JP3289358B2 - 磁性酸化物粉末の製造方法 - Google Patents
磁性酸化物粉末の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は磁性酸化物原料粉末の製
造方法、特に、電子部品用フエライト材料として有用な
低温焼結を可能にする磁性酸化物の原料粉末の製造方法
に関するものである。
造方法、特に、電子部品用フエライト材料として有用な
低温焼結を可能にする磁性酸化物の原料粉末の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、磁性酸化物粉末、例えば、Ｎi−
Ｚn系フェライト粉末の製造方法としては、(１)フェラ
イト構成元素の酸化物若しくは炭酸塩の各粉末を秤量
し、それらを混合、粉砕して高温で仮焼する乾式法が実
用されている他、(２)Ｎi、Ｚn及びＦeの水溶性化合物
の混合液にシュウ酸塩を添加してフェライト構成元素の
シュウ酸塩化合物を生成させ、得られたシュウ酸塩化合
物を仮焼するシュウ酸塩法、及び(３)Ｆeアルコキシド
と、Ｎi及びＺnのアセチルアセトネート化合物を有機溶
剤に溶解して混合溶液を調製した後、その混合溶液に水
を加えて加水分解し、生成した沈澱を仮焼するアルコキ
シド法が提案されている。
Ｚn系フェライト粉末の製造方法としては、(１)フェラ
イト構成元素の酸化物若しくは炭酸塩の各粉末を秤量
し、それらを混合、粉砕して高温で仮焼する乾式法が実
用されている他、(２)Ｎi、Ｚn及びＦeの水溶性化合物
の混合液にシュウ酸塩を添加してフェライト構成元素の
シュウ酸塩化合物を生成させ、得られたシュウ酸塩化合
物を仮焼するシュウ酸塩法、及び(３)Ｆeアルコキシド
と、Ｎi及びＺnのアセチルアセトネート化合物を有機溶
剤に溶解して混合溶液を調製した後、その混合溶液に水
を加えて加水分解し、生成した沈澱を仮焼するアルコキ
シド法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、乾式法
では、出発物質がフェライト構成元素の酸化物や炭酸塩
の粉末であるため、粒径が大きく、各々の粉末を分子レ
ベルで均一に混合分散させることは全く不可能である。
また、これらの出発原料である各粉末は、通常、湿式法
により生成された沈澱物を仮焼することにより製造され
るが、生成時に沈澱物が非常に微細であっても、仮焼や
保存中に凝集して粒径が粗大となり表面活性が低下して
いるため、これらの原料を配合してスピネルフェライト
にするためには、９００℃以上の温度で仮焼しなければ
ならず、反応時に粒成長又は焼結現象を生じ易く、しか
も、構成元素の粉末の混合性が悪いことから、部分的に
組成のズレを生じ均質な混合粉末が得られず、磁気特性
に大きなバラツキを生じるという問題がある。
では、出発物質がフェライト構成元素の酸化物や炭酸塩
の粉末であるため、粒径が大きく、各々の粉末を分子レ
ベルで均一に混合分散させることは全く不可能である。
また、これらの出発原料である各粉末は、通常、湿式法
により生成された沈澱物を仮焼することにより製造され
るが、生成時に沈澱物が非常に微細であっても、仮焼や
保存中に凝集して粒径が粗大となり表面活性が低下して
いるため、これらの原料を配合してスピネルフェライト
にするためには、９００℃以上の温度で仮焼しなければ
ならず、反応時に粒成長又は焼結現象を生じ易く、しか
も、構成元素の粉末の混合性が悪いことから、部分的に
組成のズレを生じ均質な混合粉末が得られず、磁気特性
に大きなバラツキを生じるという問題がある。
【０００４】更に、高温で仮焼することにより仮焼粉末
が凝集体となり、仮焼粉末の表面活性が低くなって焼結
性が低下しているため、焼結温度を一段と高くしなけれ
ばならないという問題がある。この問題を解決するた
め、焼結助剤を添加することが提案されてはいるが、焼
結助剤の添加は一般に磁器特性を悪化させるという欠点
があり、特性の悪化をきたすことなく焼結温度の低温化
を図るための根本的な解決策が要望されている。
が凝集体となり、仮焼粉末の表面活性が低くなって焼結
性が低下しているため、焼結温度を一段と高くしなけれ
ばならないという問題がある。この問題を解決するた
め、焼結助剤を添加することが提案されてはいるが、焼
結助剤の添加は一般に磁器特性を悪化させるという欠点
があり、特性の悪化をきたすことなく焼結温度の低温化
を図るための根本的な解決策が要望されている。
【０００５】他方、シュウ酸塩法は、複合シュウ酸塩を
生成させることで構成元素を分子レベルで均一に混合分
散させた粉末を得ることができるが、生成した沈澱物が
酸化物でないため、これを酸化物及びスピネル化するた
めには、９００℃以上の温度で仮焼する必要があり、必
然的に粒子の凝集や粗大化を招く。しかも、複合シュウ
酸塩を析出させる反応をpＨ３前後の酸性溶液で進行さ
せているため、廃液による公害を防止するためには廃液
を排出前に中和する必要があり、必然的に廃液処理費が
増大することと、沈澱剤として使用するシュウ酸若しく
はシュウ酸アンモニウム自体のコストが高いこととが相
まって、粉末の製造コストが増大するという問題があ
る。
生成させることで構成元素を分子レベルで均一に混合分
散させた粉末を得ることができるが、生成した沈澱物が
酸化物でないため、これを酸化物及びスピネル化するた
めには、９００℃以上の温度で仮焼する必要があり、必
然的に粒子の凝集や粗大化を招く。しかも、複合シュウ
酸塩を析出させる反応をpＨ３前後の酸性溶液で進行さ
せているため、廃液による公害を防止するためには廃液
を排出前に中和する必要があり、必然的に廃液処理費が
増大することと、沈澱剤として使用するシュウ酸若しく
はシュウ酸アンモニウム自体のコストが高いこととが相
まって、粉末の製造コストが増大するという問題があ
る。
【０００６】また、アルコキシド法は、反応温度が低く
活性の高い粉末を得るのに適した方法ではあるが、所望
の磁気特性を得るためには、それを阻害する不純物を含
まない高純度のアルコキシドを使用することが必須であ
り、高純度のアルコキシドは入手が困難であるだけでな
く非常に高価で量産性に欠けるという問題がある。
活性の高い粉末を得るのに適した方法ではあるが、所望
の磁気特性を得るためには、それを阻害する不純物を含
まない高純度のアルコキシドを使用することが必須であ
り、高純度のアルコキシドは入手が困難であるだけでな
く非常に高価で量産性に欠けるという問題がある。
【０００７】従って、本発明は、微細で表面活性が高
く、易焼結性の磁性酸化物粉末を安価に製造できるよう
にすることを目的とする。
く、易焼結性の磁性酸化物粉末を安価に製造できるよう
にすることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するための手段として、一般式:ＭＦe2Ｏ4(但し、Ｍ
はＮi、Ｚn、Ｍn、Ｃu及びＣoからなる群から選ばれた
少なくとも一種の２価の金属元素を表す。)で示される
磁性酸化物を製造するに当たり、前記２価の金属元素及
び鉄の水溶性化合物の混合溶液に、過酸化水素の共存
下、pＨが９以上、好ましくは、約１０前後になるよう
にアルカリを加えて複合水酸化物を生成させ、その水酸
化物を含む生成スラリーを１３０〜２５０℃、飽和圧力
の条件下で水熱処理するようにしたものである。
決するための手段として、一般式:ＭＦe2Ｏ4(但し、Ｍ
はＮi、Ｚn、Ｍn、Ｃu及びＣoからなる群から選ばれた
少なくとも一種の２価の金属元素を表す。)で示される
磁性酸化物を製造するに当たり、前記２価の金属元素及
び鉄の水溶性化合物の混合溶液に、過酸化水素の共存
下、pＨが９以上、好ましくは、約１０前後になるよう
にアルカリを加えて複合水酸化物を生成させ、その水酸
化物を含む生成スラリーを１３０〜２５０℃、飽和圧力
の条件下で水熱処理するようにしたものである。
【０００９】前記２価の金属元素及び鉄の水溶性化合物
としては、安価なこれらの金属の塩化物、硝酸塩、硫酸
塩などの無機酸塩及び酢酸塩を用いれば良い。なお、鉄
の水溶性化合物としては、第一鉄塩及び第二鉄塩のいづ
れを用いても良く、また、それらの混合物を用いても良
い。しかしながら、塩化物や硫酸塩を出発原料として用
いた場合、生成粉末を十分に洗浄してＣlイオンやＳＯ4
イオンを除去することにより実用上支障なく使用できる
が、ＣlイオンやＳＯ4イオンが磁性酸化物粉末中に残存
していると、これらのイオンが電極材料の金属と作用し
て電気的故障を原因となり易いので、酢酸塩や硝酸塩を
用いるのが好適である。
としては、安価なこれらの金属の塩化物、硝酸塩、硫酸
塩などの無機酸塩及び酢酸塩を用いれば良い。なお、鉄
の水溶性化合物としては、第一鉄塩及び第二鉄塩のいづ
れを用いても良く、また、それらの混合物を用いても良
い。しかしながら、塩化物や硫酸塩を出発原料として用
いた場合、生成粉末を十分に洗浄してＣlイオンやＳＯ4
イオンを除去することにより実用上支障なく使用できる
が、ＣlイオンやＳＯ4イオンが磁性酸化物粉末中に残存
していると、これらのイオンが電極材料の金属と作用し
て電気的故障を原因となり易いので、酢酸塩や硝酸塩を
用いるのが好適である。
【００１０】アルカリとしては、苛性ソーダ、アンモニ
ア、アルキルアミンなどが代表的なものとしてが挙げら
れるが、洗浄の容易さを考慮すると、アンモニア、アル
キルアミンを用いるのが好適である。なお、アルカリと
して苛性ソーダを使用する場合、生成粉末を十分に洗浄
すればＮaイオンを十分に除去することが可能である。
ア、アルキルアミンなどが代表的なものとしてが挙げら
れるが、洗浄の容易さを考慮すると、アンモニア、アル
キルアミンを用いるのが好適である。なお、アルカリと
して苛性ソーダを使用する場合、生成粉末を十分に洗浄
すればＮaイオンを十分に除去することが可能である。
【００１１】
【作用】２価金属元素及び鉄イオンを含む混合溶液に、
過酸化水素を共存させた状態で、pＨが９以上になるよ
うにアルカリを加えて反応させると、フェライトを構成
する元素が分子レベルで均一に分散した共沈水酸化物が
生成する。この共沈水酸化物を１３０〜２５０℃の温度
で、かつ、自然発生飽和蒸気圧力下で水熱処理を行う
と、磁性酸化物が生成される。また、過酸化水素を共存
させているため、水熱処理中に過酸化水素が分解して酸
素ガスを生成し、そのため反応系内の圧力が、過酸化水
素を共存させてない場合の飽和圧力に比べて、著しく高
くなり、酸化物生成反応が促進される。例えば、反応容
器として内容積５００mlのオートクレーブを用いた場
合、その内圧は、水系では２００℃で飽和蒸気圧は１５
atmであるが、過酸化水素を０.１モル含有させると、４
０〜５０atmと約３倍に向上する。ちなみに、過酸化水
素を含有させない場合、これと同じ飽和蒸気圧にするに
は、水熱処理温度を２６０〜２７０℃にすることが必要
である。また、混合溶液中に第一鉄イオンが存在する場
合、アルカリを加えて反応させるとき共存する過酸化水
素は一部分解して酸素を発生し、その酸素の作用により
鉄はマグネタイト化する。
過酸化水素を共存させた状態で、pＨが９以上になるよ
うにアルカリを加えて反応させると、フェライトを構成
する元素が分子レベルで均一に分散した共沈水酸化物が
生成する。この共沈水酸化物を１３０〜２５０℃の温度
で、かつ、自然発生飽和蒸気圧力下で水熱処理を行う
と、磁性酸化物が生成される。また、過酸化水素を共存
させているため、水熱処理中に過酸化水素が分解して酸
素ガスを生成し、そのため反応系内の圧力が、過酸化水
素を共存させてない場合の飽和圧力に比べて、著しく高
くなり、酸化物生成反応が促進される。例えば、反応容
器として内容積５００mlのオートクレーブを用いた場
合、その内圧は、水系では２００℃で飽和蒸気圧は１５
atmであるが、過酸化水素を０.１モル含有させると、４
０〜５０atmと約３倍に向上する。ちなみに、過酸化水
素を含有させない場合、これと同じ飽和蒸気圧にするに
は、水熱処理温度を２６０〜２７０℃にすることが必要
である。また、混合溶液中に第一鉄イオンが存在する場
合、アルカリを加えて反応させるとき共存する過酸化水
素は一部分解して酸素を発生し、その酸素の作用により
鉄はマグネタイト化する。
【００１２】
【実施例】純水１リットルに硝酸ニッケル０.０７５モ
ル、硝酸亜鉛０.１０モル、及び硝酸第一鉄０.３２５モ
ルを溶解し、３０％過酸化水素水７０mlを添加する。得
られた混合溶液を高速撹拌しながら、１０Ｎ苛性ソーダ
水溶液をpＨ１０になるまで添加して共沈化合物を生成
させる。スラリー状共沈化合物を約２５０ml分取して５
００mlのテフロン容器に入れ、これをオートクレーブに
収納して１７５℃で５時間水熱処理し、自然冷却させ
る。温度が５０℃に低下した後、オートクレーブより取
り出して、生成粉末を純水で十分に洗浄してＮaイオン
を除去し、１２０℃で乾燥して磁性酸化物粉末を得る。
ル、硝酸亜鉛０.１０モル、及び硝酸第一鉄０.３２５モ
ルを溶解し、３０％過酸化水素水７０mlを添加する。得
られた混合溶液を高速撹拌しながら、１０Ｎ苛性ソーダ
水溶液をpＨ１０になるまで添加して共沈化合物を生成
させる。スラリー状共沈化合物を約２５０ml分取して５
００mlのテフロン容器に入れ、これをオートクレーブに
収納して１７５℃で５時間水熱処理し、自然冷却させ
る。温度が５０℃に低下した後、オートクレーブより取
り出して、生成粉末を純水で十分に洗浄してＮaイオン
を除去し、１２０℃で乾燥して磁性酸化物粉末を得る。
【００１３】得られた乾燥磁性酸化物粉末について、Ｘ
線回折分析を行ったところ、Ｎi−Ｚnスピネルフェライ
トになっていることが確認された。また、この磁性酸化
物粉末について、透過型電子顕微鏡により分析を行った
ところ、粒径が２０〜３０nmの非常に微細な粉末であっ
た。
線回折分析を行ったところ、Ｎi−Ｚnスピネルフェライ
トになっていることが確認された。また、この磁性酸化
物粉末について、透過型電子顕微鏡により分析を行った
ところ、粒径が２０〜３０nmの非常に微細な粉末であっ
た。
【００１４】前記磁性酸化物粉末に対して１２重量％の
酢酸ビニル系バインダを添加して造粒した後、外径３６
mm、内径３０mmのリングに成形し、９００℃で焼成して
焼結体を得た。この焼結体の初透磁率(μ)及び焼結密度
を測定したところ、次の通りであった。μ＝６７０、焼
結密度＝５.３g／cm3
酢酸ビニル系バインダを添加して造粒した後、外径３６
mm、内径３０mmのリングに成形し、９００℃で焼成して
焼結体を得た。この焼結体の初透磁率(μ)及び焼結密度
を測定したところ、次の通りであった。μ＝６７０、焼
結密度＝５.３g／cm3
【００１５】
【比較例】炭酸ニッケル、酸化亜鉛及び弁柄を実施例の
ものと同組成になるように混合粉砕し、８００℃で仮焼
して仮焼粉末を得た。この仮焼粉末に対して６重量％の
酢酸ビニル系バインダを添加して造粒し、以下、実施例
と同様にして焼結体を得、その初透磁率(μ)及び焼結密
度を測定したところ、次の通りであった。μ＝１００、
焼結密度＝４.０g／cm3
ものと同組成になるように混合粉砕し、８００℃で仮焼
して仮焼粉末を得た。この仮焼粉末に対して６重量％の
酢酸ビニル系バインダを添加して造粒し、以下、実施例
と同様にして焼結体を得、その初透磁率(μ)及び焼結密
度を測定したところ、次の通りであった。μ＝１００、
焼結密度＝４.０g／cm3
【００１６】これらの結果から明らかなように、本発明
方法によれば、微細で表面活性が高く、焼結温度が９０
０℃と低い易焼結性の磁性酸化物粉末を得ることがで
き、また、初透磁率が高く焼結密度の高い焼結体を製造
できる。
方法によれば、微細で表面活性が高く、焼結温度が９０
０℃と低い易焼結性の磁性酸化物粉末を得ることがで
き、また、初透磁率が高く焼結密度の高い焼結体を製造
できる。
【００１７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、磁性酸
化物の構成元素の混合溶液に、過酸化水素水の共存下で
アルカリを添加し、それらの反応により共沈化合物を直
接合成し、この共沈化合物スラリーを水熱処理するよう
にしたので、微細で、表面活性が高く、易焼結性の磁性
酸化物粉末を製造することができる。また、水熱処理に
より直接磁性酸化物粉末が得られるので、シュウ酸塩法
のように沈澱物を熱分解する工程が不要であり、しか
も、従来の乾式法のように凝集を生じることがない。更
に、出発原料として、従来のアルコキシド、アセチルア
セトネート化合物或いはシュウ酸塩と異なり、安価な無
機酸塩や酢酸塩を用いているため、安価に製造できる。
しかも、共沈反応させる際のpＨが約１０前後と、比較
的低アルカリ側で行うことができるため、廃液処理も簡
単に行うことができ、磁性酸化物粉末を安価に製造する
ことができる、など優れた効果が得られる。
化物の構成元素の混合溶液に、過酸化水素水の共存下で
アルカリを添加し、それらの反応により共沈化合物を直
接合成し、この共沈化合物スラリーを水熱処理するよう
にしたので、微細で、表面活性が高く、易焼結性の磁性
酸化物粉末を製造することができる。また、水熱処理に
より直接磁性酸化物粉末が得られるので、シュウ酸塩法
のように沈澱物を熱分解する工程が不要であり、しか
も、従来の乾式法のように凝集を生じることがない。更
に、出発原料として、従来のアルコキシド、アセチルア
セトネート化合物或いはシュウ酸塩と異なり、安価な無
機酸塩や酢酸塩を用いているため、安価に製造できる。
しかも、共沈反応させる際のpＨが約１０前後と、比較
的低アルカリ側で行うことができるため、廃液処理も簡
単に行うことができ、磁性酸化物粉末を安価に製造する
ことができる、など優れた効果が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式:ＭＦe2Ｏ4(但し、ＭはＮi、Ｚ
n、Ｍn、Ｃu及びＣoからなる群から選ばれた少なくとも
一種の２価の金属元素を表す。)で示される磁性酸化物
を製造するに当たり、前記２価の金属元素及び鉄の水溶
性化合物の混合溶液に、過酸化水素の共存下、pＨが９
以上になるようにアルカリを加えて複合水酸化物を生成
させ、その水酸化物を含む生成スラリーを１３０〜２５
０℃、飽和圧力の条件下で水熱処理することを特徴とす
る磁性酸化物粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01243493A JP3289358B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 磁性酸化物粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01243493A JP3289358B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 磁性酸化物粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06224020A JPH06224020A (ja) | 1994-08-12 |
| JP3289358B2 true JP3289358B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=11805189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01243493A Expired - Fee Related JP3289358B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | 磁性酸化物粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3289358B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4674328B2 (ja) * | 2000-04-24 | 2011-04-20 | 河合石灰工業株式会社 | ウィスカー状金属化合物及びウィスカー状金属複合酸化物並びにそれらの製造方法 |
| WO2004100190A1 (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Meiji University Legal Person | スピネル型フェリ磁性粉及び磁気記録用媒体 |
| CN1326805C (zh) * | 2004-03-11 | 2007-07-18 | 横店集团东磁有限公司 | 一种低温共烧NiCuZn铁氧体材料及其制备方法 |
| DE102004034886A1 (de) * | 2004-07-19 | 2006-02-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Nickeloxidoberflächen mit erhöhter Leitfähigkeit |
-
1993
- 1993-01-28 JP JP01243493A patent/JP3289358B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06224020A (ja) | 1994-08-12 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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