JP3269930B2 - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に関する色素ができ、色画像が形成されることは良く知
られている。その様な写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によ
って色画像が形成される。これらのうち、シアン色素画
像を形成するためにはフェノール又はナフトール系カプ
ラーが一般に使用されている。しかしながら、これらの
カプラーは、緑色の領域において、好ましくない吸収を
持っているために、色再現性を著しく低下させるという
大きな問題を持っており、これを解決することが望まれ
ている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかしながらこれらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの致命的な問題を抱え
ている。これらの問題点を克服したカプラーとして欧州
特許公開第４９１１９７Ａ１、同４８８２４８号、同５
４５，３００号、同４８４，９０９号、米国特許第５，
１６４，２８９号に記載のピロロアゾール類が提案され
ている。これらのカプラーは従来のフェノール又はナフ
トール系のカプラーに比べ、色相、カップリング活性、
という点で優れ、また色素の分子吸光係数が大きいとい
う点でも優れている。

【０００４】しかしながら反転系などといった極めて高
活性のカプラーが要求される系においては、これらのカ
プラーの発色性は不十分と言えるものであった。また、
これらのカプラーから得られる色素は高湿熱条件下にお
ける経時保存後の色素濃度が低下してしまうという問題
点があった。さらに、これらのカプラーから得られる画
像の光堅牢性は必ずしも満足できるレベルではなく、特
に低濃度部での光堅牢性の改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カップリング活性、発色性に優れ、かつ色像の色
相、湿熱堅牢性、光堅牢性、特に低濃度部での光堅牢性
に優れたカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材
料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピロロト
リアゾール系カプラーについて、鋭意検討したところ、
下記の手段により本発明の目的が達成されることを見出
した。 (1) 支持体上の少なくとも一層に、一般式（Ｉ）で表さ
れるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料。

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もし
くは−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝であるときＺｂ
は−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｎ＝であるときＺｂは−Ｃ
（Ｒ₃)＝を表す。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれハメットの
置換基定数σ_p の値が０．２以上１．０以下の電子吸引
性基を表す。Ｒ₃ は水素原子または置換基を表す。Ｘは
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、複素環オキシ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基を表す。ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの少なく
とも１つは一般式（II）又は一般式(III) で表される基
を含む。

【０００９】

【化５】

【００１０】一般式（II）及び一般式(III) 中、Ｌは二
価の有機基、Ｒ₄ は水素原子、脂肪族基、アリール基、
複素環基又はＲ₅ で表される基を表し、Ｒ₅ は脂肪族・
アリール若しくは複素環アシル基、脂肪族・アリール若
しくは複素環スルホニル基、脂肪族・アリール若しくは
複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基を表し、Ｒ₆ は水素原子又はＲ₅ で表される基
を表し、ｍ、ｎは０もしくは１を表す。

【００１１】(2) 上記一般式（Ｉ）においてＲ₁ 及びＲ
₂ の一方がシアノ基、他方が一般式（IV）で表される基
であることを特徴とする上記(1) に記載のハロゲン化銀
カラー感光材料。

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（IV）中、Ｒ₁ ′及びＲ₂ ′はそれ
ぞれ脂肪族基を表し、Ｒ₃ ′、Ｒ₄′及びＲ₅ ′はそれ
ぞれ水素原子又は脂肪族基を表し、Ｚは５〜８員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。 (3) ハロゲン化銀カラー感光材料がハロゲン化銀カラー
反転感光材料であることを特徴とする上記(1) 又は(2)
に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１４】以下に本発明の化合物について詳しく述べ
る。本発明のカプラーは具体的には下記一般式（Ｉａ）
及び（Ｉｂ）で表わすことができる。

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＸは一般式
(I) におけるそれぞれと同義である。）本発明において
は、特に上記一般式（Ｉａ）で表わされるカプラーが好
ましい。

【００１７】本発明のカプラーは、Ｒ₁ 及びＲ₂ がいず
れも０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であるが、
Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上である事が望ま
しい。本発明のカプラーはこのような強い電子吸引性基
の導入によりシアンカプラーとして優れた性能を有する
ものである。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和としては、好まし
くは０．７０以上であり、上限としては１．８程度であ
る。

【００１８】本発明において、Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメット
の置換基定数σ_p 値（以下、単にσ_p 値という）が０．
２０以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましく
は、σ_p 値が０．３０以上０．８０以下、より好ましく
は０．４０以上０．７５以下の電子吸引性基である。ハ
メット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換
基の影響を定量的に論ずるために１９３５年に L. P. H
ammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめら
れた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値
は多くの一般的な成書に記載があるが、例えば、 J. A.
Dean 編「Lange's Handbook of Chemistry 」第１２
版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化学の領域増
刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江
堂）、Chemical Reviews、９１巻、１６５頁〜１９５
頁、１９９１年に詳しい。本発明においてＲ₁ 及びＲ₂
はハメットの置換基定数σ_p 値により規定されるが、こ
れらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなくその値が文献未知であって
もハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含
まれる限り包含されることは勿論である。

【００１９】σ_p 値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、脂肪族スルフィニル
基、アリールスルフィニル基、脂肪族スルホニル基、ア
リールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ
基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボ
ニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換され
たアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置
換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン
原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以
上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少な
くとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチ
オ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ₃ で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００２０】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。

【００２１】代表的なσ_p 値が０．２以上１．０以下の
電子吸引性基のσ_p 値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００２２】Ｒ₁ の置換基の例として好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖
または分岐鎖アルコキシカルボニル基、アラルキルオキ
シカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アル
キニルオキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニ
ル基、シクロアルケニルオキシカルボニル基であり、例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-
プロピルオキシカルボニル、sec-ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、 sec−
ブチルオキシカルボニル、オレイルオキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル、プロパギルオキシカルボニ
ル、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシル
オキシカルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルシクロヘキシルオキシカルボニル）、ジアルキルホス
ホノ基（炭素数２〜３６のジアルキルホスホノ基であ
り、例えば、ジエチルホスホノ、ジメチルホスホノ）、
アルキルもしくはアリールスルホニル基（炭素数１〜３
６のアルキルまたはアリールスルホニル基であり、例え
ばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、フッ素化
アルキル基（炭素数１〜３６のフッ素化アルキル基であ
り、例えばトリフロロメチル）を表わす。Ｒ₁ の置換基
として特に好ましくはシアノ基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、フッ素化アルキル基であり、シアノ基が最も好ま
しい。

【００２３】Ｒ₂ の置換基の例として好ましくは、Ｒ₁
で挙げたような脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基（炭素数１〜３６のカルバモイル基であり、例えば
ジエチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基で
あり、例えばジメチルスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル）、Ｒ₁ で挙げたようなジアルキルホスホノ
基、ジアリールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリ
ールホスホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ
（ｐ−トルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ₂ の置換基と
して特に好ましくは、下記一般式（IV）で表わされる脂
肪族オキシカルボニル基である。

【００２４】

【化８】

【００２５】式中、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ ′は、脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルを表わす。Ｒ₁ ′、Ｒ₂ ′と
して好ましくは炭素数３〜３０の分岐鎖または環状のア
ルキル基であり、さらに好ましくは炭素数４〜１６の三
級アルキル基であり、特に好ましくはtert−ブチル基、
tert−アミル基、tert−オクチル基、１−メチルシクロ
ヘキシル基、１−メチル−１−シクロヘキシルエチル基
である。Ｒ₃ ′、Ｒ₄ ′、Ｒ₅ ′は、水素原子又は、脂
肪族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ₁ ′、
Ｒ₂ ′で挙げた基が挙げられる。Ｒ₃ ′、Ｒ₄ ′、
Ｒ₅ ′は好ましくは水素原子である。

【００２６】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても、不飽和結合を有していてもよ
い。非金属原子として好ましくは、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子又は炭素原子であり、更に好ましくは、
炭素原子である。

【００２７】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は後述す
るＲ₃ で表わされるような置換基で置換されていてもよ
い。Ｚで形成される環として好ましくは置換されてもよ
いシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭
素数１〜２４のアルキル基（後述のＲ₃ で表わされるよ
うな置換基で置換されていてもよい）で置換されたシク
ロヘキサン環である。

【００２８】Ｒ₁ とＲ₂ の組み合わせとして好ましく
は、一方がシアノ基でかつ他方がフッ素化アルキル基若
しくは脂肪族オキシカルボニル基である。特に好ましく
は、一方がシアノ基でかつ他方が脂肪族オキシカルボニ
ル基である。この時、他方は好ましくは、分岐アルキル
鎖を有するアルコキシカルボニル基、若しくは環状のア
ルキル鎖を有するシクロアルコキシカルボニル基であ
り、特に好ましくは一般式（IV）で表されるシクロアル
コキシカルボニル基である。最も好ましくはＲ₁ がシア
ノ基でＲ₂ が一般式（IV）で表されるシクロアルコキシ
カルボニル基である。

【００２９】Ｒ₃ は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
炭化水素基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル・アリール若しくは複素環チ
オ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルキル・
アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、アルキル
・アリール若しくは複素環オキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ホスホリル基、ホスホニル基、スルファミド基、イ
ミド基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、ニ
トロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等をあげることが
できる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール基
若しくは複素環基は、Ｒ₃ で例示したような置換基で更
に置換されていてもよい。

【００３０】さらに詳しくは、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族炭化水
素基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基）で、詳しくは例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メ
タンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）プロピル、３−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ］ドデカンアミ
ド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、ト
リフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜３６、例えば、フェニル、ナフチ
ル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル、３−（２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシアセトアミド）フェニル）、複素環基
（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、３−ピリジル、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミ
ジニル、２−ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３６、例えば、メトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜３６、例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェノキシ、
２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−クロロフェ
ノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アルキル・アリ
ール若しくは複素環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
６、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、
テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フ
ェノキシプロピルチオ、３−（４−tert−ブチルフェノ
キシ）プロピルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェ
ニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデ
カンアミドフェニルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，４−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３６、例えば、アセトキシ、ヘキサデ
カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは
炭素数２〜３６、例えば、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（好ましくは炭素数３〜３６、例えば、トリメチルシ
リルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、ドデ
シルスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（好ましくは
炭素数２〜３６、例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド、２−［４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）］デカンアミ
ド、イソペンタデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アル
キルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、メ
チルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリ
ールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、例えば、フ
ェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−
テトラデカンアミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、
２−クロロ−５−［α−２−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド］アニリノ、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイ
ド基（好ましくは炭素数２〜３６、例えば、メチルウレ
イド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、
ジメチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（好まし
くは炭素数０〜３６、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ）、アルケニルオキシ基（好ましくは炭素数
２〜３６、例えば、２−プロペニルオキシ）、ホルミル
基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル基（好ま
しくは炭素数２〜３６、例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−
フェニルプロパノイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルキル・アリール若しくは複素環ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、オ
クタンスルフィニル、ドデカンスルフィニル、フェニル
スルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニ
ル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、アルキル
・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３６、例えば、メトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、
２−ペンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリ
ール若しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜３６、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシ
カルボニルアミノ、２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜３６、例えば、メタンスルホンアミド、ヘキ
サデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ
−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミ
ド、２−メトキシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホン
アミド）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
６、例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−［３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プ
ロピル］カルバモイル）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜３６、例えば、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数１〜３６、
例えば、ジフェノキシホスホリル、ジオクチルオキシホ
スホリル、ジフェニルホスホリル）、ホスホニル基（好
ましくは炭素数１〜３６、例えば、フェニルホスホニ
ル）、イミド基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、
Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミ
ド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、
無置換のアミノ基などが挙げられる。

【００３１】Ｒ₃ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル
基、ホスホリル基、アシル基を挙げることができる。更
に好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ま
しくは、無置換もしくはアルコキシ基、アルキルアミノ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基もしくはスルホンアミド基を置換基
として有するアルキル基若しくはアリール基である。

【００３２】一般式（Ｉ）においてＸは、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、複素環オキシ基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基を表わ
し、これらの離脱基に含まれるアルキル部位・アリール
部位若しくは複素環部位は、Ｒ₃ で挙げた置換基で置換
されていてもよく、これらの置換基が２つ以上のときは
同一でも異なっていてもよく、これらの置換基がさらに
Ｒ₃ で挙げた置換基を有していてもよい。

【００３３】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、エトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、複素環オキシ
基（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、５−フェニル
テトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３６、例えば、
アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜３６、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３６、例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３６、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ）などを挙げることができる。

【００３４】Ｘとして好ましくは、水素原子、塩素原
子、アルコキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基又はカルバモイルオキシ基であり、更に好
ましくはアシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。

【００３５】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 又はＸの少なくとも１つが一般式（II）又は(III）
で表される基を含んでいる。すなわち、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 又はＸの少なくとも１つが、一般式（II）又は(III）
で表される基を、それぞれで定義された基として、又は
それぞれで定義された基において置換基として有してい
る。本発明においては、一般式（II）又は(III）で表さ
れる基を、Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ 又はＸの少なくとも１つに
それぞれで定義された基において置換基として有してい
ることが好ましく、Ｒ₃ 又はＸの少なくとも１つにそれ
ぞれで定義された基において置換基として有しているこ
とが更に好ましく、Ｘにそれぞれで定義された基におい
て置換基として有していることが特に好ましい。

【００３６】一般式（II）および一般式(III) において
Ｌは二価の有機基を表す。二価の有機基とは二価の非金
属原子団を表し、具体的な例としてはＲ₃ の例として挙
げたもののうち水素原子を有するものから水素原子を一
つ除き、そこをもう一つの結合端としたものを挙げるこ
とができる。Ｌは置換基を有していてもよく、置換基の
例としてはＲ₃ の例として挙げたものを挙げることがで
きる。

【００３７】二価の有機基としては、具体的には、アル
キレン基（例えば、メチレン、トリメチレン、gem-ジメ
チルメチレン、プロピレン、２，６−ジ−tert−ブチル
シクロヘキシル−４−メチレン）、アルケニレン基（例
えば、cis-またはtrans-ビニレン）、アセチレン基、ア
リーレン基（例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン、
１，２−ナフチレン）、二価の複素環基（例えば、２，
４−二置換ピリジン）、酸素原子（エーテル結合）、硫
黄原子（チオエーテル結合、スルホキシド、スルホニ
ル）、無置換もしくは置換基Ｒ₃ で置換された二価の窒
素原子（例えば、二価のアミノ基、二価のＮ−メチルア
ミノ基、二価のＮ−フェニルアミノ基）、無置換もしく
は置換基Ｒ₃ で置換された二価のリン原子（例えば、−
Ｐ（ＣＨ₃)−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₂ Ｈ₅)−）、無置換
もしくは置換基Ｒ₃ で置換された二価の珪素原子（例え
ば、ジメチルシリレン）、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、イミノ基（例えば、−Ｃ（＝ＮＨ）−）、含窒素
二重結合（例えば、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−Ｃ＝Ｎ（→Ｏ）−、−Ｎ＝Ｎ（→Ｏ）−、−Ｎ＝
Ｃ＝Ｎ−）などを挙げることができる。また、これらの
組み合わせ及び繰り返しによって構成されている二価の
置換基（具体的には、アルキレン基と酸素原子との組み
合わせ（例えば、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オ
キシメチレン）、アリーレン基と酸素原子との組み合わ
せ（例えば、フェニル−４−オキシ、オキシ−２−フェ
ニル）、二価の複素環基と酸素原子との組み合わせ（例
えば、４−ピリジル−２−オキシ）、アルキレン基、ア
リーレン基もしくは複素環基と硫黄原子との組み合わせ
（例えば、メチレンチオ、チオ−ｐ−フェニレン、４−
ピリジル−２−チオ）、カルボニル基と酸素原子及び／
又は無置換もしくは置換基Ｒ₃ で置換された二価の窒素
原子との組み合わせ（例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（ＣＨ₃)−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ
−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−
ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）−、
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ（＝Ｏ）−）、二価の珪素原子と酸
素原子との組み合わせ（例えば、−Ｓｉ（ＣＨ₃)₂ Ｏ
−）、−Ｓ（＝Ｏ）−もしくは−Ｓ（＝Ｏ)₂−と酸素原
子及び／又は無置換もしくは置換基Ｒ₃ で置換された二
価の窒素原子との組み合わせ（例えば、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＯＳ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳ
（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ)₂Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ)₂ＮＨ−、
−ＯＳ（＝Ｏ)₂−、−ＮＨＳ（＝Ｏ)₂−、−ＮＨＳ（＝
Ｏ)₂ＮＨ−）、無置換もしくは置換基Ｒ₃ で置換された
二価のリン原子と酸素原子及び／又は無置換もしくは置
換基Ｒ₃ で置換された二価の窒素原子との組み合わせ
（例えば、−Ｐ（＝Ｏ）（ＣＨ₃)Ｏ−、−Ｐ（＝Ｏ）
（Ｃ₆ Ｈ₅)ＮＨ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＣ₂ Ｈ₅)−、−
ＮＨＰ（＝Ｏ）（Ｎ（ＣＨ₃)₂)−）、硫黄原子の繰り返
し（例えば、−Ｓ−Ｓ−）、無置換もしくは置換基Ｒ₃
で置換された二価の窒素原子の繰り返し（例えば、−Ｎ
ＨＮＨ−）等）も二価の有機基に含まれる。また、これ
らの二価の有機基が複数連結する事によって二価の有機
基を構成しても良い。

【００３８】一般式（II）および(III) がＲ₃ に含まれ
る場合、Ｌは、好ましくは下記連結基Ｌ′を表す。 連結基Ｌ′： −（Ｌa)_c −（Ｌb)_d −（Ｌc)_e −（Ｌd)_f − 上記連結基Ｌにおいて、Ｌa は下記化９に記載の基から
選ばれる二価の基を表し、Ｌb は下記化１０に記載の基
から選ばれる二価の基を表し、Ｌc は下記化１１に記載
の基から選ばれる二価の基を表し、Ｌd は下記化１２に
記載の基から選ばれる二価の基を表す。ｃ、ｄ、ｅおよ
びｆはそれぞれ０または１を表す。ただし、ｃ、ｄ、ｅ
およびｆのうち少なくとも１つは１を表す。

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】上記において、Ｒ₈ は置換基を表し、ｐは
０から４の整数である。Ｒ₇ 及びＲ₉ はそれぞれ、水素
原子、炭素数１〜２０の脂肪族基、または炭素数６〜２
０のアリール基を表し、Ｙは−Ｏ−または−Ｓ−を表
し、Ｑは−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＳＯ₂ −を表し、ｇお
よびｈはそれぞれ０または１を表し、ｓは０から１０の
整数を表す。Ｒ₈ における置換基としては、Ｒ₃ で挙げ
たような置換基が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
アミノ基、スルホニル基、アルキルチオ基、シアノ基、
ニトロ基またはカルボキシル基である。これらの置換基
のうち、更に置換基を有することが可能な基は、前述の
Ｒ₃ で挙げるような置換基を更に有していてもよい。

【００４４】一般式（II）及び一般式(III) 中、Ｒ₄ は
水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基又はＲ₅ で
表される基を表し、Ｒ₅ は脂肪族・アリールもしくは複
素環アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホ
ニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基を表し、Ｒ
₆ は水素原子もしくはＲ₅ で表される基を表し、ｍ及び
ｎはそれぞれ０もしくは１を表す。

【００４５】Ｒ₄ で挙げた脂肪族基としては、例えば炭
素数１から３６の脂肪族炭化水素基であり、直鎖、分
岐、環状のいずれであってもよく、置換基を有していて
もよく、また飽和であっても不飽和であってもよい。さ
らに詳しくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アラルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、トリフルオロ
メチル、２−エトキシエチル、ベンジル、シクロヘキシ
ル、ビニル等を挙げることができる。

【００４６】また、Ｒ₄ で挙げたアリール基としては、
例えば炭素数６から３６のアリール基であり、置換基を
有していてもよい。さらに詳しくは、例えばフェニル、
ナフチル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル等を挙げることができる。ま
た、Ｒ₄ で挙げた複素環基としては、炭素数１から３６
の窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はリン原子を含む複
素環基であり、置換基を有していてもよく、例えば２−
ピリジル、３−ピリジル、２−フリル、３−フリル、４
−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル等を挙げることがで
きる。脂肪族基、アリール基、複素環基が有してもよい
置換基としては、Ｒ₃ で挙げたような置換基が挙げられ
る。

【００４７】Ｒ₅ で挙げた脂肪族・アリールもしくは複
素環アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環スルホ
ニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカルボ
ニル基に含まれる脂肪族部位、アリール部位、複素環部
位としては、詳しくはＲ₄ で挙げた脂肪族基、アリール
基、複素環基を挙げることができる。

【００４８】さらに詳しくは、脂肪族・アリールもしく
は複素環アシル基としては、例えばアセチル、ベンゾイ
ル、２−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−フェ
ニルプロパノイル、４−ドデシルオキシベンゾイル、２
−テトラヒドロピラノイル等を挙げることができ、脂肪
族・アリールもしくは複素環スルホニル基としては、例
えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエン
スルホニル等を挙げることができ、脂肪族・アリールも
しくは複素環オキシカルボニル基としては、例えばメト
キシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、フェノキシカルボニル等を挙げるこ
とができる。

【００４９】Ｒ₅ で挙げたカルバモイル基、スルファモ
イル基とは、詳しくは無置換、Ｎ−置換、もくしはＮ，
Ｎ−二置換のカルバモイル基もしくはスルファモイル基
であって、Ｎの置換基としては例えば脂肪族基、アリー
ル基、複素環基を挙げることができ、これらの置換基と
してはさらに詳しくは、Ｒ₄ で挙げた脂肪族基、アリー
ル基を挙げることができる。Ｎ，Ｎ−二置換カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−二置換スルファモイルにおいては２つの置
換基は同じであっても異なっていてもよい。

【００５０】さらに詳しくは、カルバモイル基として
は、無置換カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ−２−ピリジンカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル等を挙げることができ、スルファ
モイル基としては、無置換スルファモイル、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−４
−ピリジルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−ドデシルスルファモイル等
を挙げることができる。一般式（II）で表される基とし
ては、例えば−Ｌ−ＣＯＯＨ、−Ｌ−ＣＯＮ（Ｒ¹²）Ｏ
Ｈ、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＲ¹¹）ＯＨ、−Ｌ−ＣＯＮ（Ｓ
Ｏ₂ Ｒ¹¹）ＯＨ、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＯＲ¹¹）ＯＨ、−
Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²）ＯＨ、−Ｌ−ＣＯＮ（Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²）ＯＨなどを挙げることができるが、こ
れらに限られるものではない。ここでＬは一般式（II）
と同様、二価の有機基を表わす。

【００５１】また、一般式(III) で表される基として
は、例えば−Ｌ−ＣＯＮＨ₂ 、−Ｌ−ＣＯＮＨＣＯ
Ｒ¹¹、−Ｌ−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ¹¹、−Ｌ−ＣＯＮＨＣＯ
ＯＲ¹¹、−Ｌ−ＣＯＮＨＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｌ−ＣＯＮ
ＨＳＯ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＲ¹¹）ＮＨＣ
ＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＲ¹¹）ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹³、−
Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＲ¹³）ＮＨＣＯＯＲ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ
（ＣＯＲ¹¹）ＮＨＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯ
Ｒ¹¹）ＮＨＳＯ₂ ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂Ｒ
¹¹）ＮＨＣＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ Ｒ¹¹）ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｒ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ Ｒ¹¹）ＮＨＣＯＯ
Ｒ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ Ｒ¹¹）ＮＨＣＯＮＲ
¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ Ｒ¹¹）ＮＨＳＯ₂ ＮＲ¹³
Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＯＲ¹¹）ＮＨＣＯＲ¹³、−Ｌ
−ＣＯＮ（ＣＯＯＲ¹¹）ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ
（ＣＯＯＲ¹¹）ＮＨＣＯＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＯ
Ｒ¹¹）ＮＨＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＯ
Ｒ¹¹）ＮＨＳＯ₂ ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ
¹¹Ｒ¹²）ＮＨＣＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ
¹¹Ｒ¹²）ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ¹¹Ｒ
¹²）ＮＨＣＯＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²）
ＮＨＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²）
ＮＨＳＯ₂ ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ ＮＲ¹¹Ｒ
¹²）ＮＨＣＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²）
ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²）Ｎ
ＨＣＯＯＲ¹³、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²）ＮＨ
ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、−Ｌ−ＣＯＮ（ＳＯ₂ ＮＲ¹¹Ｒ¹²）Ｎ
ＨＳＯ₂ ＮＲ¹³Ｒ¹⁴などを挙げることができるが、これ
らに限られるものではない。

【００５２】ここでＬは一般式(III) と同様、二価の有
機基を表わし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は水素原子、脂
肪族基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の脂肪族基、アリール基、複素環基と
しては、詳しくはＲ₄ で挙げた脂肪族基、アリール基、
複素環基を挙げることができる。これらＲ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ
⁴³、Ｒ⁴⁴の脂肪族基、アリール基および複素環基は置換
基を有していてもよく、置換基の例としてはＲ₃ の例と
したものを挙げることができる。

【００５３】一般式（II）においてｍは０であることが
好ましい。またｍ＝１の場合、Ｒ₄は水素原子、脂肪族
基、アリール基又は脂肪族・アリールもしくは複素環ア
シル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基
であることが更に好ましい。よって、一般式（II）にお
いて最も好ましい構造は−ＣＯＯＨであり、次いで好ま
しい構造は−ＣＯＮＨＯＨ、−ＣＯＮＲ²¹ＯＨである。
ここでＲ²¹は脂肪族基を表す。Ｒ²¹としては、詳しくは
Ｒ₄ で挙げた脂肪族基を挙げることができる。

【００５４】一般式(III）においてｎは０であることが
好ましい。またｎ＝１の場合、Ｒ₅は脂肪族・アリール
もしくは複素環アシル基であることが好ましい。よっ
て、一般式(III) において最も好ましくは一般式(III
ａ）で表される構造であり、次いで好ましくは一般式(I
IIｂ）で表される構造である。

【００５５】

【化１３】

【００５６】（式中、Ｒ₆ は一般式(III) におけるＲ₆
と同義であり、Ｒ₁₁は水素原子、脂肪族基、アリール基
又は複素環基を表す。） 一般式（II）で表される基としては、具体的には、以下
の基を挙げることができる。

【００５７】

【化１４】

【００５８】また、一般式(III) で表される基として
は、具体的には、以下の基を挙げることができる。

【００５９】

【化１５】

【００６０】

【化１６】

【００６１】

【化１７】

【００６２】

【化１８】

【００６３】

【化１９】

【００６４】一般式（Ｉ）の中のＲ₁ およびＲ₂ が一般
式（II）または一般式(III) で表される基を含む場合、
一般式（II）または一般式(III) 中の二価の有機基Ｌが
Ｒ₁およびＲ₂ として定義された基として直接カプラー
骨格に連結しても良い。また、一般式（Ｉ）中のＸが一
般式（II）または一般式(III) で表される基を含む場
合、一般式（II) または一般式(III) 中の二価の有機基
ＬがＸとして定義された基として直接カプラー骨格に連
結しても良い。一般式（Ｉ）中のＲ₁ およびＲ₂ が一般
式（II）で表される基を含む場合、Ｒ₁ およびＲ₂ の具
体例としては以下の基を挙げることができる。

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】一般式（Ｉ）中のＲ₁ およびＲ₂ が一般式
(III）で表される基を含む場合、Ｒ₁ およびＲ₂ の具体
例としては以下の基を挙げることができる。

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】一般式（Ｉ）中のＲ₃ が一般式（II）で表
される基を含む場合、Ｒ₃ の具体例としては以下の基を
挙げることができる。

【００７１】

【化２４】

【００７２】一般式（Ｉ）中のＲ₃ が一般式(III）で表
される基を含む場合、Ｒ₃ の具体例としては以下の基を
挙げることができる。

【００７３】

【化２５】

【００７４】一般式（Ｉ）中のＸが一般式（II）で表さ
れる基を含む場合、Ｘの具体例としては以下の基を挙げ
ることができる。

【００７５】

【化２６】

【００７６】一般式（Ｉ）中のＸが一般式(III）で表さ
れる基を含む場合、Ｘの具体例としては以下の基を挙げ
ることができる。

【００７７】

【化２７】

【００７８】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が一般式（Ｉ）で表される
カプラーの残基を含有していて二量体以上の多量体を形
成していたり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が高分子鎖
を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成してい
てもよい。高分子鎖を含有している単重合体若しくは共
重合体とは一般式（Ｉ）で表されるカプラーの残基を有
する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは
共重合体が典型例である。この場合、一般式（Ｉ）で表
されるカプラーの残基を有するシアン発色繰り返し単位
は重合体中に一種類以上含有されていてもよく、共重合
成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像
薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体であ
ってもよい。以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７９】

【化２８】

【００８０】

【化２９】

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】

【００８３】

【化３２】

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】

【化３７】

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】本発明のカプラー群の合成は、例えば欧州
特許０４９１１９７Ａ１号、同０５４５３００Ａ１号、
同０４８４９０９Ａ１号、米国特許５１６４２８９号、
特開平５−２０２００４号および同５−２０２０４９号
などに記載の方法、それらに引用されている文献または
類似の方法によって合成することができる。また、合成
例２で述べる方法によっても合成することができる。

【００９３】次に本発明に係わるカプラーの具体的合成
法を述べる。 （合成例１）例示化合物１２の合成 下記スキームＩに従って例示化合物１２の合成を行っ
た。

【００９４】

【化４１】

【００９５】化合物ｂの合成：特開平５−２０２００４
号及び同５−２０２０４９号に記載の方法によって得ら
れたカプラーａ（５０ｇ、１４１ミリモル）、２，６−
ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノール（８
９ｇ、３９４ミリモル）、チタンテトライソプロポキシ
ド（４．０ｇ、１４．１ミリモル）及びスルホラン８５
mlを２００℃にて４時間攪拌した。反応液を室温まで冷
却した後、酢酸エチル２リットル及びアルミナ２０ｇを加
え、２０分間攪拌した。反応液をセライト濾過した。濾
液に１Ｎ塩酸水２リットルを加えた。有機層を水２リットルで洗
った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し
た。残渣にメタノール５００mlを加えると結晶が析出し
た。析出した結晶を濾取し、乾燥することにより化合物
ｂ（４８ｇ、８９．６ミリモル、６４％）を得た。

【００９６】化合物ｃの合成：化合物ｂ（２１．４ｇ、
４０ミリモル）のジクロロメタン（１００ml）溶液に０
℃にてスルフリルクロリド（５．５ｇ、４０ミリモル）
を滴下した。０℃にて３０分間攪拌した後、水１００ml
を加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。残渣にメタノール２００mlを加えると結
晶が析出した。析出した結晶を濾取し、乾燥することに
より化合物ｃ（１９．２ｇ、３３．７ミリモル、８４
％）を得た。

【００９７】化合物ｄの合成：化合物ｃ（１２ｇ、２１
ミリモル）、還元鉄（６ｇ）、塩化アンモニウム（０．
６ｇ）をイソプロパノール／水／ジメチルホルムアミド
（１００ml／２０ml／１００ml）混合溶媒中、８０℃で
３時間攪拌した。反応液をセライト濾過した。濾液に水
１００mlを攪拌しながらゆっくり滴下した。析出した結
晶を濾取し、乾燥することにより化合物ｄ（９．６ｇ、
１７．８ミリモル、８５％）を得た。

【００９８】例示化合物１２の合成 化合物ｄ（４．８ｇ、８．９ミリモル）およびベンゼン
スルホニルクロリドｅ（３．６ｇ、１０ミリモル）ジメ
チルホルムアミド（５０ml）溶液に室温下にてピリジン
（０．９７ml、１２ミリモル）を滴下し、室温にて３時
間攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、１Ｎ塩
酸水２００mlに注加し、酢酸エチル２００mlにて３回抽
出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮した。

【００９９】これを６０mlのテトラヒドロフランに溶解
させ、室温下で攪拌し、８．８ｇのＮａＯＨを４４mlの
水に溶かした水溶液をゆっくりと滴下した。反応液を室
温下３時間攪拌した後、終液で放置した。１Ｎ塩酸水を
反応液が弱酸性になるまで加え、２００mlの酢酸エチル
で３度抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製（溶離液：塩化メチレン：メタノ
ール＝２０：１）することにより、例示化合物１２
（６．３ｇ、７．４ミリモル、８３％）を得た。化合物
の構造はＮＭＲスペクトル及びマススペクトルによって
決定した。

【０１００】（合成例２）化合物例１７の合成 下記スキームIIに従って化合物例１７の合成を行った。

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】化合物ｇの合成 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノ
ール（６７．８ｇ、３００ミリモル）とトリアゾールｆ（２
０．６ｇ、６０ミリモル）、オルトチタン酸テトライソ
ブチル（１．７ｇ、６ミリモル）を１９０℃で３０分間
加熱、攪拌した。室温まで冷却した後、５％塩酸水溶液
５００mlにあけ、塩化メチレン５００mlを加えて激しく
攪拌した後、これをセライト濾過した。有機層を分液し
た後、水層をさらに塩化メチレンで抽出（２００ml×２
回）した。有機層を集めて水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。これを濃縮して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（溶離液：塩化メチレン→塩化メチレ
ン：メタノール＝１０：１）にて精製することにより、
化合物ｇ（２２．５ｇ、４３ミリモル）を得た。

【０１０３】化合物ｉの合成 化合物ｇ（２０．９ｇ、４０ミリモル）の２００mlエタ
ノール溶液にヒドラジン一水和物（１０ｇ、２００ミリ
モル）を加え、氷冷下で１時間攪拌した。反応溶媒の大
半をエバポレータで溜去した後、飽和塩化アンモニウ
ム、水溶液および酢酸エチルを加え、抽出した。有機層
を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
た。これを２００mlのジメチルホルムアミドに溶かし、
スルホニルクロリドｈ２７ｇを加えて室温下攪拌した。
ここにピリジン（４．０ml、５０ミリモル）をゆっくり
と滴下した後、さらに室温下１２時間攪拌した。反応液
を１Ｎ塩酸水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することによ
り、化合物ｉ（３３．３ｇ、３７ミリモル）を得た。

【０１０４】化合物ｊの合成 化合物ｉ ３３．３ｇのテトラヒドロフラン３００ml溶
液に、室温にてピリジニウムブロミドペルブロミド（１
２．８ｇ、４０ミリモル）を加え８時間攪拌した。反応
液に亜硫酸ナトリウム３ｇ水溶液３００mlを加えた後酢
酸エチル３００mlで２度抽出した。有機層を水及び食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去して粗化合物ｊ（３５．３ｇ）を得た。粗化合
物ｊは精製することなく次工程に用いた。

【０１０５】化合物ｋの合成 シアノ酢酸メチル（９．５ｇ、９６ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン５０ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム
（３．２ｇ、８０ミリモル）をゆっくり加え、室温にて
３０分攪拌した（溶液ｓ）。粗化合物ｊ（３５．３ｇ）
のテトラヒドロフラン３００ml溶液に、０℃にて溶液ｓ
を滴下して室温にて１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸
２００ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機
相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥し
た後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィーにて精製することにより化合物ｋ（３
１．２ｇ）を得た。

【０１０６】化合物ｍの合成 化合物ｋ（３１．２ｇ）のメタノール３００ml溶液に水
酸化ナトリウム１５ｇ水溶液１５０mlを加え、５０℃に
て２時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸６００mlを加え、
酢酸エチル５００mlで２回抽出した。有機相を水及び食
塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を
減圧留去した。得られたアチルファス状のｍ（３２．２
ｇ）をそのまま次の工程に用いた。

【０１０７】例示化合物１７の合成 粗化合物ｍ（３２．２ｇ）を３００mlのピリジンに溶解
し、氷冷下攪拌する。ここにモルホリルカルバモイルク
ロリド（４．５ｇ、３０ミリモル）を滴下し、ゆっくり
と室温まで温度を上昇させながら３時間攪拌した。それ
ぞれ５００mlの酢酸エチルと５％塩酸水溶液を加え抽出
し、有機層を水及び飽和食塩水で洗った。無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒をエバポレータにて減圧留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製したところ、例示化合物１７を２７．９
ｇ（２４ミリモル）得た。化合物の構造はＮＭＲスペク
トル及びマススペクトルによって決定した。他の化合物
も同様に合成できる。

【０１０８】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーとして使用することが好ましい。本発
明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルであ
る。

【０１０９】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【０１１０】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。

【０１１１】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【０１１２】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号、特開平５−３４８８９号、
同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−
２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４
８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−
１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５
３９号、同２−９３６４１号、同６−４３６１１号、同
６−３７７９号、同６−２０８１９６号、同６−１１８
５４６号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７Ａ２号等に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好
ましい。

【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などいかなるハロゲン組成のものも用いることができる
が、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない
塩化銀含有率が９０モル％以上１００モル％以下、更に
は９５モル％以上１００モル％以下、特に９８モル％以
上１００モル％以下の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用
が好ましい。

【０１１４】また、高感度を目的とする感光材料におい
ては、沃化銀を０．５モル％以上２０モル％以下含有す
る沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀乳剤の使用が
好ましい。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
いかなるハロゲン化銀カラー感光材料にも用いることが
でき、撮影用カラーネガ感光材料、撮影用カラー反転感
光材料、印画紙用カラーペーパー感光材料、カラー反転
ペーパー感光材料、直接ポジカラー感光材料などに用い
ることができ、本発明はカラー反転感光材料であること
が特に好ましい。

【０１１６】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ （試料１０１の作製）下塗りを施した厚み１２７μm の
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各
層より成るカラー感光材料を作製し、試料１０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化合
物の効果は記載した用途に限らない。

【０１１７】 第１層 赤感性感光層 沃臭化銀乳剤Ａ 銀量 ０．５０ｇ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀量 ０．３３ｇ ゼラチン １．３３ｇ カプラーＣ−１ ０．２５ｇ カプラーＣ−２ ０．０８ｇ カプラーＣ−３ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ８．３ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ８．３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１７ｇ

【０１１８】 第２層 保護層 ゼラチン ２．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．３０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６共重合体 （平均粒径１．５μm ） ０．３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ２０mg 界面活性剤Ｗ−２ ２０mg

【０１１９】また乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ
−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。更に防
腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネ
チルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加し
た。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【表２】

【０１２２】

【化４３】

【０１２３】

【化４４】

【０１２４】

【化４５】

【０１２５】

【化４６】

【０１２６】

【化４７】

【０１２７】（試料１０２〜１０４の作製）試料１０１
の第１層のシアンカプラー（Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３）
に換えて、下記に示す比較カプラーＥｘ−２、Ｅｘ−
３、Ｅｘ−４を各１／２モル量で置き換え、かつ乳剤銀
量も1/2 に変更した以外は試料１０１と全く同様に試料
１０２〜１０４を作製した。

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】（試料１０５〜１１１の作製）試料１０２
の第１層のシアンカプラー（比較カプラーＥｘ−２）に
換えて、表Ａに示した本発明のシアンカプラーにそれぞ
れ等モル置き換える他は試料１０２と全く同様に試料１
０５〜１１１を作製した。

【０１３０】（試料の評価）上記の試料に対して、光学
ウェッジを使って階調露光を与えた後、後述の処理（処
理Ａ）を施した。これらの試料について以下の評価を行
った。

【０１３１】評価１．色相（Ｙ／Ｃ）：シアン発色層に
おいて、シアン濃度１．０を与える点のイエロー濃度を
X-Rite３１０濃度計（X-Rite Company製）で測定した。
このイエロー濃度が低い程副吸収が少なく色相的に優れ
ることを表す。 評価２．発色性：処理後の試料の赤色光光学濃度を測定
し、最大発色濃度Dmaxを求めた。Dmaxの値が大きいほど
発色性に優れることを表す。

【０１３２】評価３．光堅牢性：処理後の試料を２０万
ルックスのＸｅ光源（５時間明／１時間暗の間欠照射）
下で、３９０nmで約５０％をカットできるシャープカッ
トフィルターを通して５日間光照射を行なった。光照射
後の試料の赤色光光学濃度を測定し、光照射後の色像残
存率を求めた。色像残存率はDmax部とDmaxの1/5 の発色
濃度を示す低濃度部の２点について評価し、初濃度を１
００％としたときの百分率で示した。値が１００に近い
ほど光堅牢性が優れており、特に1/5 Dmaxでの値が大き
いほど低濃度部の光堅牢性が優れていることを表す。

【０１３３】評価４．湿熱堅牢性 処理後の試料を８０℃相対湿度７０％で３週間保存し、
保存前後での濃度低下を最大発色濃度における色像残存
率で評価した。値は初濃度を１００％としたときの百分
率で示した。試料１０１〜１１１についての評価結果を
表Ａに示す。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】表Ａより、本発明によれば色相、発色性、
色像の湿熱堅牢性および光堅牢性、特に低濃度部での光
堅牢性に優れた感光材料が得られることが判る。

【０１３６】 （処理Ａ） 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１３７】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 15ｇ 20ｇ 重炭酸ナトリウム 12ｇ 15ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ ル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13ｇ 15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３８】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３９】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36ｇ 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル) −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11ｇ 11ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４０】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30ｇ 35ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４１】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)／アンモ ニウム・２水塩 120ｇ 240ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４２】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４３】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ 0.3ｇ ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1ｇ 0.15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１４４】実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料２０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【０１４５】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【０１４６】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【０１４７】第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量
0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１４８】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１４９】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１５０】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.30ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１５１】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【０１５２】第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06
μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％）銀量
0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ

【０１５３】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10 mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１５４】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【０１５５】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【０１５６】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【０１５７】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.070ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.050ｇ

【０１５８】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ

【０１５９】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ

【０１６０】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【０１６１】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１６２】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.15ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ

【０１６３】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１６４】第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１６５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１６６】

【表４】

【０１６７】

【表５】

【０１６８】

【表６】

【０１６９】

【化４９】

【０１７０】

【化５０】

【０１７１】

【化５１】

【０１７２】

【化５２】

【０１７３】

【化５３】

【０１７４】

【化５４】

【０１７５】

【化５５】

【０１７６】

【化５６】

【０１７７】

【化５７】

【０１７８】

【化５８】

【０１７９】

【化５９】

【０１８０】

【化６０】

【０１８１】

【化６１】

【０１８２】

【化６２】

【０１８３】上記の試料に対して、実施例１と全く同じ
方法で露光、処理を行なった後、実施例１と全く同じ方
法で色相、発色性、光堅牢性、湿熱堅牢性の評価を行な
った。その結果、本発明のカプラーを使用した試料２０
５〜２１１は比較カプラーを使用した試料２０１〜２０
４に比べて、色相、発色性、湿熱堅牢性、光堅牢性、特
に低濃度部の光堅牢性が改良されていることがわかっ
た。以上より、本発明によれば発色性、色像の湿熱堅牢
性、および光堅牢性、特に低濃度部の光堅牢性に優れた
感光材料が得られることが判る。

【０１８４】実施例３ 特願平６−１２１７１９号の実施例３の試料１０１と同
じ試料３０１を作成した。また試料３０１において第５
層のカプラーＥｘＣを本発明のカプラー(12)、(10)、(1
3)、(17)、(3) 、(21)と1/2 モル量で置き換え、かつ乳
剤銀量も1/2 に変更したほかは該試料３０１と全く同様
にして試料３０２〜３０７を作成した。

【０１８５】以上のようにして作成した試料を光学ウェ
ッジを使って階調露光し、前述の特願平６−１２１７１
９号の実施例１に記載の現像処理を行った。

【０１８６】各試料に対して実施例１で行った発色性及
び湿熱堅牢性の評価を行ったところ、本発明の試料は発
色性及び湿熱堅牢性に優れることが判った。

【０１８７】実施例４ 特開平６−２５０３３１号の実施例３の試料３０１と同
じ試料４０１を作成した。また試料４０１において第５
層のカプラーＥｘＣを本発明のカプラー(12)、(10)、(1
3)、(17)、(3) 、(21)と1/2 モル量で置き換え、かつ乳
剤銀量も1/2 に変更したほかは該試料３０１と全く同様
にして試料４０２〜４０７を作成した。

【０１８８】以上のようにして作成した試料を光学ウェ
ッジを使って階調露光し、前述の特開平６−２５０３３
１号の実施例１に記載の現像処理を行った。

【０１８９】各試料に対して実施例１で行った発色性及
び湿熱堅牢性の評価を行ったところ、本発明の試料は発
色性及び湿熱堅牢性に優れることが判った。

【０１９０】

【発明の効果】本発明により、発色性、色像の湿熱堅牢
性、および光堅牢性、特に低濃度部の光堅牢性に優れた
感光材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小澤 孝 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−557（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−297537（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に、一般式
   （Ｉ）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もしくは−Ｎ＝を
   表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝であるときＺｂは−Ｎ＝を表
   し、Ｚａが−Ｎ＝であるときＺｂは−Ｃ（Ｒ₃)＝を表
   す。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれハメットの置換基定数σ
   _p の値が０．２以上１．０以下の電子吸引性基を表す。
   Ｒ₃ は水素原子または置換基を表す。Ｘは水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルコキシ基、複素環オキシ基、アシルオ
   キシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
   シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基を表す。
   ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの少なくとも１つは一
   般式（II）又は一般式(III) で表される基を含む。 【化２】 一般式（II）及び一般式(III) 中、Ｌは二価の有機基、
   Ｒ₄ は水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基又は
   Ｒ₅ で表される基を表し、Ｒ₅ は脂肪族・アリール若し
   くは複素環アシル基、脂肪族・アリール若しくは複素環
   スルホニル基、脂肪族・アリール若しくは複素環オキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基を表
   し、Ｒ₆ は水素原子又はＲ₅ で表される基を表し、ｍ及
   びｎはそれぞれ０もしくは１を表す。
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）においてＲ₁ 及びＲ₂
   の一方がシアノ基、他方が一般式（IV）で表される基で
   あることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー感光材料。 【化３】 一般式（IV）中、Ｒ₁ ′及びＲ₂ ′はそれぞれ脂肪族基
   を表し、Ｒ₃ ′、Ｒ₄′及びＲ₅ ′はそれぞれ水素原子
   又は脂肪族基を表し、Ｚは５〜８員環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表す。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀カラー感光材料がハロゲン
   化銀カラー反転感光材料であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。