JP2000356842A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びマゼンタステイン抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シアンカプラーに起因して、発色現像処理後
の経時で発生するマゼンタステインの発生を抑制する方
法を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一種の下記一般式
（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーと少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の発色現像処理後の経時で発生するマゼ
ンタステインの発生を、少なくとも一種の下記一般式
（Ｉ）で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光
材料に含有させることにより抑制するマゼンタステイン
抑制方法。 【化１】 一般式(Ｃ−１)中、Ｇa、Ｇbは-Ｃ(Ｒ¹³)＝又は-Ｎ＝を
表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²はハメットの置換基定数σｐ値が0.20
以上1.0以下の電子吸引基、Ｒ¹³は水素原子又は置換基
を表す。一般式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、各々炭素
原子で結合する置換基又は水素原子を表す。ただしＲ¹
とＲ²が同時に水素原子であることはない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関する。より詳しくは、色再現性を改良した
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料
に関する。さらに詳しくは、シアンカプラーに起因する
マゼンタステインを改良したハロゲン化銀カラー感光材
料に関する。また、本発明は、発色現像処理後の経時で
発生する、前記マゼンタステインの発生を抑制する方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において色
再現性は重要な性能である。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は通常、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の画
像形成色素でフルカラー画像を形成する。そして、いわ
ゆるコンベンショナルカラー感光材料の分野では、画像
形成は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングして色素を与える画像形成カプラーが使用されるこ
とが一般的である。

【０００３】シアン色素を形成するシアンカプラーとし
ては、従来からフェノール誘導体が一般的に使用されて
いたが、この種のカプラーではマゼンタ〜イエロー領域
に好ましくない副吸収があり、これに対して副吸収の少
ないシアンカプラーとして、ピロロトリアゾール系のシ
アンカプラーが例えば特開平５−３１３３２４号、同６
−３４７９６０号に開示されている。

【０００４】色相の良い色素を形成するカプラーを使用
することは、如何なるハロゲン化銀カラー写真感光材料
においても好ましいが、本発明者らが検討した結果、カ
ップリングして脱離する基が水素原子である４当量のピ
ロロトリアゾールカプラーを芳香族第１級アミン現像薬
を含有するカラー現像液でカラー現像し、そののちにホ
ルマリンまたはホルマリン誘導体を含有する液で後処理
した場合、処理後の画像が経時期間中に白地部分にマゼ
ンタの着色を生じるという問題があることが判った。白
地部分が画像保存中に着色することは製品の品質を大き
く落とすことであり、この問題により４当量ピロロトリ
アゾールカプラーの実用は未だ困難な課題であった。

【０００５】当業界において、かかる白地の着色や色素
の褪色といった画像保存性の問題を、更なる添加剤（例
えば色像安定剤）の使用により改良することは広く行わ
れていることである。ピロロトリアゾールシアンカプラ
ーに対する色像安定剤の例としては、例えば、特開平５
−３３３５０１号や同１０−３１４７号にはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類との組み合わせ、
同５−２３２６５１号にヒドラジン類との組み合わせが
開示されているし、特開平８−２７８６１３号には１，
２−ジアルコキシフェノール誘導体や、４−アルコシキ
シアニリン誘導体との組み合わせが記載されている。

【０００６】一方、例えば特開平９−８０７０８号や、
同９−２２２７１０号には４当量ピロロトリアゾールシ
アンカプラーをカラー現像後、ホルマリン供与体を含有
する液で後処理する処理方法が記載されている。

【０００７】しかしながら、これら特許には白地のマゼ
ンタ着色の問題は記載が無く、これまで４当量ピロロト
リアゾールカプラーにかかる問題があることは知られて
おらず、更にこの改良方法は知られていなかった。特開
平９−８０７０８号、同９−２２２７１０号には実施例
において４当量ピロロトリアゾールカプラーにヒドラジ
ン誘導体を共存させた感光材料をホルマリン供与体を含
む液で後処理する方法の記載があるが、ここで開示のあ
るヒドラジン誘導体では問題の改良程度は満足出来るも
のではなく、有効な改良手段が望まれていた。

【０００８】特開平５−２１６１８８号、同７−１９９
４３０号には、ヒドロキシルアミン誘導体とピロロトリ
アゾールカプラーの組み合わせ例が記載されている。同
７−２３０１４８号には、ヒドロキサム酸化合物または
ヒドロキシルアミンとピロロトリアゾールカプラーの組
み合わせ例が記載されている。しかし、ここにはホルマ
リン供与体を含有する処理液で処理する方法でのマゼン
タステインに関する記載はなく、本発明とは無関係であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性が良く、且つ画像の保存性に優れた、発色現像処理
後のマゼンタステインの少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。更に本発明の目的は、
前記マゼンタステインの発生を抑制する方法を提供する
ことである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の１）、
２）の構成および方法によって達成された。

【００１１】１）支持体上に少なくとも一種の下記一般
式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーと少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の発色現像処理後の経時で発生するマ
ゼンタステインの発生を、少なくとも一種の下記一般式
（Ｉ）で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光
材料に含有させることにより抑制するマゼンタステイン
抑制方法。

【００１２】

【化５】

【００１３】一般式（Ｃ−１）中、ＧａおよびＧｂは、
−Ｃ（Ｒ¹³）＝もしくは−Ｎ＝を表す。ただし、Ｇａが
−Ｎ＝を表すとき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表し、Ｇａ
が−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表すときＧｂは−Ｎ＝を表す。

【００１４】Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれハメットの置
換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引基
を表す。Ｒ¹³は水素原子または置換基を表す。

【００１５】

【化６】

【００１６】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、各
々、炭素原子で結合する置換基または水素原子を表す。
ただしＲ¹ とＲ² が同時に水素原子であることはない。

【００１７】２）支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一種の下記一般式（Ｃ−１）
で表されるシアンカプラーと少なくとも一種の下記一般
式（II）または（III)で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】

【化７】

【００１９】式（Ｃ−１）中、ＧａおよびＧｂは、−Ｃ
（Ｒ¹³）＝もしくは−Ｎ＝を表す。ただし、Ｇａが−Ｎ
＝を表すとき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表し、Ｇａが−
Ｃ（Ｒ¹³）＝を表すときＧｂは−Ｎ＝を表す。

【００２０】Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれハメットの置
換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引基
を表す。Ｒ¹³は水素原子または置換基を表す。

【００２１】

【化８】

【００２２】式（II）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ同じ
でも異なっていてもよい置換もしくは無置換のアルキル
基（ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²の少なくとも一方は炭素数が２
以上である）、置換もしくは無置換のシクロアルキル
基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは
無置換のアリール基、または水素原子を表す。ただし、
Ｒ²¹、Ｒ²²が同時に水素原子であることはない。

【００２３】式（III)中、Ｒ²³は、置換もしくは無置換
の炭素数１から６０のアルキル基、置換もしくは無置換
の炭素数６から６０のアリール基、置換もしくは無置換
の炭素数２から６０のアルケニル基、置換もしくは無置
換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロア
ルケニル基、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、−ＯＲ
²⁵（ここで、Ｒ²⁵は炭素数２から６０の置換もしくは無
置換のアルキル基、炭素数６から６０の置換もしくは無
置換のアリール基、炭素数２から６０の置換もしくは無
置換のアルケニル基を表す）、−Ｎ（Ｒ²⁶）Ｒ²⁷（ここ
で、Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
Ｒ²⁷は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換も
しくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキ
ルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボ
ニル基、置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、置換
もしくは無置換のアリールアミノ基、置換もしくは無置
換のアシルアミノ基を表す。）を表す。

【００２４】Ｒ²⁴は、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換
もしくは無置換のアリール基を表す。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。まず一般式（Ｃ−１）について説明する。

【００２６】一般式（Ｃ−１）中、Ｇａ、Ｇｂは−Ｃ
（Ｒ¹³）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇａが−Ｎ＝を表す
とき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表し、Ｇａが−Ｃ
（Ｒ¹³）＝を表すとき、Ｇｂは−Ｎ＝を表す。尚、Ｒ¹³
については後述する。

【００２７】Ｒ¹¹及びＲ¹²はいずれも０．２０以上１．
０以下の電子吸引性基であるが、Ｒ ¹¹とＲ¹²のσp値の
和が０．６５以上である事が望ましい。本発明のカプラ
ーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシアンカ
プラーとして優れた性能を有するものである。Ｒ¹¹とＲ
¹²のσp値の和としては、好ましくは０．７０以上であ
り、上限としては１．８程度である。

【００２８】本発明においてＲ¹¹及びＲ¹²はハメットの
置換基定数σp 値（以下、単にσp値という）が０．２
０以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましくは、
σp値が０．３０以上０．８以下の電子吸引性基であ
る。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼ
す置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年に
Ｌ．Ｐ．Hammett により提唱された経験則であるが、こ
れは今日広く妥当性が認められている。ハメット則によ
りもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値があり、
これらの値は多くの一般的な成書に記載あるが、例え
ば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange's Handbook of Chemistr
y」第１２版、１９７９年（Mc Graw−Hill)や「化学の
領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年
（南江堂）ChemicalReviews,９１巻、１６５頁〜１９５
頁、１９９１年に詳しい。本発明においてＲ¹¹及びＲ¹²
はハメットの置換基定数σp値により規定されるが、こ
れらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなくその値が文献未知であって
もハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含
まれる限り包含されることは勿論である。

【００２９】σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ¹¹及びＲ¹²の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σp ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ¹³で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００３０】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。

【００３１】代表的なσp値が０．２０以上１．０以下
の電子吸引性基のσp値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００３２】Ｒ¹¹として好ましくはシアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖または分岐鎖
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシ
カルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロ
アルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチル
ヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボ
ニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数２〜
３６のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチル
ホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはアリ
ールスルホニル基（炭素数１〜３６のアルキルまたはア
リールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数
１〜３６のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロ
ロメチル）を表わす。Ｒ¹¹として特に好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基で
あり、シアノ基が最も好ましい。

【００３３】Ｒ¹²として好ましくは、Ｒ¹¹で挙げたよう
な脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基（炭素数
１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニル
カルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例
えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル）、Ｒ¹¹で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジア
リールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリールホス
ホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ（ｐ−ト
ルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ¹²として特に好ましく
は、下記一般式（Ｚ）で表わされる、脂肪族オキシカル
ボニル基である。

【００３４】

【化９】

【００３５】式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、水素原子または脂肪
族基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１から３６
の直鎖または分岐アルキル基（例として、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等が挙げられる。）、炭素数７から３６のア
ラルキル基（例えばベンジル、２−フェネチル）、炭素
数２から３６のアルケニル基（ビニル、アリル、ホモア
リル）、炭素数２から３６のアルキニル基（例えば、エ
チニル、プロパルギル）、炭素数３から３６のシクロア
ルキル基（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチ
ル）、炭素数４から３６のシクロアルケニル基（例え
ば、シクロヘキセニル、シクロペンテニル）である。

【００３６】Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、炭素数１から１８の無置換
アルキル基が好ましい。

【００３７】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は、水素原子、または脂
肪族基を表す。脂肪族基としては、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶で挙げた
基が例として挙げられる。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は水素原子
が好ましい。

【００３８】Ｗは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。

【００３９】Ｗで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ¹³で表わされるような置換基で置換されていても
よい。

【００４０】Ｗで形成される環として好ましくは置換さ
れてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、
４位が炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ¹³で表わ
されるような置換基で置換されていてもよい）で置換さ
れたシクロヘキサン環である。

【００４１】Ｒ¹³は水素原子または置換基を表わす。以
下Ｒ¹³について詳しく説明する。

【００４２】Ｒ¹³としては水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アゾリル基が挙げられる。また
Ｒ¹³は２価の基でビス体を形成していてもよい。

【００４３】さらに詳しくは、Ｒ¹³の例としては水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アル
キル基（例えば炭素数１〜８０の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ
−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、
４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−
ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ド
デシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンア
ミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アル
キルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリ
ノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキ
シエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４
−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カル
バモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ
基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、
４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−
４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ−
メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４
−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チ
オ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えばドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホ
ニル基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシ
ホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、アシル基
（例えばアセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾ
イル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラ
ゾール−１−イル、トリアゾール）が挙げられる。

【００４４】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。

【００４５】これらの置換基のうち、好ましいＲ¹³とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基を挙げることができ
る。

【００４６】一般式（Ｃ−１）で表されるカプラーは、
Ｒ¹²またはＲ¹³の基が一般式（Ｃ−１）で表されるカプ
ラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成して
いたり、Ｒ¹²又はＲ¹³の基が高分子鎖を含有していて単
重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子
鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式
（Ｃ−１）で表されるカプラー残基を有する付加重合体
エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型
例である。この場合、一般式（Ｃ−１）で表されるカプ
ラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に
１種類以上含有されていてもよく、共重合成分としてア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸
エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマーの
１種または１種以上を含む共重合体であってもよい。

【００４７】一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラ
ーのうち、好ましいものとして、下記一般式（Ｃ−２）
で表される構造を挙げることができる。

【００４８】

【化１０】

【００４９】一般式（Ｃ−２）の式中Ｒ¹⁹は置換基を表
し、ｐは１から５の自然数を表し、ｐが２以上であると
き複数のＲ¹⁹は同じであっても異なっていても良い。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＷは、式（Ｚ）のＲ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＷと同義である。

【００５０】一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｒ¹⁹
で表される置換基は一般式（Ｃ−１）のＲ¹³で挙げたも
のが例として挙げられるが、好ましくは塩素原子、フッ
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル
基、ウレイド基、オキシカルボニルアミノ基、アミノカ
ルボニルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基であり、
ｐが２以上であるとき少なくとも１つのＲ¹⁹は総炭素数
６以上８０以下の置換基、特に総炭素数６以上８０以下
（より好ましくは総炭素数１０以上６０以下）のアルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニル
オキシ基、オキシカルボニル基、ウレイド基、オキシカ
ルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基であるこ
とが好ましい。また、Ｒ¹⁹が総炭素数６以上８０以下の
基である場合、置換位置は一般式（Ｃ−２）のフェニル
基上でピロロトリアゾール部分に対して、メタまたはパ
ラの位置が好ましく、より好ましくはメタ位置換であ
る。

【００５１】一般式（Ｃ−２）で表されるカプラーとし
て最も好ましいものは、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が第３級アルキル
基、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸が水素原子、Ｗで形成される環が
シクロヘキサン環であり、ｐが２以上、さらに好ましく
はｐ＝２で、少なくとも１つのＲ¹⁹が総炭素数１０以上
６０以下のアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、、カル
ボニルオキシ基、オキシカルボニル基、ウレイド基、オ
キシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基か
ら選ばれる基のものである。その中でもフェニル基上で
ピロロトリアゾール部分に対し少なくとも１つのＲ¹⁹が
メタ位に置換しており、かつ該フェニル基上のピロロト
リアゾール部分に対してパラ位に別なＲ¹⁹として塩素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基が置換してい
るものが好ましい。

【００５２】更にその中でも、パラ位に置換した別のＲ
¹⁹が塩素原子、アルキル基、アルコキシ基のものが好ま
しい。

【００５３】以下に一般式（Ｃ−１）のカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】本発明の一般式（Ｃ−１）で表わされる化
合物は、公知の方法、例えば J.C.S.,１９６１年、第５
１８頁、 J.C.S.,１９６２年、第５１４９頁、Angew.Ch
em.,第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Berichte,
第９７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法
及びそれらに引用されている文献または類似の方法によ
って合成することができる。

【００６２】一般式（Ｉ）について詳しく説明する。一
般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は各々炭素原子で結合
する置換基または水素原子である。ただしＲ¹ とＲ² が
同時に水素原子であることはない。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ は、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ
カルボニル基、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニ
ル基である。

【００６３】更に好ましくは、水素原子、アルキル基
（置換または無置換の炭素数１から３０のアルキル基、
例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、２−シアノエチ
ル、イソプロピル、ｎ−オクチル、ｎ−エイコシル、ｎ
−オクタデシル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシプロピル）、トリデシル）、アルケニル基（置換ま
たは無置換の炭素数２から３０のアルケニル基、例え
ば、アリル、プレニル、ホモアリル、ゲラニル、ゲラニ
ルゲラニル、オレイル）、シクロアルキル基（置換また
は無置換の炭素数３から３０のシクロアルキル、例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ｎ−オクチ
ルオキシシクロヘキシル）、アリール基（置換または無
置換の炭素数６から３０のアリール基、例えば、フェニ
ル、ナフチル、ｐ−テトラデシルフェニル、ｍ−ペンタ
デシルカルボニルアミノフェニル）、ヘテロ環基（置換
または無置換の炭素数２から３０のヘテロ環基、例え
ば、２−フリル、２−テトラヒドロフリル、２−ピリミ
ジニル、２−ピリジル）、シアノ基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基（置換または無置換の炭素数２
から３０のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボ
ニル、イソプロコキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオ
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（置換ま
たは無置換の炭素数７から３０のアリールオキシカルボ
ニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｐ−メチルフ
ェノキシカルボニル、ｐ−ｎ−テトラデシルオキシフェ
ニルカルボニル）、アミノカルボニル基（置換または無
置換の炭素数１から３０のアミノカルボニル基、例え
ば、アミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジ
−ｎ−オクチルアミノカルボニル、Ｎ−フェニルアミノ
カルボニル、ジシクロヘキシルアミノカルボニル）、脂
肪族カルボニル基（置換または無置換の炭素数１から３
０の脂肪族カルボニル基、例えばアセチル、ピバロイ
ル、オクタデシルカルボニル、１−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）エチルカルボニル）、アリールカル
ボニル基（置換または無置換の炭素数７から３０のアリ
ールカルボニル基、例えば、ベンゾイル、ｐ−ｔ−ブチ
ルベンゾイル、３，４，５−トリオクチルオキシベンゾ
イル）である。

【００６４】更に好ましくは、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アミノカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールカルボニル基、脂肪族カルボニル基
である。

【００６５】一般式（Ｉ）は好ましくは、Ｒ¹ が、アル
キル基、アルケニル基、アリール基であり、Ｒ² は、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アミノカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル
基、脂肪族カルボニル基であり、Ｒ³ が水素原子のもの
である。一般式（Ｉ）の化合物は、分子量２００以上が
好ましく、２５０以上が更に好ましく、３００以上が更
に好ましい。分子量は、２０００以下が好ましい。

【００６６】一般式（Ｉ）の好ましい構造は、以下の一
般式（II）、（III)の構造である。以下に一般式（I
I）、（III)について詳しく説明する。

【００６７】式（II）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ水素
原子、または同じでも異なっていてもよい置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアル
キル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もし
くは無置換のアリール基を表す。ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²が
同時に水素原子であることはなく、Ｒ²¹、Ｒ²²が同じで
あることが好ましい。ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²の少なくとも
一方は炭素数が２以上である。

【００６８】Ｒ²¹、Ｒ²²は、好ましくは置換もしくは無
置換の炭素数１〜３０のアルキル基である。その具体例
は、一般式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² で述べたものを例として
挙げることができる。更に好ましくは、置換アルキル基
である。置換基としては、アルコキシ基（置換もしくは
無置換の炭素数１から３０のアルコキシ基）、アルコキ
シカルボニル基（置換もしくは無置換の炭素数２から３
０のアルコキシカルボニル基）、アミノカルボニル基
（置換もしくは無置換の炭素数１から３０のアミノカル
ボニル基）、アシルオキシ基（置換もしくは無置換の炭
素数２から３０のアシルオキシ基）が好ましい。Ｒ²¹お
よびＲ²²は、好ましくは、それぞれ置換基を含めた炭素
数が１０以上であることが好ましい。

【００６９】Ｒ²¹、Ｒ²²は好ましくは以下の構造であ
る。

【００７０】

【化１８】

【００７１】式（Ｘ）中、Ｌ¹ は、炭素数１から８の置
換もしくは無置換のアルキレン基であり、Ｌ² は、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ³¹）−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−（左
端がＬ¹ に結合し、右端がＬ³ と連結する）を表す。こ
こでＲ³¹は、水素原子または炭素数１から３０の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６から３０の置換も
しくは無置換のアリール基を表す。Ｌ³ は、置換もしく
は無置換の炭素数１から３０のアルキル基、または置換
もしくは無置換の炭素数１から３０のアルケニル基を表
す。Ｌ¹ およびＬ³ の置換基は、Ｒ¹³で述べた置換基が
例として挙げられる。

【００７２】式（Ｘ）は好ましくは、Ｌ¹ が炭素数２か
ら５の無置換のアルキレン基であり、Ｌ² が−ＣＯＯ−
であり、Ｌ³ が無置換の炭素数１から３０のアルキル
基、無置換の炭素数１から３０のアルケニル基である。
（II）で表わされる化合物の分子量は２００以上が好ま
しく、２５０以上が更に好ましく、３００以上が最も好
ましい。又、分子量は、２０００以下が好ましい。

【００７３】式（III)中、Ｒ²³は、置換もしくは無置換
の炭素数１から６０のアルキル基、置換もしくは無置換
の炭素数６から６０のアリール基、置換もしくは無置換
の炭素数２から６０のアルケニル基、置換もしくは無置
換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロア
ルケニル基、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル
基、置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、−ＯＲ
²⁵（ここで、Ｒ²⁵は炭素数２から６０の置換もしくは無
置換のアルキル基、炭素数６から６０の置換もしくは無
置換のアリール基、炭素数２から６０の置換もしくは無
置換のアルケニル基を表す）、−Ｎ（Ｒ²⁶）Ｒ²⁷（ここ
で、Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、
Ｒ²⁷は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換も
しくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキ
ルカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールカルボ
ニル基、置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、置換
もしくは無置換のアリールアミノ基、置換もしくは無置
換のアシルアミノ基を表す。）を表す。

【００７４】Ｒ²⁴は、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換
もしくは無置換のアリール基を表す。

【００７５】Ｒ²³がアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基であるときの例は、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ で述べたものを例として挙げることができ
る。また、Ｒ²³がシクロアルケニル基であるときは、炭
素数５から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニ
ル基であり、例えばシクロヘキセニル、シクロペンテニ
ルが挙げられる。また、Ｒ²³がビシクロアルキル基であ
るときは、炭素数４から３０の置換もしくは無置換のビ
シクロアルキル基であり、ビシクロアルケニル基である
ときは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシ
クロアルケニル基である。

【００７６】Ｒ²³のビシクロアルキル基とは、ビシクロ
アルカンの水素原子を一つ取り去った１価の基を表し、
ビシクロアルカンの例としては、ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、ビシクロ［２，２，２］オクタン、ビシ
クロ［２，１，１］ヘキサン、ビシクロ［１，１，１］
ペンタン等が挙げられる。また、Ｒ²³のビシクロアルケ
ニル基とは、ビシクロアルケン（ビシクロアルカンから
水素原子を二つ取り去り、二重結合を一つ導入した化合
物をいう。）の水素原子を一つ取り去った１価の基を表
し、ビシクロアルケンの例としては、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２，２，２］オ
クト−２−エン等が挙げられる。

【００７７】Ｒ²³は、炭素数７から３０の置換もしくは
無置換のビシクロアルキル基、炭素数７から３０の置換
もしくは無置換のビシクロアルケニル基、−Ｎ（Ｒ²⁶）
Ｒ²⁷であり、Ｒ²⁶は、水素原子、または、炭素数１から
２０の置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ²⁷は炭素数
１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基が好まし
い。

【００７８】Ｒ²⁴は、水素原子、炭素数１から３０の置
換もしくは無置換のアルキル基、炭素数２から３０の置
換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６から３０の
置換もしくは無置換のアリール基を表す。好ましくは、
水素原子、炭素数１から５の無置換アルキル基、炭素数
２から５の無置換アルケニル基、炭素数６から１２の無
置換アリール基を表す。更に好ましくは、水素原子、炭
素数１から５の無置換アルキル基である。

【００７９】式（III)で表わされる化合物の分子量は、
２００以上が好ましく、２５０以上が更に好ましく、３
００以上が最も好ましい。又、分子量は、２０００以下
が好ましい。

【００８０】一般式（Ｉ）、（II）、（III)で表される
化合物は、マゼンタステインの防止剤であり、造核作用
を有さない。また、可視域に吸収は有さない。以後、一
般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物を、非
発色性化合物ともいう。

【００８１】一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の
方法で合成することができる。以下、一般式（Ｉ）で表
される化合物の合成法を説明する。一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物がＮ，Ｎ，Ｏ−トリアルキルヒドロキシルア
ミンである場合は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルア
ミンをナトリウムヒドリド（ＮａＨ）のような強塩基を
用いてアルキルハライドと反応させて合成することがで
きる。

【００８２】また、Ｏ−アルキルヒドロキシルアミンを
アクリル酸エステルやアクリロニトリルに付加させて合
成することができる。このとき、Ｏ−アルキルヒドロキ
シルアミン１当量に対して１当量のアクリル酸エステル
またはアクリロニトリルを用いれば、Ｎ，Ｏ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンを合成することができる。

【００８３】Ｏ−アルキルヒドロキシルアミン１当量に
対して、２当量以上のアクリル酸エステルまたはアクリ
ロニトリルを用いれば、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリアルキルヒド
ロキシルアミンを合成することができる。

【００８４】一般式（Ｉ）で表される化合物がＮ−ヒド
ロキシセミカルバジドである場合は、ヒドラジン誘導体
とヒドロキシルアミン、クロロ蟻酸フェニルを反応させ
て合成することができる。

【００８５】また、一般式（II）で表されるものは特開
平８−３１４０５１号、同８−３３３３２５号、同９−
５９２０号、同９−５９２４３号、同９−９０５４６
号、同９−１３３９８３号に記載されている。一般式
（III)で表されるものは、ヒドロキシルアミンとアクリ
ル酸の誘導体、メタクリル酸誘導体との共役付加反応で
合成することができる。

【００８６】一般式（Ｉ）、（II）、（III)で表される
化合物の例を以下に挙げる。

【００８７】

【化１９】

【００８８】

【化２０】

【００８９】

【化２１】

【００９０】

【化２２】

【００９１】

【化２３】

【００９２】

【化２４】

【００９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において用いる一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプ
ラー、および一般式(II)または(III)で表される非発色
性化合物は、種々の公知分散法により感光材料に導入で
き、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点溶媒を併用）
に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀
乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。

【００９４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可溶
性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第ＷＯ
８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００９５】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（例えば、
イソステアリルアルコール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノール）、脂肪族エステル類（例えば、コハク
酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルトシレート）、アニリン誘導体（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オク
チルアニリン）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０
％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類
（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例え
ば、２，４−ジ−tert−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジ−tert−アミルフェノキシ）酪酸、２−エトキシ
オクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−
（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等
が挙げられる。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特
開平６−２５８８０３に記載の化合物を高沸点溶媒とし
て用いることも好ましい。

【００９６】また補助溶媒としては沸点が３０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミド）を併用してもよい。

【００９７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーの
含有量は、１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、好ましく
は１ｍ²あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳剤
層中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-3モル〜１モ
ルが適当であり、好ましくは２×１０^-3モル〜３×１０
^-1モルである。本発明の一般式（Ｃ−１）で表されるシ
アンカプラーを添加する感光性乳剤層は、赤感光性乳剤
層が好ましい。また、本発明の一般式（Ｃ−１）で表さ
れるシアンカプラーは、同一感色性の感光性ユニットの
各層全てに添加することが好ましい。

【００９８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における一般式（II）、（III）の非発色性化合物の含
有量は、１ｍ²あたり、０．００１ｇ〜１０ｇ、好まし
くは０．００１ｇ〜３ｇであり、同一感光性乳剤層中の
本発明の一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラー１
モルに対して、１×１０^-3モル〜１０モルが適当であ
り、好ましくは５×１０^-3モル〜４モルである。

【００９９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
では、一般式（Ｃ−１）のカプラーを含有し、かつ一般
式（II）または（III）の化合物を少なくとも１種含有
すればよいが、一般式（II）または（III）で表される
化合物を複数組み合わせて使用することも、好ましい結
果を与える。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において一般式（II）または（III）の化合物は如何な
る層に添加してもよいが、一般式（Ｃ−１）のシアンカ
プラーを含む層と同一層または直接隣接する層（例えば
中間層）もしくは感光性乳剤層に添加することが好まし
く、特に一般式（Ｃ−１）のシアンカプラーと同一の感
光性乳剤層に添加することが好ましい。

【０１００】本発明の感光材料には、競争化合物（画像
形成カプラーと競争して発色現像薬酸化体と反応し、か
つ色素画像を形成しない化合物）を併用してもよい。競
争化合物としては、ハイドロキノン類、カテコール類、
ヒドラジン類、スルホンアミドフェノール類などの還元
性化合物、または発色現像薬酸化体とカップリングする
が実質的にカラー画像を形成しない化合物（例えばドイ
ツ国特許１，１５５，６７５号、英国特許８６１，１３
８号、米国特許３，８７６，４２８号、同３，９１２，
５１３号に開示されたような無呈色カプラー、あるいは
特開平６−８３００２号に開示されたような流出カプラ
ーなど）が挙げられる。

【０１０１】競争化合物は、本発明の一般式（Ｃ−１）
で表されるシアンカプラーを含有する感光性乳剤層また
は非感光性層に添加することが好ましく、特に好ましく
は本発明の一般式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラー
と同一の感光性乳剤層に添加する。競争化合物の添加量
は感光材料１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇであり、好
ましくは０．１０ｇ〜５．０ｇであって、本発明の一般
式（Ｃ−１）で表されるシアンカプラーに対して１〜１
０００モル％、好ましくは２０〜５００モル％で使用す
る。

【０１０２】また本発明の感光材料においては同一感色
性の感光性ユニット中に非発色性の中間層を有しても良
く、さらに該中間層には上記競争化合物として選択しう
る化合物を含有させることが好ましい。

【０１０３】本発明の感光材料には、ホルムアルデヒド
ガスによる写真性能の劣化を防止するために米国特許
４，４１１，９８７号や、同４，４３５，５０３号に記
載されたホルムアルデヒドガスと反応して固定化できる
化合物を感光材料中に含有することが好ましい。

【０１０４】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法について説明する。本発明の一般式（Ｃ−１）
で表されるシアンカプラーと一般式（II）または（II
I）で表される非発色性化合物との組み合わせは、本発
明の目的とした効果以外の目的で使用されてもよいが、
本発明の目的とした効果は芳香族第１級アミンカラー現
像薬を含む現像液でカラー現像処理した後に、ホルマリ
ンまたはホルマリン供与体を含む処理液で後処理する場
合に得られる。ホルマリンまたはホルマリン供与体を含
む浴はカラー現像処理の後工程のいずれの段階にあって
もよいが、本発明の組み合わせの効果はカラー現像処理
の直後にホルマリンまたはホルマリン供与体を含む処理
液で後処理する場合に顕著である。ホルマリン供与体と
しては、例えばホルマリンと亜硫酸ナトリウムとの付加
体、ホルマリンとイミダゾールの付加体、ホルマリンと
１，２，４−トリアゾールとの付加体などが挙げられる
が、もちろん本発明はこれら具体例に限定されない。ホ
ルマリンまたはホルマリン供与体を含む液のｐＨはほぼ
中性であることが好ましく、具体的には５．０〜９．
０、より好ましくは６．０〜８．０の範囲であることが
好ましい。

【０１０５】本発明のマゼンタステイン抑制方法におい
て、対象となるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に少なくとも一種の下記一般式（Ｃ−１）で表さ
れるシアンカプラーと少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するものである。本発明のマゼンタステ
イン抑制方法は、少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で
表される化合物をこのハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含有させることによりマゼンタステインを抑制するこ
とができる。本発明のマゼンタステイン抑制方法におけ
る、一般式（Ｃ−１）のシアンカプラーと一般式（Ｉ）
の化合物との組み合わせは、ｐＨが１１．５以上のカラ
ー現像処理を伴う処理工程において特に重要であり、一
般式（II）、（III）で表される非発色性化合物の少な
くとも一種との組み合わせによりさらに顕著な効果が得
られる。

【０１０６】例えば、カラーリバーサル写真感光材料の
処理プロセスであるＥ−６プロセス、ＣＲ−５６プロセ
スではカラー現像処理のｐＨは１１．８〜１２．０の範
囲が標準的であり、本発明の組み合わせは重要である。

【０１０７】本発明のマゼンタステイン抑制方法におい
て用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料への一般式
（Ｉ）の化合物の添加方法、添加量、添加層等は、一般
式(II)及び一般式(III)について上述したとおりであ
る。また、このハロゲン化銀カラー写真感光材料に添加
する一般式（Ｃ−１）のシアンカプラーの添加方法、添
加量及び添加層等、並びにこれに適用する発色現像処理
条件及びその他の添加物などについても本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料について上述したとおりであ
る。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
及び本発明のマゼンタステイン抑制方法において用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、並びにこれらの感光
材料において用いるハロゲン化銀写真乳剤に用いること
のできる種々の技術や無機・有機の素材については一般
にはリサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９
（１９８９年）や同３７０３８（１９９５年）、同４０
１４５（１９９７年）に記載されたものが使用できる。

【０１０９】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【０１１０】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）併用しうる 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ハロゲン化銀乳剤 ３）併用しうる 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、 イエローカプラー 第１４９頁２１行目〜２３行目 ４）併用しうる 第１４９頁２４行目〜２８行目；欧州特許 マゼンタカプラー 第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁 ５５行目 ５）併用しうる 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許 シアンカプラー 第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０ 頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許 第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜 第１２３頁３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、 第１４９頁３９行目〜４５行目 ８）併用しうる 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 機能性カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）併用し得る 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ その他の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目。

【０１１１】（実施例−１）以下、本発明を実施例によ
って具体的に説明するがこれに限定されるものではな
い。

【０１１２】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【０１１３】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.13ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 1.0mｇ 染料Ｄ−８ 2.5mｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.10ｇ。

【０１１４】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.5mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.5mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 5.0mｇ 染料Ｄ−７ 2.5mｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0mg。

【０１１５】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 5mｇ ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−３ 0.030ｇ。

【０１１６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.55ｇ カプラーＣ−１ 0.090ｇ カプラーＣ−２ 0.040ｇ カプラーＣ−３ 0.010ｇ カプラーＣ−９ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.015ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.060ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１１７】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.55ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.070ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１１８】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.12ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.5mｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ。

【０１１９】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加Ｐ−２ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 2.5mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.040ｇ。

【０１２０】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 5.0mｇ ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.10ｇ。

【０１２１】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−７ 0.15ｇ カプラーＣ−８ 0.15ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5mg 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０１２２】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.22ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.22ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ。

【０１２３】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ。

【０１２４】第１２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.025ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.025ｇ。

【０１２５】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 5.0mｇ ゼラチン 1.00ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ。

【０１２６】第１４層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ。

【０１２７】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.070ｇ カプラーＣ−１０ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.010ｇ。

【０１２８】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ。

【０１２９】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 0.22ｇ 乳剤Ｐ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.80ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ。

【０１３０】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.50ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 0.10ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.07ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ。

【０１３１】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ。

【０１３２】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.80ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 2.5mｇ。

【０１３３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１０を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加
した。

【０１３４】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】

【化２８】

【０１４２】

【化２９】

【０１４３】

【化３０】

【０１４４】

【化３１】

【０１４５】

【化３２】

【０１４６】

【化３３】

【０１４７】

【化３４】

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】

【化３６】

【０１５０】

【化３７】

【０１５１】

【化３８】

【０１５２】

【化３９】

【０１５３】

【化４０】

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ミリリット
ル（以下「ｍＬ」と表記する）充填し、スラリーを通し
て周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５リットル／min で
８時間粉砕した（以下リットルを「Ｌ」と表記する）。
ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈
した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得
られた染料微粒子の平均粒径は０．６０μm であり、粒
径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は
１８％であった。

【０１５６】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
mであった。

【０１５７】以上のように得られた試料１０１の第４、
５、６層のカプラーＣ−１、２、３を表４に示したとお
りにピロロトリアゾールカプラーに置き換えた。置き換
えにあたっては各層のＣ−１、２に対しては０．５倍モ
ルで、Ｃ−３に対しては０．５５倍モルで置き換え、更
に置き換えたカプラーに対して重量比で１．０倍の高沸
点有機溶媒Ｏｉｌ−２を添加した。

【０１５８】更に表４に示したとおりに、各層に非発色
性化合物を添加した。添加量は４、５、６層に添加した
場合は特に記載無いときはピロロトリアゾールカプラー
に対して２０モル％、それ以外の層に添加した場合は、
特に記載無いときは４、５、６層のピロロトリアゾール
カプラーの合計に対して２０モル％とした。

【０１５９】

【表４】

【０１６０】

【表５】

【０１６１】

【化４２】

【０１６２】

【化４３】

【０１６３】本実施例では下記の現像処理−Ａを施し
た。処理にあたってはフジクロームＲＶＰ、ＲＡＰ（以
上、富士写真フイルム（株）製）、エクタクロームＥＰ
Ｒ、Ｅ１００Ｓ（以上、コダック社製）および試料１０
１と１１１の６０％を白色光で完全に露光したものをそ
れぞれ１：３：２：１：１：２の割合で、補充量がタン
ク容量の５倍になるまで通した後に使用した。

【０１６４】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12Ｌ 2200ｍＬ／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4Ｌ 7500ｍＬ／m² 反 転 ２分 38℃ 4Ｌ 1100ｍＬ／m² 発色現像 ６分 38℃ 12Ｌ 2200ｍＬ／m² 前漂白 ２分 38℃ 4Ｌ 1100ｍＬ／m² 漂 白 ６分 38℃ 12Ｌ 220ｍＬ／m² 定 着 ４分 38℃ 8Ｌ 1100ｍＬ／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8Ｌ 7500ｍＬ／m² 最終リンス １分 25℃ 2Ｌ 1100ｍＬ／m²。

【０１６５】各処理液の組成は以下の通りであった。

【０１６６】 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ｍＬ 1000ｍＬ ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１６７】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液に ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ｍＬ 水を加えて 1000ｍＬ ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１６８】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ｍＬ 1000ｍＬ ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１６９】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ｍＬ 1000ｍＬ ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７０】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ｍＬ 1000ｍＬ ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７１】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ タンク液に同じ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ タンク液に同じ 水を加えて 1000ｍＬ タンク液に同じ ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１７２】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ｍＬ 1000ｍＬ ｐＨ 7.0 7.0 。

【０１７３】（試料の評価） （処理後の着色の評価）試料１０１〜１３４を日中の日
向の屋外で１秒間曝光したのち上記に示した現像処理−
Ａを施し、濃度を測定した。その後、試料を摂氏４０度
湿度７０％の条件下に７日間保存し、再び濃度を測定し
た。測定はＸ−ライト社製Ｘ−ライトのステータスＡモ
ードで行った。保存前に比較して保存後の濃度が高いほ
ど白地の着色が多く好ましくない。結果をマゼンタ濃度
の上昇幅で表４に示した。

【０１７４】試料１０１および２等量のピロロトリアゾ
ールカプラーを使用した試料１０３では、処理後の経時
によるマゼンタ濃度の上昇は起きていないが、４等量ピ
ロロトリアゾールカプラーを使用した試料１０２ではマ
ゼンタ濃度が上昇し好ましくない。

【０１７５】これに対して本発明の化合物を添加した試
料１１１から１３４は、いずれもマゼンタ着色が改良で
きている。一方、試料１０４から１１０はマゼンタ濃度
上昇の抑制が不十分である。これは、比較化合物ｄ，
ｅ，ｆ，ｇについては、分子量が低く処理時に処理液に
流出し感光材料中に存在していないためと思われる。ま
た、比較化合物ａ，ｂ，ｃについては、本発明の化合物
との構造の違いのためであると考えられる。また、本発
明の化合物を添加した試料１１１から１３４は、シアン
画像部の色相が優れていた。

【０１７６】

【発明の効果】本発明によれば、色忠実再現性に優れ、
色再現域が広い鮮やかな画像を与える、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得ることができる。また、処理後の
経時で発生するマゼンタステインの発生が少なく、白地
の着色の少ない優れた画像を与える、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一種の下記一般式
   （Ｃ−１）で表されるシアンカプラーと少なくとも一層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の発色現像処理後の経時で発生するマゼ
   ンタステインの発生を、少なくとも一種の下記一般式
   （Ｉ）で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光
   材料に含有させることにより抑制するマゼンタステイン
   抑制方法。 【化１】 一般式（Ｃ−１）中、ＧａおよびＧｂは、−Ｃ（Ｒ¹³）
   ＝もしくは−Ｎ＝を表す。ただし、Ｇａが−Ｎ＝を表す
   とき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表し、Ｇａが−Ｃ
   （Ｒ¹³）＝を表すときＧｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ¹¹および
   Ｒ¹²は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２
   ０以上１．０以下の電子吸引基を表す。Ｒ¹³は水素原子
   または置換基を表す。 【化２】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、各々、炭素原子
   で結合する置換基または水素原子を表す。ただしＲ¹ と
   Ｒ² が同時に水素原子であることはない。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、少なくとも一種の下記一般式（Ｃ−１）で
   表されるシアンカプラーと少なくとも一種の下記一般式
   （II）または（III)で表される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式（Ｃ−１）中、ＧａおよびＧｂは、−Ｃ（Ｒ¹³）＝も
   しくは−Ｎ＝を表す。ただし、Ｇａが−Ｎ＝を表すと
   き、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ¹³）＝を表し、Ｇａが−Ｃ（Ｒ¹³）
   ＝を表すときＧｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹²は、
   それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上
   １．０以下の電子吸引基を表す。Ｒ¹³は水素原子または
   置換基を表す。 【化４】 式（II）中、Ｒ²¹、Ｒ²²は、それぞれ同じでも異なって
   いてもよい置換もしくは無置換のアルキル基（ただし、
   Ｒ²¹、Ｒ²²の少なくとも一方は炭素数が２以上であ
   る）、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換も
   しくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のア
   リール基、または水素原子を表す。ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²
   が同時に水素原子であることはない。式（III)中、Ｒ²³
   は、置換もしくは無置換の炭素数１から６０のアルキル
   基、置換もしくは無置換の炭素数６から６０のアリール
   基、置換もしくは無置換の炭素数２から６０のアルケニ
   ル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換も
   しくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置
   換のビシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のビシ
   クロアルキル基、−ＯＲ²⁵（ここで、Ｒ²⁵は炭素数２か
   ら６０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６か
   ら６０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数２か
   ら６０の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す）、
   −Ｎ（Ｒ²⁶）Ｒ²⁷（ここで、Ｒ²⁶は水素原子、アルキル
   基、アリール基を表し、Ｒ²⁷は、置換もしくは無置換の
   アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換も
   しくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のア
   リールオキシ基、置換もしくは無置換のアシル基、置換
   もしくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは
   無置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換の
   アルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリールアミ
   ノ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基を表す。）
   を表す。Ｒ²⁴は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
   キル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もし
   くは無置換のアリール基を表す。