上の高温においてα−アルミ
ナへの相転移があり、触媒性能の低下は避けられないも
のであった。
【０００３】上記問題点に対して例えば米国特許４２３
３１８９号や米国特許４１７２０４７号において白金族
金属と相互作用しない担体物質としてジルコニアあるい
はα−アルミナの使用が提案されているが白金族金属の
粒子成長を抑制するものではなく十分な性能は得られて
いない。さらに白金族金属を活性アルミナに担持した場
合は酸性のスラリー作成時において担体物質である活性
アルミナの溶出が確認されており、これが触媒性能低下
の一因となっている。
３１８９号や米国特許４１７２０４７号において白金族
金属と相互作用しない担体物質としてジルコニアあるい
はα−アルミナの使用が提案されているが白金族金属の
粒子成長を抑制するものではなく十分な性能は得られて
いない。さらに白金族金属を活性アルミナに担持した場
合は酸性のスラリー作成時において担体物質である活性
アルミナの溶出が確認されており、これが触媒性能低下
の一因となっている。
【０００４】一方、特開昭６１−２３４９３１号や特開
昭６２−１４９３４３においては白金族金属の担体物質
である活性アルミナにＬａ，Ｎｄ等の希土類元素やＢ
ａ，Ｓｒ等のアルカリ土類金属元素を添加してα−アル
ミナへの相転移を抑制する方法が開示されているがその
効果は十分ではなく、逆に上記添加物は白金族金属や助
触媒である酸化セリウムに悪影響をもたらして触媒性能
低下を起こしたり、スラリー性状が悪化するという問題
点があった。
昭６２−１４９３４３においては白金族金属の担体物質
である活性アルミナにＬａ，Ｎｄ等の希土類元素やＢ
ａ，Ｓｒ等のアルカリ土類金属元素を添加してα−アル
ミナへの相転移を抑制する方法が開示されているがその
効果は十分ではなく、逆に上記添加物は白金族金属や助
触媒である酸化セリウムに悪影響をもたらして触媒性能
低下を起こしたり、スラリー性状が悪化するという問題
点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
白金族金属を有効的に利用し、かつエンジン排ガス等の
高温条件下で使用されても触媒の性能の大きな低下がな
い新規な排気ガス浄化用触媒を提供することにある。
白金族金属を有効的に利用し、かつエンジン排ガス等の
高温条件下で使用されても触媒の性能の大きな低下がな
い新規な排気ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、白金族金属を硫酸バリウム上に担持せしめた白金
族金属担持硫酸バリウムを含有する触媒は９００℃以
上、特に１０００℃を越える高温下で使用されても優れ
た触媒性能を維持することを見出し本発明を完成するに
至った。
結果、白金族金属を硫酸バリウム上に担持せしめた白金
族金属担持硫酸バリウムを含有する触媒は９００℃以
上、特に１０００℃を越える高温下で使用されても優れ
た触媒性能を維持することを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００７】上記目的は本発明に従い硫酸バリウム上に
担持された白金族金属と活性アルミナ等の耐火性無機酸
化物及びセリウム酸化物等の希土類酸化物を含有してな
る触媒組成物を一体構造を有するハニカム担体に被覆せ
しめてなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒によっ
て達成される。
担持された白金族金属と活性アルミナ等の耐火性無機酸
化物及びセリウム酸化物等の希土類酸化物を含有してな
る触媒組成物を一体構造を有するハニカム担体に被覆せ
しめてなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒によっ
て達成される。
【０００８】使用される硫酸バリウムは特に限定され
ず、市販品、あるいはバリウム塩水溶液に希硫酸を加え
て得られる白色沈澱を濾過洗浄する方法等によって得ら
れるものであってもよい。硫酸バリウムの比表面積は通
常０．１〜１０ｍ2／ｇ程度であり１２００℃以上の高
温まで安定であることが知られている。この硫酸バリウ
ムは排気ガス浄化用触媒１リットル当たり１〜５０ｇ使
用することができる。
ず、市販品、あるいはバリウム塩水溶液に希硫酸を加え
て得られる白色沈澱を濾過洗浄する方法等によって得ら
れるものであってもよい。硫酸バリウムの比表面積は通
常０．１〜１０ｍ2／ｇ程度であり１２００℃以上の高
温まで安定であることが知られている。この硫酸バリウ
ムは排気ガス浄化用触媒１リットル当たり１〜５０ｇ使
用することができる。
【０００９】本発明にかかわる白金族金属は白金、パラ
ジウム又はロジウム等の白金族金属を単独あるいは組合
せて使用され、排気ガス浄化用触媒１リットル当たり
０．１〜５．０ｇ使用することができる。
ジウム又はロジウム等の白金族金属を単独あるいは組合
せて使用され、排気ガス浄化用触媒１リットル当たり
０．１〜５．０ｇ使用することができる。
【００１０】これら白金族金属は上記硫酸バリウム上に
通常の方法により担持せしめることが可能である。例え
ば含浸法においては、白金族金属の塩溶液を硫酸バリウ
ムに含浸しその後乾燥、焼成することによって白金族金
属担持硫酸バリウムが得られる。白金族金属の硫酸バリ
ウムへの担持濃度は０．５〜３０重量％好ましくは１〜
２０重量％の範囲で担持される。また２種類以上の白金
族金属を触媒組成物に含有させる場合においては全量を
同じ硫酸バリウムに担持する方法、別々に硫酸バリウム
に担持する方法、又は一部を硫酸バリウムに担持し残り
を耐火性無機酸化物または希土類酸化物に担持する方法
をとることができる。
通常の方法により担持せしめることが可能である。例え
ば含浸法においては、白金族金属の塩溶液を硫酸バリウ
ムに含浸しその後乾燥、焼成することによって白金族金
属担持硫酸バリウムが得られる。白金族金属の硫酸バリ
ウムへの担持濃度は０．５〜３０重量％好ましくは１〜
２０重量％の範囲で担持される。また２種類以上の白金
族金属を触媒組成物に含有させる場合においては全量を
同じ硫酸バリウムに担持する方法、別々に硫酸バリウム
に担持する方法、又は一部を硫酸バリウムに担持し残り
を耐火性無機酸化物または希土類酸化物に担持する方法
をとることができる。
【００１１】耐火性無機酸化物はアルミナ、シリカ、チ
タニア、若しくはジルコニアの各々の酸化物、またはこ
れらの複合酸化物若しくは混合物が使用することがで
き、好ましくは活性アルミナである。この耐火性無機酸
化物は排気ガス浄化用触媒１リットル当たり３０〜３０
０ｇ使用することができる。
タニア、若しくはジルコニアの各々の酸化物、またはこ
れらの複合酸化物若しくは混合物が使用することがで
き、好ましくは活性アルミナである。この耐火性無機酸
化物は排気ガス浄化用触媒１リットル当たり３０〜３０
０ｇ使用することができる。
【００１２】次に希土類酸化物の触媒組成物への添加方
法としては、酸化物又は炭酸化物、水酸化物等の化合物
で焼成時若しくは使用時に酸化物の形態になる前駆体化
合物を触媒組成物に含有させる方法、又は前記の前駆体
化合物を活性アルミナ等の耐火性無機酸化物上に担持す
る方法があり、この場合は耐火性無機酸化物に対して
０．１〜５０重量％の範囲で担持することが好ましい。
また希土類酸化物としてはセリウム、ランタン、ネオジ
ム等の各酸化物が挙げられるが、特にセリウム酸化物の
使用が好ましく、排気ガス浄化用触媒１リットル当たり
５〜１００ｇ使用することができる。
法としては、酸化物又は炭酸化物、水酸化物等の化合物
で焼成時若しくは使用時に酸化物の形態になる前駆体化
合物を触媒組成物に含有させる方法、又は前記の前駆体
化合物を活性アルミナ等の耐火性無機酸化物上に担持す
る方法があり、この場合は耐火性無機酸化物に対して
０．１〜５０重量％の範囲で担持することが好ましい。
また希土類酸化物としてはセリウム、ランタン、ネオジ
ム等の各酸化物が挙げられるが、特にセリウム酸化物の
使用が好ましく、排気ガス浄化用触媒１リットル当たり
５〜１００ｇ使用することができる。
【００１３】このようにして得られた白金族金属担持硫
酸バリウム，耐火性無機酸化物および希土類酸化物を含
有してなる触媒組成物は通常の方法によりボールミル等
を用いて水性スラリーとしモノリス構造を有するハニカ
ム担体に被覆せしめて、その後乾燥し必要により焼成し
て完成触媒とする。
酸バリウム，耐火性無機酸化物および希土類酸化物を含
有してなる触媒組成物は通常の方法によりボールミル等
を用いて水性スラリーとしモノリス構造を有するハニカ
ム担体に被覆せしめて、その後乾燥し必要により焼成し
て完成触媒とする。
【００１４】本発明で使用されるモノリス担体としては
コージェライト、ムライト等のセラミックモノリス担体
及びステンレス又はＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のメタルモ
ノリス担体が挙げられる。
コージェライト、ムライト等のセラミックモノリス担体
及びステンレス又はＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のメタルモ
ノリス担体が挙げられる。
【００１５】
【効果】本発明の排気ガス浄化用触媒においては白金族
金属は硫酸バリウムに担持されていることを特徴とす
る。硫酸バリウムは水不溶性であり、スラリー調製時に
おいても溶出がほとんどなく、かつ硫酸バリウムは高温
にさらされてもほとんど変化しない熱的に安定な物質で
あるため、白金族金属は十分に固定される。
金属は硫酸バリウムに担持されていることを特徴とす
る。硫酸バリウムは水不溶性であり、スラリー調製時に
おいても溶出がほとんどなく、かつ硫酸バリウムは高温
にさらされてもほとんど変化しない熱的に安定な物質で
あるため、白金族金属は十分に固定される。
【００１６】また詳細なことは不明であるが硫酸バリウ
ムは白金族金属と好ましい相互作用を有しており、例え
ば白金族金属の粒子成長を抑制する効果があると考えら
れる。この結果、９００℃以上の高温条件にさらされて
も触媒性能の大きな低下がなく白金族金属を有効的に利
用することができる。
ムは白金族金属と好ましい相互作用を有しており、例え
ば白金族金属の粒子成長を抑制する効果があると考えら
れる。この結果、９００℃以上の高温条件にさらされて
も触媒性能の大きな低下がなく白金族金属を有効的に利
用することができる。
【００１７】以下実施例にて具体的に説明するが、本発
明の趣旨に反しない限り、これら実施例に限定されるこ
とはない。
明の趣旨に反しない限り、これら実施例に限定されるこ
とはない。
【００１８】
【実施例１】白金２．０ｇを含有するジニトロジアミノ
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積５ｍ2／ｇの硫酸バリウム２０ｇに
含浸し１５０℃にて乾燥した後５００℃１時間焼成して
白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。このようにし
て得られた白金族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セ
リウム８０ｇおよび比表面積１５０ｍ2／ｇの活性アル
ミナ２００ｇをボールミルにて１５時間粉砕して得られ
た水性スラリーにコージェライト製モノリス担体（４０
０セル／平方インチ）を浸漬し、余剰スラリーを圧縮空
気にて吹き飛ばした後１５０℃にて２時間乾燥し完成触
媒（１）を得た。
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積５ｍ2／ｇの硫酸バリウム２０ｇに
含浸し１５０℃にて乾燥した後５００℃１時間焼成して
白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。このようにし
て得られた白金族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セ
リウム８０ｇおよび比表面積１５０ｍ2／ｇの活性アル
ミナ２００ｇをボールミルにて１５時間粉砕して得られ
た水性スラリーにコージェライト製モノリス担体（４０
０セル／平方インチ）を浸漬し、余剰スラリーを圧縮空
気にて吹き飛ばした後１５０℃にて２時間乾燥し完成触
媒（１）を得た。
【００１９】
【比較例１】白金２．０ｇを含有するジニトロジアミノ
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を活性アルミナ２００ｇに含浸し１５０℃にて
乾燥した後５００℃１時間焼成して白金族金属担持アル
ミナを調製した。このようにして得られた白金族金属担
持アルミナと市販の酸化セリウム８０ｇおよび硫酸バリ
ウム２０ｇをボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得
た。以下実施例１と同様にして比較触媒（Ａ）を得た。
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を活性アルミナ２００ｇに含浸し１５０℃にて
乾燥した後５００℃１時間焼成して白金族金属担持アル
ミナを調製した。このようにして得られた白金族金属担
持アルミナと市販の酸化セリウム８０ｇおよび硫酸バリ
ウム２０ｇをボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得
た。以下実施例１と同様にして比較触媒（Ａ）を得た。
【００２０】
【比較例２】比較例１において硫酸バリウムの代りに硝
酸バリウム２２ｇを使用した以外は比較例１と同様にし
て比較触媒（Ｂ）を得た。
酸バリウム２２ｇを使用した以外は比較例１と同様にし
て比較触媒（Ｂ）を得た。
【００２１】
【実施例２】白金２．０ｇを含有するジニトロジアミノ
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を硫酸バリウム４０ｇに含浸し１５０℃にて乾
燥した後５００℃１時間焼成して白金族金属担持硫酸バ
リウムを調製した。次に硝酸セリウム水溶液（２５重量
％）３２０ｇを活性アルミナ１８０ｇに含浸し１５０℃
にて乾燥した後５００℃１時間焼成して酸化セリウム担
持アルミナを調製した。このようにして得られた２種の
粉体をボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得た。以
下実施例１と同様にして完成触媒（２）を得た。
白金及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を硫酸バリウム４０ｇに含浸し１５０℃にて乾
燥した後５００℃１時間焼成して白金族金属担持硫酸バ
リウムを調製した。次に硝酸セリウム水溶液（２５重量
％）３２０ｇを活性アルミナ１８０ｇに含浸し１５０℃
にて乾燥した後５００℃１時間焼成して酸化セリウム担
持アルミナを調製した。このようにして得られた２種の
粉体をボールミルにて粉砕し、水性スラリーを得た。以
下実施例１と同様にして完成触媒（２）を得た。
【００２２】
【実施例３】実施例２において白金２．０ｇおよびロジ
ウム０．４ｇをそれぞれ別々の硫酸バリウム２０ｇに担
持した以外は実施例２と同様にして完成触媒（３）を得
た。
ウム０．４ｇをそれぞれ別々の硫酸バリウム２０ｇに担
持した以外は実施例２と同様にして完成触媒（３）を得
た。
【００２３】
【比較例３】実施例２において硫酸バリウムの代りに比
表面積３ｍ2／ｇのα−アルミナ４０ｇを使用した以外
は実施例２と同様にして比較触媒（Ｃ）を得た。
表面積３ｍ2／ｇのα−アルミナ４０ｇを使用した以外
は実施例２と同様にして比較触媒（Ｃ）を得た。
【００２４】
【実施例４】パラジウム２．０ｇを含有する硝酸パラジ
ウム及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積５ｍ2／ｇの硫酸バリウム３０ｇに
含浸し１５０℃で乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成
して白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。この白金
族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セリウム８０ｇ及
び比表面積１５０ｍ2／ｇの活性アルミナ１９０ｇをボ
ールミルで１５時間湿式粉砕し、水性スラリーを得た。
以下実施例１と同様にして完成触媒（４）を得た。
ウム及びロジウム０．４ｇを含有する硝酸ロジウムの混
合水溶液を比表面積５ｍ2／ｇの硫酸バリウム３０ｇに
含浸し１５０℃で乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成
して白金族金属担持硫酸バリウムを調製した。この白金
族金属担持硫酸バリウムと市販の酸化セリウム８０ｇ及
び比表面積１５０ｍ2／ｇの活性アルミナ１９０ｇをボ
ールミルで１５時間湿式粉砕し、水性スラリーを得た。
以下実施例１と同様にして完成触媒（４）を得た。
【００２５】
【比較例４】比表面積１５０ｍ2／ｇの活性アルミナを
ボールミルで湿式粉砕して水性スラリーを調製し、モノ
リス担体に活性アルミナをコートしたのち、モノリス担
体を硝酸セリウム水溶液に浸漬し乾燥後、５００℃で１
時間焼成してセリウムを担持した後、次いで硝酸パラジ
ウム及び硝酸ロジウムの水溶液に浸漬し、乾燥後、５０
０℃で１時間焼成して白金族金属を担持した。このよう
にして得られたモノリス担体を酢酸バリウム水溶液に浸
漬し、乾燥後、５００℃で１時間焼成して比較触媒
（Ｄ）を得た。
ボールミルで湿式粉砕して水性スラリーを調製し、モノ
リス担体に活性アルミナをコートしたのち、モノリス担
体を硝酸セリウム水溶液に浸漬し乾燥後、５００℃で１
時間焼成してセリウムを担持した後、次いで硝酸パラジ
ウム及び硝酸ロジウムの水溶液に浸漬し、乾燥後、５０
０℃で１時間焼成して白金族金属を担持した。このよう
にして得られたモノリス担体を酢酸バリウム水溶液に浸
漬し、乾燥後、５００℃で１時間焼成して比較触媒
（Ｄ）を得た。
【００２６】
【試験例】実施例より得られた触媒１〜４及び比較例よ
り得られた触媒Ａ〜Ｄについてエンジン耐久走行後の触
媒性能を試験した。耐久エンジンは電子制御エンジン
（８気筒４４００ｃｃ）を使用し定常運転６０秒、減速
６秒（減速時には燃料がカットされ触媒は高温酸化雰囲
気にさらされる）というモード運転を実施し定常運転で
触媒温度が１０００℃となる条件で５０時間触媒をエー
ジングした。触媒の評価は１８００ｃｃ電子制御エンジ
ンを用いて行ない触媒入口温度４５０℃におけるＣＯ、
ＨＣおよびＮＯｘの浄化率を測定した結果を表１に示し
た。
り得られた触媒Ａ〜Ｄについてエンジン耐久走行後の触
媒性能を試験した。耐久エンジンは電子制御エンジン
（８気筒４４００ｃｃ）を使用し定常運転６０秒、減速
６秒（減速時には燃料がカットされ触媒は高温酸化雰囲
気にさらされる）というモード運転を実施し定常運転で
触媒温度が１０００℃となる条件で５０時間触媒をエー
ジングした。触媒の評価は１８００ｃｃ電子制御エンジ
ンを用いて行ない触媒入口温度４５０℃におけるＣＯ、
ＨＣおよびＮＯｘの浄化率を測定した結果を表１に示し
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１の結果より本発明に開示する排気ガス
浄化用触媒は高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使
用されても性能の低下が少ない優れた触媒であることは
明らかである。
浄化用触媒は高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使
用されても性能の低下が少ない優れた触媒であることは
明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 瀬良 聡機 (56)参考文献 特開 昭64−58349（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/86,53/94
Claims (2)
- 【請求項１】白金族金属を硫酸バリウム上に担持せしめ
てなる白金族金属担持硫酸バリウム、耐火性無機酸化物
及び希土類酸化物を含有してなる触媒組成物を一体構造
を有するハニカム担体に被覆せしめてなることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】白金、パラジウムおよびロジウムよりなる
群から選択される少なくとも一種の白金族金属を硫酸バ
リウムに対して０．５〜３０重量％の担持濃度となるよ
うに硫酸バリウム上に担持する請求項１記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17959791A JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17959791A JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0523599A JPH0523599A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3299286B2 true JP3299286B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=16068520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17959791A Expired - Lifetime JP3299286B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3299286B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994025143A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of removing nitrogen oxides contained in exhaust gas |
| JPH10180099A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-07 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム |
| JP3688974B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3688945B2 (ja) * | 1999-08-30 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP3688947B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2005-08-31 | ダイハツ工業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2007216200A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排ガス浄化触媒 |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP17959791A patent/JP3299286B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0523599A (ja) | 1993-02-02 |
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