JP3273144B2

JP3273144B2 - 透湿性防水布帛

Info

Publication number: JP3273144B2
Application number: JP21953097A
Authority: JP
Inventors: 泰尚嶋野; 秀樹茶谷; 順正金法
Original assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Current assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Priority date: 1997-08-14
Filing date: 1997-08-14
Publication date: 2002-04-08
Anticipated expiration: 2017-08-14
Also published as: JPH1161648A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透湿性防水布帛に
関し、特に優れた透湿性と結露防止性を有する透湿性防
水布帛に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より透湿性防水布帛を得るために、
繊維布帛上にナイフオーバーロールコーターその他のコ
ーティング機を使用してウレタン樹脂溶液を塗工し、水
中で凝固させ、ウレタン樹脂を主成分とする微多孔質膜
を形成することはよく知られている。そして、透湿性防
水布帛の機能向上のため、様々な技術が開発されてきた
が、その目的はＪＩＳＬ１０９９塩化カルシウム
法（Ａ−１法）による透湿度の向上と同時に耐水圧の向
上を図ることであった。これは、より快適で信頼性の高
い透湿防水性布帛を得るためである。

【０００３】しかしながら、繊維学会誌Ｖｏｌ．４１，
Ｎｏ．１１，ｐ．４１５〜４２５（１９８５）には塩化
カルシウム法による透湿度測定上の下記の問題点が指摘
されている。被測定試料と蒸気の発生源との間および蒸気の放出
拡散側に空気層があり、蒸気の移動に対して障壁とな
る。

【０００４】塩化カルシウムと被測定試料との距離
は吸湿により経時変化するため、蒸気透過量は時間の経
過とともに減少する。吸湿剤の容量が小さいため、高透湿性材料の場合に
は測定値が同程度となり、材料間で差別化ができない。また、快適性との関連において透湿性を評価する場合、
従来はＪＩＳＬ１０９９Ａ−１法のごとき塩化カ
ルシウム法が評価方法として採用されていたが、ドイツ
・ホーヘンシュタイン研究所により、疑似皮膚モデル
（スキンモデル）を使用した快適性評価法が確立されて
からは、疑似皮膚モデルが実用に近い快適性評価方法と
して評価され、ＩＳＯ１１０９２としても確立されてい
る。そして、繊維学会誌によれば、このドイツ・ホーヘ
ンシュタイン研究所が確立したスキンモデルによる透湿
抵抗Ｒ_etとＪＩＳＬ１０９９Ｂ−１法酢酸カリ
ウム法による透湿度が負の相関関係があることが示され
ている。

【０００５】よって、実用に近い快適性評価法としてＩ
ＳＯ１１０９２が認知されていることから同様に相関関
係のあるＪＩＳＬ−１０９９Ｂ−１法酢酸カリウ
ム法も同様に実際の着用快適性を評価する手段として有
効であると考えられる。一方、塩化カルシウム法Ａ−１
法と酢酸カリウム法Ｂ−１法における透湿度の間には全
く相関性がない。ここで、酢酸カリウム法における測定
上の特徴を述べると、被測定試料が直接液状の水と接触
しており、酢酸カリウム法ではこの水の被測定試料への
拡散もしくは溶解から蒸発に至る過程の速度を測定して
いることになる。

【０００６】従って、このような測定法において高い測
定結果を得るためには、液状の水分を移動させ易い樹脂
の化学構造と微多孔質構造を持たせる必要がある。ま
た、実際の着用時に、雰囲気温度が低下した場合、衣服
の内側には、水滴が発生し、付着する。このような状態
では、いくら一定温度下で著しい透湿性（塩化カルシウ
ム法）を示していても、外気と衣服内との温度差のある
場合には、水滴が発生し、付着する結露現象が生じ、ベ
タツキや体温が奪われるという問題が起こる。

【０００７】この結露現象の模擬試験として、たとえ
ば、５０℃のお湯を入れたビーカーに被測定試料のウレ
タン面を下にして密閉カバーをし、１０℃、６５％Ｒ．
Ｈ．の雰囲気中に放置して（雰囲気温度の低下）、膜面
に付着する水の量を量る方法で結露性を評価する際、結
露を制御するためには、この付着した水滴を速やかに吸
収して、衣服外に放出する性能が必要となり、この場面
においても酢酸カリウム法での透湿度の大きさが衣服内
の真の快適性に大きく付与する。塩化カルシウム法によ
る透湿性が高いだけでは結露の抑制には効果がない。

【０００８】以上のように、従来の塩化カルシウム法に
よる透湿性の向上と同時に耐水圧を向上させることが目
的であった場合には、真の快適性に関係のある酢酸カリ
ウム法による透湿性向上を目指した場合とは異なり、得
られる透湿性防水布帛は実際の着用時に快適なものとは
言い難かった。また、市販されている微多孔質皮膜を得
ることのできるウレタン樹脂は疎水性であるエステル系
ポリウレタン樹脂が多いが、このウレタン樹脂に、親水
性もしくは疎水性の微粒子添加物、たとえば微細なシリ
カ、セルロース粉末を添加することは公知であり、微粒
子の添加により透湿性（酢酸カリウム法および塩化カル
シウム法）の向上には効果がある。

【０００９】たとえば、特開平６−２７２１６８には、
平均粒径１μｍ以下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
の吸着量が２００ml／１００ｇ以上の無機粉末を１％以
上含有するポリウレタン主体の合成重合体溶液を布帛上
に湿式コーティング法によりコーティングすることによ
り、７，０００ｇ／ｍ²・２４hr以上の透湿性（塩化カ
ルシウム法）と０．６kgf ／ｍ²以上の耐水圧を有する
透湿性防水布帛が示されている。この手法によって得ら
れた透湿性防水布帛の酢酸カリウム法による透湿度を測
定すると、無機粉末未添加のものと比べると向上してい
るが、１０，０００ｇ／ｍ²・２４hr以下であり、従来
のものでは１５，０００ｇ／ｍ²・２４hr以上の透湿度
を得ることはできない。

【００１０】さらに、微粒子の添加は透湿性の向上には
効果があるが、耐水圧の低下、洗濯耐久性の低下および
剥離強度の低下を伴うのが一般的であり、快適性と実用
性を満足させることは困難であった。また、酢酸カリウ
ム法による透湿性向上の方法として、ウレタン樹脂の親
水化があり、その方法としてウレタン樹脂にポリエチレ
ングリーコール基やエチレングリコールとプロピレング
リーコールの共重合体であるプルオロニック基などの親
水基を導入してポリエーテル型のウレタン樹脂を作成す
ることは親水化の手段としては有効であると考えられる
が、水で凝固させる場合には、その凝固速度が遅くな
り、微多孔質構造を形成するには適さない。一般に、こ
のようなポリエーテル型のウレタン樹脂を水中で凝固し
た場合には多孔質構造とならずに、塊状で無孔状の構造
が形成されやすいため、殆ど使用されていないのが現状
である。

【００１１】また、より高い透湿性および耐水圧性を得
るために、特公平１−３３５９２には、湿式により得ら
れる微多孔質の樹脂皮膜の上に無孔質の皮膜を付与し、
耐水圧２５，０００mmＨ₂Ｏ以上、透湿度３，０００ｇ
／ｍ²・２４hrs 以上のウレタン樹脂より得られる透湿
防水布帛が示されているが、この透湿性防水布帛では高
い防水性は得られても、快適な透湿性は得られない。す
なわち、湿式の微多孔質膜の上に特公平１−３３５９２
に開示されたごとき樹脂や疎水性のウレタン樹脂はもち
ろんのこと、親水性ウレタン樹脂であっても通常のウレ
タン樹脂を塗布した場合には、透湿性（酢酸カリウム
法）はかえって低下し、耐水性は向上するものの、快適
性は低下することになる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、風雨の激しい環境下での作業を行ったり、激
しい運動を行ってもムレや漏水を生じない、信頼性の高
い透湿性と防水性を備える透湿性防水布帛を提供するこ
とを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、繊維布帛の少なくとも片面に微多孔質膜を
含むウレタン樹脂皮膜が形成された透湿性防水布帛であ
って、酢酸カリウム法による透湿度が１５，０００ｇ／
ｍ²・２４hr以上であり、結露量が５ｇ／ｍ²・hr以下
であり、耐水圧が８，０００mmＨ₂Ｏ以上であることを
特徴とする透湿性防水布帛を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に有用な繊維布帛の素材と
しては、ポリエステル、ナイロン、アクリル、レーヨン
等の化学繊維、綿、麻、羊毛等の天然繊維やこれらの混
繊もしくは交織品を挙げることができ、特に限定される
ものではない。また、それらの形態としては、織物、編
物、不織布等のいかなるものであってもよい。

【００１５】また、本発明の透湿性防水布帛は微多孔質
膜を有するのであるが、従来から、織物の上にウレタン
樹脂のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を塗布し、微
多孔質のウレタン樹脂膜を付与して透湿性防水布帛を形
成することについては公知であり、その透湿性（塩化カ
ルシウム法）や耐水圧を向上させるための、改善手段も
提案されている。

【００１６】しかし、先にも述べたように実際の着用快
適性を評価するための酢酸カリウム法による透湿性向上
のための手段についての提案は知られていない。微多孔
質膜の物質の透過性に関しては、微多孔質の構造が関与
することは当然であり、精密ろ過膜の分野において微多
孔質の中空糸が使用され、透過性には膜の空孔率や孔の
大きさや分布、厚みなどが関連していることが記述され
ている（繊維学会誌Ｖｏｌ．４９，Ｎｏ．６，ｐ−２０
０（１９９３））。

【００１７】透湿性に関しても、当然に、ウレタン樹脂
の微多孔質膜の構造は空孔率が高く、孔が互いに連通し
た構造になると高い透湿性が得られると想定され、種々
の提案がなされている。本発明に有用な微多孔質膜を得
る１つの方法においては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解されたウレタン樹脂を水中に入れることによ
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと水が置換してウレ
タン樹脂が水中で凝固し、その水の部分がやがて乾燥さ
れて空孔が形成されることにより微多孔質膜が得られる
のであるが、その際微多孔質膜に含まれる水の量（含水
率）は空孔率に比例するはずであることに着目した結
果、含水率と酢酸カリウム法による透湿性には相関関係
があることを見出したものである。すなわち、微多孔質
膜の含水率が高い程、酢酸カルシウム法による透湿性が
高いことを見出したのである。

【００１８】微多孔質膜の含水率が１７０％以上であれ
ば、酢酸カリウム法による透湿性が１５，０００ｇ／ｍ
²・２４hr以上となり、快適な防水性布帛が得られる。
この含水率と塩化カルシウム法による透湿度との間には
明確な相関は見られない。この微多孔質皮膜は表面に１
μｍ以下の微細孔を有し、内部には通常の１０〜２０μ
ｍの空孔を有し、その壁部にさらに１μｍ程度の微細穴
が形成され、互いに連通した構造を有する。

【００１９】含水率１７０％以上の微多孔質膜を得るた
めの好ましい手段としては、微多孔質膜中に粒径２０nm
以下の微粒子状酸化アルミニウムを含み、微多孔質膜が
一液型エステル系ポリウレタン樹脂と低重合度エステル
系ポリウレタン樹脂からなるのがよい。本発明で用いら
れる粒経２０nm以下の微粒子状酸化アルミニウムは、比
表面積１００ｍ²／ｇ程度のものがよく、その添加量と
してはウレタン樹脂固形分に対し０．５〜３０重量部、
好ましくは３〜１５重量部であるのがよい。これによっ
て、透湿性を高め、初期の耐水圧を向上させ、洗濯後の
耐水圧を保持せしめることが可能となる。

【００２０】含水率１７０％以上の微多孔質膜の形成に
は一液型ポリウレタン樹脂が用いられ、これは公知の一
液型エステル系ポリウレタン樹脂や一液型エステル系ポ
リウレタン樹脂であってアミノ酸変性されたものやフッ
素を含有するものであってもよく、とくに限定されな
い。また、これらの一液型エステル系ポリウレタン樹脂
に加えて、耐水圧および剥離強度を向上させるために、
低重合度エステル系ポリウレタン樹脂を配合するのがよ
い。ここで、低重合度エステル系ポリウレタン樹脂と
は、公知のエステル系ポリウレタン樹脂であって、分子
量が５万以下のものを言う。

【００２１】これらのウレタン樹脂は固形分２５〜４０
％の極性有機溶媒溶液として得られるが、その配合割合
（一液型エステル系ポリウレタン樹脂：低重合度エステ
ル系ポリウレタン樹脂）は１００：５〜５０：５０（重
量比）の範囲であるのがよい。この範囲外では透湿性は
高いが、耐水圧が低く、剥離強度が低いか、もしくは耐
水圧や剥離強度は高いが透湿性が低い製品となり、実用
性が低くなる。

【００２２】次に、微多孔質膜の形成方法について説明
する。ウレタン樹脂溶液を塗布する前に、繊維布帛にウ
レタン樹脂溶液が過度に浸透することを防止するため
に、必要に応じ、塗布前に、繊維布帛に対し撥水処理や
カレンダー処理を行う。次に、ウレタン樹脂溶液を繊維
布帛の少なくとも片面に塗布するわけであるが、ウレタ
ン樹脂溶液に一般に用いられている極性有機溶媒として
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどが挙げられる。このウレタン樹脂溶液中にさらに
イソシアネート系架橋剤や白色顔料やその他の公知の添
加剤などを添加してもよい。

【００２３】塗布方法としては、ナイフオーバーロール
コーターなどの公知の手段によりウレタン樹脂溶液を繊
維布帛に塗布し、次に水中に浸漬して樹脂を凝固させ、
微多孔質膜を形成させる。この際の凝固浴は水または極
性有機溶媒の水溶液であるのがよく、５〜６０℃の水温
で行えばよい。次に、脱溶媒のための湯洗いを２０〜８
０℃で行い、エアーオーブンやホットシリンダー等によ
り１００〜１３０℃で乾燥する。

【００２４】微多孔質膜の膜厚は１０〜４０μｍ程度で
あるのがよく、１０μｍ未満では耐水圧が低く、また４
０μｍ以上では風合いが硬くなる。さらに、本発明の透
湿性防水布帛は、ウレタン樹脂皮膜において、微多孔質
膜の上に、二液型ポリウレタン樹脂からなり、その皮膜
の水膨潤度が５０％以上である無孔質膜が形成されてな
る透湿性防水布帛を含む。このような透湿性防水布帛
は、微多孔質のウレタン樹脂皮膜だけを有するものに比
べて、より高い耐水圧やより大きい表面強度を得る目的
に使用することができる。山岳用などの過酷な条件下で
使用される場合には、このような高い防水性能と快適性
が要求されるからである。

【００２５】無孔質の皮膜においては、水蒸気の移動
は、皮膜に対して、水分の吸収→拡散→皮膜からの蒸発
という過程を経るため、水分の吸収性の高いもの程、透
湿度（酢酸カリウム法）は高い値を示すが、その目安と
して、ここでは皮膜を所定時間水に浸漬した後の水を吸
収する重量割合（水膨潤度）を採用し、これと酢酸カリ
ウム法による透湿性とに相関性があることを見出したも
のである。

【００２６】水膨潤度が５０％未満である無孔質膜を付
与した場合には、微多孔質膜だけの場合より、透湿性は
低下する。しかし、水膨潤度が５０％以上である無孔質
膜を供与したときは、微多孔質膜だけの場合より、微多
孔質膜と無孔質膜とを有するウレタン樹脂皮膜の方が酢
酸カリウム法による透湿性をむしろ向上させるのであ
る。

【００２７】ここで使用するウレタン樹脂は、二液型
の、ポリエチレングリコール基などで変成し、親水性に
したポリウレタン樹脂であり、無黄変型のものであるの
が好ましい。また、このウレタン樹脂の溶媒はＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドを１０重量％以下の範囲で含むも
のである（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを全く含まな
くともよい。）。一液型の親水性ウレタン樹脂の多く
は、樹脂溶液の溶媒中にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
を１０重量％以上の範囲で含んでおり、すでに形成され
た微多孔質のウレタン樹脂皮膜を溶解し、透湿性の低下
や風合いの硬化を起こすことになり、好ましくない。も
ちろん、親水性の二液型ポリウレタン樹脂であっても、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを全溶媒中１０重量％以
上含んでいるウレタン樹脂溶液を用いれば、同様の問題
が生じる。

【００２８】無孔質膜の形成方法としては、微多孔質膜
の上に二液型ポリウレタン樹脂溶液をナイフコーターや
グラビヤコーターを使用して塗布し、乾燥することによ
って得られる。二液型ポリウレタン樹脂溶液の溶媒とし
ては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの他にメチルエチ
ルケトン、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコ
ールなどが挙げられる。これらの溶媒を用い、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの溶剤中の割合を１０重量％以下
とする。

【００２９】この二液型ポリウレタン樹脂溶液中にイソ
シアネート系架橋剤、炭酸カルシウム、コロイダルシリ
カ、セルロース、プロテイン、ＰＭＭＡ樹脂等の無機あ
るいは有機の微粉末などを添加してもよい。このときの
樹脂膜の厚さは０．１〜１０μｍ程度であるのがよい。
塗布量が多い程耐水圧が向上する。

【００３０】塗布方法としては、ナイフコーターやグラ
ビヤコーターを使用することができる。塗布された二液
型ポリウレタン樹脂溶液をエアーオーブンなどにより１
００〜１６０℃程度で乾燥して、無孔質膜が得られる。
次いで、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤などを用い
て公知の撥水処理を行い、１００〜１５０℃でしわ取
り、規格調整のため仕上げセットを行うことにより、透
湿性防水布帛が得られる。必要に応じ、撥水処理後、ペ
ーパー処理等を行ってもよい。

【００３１】このように、ウレタン樹脂皮膜が微多孔質
膜と水膨潤性を有する無孔質膜層の２層からなる透湿性
防水布帛は、透湿度が低下することなく防水性能が向上
され、酢酸カリウム法で透湿度１５，０００ｇ／ｍ²・
２４hrs 以上の性能を有し、さらに耐水圧は２０，００
０mmＨ₂Ｏ以上となる。

【００３２】

【発明の効果】よって、本発明に係る透湿性防水布帛
は、優れた水蒸気透過性能（酢酸カリウム法による透湿
度）をもっていることにより、身体から発生する水蒸気
を衣服外に素早く放出しかつ衣服内と外気温との差によ
り発生する水滴をも衣服外に放出し、さらに高い防水性
能を有するため漏水を防ぎ、厳しい環境下での作業や、
運動時であっても衣服内がムレたりベトついたりしなく
なり、快適な作業環境下で作業や運動を可能にする。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、例中「部」は重量部を示す。また、本明細書
に述べる皮膜の評価は、次の方法に依った。Ａ）微多孔質膜の含水率の測定タイベック（デュポン製ＰＰ不織布、厚み０．１６mm）
に微多孔質膜を得るためのウレタン樹脂溶液を厚さ０．
１２mmで塗り、水で凝固後、５０℃の湯で５分間洗っ
た。不織布の上に形成された微多孔質膜を切り取り、不
織布から剥離し、水を含んだままで重量測定した
（Ｗ₁）。さらに、この微多孔質膜の乾燥後の重量を測
定した（Ｗ₀）。下記式により、含水率を計算した。

【００３４】

【数１】

【００３５】Ｂ）無孔質膜の水膨潤度離型紙の上にウレタン樹脂溶液を０．０８mmの厚さで塗
布し、１２０℃で３分間乾燥し、１８時間経過後、５cm
×５cmの大きさに切り取り、無孔質膜を離型紙より剥離
し、重量を測定した（ｗ₂）。次に、無孔質膜を水道水
に５分間漬けた後取り出して重量を測定し（ｗ₃）、下
記式により水膨潤度を計算した。

【００３６】

【数２】

【００３７】１）透湿性ＪＩＳＬ１０９９Ａ−１法（塩化カルシウム法）
およびＢ−１法（酢酸カリウム法）により測定した。た
だし、表示は２４時間に換算して行った。２）耐水圧ＪＩＳＬ１０９２Ｂ法により測定した。また、洗
濯後の耐水圧の保持率を測定する場合の洗濯方法は、Ｊ
ＩＳＬ０２１７１０３法を使用し、洗濯前と１０
回洗濯後の耐水圧とを比較した。３）剥離強度ＪＩＳＫ６３２８により測定した。４）結露性結露性として４０℃の湯が５００ml入っている５００ml
ビーカーに、樹脂皮膜面（両面が繊維材料の場合は衣服
等で使用する場合の内側）がビーカー内側になるように
試料で覆い、輪ゴムで固定する。このビーカーを１０
℃、６０％ＲＨ条件下の恒温恒湿機中に１時間放置す
る。１時間後における樹脂皮膜面に付着した水滴量を測
定して結露量を求め、単位をｇ／ｍ²・hrに換算した。実施例１下記のウレタン樹脂溶液を準備した。微多孔質膜用混合樹脂溶液一液型エステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％）７０部低重合度エステル系ポリウレタン樹脂（固形分４０％）３０部（分子量４０，０００）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部微粒子状酸化アルミニウム３部（平均粒径：１３nm、比表面積：１００ｇ／ｍ²）Ｌ−６５１９（白色顔料、大日本インキ製）３部コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は１８０％であった。

【００３８】このウレタン樹脂溶液を用いて透湿性防水
布帛を以下の手順で加工した。ポリエステル織物（糸使
い７５デニール、７２フィラメント）であって、密度が
縦１８０本／吋、横９４本／吋の平織物を常法により精
練し、染色し、アサヒガードＡＧ７１０（フッ素系撥水
剤、旭ガラス（株）製）の５％水溶液を織物に含浸さ
せ、マングルで絞り、乾燥した後、１５０℃で３０秒間
熱処理した。

【００３９】次に、ナイフオーバーロールコーターを使
用し、上記混合樹脂溶液をコーティングした。これを２
０℃の水中に導き、２分間凝固させた後、５０℃で５分
間湯洗いし、１３０℃のエアーオーブンで乾燥し、樹脂
膜厚４０μｍの微多孔質膜を得た。次に、アサヒガード
ＡＧ６９０（フッ素系撥水剤、旭ガラス（株）製）を用
いて撥水処理を行い、１４０℃で仕上げセットを行い、
ペーパー処理し、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿
性防水布帛の各種物性を表１に記す。比較例１下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例１と同
様にし、透湿防水布帛を得た。

【００４０】クリスボン８００６（大日本インキ製ウレタン樹脂）１００部Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部Ｌ−６５１９（白色顔料、大日本インキ製）３部サイリシア７４０（富士シリシア製、シリカ）９部（平均粒径：３．５μｍ、比表面積：７００ｇ／ｍ²）コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液か
ら得られた微多孔質膜の含水率は１３０％であった。

【００４１】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表１
に記す。比較例２下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例１と同
様にし、透湿防水布帛を得た。一液型エステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％）７０部低重合度エステル系ポリウレタン樹脂（固形分４０％）３０部（分子量４０，０００）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部微粒子状疎水性シリカ３部（平均粒径：１６nm、比表面積：１１０ｇ／ｍ²）Ｌ−６５１９（白色顔料、大日本インキ製）３部コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は１６０％であった。

【００４２】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表１
に記す。比較例３下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例１と同
様にし、透湿防水布帛を得た。一液型エステル系ウレタン樹脂（固形分３０％）７０部低重合度エステル系ポリウレタン樹脂（固形分４０％）３０部（分子量４０，０００）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部サイシリア７４０（富士シリシア製、シリカ）９部（平均粒径：３．５μｍ、比表面積：７００ｇ／ｍ²）Ｌ−６５１９（白色顔料、大日本インキ製）３部コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は１５０％であった。

【００４３】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表１
に記す。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例２微多孔質膜を得るためのウレタン樹脂を下記の処方で配
合した。微多孔質膜用混合樹脂溶液一液型エステル系ウレタン樹脂（固形分３０％）７０部低重合度エステル系ウレタン樹脂（固形分４０％）３０部（分子量４０，０００）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部微粒子状酸化アルミニウム３部（平均粒径：１３nm、比表面積：１００ｇ／ｍ²）Ｌ−６５１９（白色顔料、大日本インキ製）３部コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液よ
り得られた皮膜の含水率は１８０％であった。

【００４６】このウレタン樹脂溶液を用いて透湿性防水
布帛を以下の手順で加工した。ナイロンタフタ織物（縦
糸７０デニール／６８フィラメント、緯糸７０デニール
／６８フィラメント）であって、密度が縦１２３本／
吋、横本８７本／吋の平織物を常法により精練し、染色
し、アサヒガードＡＧ７１０（フッ素系撥水剤、旭ガラ
ス（株）製）の５％水溶液を織物に含浸させ、マングル
で絞り、乾燥した後、１５０℃で３０秒間熱処理した。

【００４７】次に、ナイフオーバーロールコーターを使
用し、上記混合樹脂溶液をコーティングした。これを２
０℃の水中に導き、２分間凝固させた後、５０℃で５分
間湯洗いし、１３０℃のエアーオーブンで乾燥し、樹脂
膜厚４０μｍの微多孔質膜を得た。さらに、得られた微
多孔質ウレタン膜の上に無孔質ウレタン皮膜を以下の手
順で付与した。

【００４８】先ず、下記の無孔質膜用ウレタン樹脂溶液
を準備した。二液型ポリウレタン樹脂（固形分３０％）１００部トルエン５０部イソプロピルアルコール５０部コロネートＨＬ１部（日本ポリウレタン製イソシアネート）この樹脂溶液か
ら得られた皮膜の水膨潤度は６０％であった。

【００４９】このウレタン樹脂溶液をナイフコーターを
用いて、５０ｇ／ｍ²の量で塗布し、１２０℃で乾燥
し、無孔質膜を得た。次に、アサヒガードＡＧ６９０
（フッ素系撥水剤、旭ガラス（株）製）を用いて撥水処
理を行い、１４０℃で仕上げセットを行い、ペーパー処
理し、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿性防水布帛
の各種物性を表２に記す。比較例４得られる皮膜の水膨潤度が５％である下記の無孔質膜用
ウレタン樹脂溶液を用いた以外は、実施例２と同様に
し、透湿性防水布帛を得た。無孔質膜用ウレタン樹脂溶液Ｙ−２１０１００部（大日精化製、透湿用一液型ウレタン樹脂）メチルエチルケトン８０部得られた透湿性防水布帛の各種物性を表２に記す。

【００５０】

【表２】

フロントページの続き (56)参考文献特開平６−272168（ＪＰ，Ａ) 特開平６−313275（ＪＰ，Ａ) 特開平６−123077（ＪＰ，Ａ) 特開平７−9631（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 15/564

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維布帛の少なくとも片面に微多孔質膜
を含むウレタン樹脂皮膜が形成された透湿性防水布帛で
あって、酢酸カリウム法による透湿度が１５，０００ｇ
／ｍ²・２４hr以上であり、結露量が５ｇ／ｍ²・hr以
下であり、耐水圧が８，０００mmＨ₂Ｏ以上であること
を特徴とする透湿性防水布帛。
【請求項２】微多孔質膜の含水率が１７０％以上であ
る、請求項１記載の透湿性防水布帛。
【請求項３】微多孔質膜が粒径２０nm以下の微粒子状
酸化アルミニウムを含み、かつ、一液型エステル系ポリ
ウレタン樹脂と低重合度エステル系ポリウレタン樹脂か
らなる、請求項１または２記載の透湿性防水布帛。
【請求項４】微多孔質膜上に二液型ポリウレタン樹脂
からなり、水膨潤度が５０％以上である無孔質膜が付与
されており、酢酸カリウム法による透湿性が１５，００
０ｇ／ｍ²・２４hr以上であり、結露量が５ｇ／ｍ²・
hr以下であり、耐水圧が２０，０００mmＨ₂Ｏ以上であ
る、請求項１記載の透湿性防水布帛。
【請求項５】無孔質膜が、無黄変型の二液型ポリウレ
タン樹脂の溶剤溶液であって、その溶剤組成に含まれる
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１０重量％以下である
溶液から形成されたものである、請求項４記載の透湿性
防水布帛。