JPH0784350A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0784350A JPH0784350A JP32086493A JP32086493A JPH0784350A JP H0784350 A JPH0784350 A JP H0784350A JP 32086493 A JP32086493 A JP 32086493A JP 32086493 A JP32086493 A JP 32086493A JP H0784350 A JPH0784350 A JP H0784350A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】カプラーの発色活性を改良し、さらに処理要因
変動に対する耐性を改良したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【構成】(1)支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下
記一般式〔ＳＯ〕で表される高沸点有機溶媒を含有する
ことを特徴とする。 【化１】 式中、Ｙは下記一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕で表わされる置換
基のいずれかを表わす。 【化２】 一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23はそれ
ぞれ独立に、一般式〔Ａ〕は炭素数９〜４０個の、一般
式〔Ｂ〕は炭素数６〜４０個の脂肪族基または、アリー
ル基を表わす。ｍは０または１を表わす。
変動に対する耐性を改良したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【構成】(1)支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下
記一般式〔ＳＯ〕で表される高沸点有機溶媒を含有する
ことを特徴とする。 【化１】 式中、Ｙは下記一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕で表わされる置換
基のいずれかを表わす。 【化２】 一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23はそれ
ぞれ独立に、一般式〔Ａ〕は炭素数９〜４０個の、一般
式〔Ｂ〕は炭素数６〜４０個の脂肪族基または、アリー
ル基を表わす。ｍは０または１を表わす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。詳しくは、カプラーの発色活性
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。さらには、処理要因変動に対する耐性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
料に関するものである。詳しくは、カプラーの発色活性
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。さらには、処理要因変動に対する耐性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラー写真感光材料の高感度化、
高画質化の進歩は著しく、また画像サイズ（フォーマッ
ト）が多様化も手伝って、需要が拡大している。一方、
ユーザーが手にする写真画質は、現像処理の適否に依存
することが少なくない。現像処理に関しても多様化（ミ
ニラボ、店頭処理の普及等）、更に短時間処理化、処理
液の低補充化が急速に進行してきており、結果的に処理
の変動（ばらつき）を生じている事も事実である。カラ
ー写真感材、とりわけカラー反転感材においては、この
処理要因による影響が大きく、感材設計上、処理要因依
存性を少なくすることは、重要課題となる。以上の背景
もあり、感度、画質の向上はもとより、処理要因による
性能劣化を少なくする事が強く要求されるようになって
きた。
高画質化の進歩は著しく、また画像サイズ（フォーマッ
ト）が多様化も手伝って、需要が拡大している。一方、
ユーザーが手にする写真画質は、現像処理の適否に依存
することが少なくない。現像処理に関しても多様化（ミ
ニラボ、店頭処理の普及等）、更に短時間処理化、処理
液の低補充化が急速に進行してきており、結果的に処理
の変動（ばらつき）を生じている事も事実である。カラ
ー写真感材、とりわけカラー反転感材においては、この
処理要因による影響が大きく、感材設計上、処理要因依
存性を少なくすることは、重要課題となる。以上の背景
もあり、感度、画質の向上はもとより、処理要因による
性能劣化を少なくする事が強く要求されるようになって
きた。
【０００３】ところで、従来のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプ
ラーによる発色色素は不要な副吸収を有しているため
に、色再現性が損なわれる傾向があった。あるいは、副
吸収を補正するためにカラードカプラー使用、重層効果
を余分にかける等の負荷を有していた。したがって副吸
収の少ない色素を形成するカプラーの開発が行われてき
ている。
感光材料に用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプ
ラーによる発色色素は不要な副吸収を有しているため
に、色再現性が損なわれる傾向があった。あるいは、副
吸収を補正するためにカラードカプラー使用、重層効果
を余分にかける等の負荷を有していた。したがって副吸
収の少ない色素を形成するカプラーの開発が行われてき
ている。
【０００４】マゼンタ色素については、従来の５−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーに代わり、ピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを用いることによる色相改良が注目
されている。これらのカプラーについては、例えば米国
特許第３，７２５，０６７号、特開昭６０−１７２９８
２号、同６０−３３５５２号、同６１−７２２３８号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第５，０２１，３５２号その他に記載があ
る。
ゾロン型マゼンタカプラーに代わり、ピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを用いることによる色相改良が注目
されている。これらのカプラーについては、例えば米国
特許第３，７２５，０６７号、特開昭６０−１７２９８
２号、同６０−３３５５２号、同６１−７２２３８号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第５，０２１，３５２号その他に記載があ
る。
【０００５】これらのカプラーとカラー現像主薬の酸化
体から形成されるアゾメチン色素は、５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーから形成される色素に比べて、４３０
nm付近の副吸収が少ないため、色再現上、好ましいこと
が知られている。
体から形成されるアゾメチン色素は、５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーから形成される色素に比べて、４３０
nm付近の副吸収が少ないため、色再現上、好ましいこと
が知られている。
【０００６】しかしながら、ピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーを用いた場合に、発色性が低い、処理要因変
動に対する耐性が低いあるいは、感材の経時保存性に悪
影響を及ぼす、色像保存性が悪い等の問題があり、十分
満足のゆく使用法が確立されていないのが現状である。
タカプラーを用いた場合に、発色性が低い、処理要因変
動に対する耐性が低いあるいは、感材の経時保存性に悪
影響を及ぼす、色像保存性が悪い等の問題があり、十分
満足のゆく使用法が確立されていないのが現状である。
【０００７】カプラーの溶解、分散に一般的に用いられ
る高沸点有機溶媒の種類により、カプラーの発色性能、
色像保存性や、機能性素材（混色防止剤、ＤＩＲ化合物
等）の効果発現程度等が改良されることは良く知られて
いる。フタル酸エステル系化合物やリン酸エステル系化
合物は、カプラー等の溶解性、分散性、ゼラチン等のコ
ロイドとの親和性、発色色像の色相、安定性、安価に入
手できる等の点で、優れており、広く用いられてきた。
しかしながらピラゾロアゾール系マゼンタカプラーに関
する上記課題に対しては、効果が得られていない。
る高沸点有機溶媒の種類により、カプラーの発色性能、
色像保存性や、機能性素材（混色防止剤、ＤＩＲ化合物
等）の効果発現程度等が改良されることは良く知られて
いる。フタル酸エステル系化合物やリン酸エステル系化
合物は、カプラー等の溶解性、分散性、ゼラチン等のコ
ロイドとの親和性、発色色像の色相、安定性、安価に入
手できる等の点で、優れており、広く用いられてきた。
しかしながらピラゾロアゾール系マゼンタカプラーに関
する上記課題に対しては、効果が得られていない。
【０００８】これらのピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーの使用に関しては、これまでに種々の技術が開示さ
れている。例えば、発色性の向上について、欧州特許第
０４８６９２９号に高級アルコールを用いる方法が示さ
れ、また欧州特許第０４９１３１７号には、ヒドロキシ
ベンゾエイトを用いる方法が記載されている。さらに欧
州特許第０４４２５９５号にはヒドロキシル基とエステ
ル基を有する化合物による処理要因変動に対する耐性改
良が記述されている。
ラーの使用に関しては、これまでに種々の技術が開示さ
れている。例えば、発色性の向上について、欧州特許第
０４８６９２９号に高級アルコールを用いる方法が示さ
れ、また欧州特許第０４９１３１７号には、ヒドロキシ
ベンゾエイトを用いる方法が記載されている。さらに欧
州特許第０４４２５９５号にはヒドロキシル基とエステ
ル基を有する化合物による処理要因変動に対する耐性改
良が記述されている。
【０００９】上記技術は確かに効果が認めれるものの、
市場の処理要因変動にたいしては、未だ不十分であり、
さらに改良の必要があった。又、特公昭４７−８７４５
号（米国特許第３，６５０，７５９号）には、レントゲ
ンフィルムや白黒写真感光材料の増感剤として、１，２
−グリコールの記載はあるが、炭素数９以上の脂肪族基
もしくはアリール基の記載はなく、又、カラー感材に応
用して発色性の改良や、処理変動を改良したとの記載は
ない。更にまた、特公昭５４−２４２８９号には写真用
添加剤の分散安定性、高温高湿保存時の色相変化抑制
に、１，２−グリコールが有効であるとの記述がある
が、発色性改良に関する記述、さらにはピラゾロアゾー
ルカプラーに関する記述はない。
市場の処理要因変動にたいしては、未だ不十分であり、
さらに改良の必要があった。又、特公昭４７−８７４５
号（米国特許第３，６５０，７５９号）には、レントゲ
ンフィルムや白黒写真感光材料の増感剤として、１，２
−グリコールの記載はあるが、炭素数９以上の脂肪族基
もしくはアリール基の記載はなく、又、カラー感材に応
用して発色性の改良や、処理変動を改良したとの記載は
ない。更にまた、特公昭５４−２４２８９号には写真用
添加剤の分散安定性、高温高湿保存時の色相変化抑制
に、１，２−グリコールが有効であるとの記述がある
が、発色性改良に関する記述、さらにはピラゾロアゾー
ルカプラーに関する記述はない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
特性の優れた高沸点有機溶媒を提供すること、また発色
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
こと、さらには処理要因変動に対して耐性の強いハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
特性の優れた高沸点有機溶媒を提供すること、また発色
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
こと、さらには処理要因変動に対して耐性の強いハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成(1) 〜(5) の感光材料により達成できる。すなわ
ち、 (1) 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［ＳＯ］で
表される高沸点有機溶媒を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
の構成(1) 〜(5) の感光材料により達成できる。すなわ
ち、 (1) 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［ＳＯ］で
表される高沸点有機溶媒を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】
【化６】
【００１３】式中、Ｙは下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、で
表わされる置換基のいずれかを表わす。
表わされる置換基のいずれかを表わす。
【００１４】
【化７】
【００１５】一般式［Ａ］、［Ｂ］、においてＲ21、Ｒ
22、Ｒ23、はそれぞれ独立に、一般式［Ａ］は炭素数９
〜４０個の、一般式［Ｂ］では炭素数６〜４０個の脂肪
族基または、アリール基を表わす。 (2) 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［ＳＯ］で
表される高沸点有機溶媒および、下記一般式［Ｍ］で表
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
22、Ｒ23、はそれぞれ独立に、一般式［Ａ］は炭素数９
〜４０個の、一般式［Ｂ］では炭素数６〜４０個の脂肪
族基または、アリール基を表わす。 (2) 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［ＳＯ］で
表される高沸点有機溶媒および、下記一般式［Ｍ］で表
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【００１６】
【化８】
【００１７】式中、Ｙは下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、
［Ｃ］で表わされる置換基のいずれかを表わす。
［Ｃ］で表わされる置換基のいずれかを表わす。
【００１８】
【化９】
【００１９】一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］においてＲ
21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ独立に、一般式［Ａ］
は炭素数９〜４０個の、一般式［Ｂ］、［Ｃ］では炭素
数６〜４０個の脂肪族基または、アリール基を表わす。
ｍは０または１を表わす。
21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ独立に、一般式［Ａ］
は炭素数９〜４０個の、一般式［Ｂ］、［Ｃ］では炭素
数６〜４０個の脂肪族基または、アリール基を表わす。
ｍは０または１を表わす。
【００２０】
【化１０】
【００２１】ここで、Ｒ1 は水素原子または、置換基を
表わす。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基（複素環を含む）を有しても良い。Ｘは現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基
を表わす。 (3) 高沸点有機溶媒量のカプラー量に対する比率が、重
量比で、０．０１から１０であることを特徴とする(1)
あるいは(2) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、 (4) ハロゲン化銀感光材料が、黒白現像工程の後、カラ
ー現像されることを特徴とする(1) 〜(3) に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、 (5) カラー現像液のｐＨが１１以上であることを特徴と
する、(1) 〜(4) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料、以上により、達成できる。
表わす。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基（複素環を含む）を有しても良い。Ｘは現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基
を表わす。 (3) 高沸点有機溶媒量のカプラー量に対する比率が、重
量比で、０．０１から１０であることを特徴とする(1)
あるいは(2) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、 (4) ハロゲン化銀感光材料が、黒白現像工程の後、カラ
ー現像されることを特徴とする(1) 〜(3) に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、 (5) カラー現像液のｐＨが１１以上であることを特徴と
する、(1) 〜(4) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料、以上により、達成できる。
【００２２】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２３】まず、一般式〔ＳＯ〕で表わされる本発明
の化合物について、詳しく説明する。なお、本明細書に
おける置換基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのない
かぎり、脂肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状
（例えば、シクロアルキル）でもよく、飽和であって
も、不飽和（例えば、アルケニル）であってもよく、置
換されていても、無置換でもよい。脂肪族部位として
は、アルキルが好ましい。また、本明細書における置換
基がアリール部位を含むとき、アリール部位は、置換さ
れていても、無置換でもよく、単環（例えば、フェニ
ル）でも、縮合環（例えば、ナフチル）でもよい。アリ
ール部位としては、フェニルが好ましい。
の化合物について、詳しく説明する。なお、本明細書に
おける置換基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのない
かぎり、脂肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状
（例えば、シクロアルキル）でもよく、飽和であって
も、不飽和（例えば、アルケニル）であってもよく、置
換されていても、無置換でもよい。脂肪族部位として
は、アルキルが好ましい。また、本明細書における置換
基がアリール部位を含むとき、アリール部位は、置換さ
れていても、無置換でもよく、単環（例えば、フェニ
ル）でも、縮合環（例えば、ナフチル）でもよい。アリ
ール部位としては、フェニルが好ましい。
【００２４】前記の、脂肪族部位、アリール部位、ヘテ
ロ環部位の置換基としては、脂肪族基、アリール基、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシスルホニル基、複素環基、アシル基、
アシルオキシ基、ハロゲン原子等を挙げることができ
る。
ロ環部位の置換基としては、脂肪族基、アリール基、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシスルホニル基、複素環基、アシル基、
アシルオキシ基、ハロゲン原子等を挙げることができ
る。
【００２５】一般式〔ＳＯ〕にて、Ｙは一般式〔Ａ〕、
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕のいずれかで表わされる置換基であ
る。一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕におけるＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に、一般式〔Ａ〕では
９〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕では炭素原子数（以
下Ｃ数という））６〜４０個の脂肪族基（例えば、ヘキ
シル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ノニル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−ヘキシルデ
シル、パルミチル、オレイル、ステアリル、ベンジル、
２−ブトキシエチル）または、一般式〔Ａ〕ではＣ数９
〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、３−メチル
フェニル、２−クロルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−ドデシルフェニル、４−フェノキシフェニル）
を表し、好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数９〜４０個、
一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の脂肪族基を
表し、より好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数１１〜３０
個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数８〜３０個の無置換
脂肪族基を表す。一般式〔Ｃ〕においてｍは０または１
の整数を表し、好ましくはｍは１である。
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕のいずれかで表わされる置換基であ
る。一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕におけるＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に、一般式〔Ａ〕では
９〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕では炭素原子数（以
下Ｃ数という））６〜４０個の脂肪族基（例えば、ヘキ
シル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ノニル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−ヘキシルデ
シル、パルミチル、オレイル、ステアリル、ベンジル、
２−ブトキシエチル）または、一般式〔Ａ〕ではＣ数９
〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、３−メチル
フェニル、２−クロルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−ドデシルフェニル、４−フェノキシフェニル）
を表し、好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数９〜４０個、
一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の脂肪族基を
表し、より好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数１１〜３０
個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数８〜３０個の無置換
脂肪族基を表す。一般式〔Ｃ〕においてｍは０または１
の整数を表し、好ましくはｍは１である。
【００２６】一般式〔ＳＯ〕にて、Ｙは一般式〔Ａ〕ま
たは〔Ｂ〕で表わされる置換基であることが好ましく、
さらには、一般式〔Ａ〕で表わされる置換基であること
が特に好ましい。その際、Ｒ21はＣ数９〜４０個の脂肪
族基であることがより好ましく、Ｃ数１１〜３０個の無
置換脂肪族基であることが特に好ましい。
たは〔Ｂ〕で表わされる置換基であることが好ましく、
さらには、一般式〔Ａ〕で表わされる置換基であること
が特に好ましい。その際、Ｒ21はＣ数９〜４０個の脂肪
族基であることがより好ましく、Ｃ数１１〜３０個の無
置換脂肪族基であることが特に好ましい。
【００２７】以下に、一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕
におけるＲ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24の具体例を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。
におけるＲ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24の具体例を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】以下に、一般式〔ＳＯ〕で表わされる本発
明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。
明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。
【００３１】
【化１３】
【００３２】
【化１４】
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】一般式〔ＳＯ〕で表わされる本発明の化合
物は、市販されているものがいくつかあり、それ以外で
も、一般にグリセリンと酸クロライドまたは臭素化合物
等との既知反応により容易に合成することができる。
物は、市販されているものがいくつかあり、それ以外で
も、一般にグリセリンと酸クロライドまたは臭素化合物
等との既知反応により容易に合成することができる。
【００３７】本発明の一般式〔ＳＯ〕で表される化合物
は主として高沸点有機溶媒として機能するものである。
ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。
一般式〔ＳＯ〕で表される化合物の使用量は、目的に応
じて変化させることができ、特に限定されない。使用量
としては、感光材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０
ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、通
常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で０．
１〜４の範囲が一般的であり、０．１〜２の範囲が好ま
しい。
は主として高沸点有機溶媒として機能するものである。
ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。
一般式〔ＳＯ〕で表される化合物の使用量は、目的に応
じて変化させることができ、特に限定されない。使用量
としては、感光材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０
ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、通
常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で０．
１〜４の範囲が一般的であり、０．１〜２の範囲が好ま
しい。
【００３８】本発明の一般式〔ＳＯ〕で表される化合物
とカプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒
体に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは１．０〜０．２の範囲とする。ここ
で分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であり、
ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられ
る。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用試
薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することがで
きる。
とカプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒
体に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは１．０〜０．２の範囲とする。ここ
で分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であり、
ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられ
る。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用試
薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することがで
きる。
【００３９】本発明の一般式〔ＳＯ〕で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は１０％以上、さらに好ましくは３０％以上使用する。
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は１０％以上、さらに好ましくは３０％以上使用する。
【００４０】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジデシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、炭
化水素類（例えば、パラフィン、ドデシベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げ
られる。また、補助溶媒としては、沸点が３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒等が使
用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドが挙げられる。
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジデシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、炭
化水素類（例えば、パラフィン、ドデシベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げ
られる。また、補助溶媒としては、沸点が３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒等が使
用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドが挙げられる。
【００４１】一般式〔ＳＯ〕で表わされる本発明の化合
物は、一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタ色素形成カプ
ラーと同一のハロゲン化銀乳剤層に含有させると、形成
されるマゼンタ色素の発色性を著しく向上させるので特
に好ましい。
物は、一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタ色素形成カプ
ラーと同一のハロゲン化銀乳剤層に含有させると、形成
されるマゼンタ色素の発色性を著しく向上させるので特
に好ましい。
【００４２】次に本発明に係わる一般式〔Ｍ〕の化合物
について詳細に説明する。
について詳細に説明する。
【００４３】本発明に用いられる一般式〔Ｍ〕の表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ下記化１４に示される式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、
〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ下記化１４に示される式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、
〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。
【００４４】更に好ましくは〔Ｍ−II〕および〔Ｍ−II
I 〕で表わされる化合物である。
I 〕で表わされる化合物である。
【００４５】
【化１８】
【００４６】これらの式における置換基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ
13およびＸについて詳しく説明する。
13およびＸについて詳しく説明する。
【００４７】Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ11は２価の基でビ
ス体を形成していてもよい。
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ11は２価の基でビ
ス体を形成していてもよい。
【００４８】さらに詳しくは、Ｒ11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ環、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ環、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。
【００４９】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。
【００５０】これらの置換基のうち、好ましいＲ11とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
【００５１】Ｒ12はＲ11について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。
【００５２】またＲ13は、Ｒ11について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。
【００５３】Ｘは、水素原子または芳香族１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
【００５４】さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミノ、トリフルオロメ
タンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボキ
シドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾール、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ
−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などであ
る。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して結合した離脱
基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーの型を取る場合もあ
る。また、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用
基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノ
キシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミノ、トリフルオロメ
タンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボキ
シドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾール、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ
−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスク
シンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例え
ばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などであ
る。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して結合した離脱
基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーの型を取る場合もあ
る。また、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用
基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。
【００５５】前記一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカ
プラーの化合物例を下記に例示するが、これらに限定さ
れるわけではない。
プラーの化合物例を下記に例示するが、これらに限定さ
れるわけではない。
【００５６】
【化１９】
【００５７】
【化２０】
【００５８】
【化２１】
【００５９】
【化２２】
【００６０】
【化２３】
【００６１】
【化２４】
【００６２】
【化２５】
【００６３】
【化２６】
【００６４】
【化２７】
【００６５】
【化２８】
【００６６】
【化２９】
【００６７】
【化３０】
【００６８】
【化３１】
【００６９】
【化３２】
【００７０】
【化３３】
【００７１】
【化３４】
【００７２】
【化３５】
【００７３】
【化３６】
【００７４】
【化３７】
【００７５】
【化３８】
【００７６】
【化３９】
【００７７】
【化４０】
【００７８】
【化４１】
【００７９】
【化４２】
【００８０】
【化４３】
【００８１】
【化４４】
【００８２】
【化４５】
【００８３】
【化４６】
【００８４】
【化４７】
【００８５】
【化４８】
【００８６】前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの
合成法を記載した文献を以下に挙げる。前記式〔Ｍ−
Ｉ〕の化合物は米国特許第４、５００，６３０号など、
式〔Ｍ−11〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号
など、式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１
１号、米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−
IV〕の化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の
方法により合成することができる。
合成法を記載した文献を以下に挙げる。前記式〔Ｍ−
Ｉ〕の化合物は米国特許第４、５００，６３０号など、
式〔Ｍ−11〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号
など、式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１
１号、米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−
IV〕の化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の
方法により合成することができる。
【００８７】本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼン
タカプラーは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層
に添加されるが、その総添加量は、０．０１〜１．５ｇ
／m2、好ましくは０．０５〜１．０ｇ／m2、より好まし
くは０．１〜０．８ｇ／m2である。本発明のマゼンタカ
プラーの感光材料中への添加方法は後述の他のカプラー
の方法に準ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶
媒の量は、該マゼンタカプラー含有層に添加される全カ
プラーに対する重量比として０〜１０．０であり、好ま
しくは０〜３．０、より好ましくは０．１〜１．５であ
る。高沸点有機溶媒として、本発明の一般式〔ＳＯ〕で
表わされる化合物を用いることが発色性改良、処理依存
性改良のために好ましい。
タカプラーは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層
に添加されるが、その総添加量は、０．０１〜１．５ｇ
／m2、好ましくは０．０５〜１．０ｇ／m2、より好まし
くは０．１〜０．８ｇ／m2である。本発明のマゼンタカ
プラーの感光材料中への添加方法は後述の他のカプラー
の方法に準ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶
媒の量は、該マゼンタカプラー含有層に添加される全カ
プラーに対する重量比として０〜１０．０であり、好ま
しくは０〜３．０、より好ましくは０．１〜１．５であ
る。高沸点有機溶媒として、本発明の一般式〔ＳＯ〕で
表わされる化合物を用いることが発色性改良、処理依存
性改良のために好ましい。
【００８８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるこ
とのできる種々の技術や無機・有機の素材についての一
般的にはリサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１
９（１９８９年）に記載されたものを用いることができ
る。
れを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるこ
とのできる種々の技術や無機・有機の素材についての一
般的にはリサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１
９（１９８９年）に記載されたものを用いることができ
る。
【００８９】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００９０】 項 目 該 当 箇 所 １）層 構 成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）併用し得るマゼン 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ タカプラー １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 目３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリンスカベ 第１４９頁１５行目〜１７行目 ンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分 散 方 法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支 持 体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱 銀 工 程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目３７行目
【００９１】以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、これに限定されるものではない。
明するが、これに限定されるものではない。
【００９２】
実施例１ 本発明のカプラーＭ−２を１５．０ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒、トリクレジルホスフェート（比較化合物Ｓ−
ａ）を７．５ｇ加え、さらに酢酸エチル２５mlを加えて
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．５ｇを含む８．５ｗｔ％ゼラチン水溶液２００
ｇに乳化分散した。この乳化分散物の全量を沃臭化銀乳
剤２５０ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、沃化銀含量２．５
モル％）に添加し、塗布銀量が０．８０ｇ／m2になるよ
うに下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上
に塗布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を
乾燥膜厚が２．０μになるように設けて試料１０１を作
製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを用いた。次
いでカプラーおよび高沸点有機溶媒を表１に示すように
変更した以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１
１４を作成した。得られた試料に白色光でウェッジ露光
を行ない、下記の現像処理を施した。
機溶媒、トリクレジルホスフェート（比較化合物Ｓ−
ａ）を７．５ｇ加え、さらに酢酸エチル２５mlを加えて
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．５ｇを含む８．５ｗｔ％ゼラチン水溶液２００
ｇに乳化分散した。この乳化分散物の全量を沃臭化銀乳
剤２５０ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、沃化銀含量２．５
モル％）に添加し、塗布銀量が０．８０ｇ／m2になるよ
うに下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上
に塗布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を
乾燥膜厚が２．０μになるように設けて試料１０１を作
製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを用いた。次
いでカプラーおよび高沸点有機溶媒を表１に示すように
変更した以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１
１４を作成した。得られた試料に白色光でウェッジ露光
を行ない、下記の現像処理を施した。
【００９３】 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 前漂白 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 最終リンス １分 25℃
【００９４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００９５】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００９６】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００９７】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００９８】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００９９】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニウム水で調整した。
【０１００】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.0
【０１０１】処理後の試料について緑色フィルターで濃
度測定を行ない、マゼンタ濃度の最大発色濃度（Dmax)
を評価した。その結果を表１にまとめて示す。
度測定を行ない、マゼンタ濃度の最大発色濃度（Dmax)
を評価した。その結果を表１にまとめて示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【化４９】
【０１０４】表１より明らかなように、本発明に係わる
高沸点有機溶媒を用いることにより、マゼンタ発色濃度
が高くなることがわかる。アルコール系の比較化合物Ｓ
−ｂ、Ｓ−ｃに比べて著しく高発色であることは、予想
外の結果であり、本発明の化合物の特異性を示すもので
ある。
高沸点有機溶媒を用いることにより、マゼンタ発色濃度
が高くなることがわかる。アルコール系の比較化合物Ｓ
−ｂ、Ｓ−ｃに比べて著しく高発色であることは、予想
外の結果であり、本発明の化合物の特異性を示すもので
ある。
【０１０５】実施例２ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
【０１０６】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１０ｇ
【０１０７】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料Ｄ−４ ０．８０mg
【０１０８】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μm 、 変動係数18％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０３０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ
【０１０９】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ
【０１１０】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ
【０１１１】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．１０ｇ カプラーＣ−１ ０．３０ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ
【０１１２】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ
【０１１３】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μm 、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 ０．０２０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０ｇ ゼラチン １．００ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０ｇ
【０１１４】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１０ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１（比較化合物Ｓ−ａ） ０．１８ｇ
【０１１５】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−４ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１（比較化合物Ｓ−ａ） ０．１５ｇ
【０１１６】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．００ｇ カプラーＣ−４ ０．３１ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１（比較化合物Ｓ−ａ） ０．３１ｇ
【０１１７】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０ｇ
【０１１８】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７０ｇ ゼラチン １．１０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５０ｇ
【０１１９】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ
【０１２０】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−９ ０．４０ｇ
【０１２１】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−９ ０．６０ｇ
【０１２２】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．２０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−９ ０．６０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ
【０１２３】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料Ｄ−３ ０．１０ｇ
【０１２４】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ
【０１２５】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０ｇ
【０１２６】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、塗布
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、塗布
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
【０１２７】
【表２】
【０１２８】
【表３】
【０１２９】
【表４】
【０１３０】
【化５０】
【０１３１】
【化５１】
【０１３２】
【化５２】
【０１３３】
【化５３】
【０１３４】
【化５４】
【０１３５】
【化５５】
【０１３６】
【化５６】
【０１３７】
【化５７】
【０１３８】
【化５８】
【０１３９】
【化５９】
【０１４０】
【化６０】
【０１４１】
【化６１】
【０１４２】
【化６２】
【０１４３】
【化６３】
【０１４４】次いで試料２０１の第９層、第１０層、第
１１層のカプラーＣ−４、Ｃ−７、および高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−１を表５に示すように変更した以外は試料２
０１と全く同様にして試料２０２〜２１２を作成した。
１１層のカプラーＣ−４、Ｃ−７、および高沸点有機溶
媒Ｏｉｌ−１を表５に示すように変更した以外は試料２
０１と全く同様にして試料２０２〜２１２を作成した。
【０１４５】なお、カプラーおよび高沸点有機溶媒の置
き換えは、実施例１で示した現像処理においてマゼンタ
発色濃度（処理済試料を緑色フィルターで測定した濃
度）の最大値が試料２０１とほぼ同等になるように添加
量を調節して行なった。例えば試料２０２においてはカ
プラーおよび高沸点有機溶媒の塗布量は試料２０１の６
７％であった。
き換えは、実施例１で示した現像処理においてマゼンタ
発色濃度（処理済試料を緑色フィルターで測定した濃
度）の最大値が試料２０１とほぼ同等になるように添加
量を調節して行なった。例えば試料２０２においてはカ
プラーおよび高沸点有機溶媒の塗布量は試料２０１の６
７％であった。
【０１４６】このようにして作成した試料について、処
理依存性の評価を行なった。試料２０１〜２１２につい
て各２本のストリップス状の試料を用意し、白色光でウ
ェッジ露光を与えた後、各１本は実施例１と同じ処理工
程で処理を施した。他の各１本は発色現像液中の現像主
薬（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・
１水塩）の量を４．２ｇに減らした以外は、実施例１の
処理工程と全く同様の処理を施した。
理依存性の評価を行なった。試料２０１〜２１２につい
て各２本のストリップス状の試料を用意し、白色光でウ
ェッジ露光を与えた後、各１本は実施例１と同じ処理工
程で処理を施した。他の各１本は発色現像液中の現像主
薬（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・
１水塩）の量を４．２ｇに減らした以外は、実施例１の
処理工程と全く同様の処理を施した。
【０１４７】処理後の試料について濃度測定を行ない、
上記２種の処理工程のマゼンタ画像の最大発色濃度差
（△Dmax) を処理依存性の評価の尺度とした。結果を表
５にまとめて示す。
上記２種の処理工程のマゼンタ画像の最大発色濃度差
（△Dmax) を処理依存性の評価の尺度とした。結果を表
５にまとめて示す。
【０１４８】
【表５】
【０１４９】表５より明らかなように本発明の高沸点有
機溶媒を用いた場合に、処理依存性が改良されることが
わかる。更に本発明のマゼンタカプラーは、公知の高沸
点有機溶媒との併用では処理依存性が著しく悪いのに対
して、本発明の高沸点有機溶媒との併用で大幅に改良さ
れることが明らかになった。
機溶媒を用いた場合に、処理依存性が改良されることが
わかる。更に本発明のマゼンタカプラーは、公知の高沸
点有機溶媒との併用では処理依存性が著しく悪いのに対
して、本発明の高沸点有機溶媒との併用で大幅に改良さ
れることが明らかになった。
【０１５０】なお、本発明に係わるマゼンタカプラーを
用いた時の色再現性の改良効果については、実技サンプ
ルによって評価を行ない、その結果を確認した。即ち、
上記試料を３５mmのパトローネ形態に加工し、実技撮影
を行なった。被写体にはマクベス社製カラーチェッカー
を用い、現像処理は実施例１の処理工程により行なっ
た。得られた実技サンプルについて、色再現性（主に赤
系統の色）の官能評価を行なったところ、試料２０１、
２０２に比べ２０３〜２１０の試料の色再現性が優れて
いる結果を得た。
用いた時の色再現性の改良効果については、実技サンプ
ルによって評価を行ない、その結果を確認した。即ち、
上記試料を３５mmのパトローネ形態に加工し、実技撮影
を行なった。被写体にはマクベス社製カラーチェッカー
を用い、現像処理は実施例１の処理工程により行なっ
た。得られた実技サンプルについて、色再現性（主に赤
系統の色）の官能評価を行なったところ、試料２０１、
２０２に比べ２０３〜２１０の試料の色再現性が優れて
いる結果を得た。
【０１５１】実施例３ 欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の実施例１の試料１０
６の調製法において第７層、第８層、第９層のSolv−
１、Solv−２を本発明の高沸点有機溶媒Ｓ−１に等重量
で置き換えて試料３０１を調製した。また、上記各層の
マゼンタカプラーＥｘＭ−９、ＥｘＭ−１１、ＥｘＭ−
１２を本発明のマゼンタカプラーＭ−２に等モルで置き
換えて試料を３０２とした。更に試料３０２において高
沸点有機溶媒を本発明のＳＯ−３７に等重量で置き換え
て試料３０３を調製した。
６の調製法において第７層、第８層、第９層のSolv−
１、Solv−２を本発明の高沸点有機溶媒Ｓ−１に等重量
で置き換えて試料３０１を調製した。また、上記各層の
マゼンタカプラーＥｘＭ−９、ＥｘＭ−１１、ＥｘＭ−
１２を本発明のマゼンタカプラーＭ−２に等モルで置き
換えて試料を３０２とした。更に試料３０２において高
沸点有機溶媒を本発明のＳＯ−３７に等重量で置き換え
て試料３０３を調製した。
【０１５２】これらについて、欧州特許第４３６，９３
８Ａ２号の実施例１と同様の露光、現像処理を施し、処
理後、マゼンタ発色濃度を測定した。また、別の１組の
試料を用意し、発色現像液のｐＨを１０．０５から９．
７５に変更した以外は上記と同様の現像処理を施し、同
じくマゼンタ発色濃度の測定を行なった。２種の処理で
得られたマゼンタ濃度の比較を行なったところ、本発明
に係わる高沸点有機溶媒を用いた試料３０１、３０３は
それぞれ対応する試料１０６、試料３０２に比べ濃度変
化が小さく、本発明の効果が確認できた。
８Ａ２号の実施例１と同様の露光、現像処理を施し、処
理後、マゼンタ発色濃度を測定した。また、別の１組の
試料を用意し、発色現像液のｐＨを１０．０５から９．
７５に変更した以外は上記と同様の現像処理を施し、同
じくマゼンタ発色濃度の測定を行なった。２種の処理で
得られたマゼンタ濃度の比較を行なったところ、本発明
に係わる高沸点有機溶媒を用いた試料３０１、３０３は
それぞれ対応する試料１０６、試料３０２に比べ濃度変
化が小さく、本発明の効果が確認できた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年２月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】これらのピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーの使用に関しては、これまでに種々の技術が開示さ
れている。例えば、発色性の向上について、欧州特許第
０４８６９２９号に高級アルコールを用いる方法が示さ
れ、また欧州特許第０４９１３１７号には、ヒドロキシ
安息香酸エステル類を用いる方法が記載されている。さ
らに欧州特許第０４４２５９５号にはヒドロキシル基と
エステル基を有する化合物による処理要因変動に対する
耐性改良が記述されている。
ラーの使用に関しては、これまでに種々の技術が開示さ
れている。例えば、発色性の向上について、欧州特許第
０４８６９２９号に高級アルコールを用いる方法が示さ
れ、また欧州特許第０４９１３１７号には、ヒドロキシ
安息香酸エステル類を用いる方法が記載されている。さ
らに欧州特許第０４４２５９５号にはヒドロキシル基と
エステル基を有する化合物による処理要因変動に対する
耐性改良が記述されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】まず、一般式〔ＳＯ〕で表わされる本発明
の化合物について、詳しく説明する。なお、本明細書に
おける置換基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのない
かぎり、脂肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状
（例えば、シクロアルキル）でもよく、飽和であって
も、不飽和（例えば、アルケニル）であってもよく、置
換されていても、無置換でもよい。脂肪族部位として
は、アルキル又はアルケニルが好ましい。また、本明細
書における置換基がアリール部位を含むとき、アリール
部位は、置換されていても、無置換でもよく、単環（例
えば、フェニル）でも、縮合環（例えば、ナフチル）で
もよい。アリール部位としては、フェニルが好ましい。
の化合物について、詳しく説明する。なお、本明細書に
おける置換基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのない
かぎり、脂肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状
（例えば、シクロアルキル）でもよく、飽和であって
も、不飽和（例えば、アルケニル）であってもよく、置
換されていても、無置換でもよい。脂肪族部位として
は、アルキル又はアルケニルが好ましい。また、本明細
書における置換基がアリール部位を含むとき、アリール
部位は、置換されていても、無置換でもよく、単環（例
えば、フェニル）でも、縮合環（例えば、ナフチル）で
もよい。アリール部位としては、フェニルが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】一般式〔ＳＯ〕にて、Ｙは一般式〔Ａ〕、
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕のいずれかで表わされる置換基であ
る。一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕におけるＲ21、
Ｒ22、Ｒ 23、Ｒ24はそれぞれ独立に、一般式〔Ａ〕では
炭素原子数（以下Ｃ数という）９〜４０個、一般式
〔Ｂ〕、〔Ｃ〕では６〜４０個の脂肪族基（例えば、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ノニル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−ヘキシルデ
シル、パルミチル、オレイル、ステアリル、ベンジル、
２−ブトキシエチル）または、一般式〔Ａ〕ではＣ数９
〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、３−メチル
フェニル、２−クロルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−ドデシルフェニル、４−フェノキシフェニル）
を表し、好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数９〜４０個、
一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の脂肪族基を
表し、より好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数１１〜３０
個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数８〜３０個の無置換
脂肪族基を表す。一般式〔Ｃ〕においてｍは０または１
の整数を表し、好ましくはｍは１である。
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕のいずれかで表わされる置換基であ
る。一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕におけるＲ21、
Ｒ22、Ｒ 23、Ｒ24はそれぞれ独立に、一般式〔Ａ〕では
炭素原子数（以下Ｃ数という）９〜４０個、一般式
〔Ｂ〕、〔Ｃ〕では６〜４０個の脂肪族基（例えば、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ノニル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−ヘキシルデ
シル、パルミチル、オレイル、ステアリル、ベンジル、
２−ブトキシエチル）または、一般式〔Ａ〕ではＣ数９
〜４０個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、３−メチル
フェニル、２−クロルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−ドデシルフェニル、４−フェノキシフェニル）
を表し、好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数９〜４０個、
一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数６〜４０個の脂肪族基を
表し、より好ましくは一般式〔Ａ〕ではＣ数１１〜３０
個、一般式〔Ｂ〕、〔Ｃ〕ではＣ数８〜３０個の無置換
脂肪族基を表す。一般式〔Ｃ〕においてｍは０または１
の整数を表し、好ましくはｍは１である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】
【化１３】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】
【化１５】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】
【化１７】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】本発明に用いられる一般式〔Ｍ〕で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ下記化１８に示される式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、
〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。
れるカプラー骨格のうち好ましいものは、１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ下記化１８に示される式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、
〔Ｍ−III 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】さらに詳しくは、Ｒ11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチ
ルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリ
ルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
トリアゾール）を表す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１５０】なお、本発明に係わるマゼンタカプラーを
用いた時の色再現性の改良効果については、実技サンプ
ルによって評価を行ない、その結果を確認した。即ち、
上記試料を３５mmのパトローネ形態に加工し、実技撮影
を行なった。被写体にはマクベス社製カラーチェッカー
を用い、現像処理は実施例１の処理工程により行なっ
た。得られた実技サンプルについて、色再現性（主に赤
系統の色）の官能評価を行なったところ、試料２０１、
２０２、２１１に比べ２０３〜２１０および２１２の試
料の色再現性が優れている結果を得た。
用いた時の色再現性の改良効果については、実技サンプ
ルによって評価を行ない、その結果を確認した。即ち、
上記試料を３５mmのパトローネ形態に加工し、実技撮影
を行なった。被写体にはマクベス社製カラーチェッカー
を用い、現像処理は実施例１の処理工程により行なっ
た。得られた実技サンプルについて、色再現性（主に赤
系統の色）の官能評価を行なったところ、試料２０１、
２０２、２１１に比べ２０３〜２１０および２１２の試
料の色再現性が優れている結果を得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１５１】実施例３ 欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の実施例１の試料１０
６の調製法において第７層、第８層、第９層のSolv−
１、Solv−２を本発明の高沸点有機溶媒ＳＯ−１に等重
量で置き換えて試料３０１を調製した。また、上記各層
のマゼンタカプラーＥｘＭ−９、ＥｘＭ−１１、ＥｘＭ
−１２を本発明のマゼンタカプラーＭ−２に等モルで置
き換えて試料を３０２とした。更に試料３０２において
高沸点有機溶媒を本発明のＳＯ−３７に等重量で置き換
えて試料３０３を調製した。
６の調製法において第７層、第８層、第９層のSolv−
１、Solv−２を本発明の高沸点有機溶媒ＳＯ−１に等重
量で置き換えて試料３０１を調製した。また、上記各層
のマゼンタカプラーＥｘＭ−９、ＥｘＭ−１１、ＥｘＭ
−１２を本発明のマゼンタカプラーＭ−２に等モルで置
き換えて試料を３０２とした。更に試料３０２において
高沸点有機溶媒を本発明のＳＯ−３７に等重量で置き換
えて試料３０３を調製した。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般
式［ＳＯ］で表される高沸点有機溶媒を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｙは下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、で表わされる置
換基のいずれかを表わす。 【化２】 一般式［Ａ］、［Ｂ］、においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23、は
それぞれ独立に、一般式［Ａ］は炭素数９〜４０個の、
一般式［Ｂ］では炭素数６〜４０個の脂肪族基または、
アリール基を表わす。 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般
式［ＳＯ］で表される高沸点有機溶媒および、下記一般
式［Ｍ］で表されるカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 式中、Ｙは下記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］で表わさ
れる置換基のいずれかを表わす。 【化４】 一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］においてＲ21、Ｒ22、Ｒ
23、Ｒ24はそれぞれ独立に、一般式［Ａ］は炭素数９〜
４０個の、一般式［Ｂ］、［Ｃ］では炭素数６〜４０個
の脂肪族基または、アリール基を表わす。ｍは０または
１を表わす。 【化５】 ここで、Ｒ1 は水素原子または、置換基を表わす。Ｚは
窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
（複素環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。 - 【請求項３】 高沸点有機溶媒量のカプラー量に対する
比率が、重量比で、０．０１から１０であることを特徴
とする請求項１あるいは請求項２のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - 【請求項４】 ハロゲン化銀感光材料が、黒白現像工程
の後、カラー現像されることを特徴とする請求項１〜３
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項５】 カラー現像液のｐＨが１１以上である現
像工程で処理されることを特徴とする、請求項１〜４記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32086493A JPH0784350A (ja) | 1993-07-21 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-179651 | 1993-07-21 | ||
| JP17965193 | 1993-07-21 | ||
| JP32086493A JPH0784350A (ja) | 1993-07-21 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0784350A true JPH0784350A (ja) | 1995-03-31 |
Family
ID=26499434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32086493A Pending JPH0784350A (ja) | 1993-07-21 | 1993-11-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784350A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697625A3 (en) * | 1994-08-12 | 1997-01-15 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide photographic light-sensitive material and related processing method |
| WO2014069555A1 (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 株式会社成和化成 | プロピルフェニルエーテル誘導体、並びにそれを含むメラニン生成抑制剤、美白剤、抗菌剤及び化粧料 |
-
1993
- 1993-11-29 JP JP32086493A patent/JPH0784350A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697625A3 (en) * | 1994-08-12 | 1997-01-15 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide photographic light-sensitive material and related processing method |
| WO2014069555A1 (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 株式会社成和化成 | プロピルフェニルエーテル誘導体、並びにそれを含むメラニン生成抑制剤、美白剤、抗菌剤及び化粧料 |
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