JPH05113645A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いた
ときに生ずる層間混色の増大を防止できると共に経時に
よる写真性能の変化が少なく色再現性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層が式（Ｍ−48）で表わさ
れるマゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ、少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層に式（Ｄ−20）で表わさ
れる化合物を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特に色再現性に優れ、かつ経時安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度化、高画質化のための技術開発は最も重要
な課題である。

【０００３】このうち、高画質化については、主に粒状
性の改良，鮮鋭度の改良，色再現性の改良が進められて
きているが、更なる技術の改良が望まれている。

【０００４】これらの高画質化のための項目のうち、鮮
鋭度の改良については、例えば、乳剤の光散乱を少なく
する平板状粒子の導入や、新型ＤＩＲカプラーの開発、
さらに高発色カプラー、ポリマーカプラーの導入による
乳剤層の薄層化、高い反応性をもつ層間混色防止剤の開
発による非発色性中間層の薄層化が行なわれてきた。こ
れらのうち、混色防止剤は今までに多数開発されてお
り、例えば米国特許２，３３６，３２７号に記載のハイ
ドロキノン系化合物を用いることがよく知られている。

【０００５】しかしながら、これらの化合物の混色防止
効果は充分ではなく、また、例えば、感光材料の長期保
存中に写真性能を劣化させたり、処理後の画像保存性を
悪化させたりするような欠点を有していた。

【０００６】一方、色再現性を良化させる技術として、
近年、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いるこ
とによるマゼンタ色相の改良が注目を集めている。これ
らのカプラーと、カラー現像主薬の酸化生成物との反応
により生成される色素は、吸収がシャープでかつ副吸収
が少ないため、従来より使用されてきた５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーを用いる場合に比べ、色再現域を広
げることが可能となった。これらのカプラーについて
は、例えば、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭
６０−１７２９８２号に記載がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを感光材料に導
入すると、層間混色が増大し、その結果、色再現性が充
分に改良されないという重大な問題があることが明らか
となった。この混色は、混色防止剤の塗布量を増すこと
により軽減させることができるが、これに伴い膜厚が増
大し、鮮鋭度の劣化を招くことになった。

【０００８】さらに、pHが１１以上のカラー現像液で処
理すると、この層間混色が顕著に増大し、特に撮影用カ
ラー反転写真感光材料に用いたときに顕著となることが
明らかとなった。

【０００９】従って、本発明の目的は、第一のピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーを用いたときに生ずる層間
混色の増大、特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を、処理時のカラー現像液のpHが高い撮影用カラー反転
感光材料に用いたときに生ずる層間混色の増大を防止す
ることにある。

【００１０】第二に、経時による写真性能の変化が少な
い、色再現性に優れたカラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、少なくとも一層の前記
ハロゲン化銀乳剤に、化３に示す式［Ｍ］で表わされる
マゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ、少なくとも
一層の前記ハロゲン化銀乳剤に、化４に示す式［Ａ］で
表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。

【００１２】

【化３】 （式中、Ｒ_a は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒
素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は縮合環を
含む置換基を有してもよい。Ｘは水素原子または現像主
薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表
わす。）

【００１３】

【化４】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を示す。

【００１４】Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異なっていて
も良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換もしくは無置換の、
アルキル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミ
ド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバ
モイルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシスルホニル基またはアリーロキシスルホ
ニル基を表わし、また、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基
が縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。

【００１５】Ｌ¹ は２価の連結基を示す。

【００１６】Ｌ² は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−を示し、
Ｒ⁵ は水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のア
ルキル基またはフェニル基を示す。

【００１７】Ｙはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキ
レン基、アリーレン基またはアラルキレン基を示す。

【００１８】Ｚは、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−Ｓ−、−Ｏ−、アルキレン基、フェニレン基ま
たはアラルキレン基を表わし、Ｒ⁵ は上記と同義であ
る。

【００１９】Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じでも異なってい
てもよく、水酸基または加水分解で水酸基を生成する基
を示す。

【００２０】Ｇ³ はスルホンアミド基またはカルボンア
ミド基を示す。

【００２１】ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０または１を示す
が、ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１で
ある。）以下、式［Ｍ］で表わされるカプラーについて
詳細に説明する。

【００２２】式［Ｍ］で表わされるカプラー骨格のうち
好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリ
アゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄ］テト
ラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイ
ミダゾールであり、それぞれ後掲の化５に示す式［Ｍ−
Ｉ］、［Ｍ−II］、［Ｍ−III ］、［Ｍ−IV］および
［Ｍ−Ｖ］で表わされる。

【００２３】これらの式［Ｍ−Ｉ］〜［Ｍ−Ｖ］におけ
る置換基Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e およびＸについて詳し
く説明する。

【００２４】Ｒ_b は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、ウレタン基、
スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、またはアゾリ
ル基を表わし、Ｒ_b は２価の基でビス体を形成していて
もよい。

【００２５】さらに詳しくは、Ｒ_b は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖または分岐鎖のアル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、
３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−
｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカン
アミド−２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３
−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基
は、炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子で
連結する有機置換基またはハロゲン原子を更に有しても
よい。

【００２６】これらの置換基のうち、好ましいＲ_b とし
ては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン
基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２７】Ｒ_c は、Ｒ_b について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、またはシアノ基である。

【００２８】Ｒ_d は、Ｒ_b について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、またはアリールチオ基である。

【００２９】またＲ_e はＲ_b について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、またはシアノ基である。

【００３０】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。

【００３１】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べれば、例えば、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンア
ミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘ
テロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６
員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基であ
り、これらの基は更にＲ_b の置換基として許容された基
で置換されていてもよい。

【００３２】さらに詳しくは、例えば、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニ
ルフェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３
−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキ
シ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオ
ロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフル
オロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルア
ミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カル
ボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カル
バモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルア
ミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−
イル、テトラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリ
ル、４−シアノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボ
ニル−１−ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ）などある。Ｘは、これら以外に
炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類ま
たはケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス
型カプラーの形を取る場合もある。また、Ｘは、例え
ば、現像抑制剤、現像促進剤のような写真的有用基を含
んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリール
チオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、特に好ましく
は、ハロゲン原子、置換アリールオキシ基、置換アリー
ルチオ基、または置換１−ピラゾリル基である。

【００３３】式［Ｍ］で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例を後掲の化６〜化３４に例示するが、これらに
限定されるものではない。

【００３４】式［Ｍ］で表わされるカプラーの合成法を
記載した文献を以下に挙げる。

【００３５】式［Ｍ−Ｉ］の化合物は、例えば、米国特
許第４，５００，６３０号に、式［Ｍ−II］の化合物
は、例えば、米国特許第４，５４０，６５４号、同４，
７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２
−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号に、式［Ｍ
−III ］の化合物は、例えば、特公昭４７−２７４１１
号、米国特許第３，７２５，０６７号に、式［Ｍ−IV］
の化合物は、例えば、特開昭６０−３３５５２号に記載
の方法により合成することができる。

【００３６】次に、式［Ａ］で表わされる化合物につい
て詳細に説明する。

【００３７】式［Ａ］においてＬ¹ で表わされる連結基
は、具体的には、後掲の化３５に示す通りである。

【００３８】式中、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも異なっ
ていてもよく、例えば、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同義）、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ
⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−（Ｒ
⁵ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −（Ｒ⁵ は上記
と同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）Ｒ⁷ −（Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ
⁷ は炭素数１〜約４のアルキレン基）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−
Ｒ⁷ −Ｎ（Ｒ⁸ ）−、［Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義、Ｒ⁸
は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキ
ル基（炭素数１〜６）を表わす。］、−Ｏ−、−Ｓ−、
−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＣＯＮ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ は上記と
同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ
⁸ は上記と同義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ
⁵ ）ＣＯ₂ −（Ｒ⁵ は上記と同義）、−ＯＣＯＮ
（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同義）を挙げることができ
る。

【００３９】Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は同じでも異なって
いてもよく、例えば、アルキレン基、置換アルキレン
基、アリーレン基、置換アリーレン基、アラルキレン
基、置換アラルキレン基を表わす。ｅ、ｆ、およびｇは
０または１を表わす。

【００４０】式［Ａ］中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の置換可能
な位置及び上記連結基Ｌ¹ に置換されていてもよい置換
基の例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、−ＮＨＣＯＲ⁹ で表わされる基（Ｒ⁹ はアル
キル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−Ｎ
ＨＳＯ₂Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯＲ⁹ （Ｒ⁹
は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、
−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で
表わされる基（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と
同義）、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。

【００４１】さらに式［Ａ］の置換基中の置換アルキル
基、置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキ
ル基及びＹで示されるアルキレン、アリーレン、アラル
キレン基の置換基の例としては、例えば、水酸基、ニト
ロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
⁹ で表わされる基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ
⁹ で表わされる基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ
¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹
で表わされる基（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＳＯ₂
Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と
同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル
基で置換されていてもよい）が挙げられる。

【００４２】前記式［Ａ］のうち、好ましい化合物は次
の式［Ｂ］及び［Ｃ］で表わされる。

【００４３】式［Ｂ］，［Ｃ］中のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁹ 、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、ｒは上記と同義で
ある。

【００４４】前記式［Ａ］のうち特に好ましい化合物
は、式［Ｂ］，［Ｃ］で表わされる化合物のうち、Ｒ¹
は水素原子、塩素原子またはメチルであり、Ｒ² 、Ｒ³
は同じでも異なっていてもよく、水素原子；塩素原子；
シアノ基；スルホ基；カルボキシル基；炭素数１〜８の
置換もしくは無置換のアルキル基；炭素数１〜８の置換
もしくは無置換のアルコキシ基；無置換もしくは無置換
の炭素数１〜８のアルキル基あるいは炭素数６〜９のフ
ェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基は、単独で
またはヘテロ原子を介して縮環してもよい）；炭素数１
〜８の置換もしくは無置換のアルキルチオ基；炭素数６
〜９の置換もしくは無置換のフェニル基、無置換もしく
は置換の炭素数１〜８のアルキル基で置換されたカルバ
モイル基またはスルファモイル基（アルキル基単独また
はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜８
の置換もしくは無置換のアルキルまたは炭素数６〜９の
フェニルスルホニル基；炭素数１〜８の置換もしくは無
置換のアルキルで置換されたスルホンアミド基またはア
シルアミノ基；炭素数６〜１２の置換もしくは無置換の
フェニルで置換されたスルホンアミド基またはアシルア
ミノ基；炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルコキ
シカルボニル基；炭素数１〜８の置換もしくは無置換の
アルキルカルボニル基を表わし、Ｌ₁ は−ＣＯＯ−Ｘ¹
−、−ＣＯＮＨ−Ｘ¹ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｘ¹ −、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨ−Ｘ¹
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｘ¹ −、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｘ¹ −または−ＮＨＳＯ₂ −を表わし、Ｘ
¹ は置換または無置換のアルキレン基またはフェニレン
基を表わし、Ｌ₂ は−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は炭素数１〜４の置
換または無置換のアルキル基を表わし、Ｙは置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、Ｚ
は、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、アルキレン基、−Ｓ−及び−Ｏ−を表わ
し、Ｒ⁹ は炭素数６〜９の置換もしくは無置換のフェニ
ル基または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｍは１
であり、ｎは１または０であり、ｒは１または０を表わ
す。

【００４５】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラーは緑感性乳剤層に添加することが好ましいが、必要
に応じてそれ以外の層に添加しても良い。

【００４６】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラーの添加量は、１ｍ² あたり１×１０^-5〜１×１０^-2
mol 、好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-3mol 、より好
ましくは、２×１０^-4〜２×１０^-3mol である。

【００４７】本発明に用いられるポリマー混色防止剤
は、一般に、例えば、式［Ａ］の繰返し単位を誘導しう
る単量体の単独重合、式［Ａ］の繰返し単位を誘導しう
る単量体どうしの共重合、またはこれらの単量体と付加
重合しうる他のエチレン性不飽和単量体との共重合によ
って得られる。

【００４８】これらの単量体を重合させる時には、一般
的に知られている保護基（例えば、アセチル、メチル、
エトキシカルボニル）で前記式［Ａ］で表わされる繰返
し単位上の水酸基を保護してから重合を行ってもよい。
その場合、重合後に脱保護基反応を行わせることにより
式［Ａ］の繰返し単位を得る。

【００４９】また、例えば、高分子反応によって結果的
に式［Ａ］の繰返し単位を生成せしめる合成法を用いて
よい。

【００５０】式［Ａ］の繰返し単位を誘導しうる単量体
あるいはその先駆体と付加重合しうる他のエチレン性不
飽和単量体としては、通常の重合温度（一般的には１０
〜１２０℃）で重合可能な単量体が原則的に使用でき
る。具体的には、例えば、アクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸）、これらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド［例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチル
メタクリレート、β−スルホンアミドエチルアクリレー
ト、β−カルボンアミドエチルアクリレート、β−アル
コキシエチルアクリレート（アルコキシ基はさらに複数
の置換アルコキシ基を含むものもある）、β−アルコキ
シエチルアクリルアミド（同上）、β−スルホンアミド
エチルアクリルアミド、β−カルボンアミドエチルアク
リルアミド、β−スルホンアミドエチルメタクリレー
ト、β−アルコキシエチルメタクリレート（同上）、β
−アルコキシエチルメタクリルアミド（同上）］、ビニ
ルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピ
オネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例え
ば、スチレンおよびその誘導体、例えば、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、２−および４−ビニルピリジン又は、後掲の化３７
に示す単量体が挙げられるがこれに限定されるものでは
ない。

【００５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記式［Ａ］の繰返し単位を有しないエチレ
ン性不飽和単量体と式［Ａ］の繰返し単位を有するエチ
レン性不飽和単量体との共重合体を用いる場合、式
［Ａ］で表わされる繰返し単位の含有量は少なくとも１
０モル％が好ましい。

【００５２】本発明において用いられるポリマー混色防
止剤は、通常、平均重合度５〜５０００の重合体が好ま
しい。本発明のポリマー混色防止剤の総添加量は、１×
１０^-4〜３．０ｇ／ｍ² ，好ましくは５×１０^-4〜２．
０ｇ／ｍ² ，より好ましくは１×１０^-3〜１．５ｇ／ｍ
² である。

【００５３】本発明におけるポリマー混色防止剤の式
［Ａ］に相当する部分の具体例を後掲の化３８〜化４９
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５４】本発明における混色防止能を有するポリマ
ーの好ましい化合物について後掲の表１〜３に例示する
が、本発明がこれに限定されるものではない。

【００５５】例えば、本発明における混色防止能を有す
るポリマーの具体例や合成法に関しては、上記のものを
含め、例えば、特開昭６１−１６９８４４号、特開平１
−１３４４４８号、同１−１３４４４９号、同１−１３
６１４９号、同１−１９８７４２号、米国特許２７１０
８０１号、同２８１６０２８号に記載されている。

【００５６】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。

【００５７】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【００５８】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ。

【００５９】第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４mg。

【００６０】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【００６１】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【００６２】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【００６３】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【００６４】第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．002 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ。

【００６５】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ。

【００６６】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．１５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【００６７】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．２ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【００６８】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【００６９】第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【００７０】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ。

【００７１】第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【００７２】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．４ ｇ。

【００７３】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ。

【００７４】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ。

【００７５】第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ。

【００７６】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【００７７】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸のモル比が４：６である これらの共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg。

【００７８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

【００７９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【００８０】上記組成物に用いた各成分の構造式を後掲
の化５０〜化６３に示す。

【００８１】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
とおりである。

【００８２】 球相当 乳剤名 粒子の特徴 平均粒径 変動係数 AgI含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２８ １６ ４ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ４ Ｃ 単分散平板状粒子， ０．３８ １８ ３ 平均アスペクト比４．０ Ｄ 平板状粒子， ０．６８ ２５ ２ 平均アスペクト比８．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．２０ １７ ４ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２３ １６ ４ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２８ １１ ４ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３２ ９ ３ Ｉ 平板状粒子， ０．８０ ２８ ２ 平均アスペクト比９．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４ Ｋ 単分散平板状粒子， ０．４５ １７ ４ 平均アスペクト比７．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ４ Ｍ 単分散平板状粒子， ０．５５ １３ ３ 平均アスペクト比１０．０ Ｎ 平板状粒子， １．００ ３３ ２ 平均アスペクト比１２．０ また、乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下のとおりである。

【００８３】 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１ mol 当たりの添加量（ｇ） Ａ Ｓ−１ ０．０２５ Ｓ−２ ０．２５ Ｓ−７ ０．０１ Ｂ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−２ ０．２５ Ｓ−７ ０．０１ Ｃ Ｓ−１ ０．０２ Ｓ−２ ０．２５ Ｓ−７ ０．０１ Ｄ Ｓ−１ ０．０１ Ｓ−２ ０．１０ Ｓ−７ ０．０１ Ｅ Ｓ−３ ０．５ Ｓ−４ ０．１ Ｆ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．１ Ｇ Ｓ−３ ０．２５ Ｓ−４ ０．０８ Ｓ−８ ０．０５ Ｈ Ｓ−３ ０．２ Ｓ−４ ０．０６ Ｓ−８ ０．０５ Ｉ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．０７ Ｓ−８ ０．１ Ｊ Ｓ−６ ０．２ Ｓ−５ ０．０５ Ｋ Ｓ−６ ０．２ Ｓ−５ ０．０５ Ｌ Ｓ−６ ０．２２ Ｓ−５ ０．０６ Ｍ Ｓ−６ ０．１５ Ｓ−５ ０．０４ Ｎ Ｓ−６ ０．２２ Ｓ−５ ０．０６ 試料１０１の第９層から第１１層に添加したマゼンタカ
プラーＣ−４，Ｃ−７のかわりに本発明のマゼンタカプ
ラーを試料１０１の総モル数の０．７倍モルで置き換え
ることと、これに加えて、さらに第８層に添加した混色
防止剤Ｃｐｄ−Ａのかわりに、本発明の混色防止剤を等
重量で置き換える以外は試料１０１と同様にして、試料
１０２〜１１３を作製した。使用した具体的化合物は後
掲の表４に示した。

【００８４】このようにして得られた試料１０１〜１１
３をストリプス形態に裁断後、緑フィルターを通して露
光を行なった。その後、下記に示す処理を施した後、濃
度測定を行なった。混色の評価は、緑フィルターで測定
した時の最低濃度の値を比較することにより行なった。
得られた結果を表４に示した。

【００８５】次に、試料１０１〜１１３を４５℃、８０
％ＲＨの条件下にて５日間保存した。その後、常法にて
ウエッヂ露光を与え、室温にて保存しておいた試料と共
に前述と同じ処理を施し、写真性特性の変化を調べた。
この結果を表４に併記した。

【００８６】［処理工程］ 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃。

【００８７】各処理液の組成は以下の通りであった。

【００８８】 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ ｇ 臭化カリウム ２．５ ｇ チオシアン酸カリウム １．２ ｇ ヨウ化カリウム ２．０ mg ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ９．６０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８９】 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH ６．００ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９０】 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ｇ リン酸三ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ ｇ ヨウ化カリウム ９０ mg 水酸化ナトリウム ３．０ ｇ シトラジン酸 １．５ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH １１．８０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９１】 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ６．２０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９２】 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ５．７０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９３】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ６．６０ pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【００９４】 ［安定液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ７．０。

【００９５】表４より明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いると、本発明以外の混色防止剤では層
間混色が増大し、かつ、高温高湿条件下で保存した時に
階調の軟調化を招く。これに対して、本発明の混色防止
剤を用いると、層間混色は減少し、かつ、高温高湿条件
下で保存した場合の階調の軟調化も認められない。又、
色再現性も良好であった。 実施例２ 実施例１にて作製した試料１０１〜１１３について、処
理工程を以下に示す過酷条件に変更する以外は、実施例
１と同様の操作を繰り返し、実施例１と同様の結果を得
た。

【００９６】 ［処理工程］ 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 調 整 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル 7500ミリリットル／ｍ² 安 定 １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 。

【００９７】各処理液の組成は以下の通りであった。

【００９８】 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH ９．６０ ９．６０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９９】 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH ６．００ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１００】 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸三ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH １１．８０ １２．００ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０１】 ［調整液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH ６．３０ ６．１０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０２】 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH ５．７０ ５．５０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０３】 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル pH ６．６０ pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０１０４】 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH ７．０ ７．０

【０１０５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料によれば、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用
いたときに生ずる層間混色の増大、特にピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーを、処理時のカラー現像液のpHが
高い、撮影用カラー反転感光材料に用いたときに生ずる
層間混色の増大を防止することができると共に、経時に
よる写真性能の変化を低減し、かつ、色再現性を大幅に
改善することができる等顕著な効果を奏する。

【０１０６】

【化５】

【０１０７】

【化６】

【０１０８】

【化７】

【０１０９】

【化８】

【０１１０】

【化９】

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】

【化１１】

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】

【化２１】

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】

【化２６】

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】

【化２８】

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】

【０１３９】

【化３８】

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】

【化４０】

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】

【化４４】

【０１４６】

【化４５】

【０１４７】

【化４６】

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】

【化４８】

【０１５０】

【化４９】

【０１５１】

【化５０】

【０１５２】

【化５１】

【０１５３】

【化５２】

【０１５４】

【化５３】

【０１５５】

【化５４】

【０１５６】

【化５５】

【０１５７】

【化５６】

【０１５８】

【化５７】

【０１５９】

【化５８】

【０１６０】

【化５９】

【０１６１】

【化６０】

【０１６２】

【化６１】

【０１６３】

【化６２】

【０１６４】

【化６３】

【０１６５】

【表１】

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】

【０１６８】

【表４】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、少なくとも一層の前記ハロゲン化銀乳剤に、化１
   に示す式［Ｍ］で表わされるマゼンタ色素形成カプラー
   を含有し、かつ、少なくとも一層の前記ハロゲン化銀乳
   剤に、化２に示す式［Ａ］で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ_a は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒
   素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は縮合環を
   含む置換基を有してもよい。Ｘは水素原子または現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表
   わす。） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
   子を示す。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異なっていても
   良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、
   カルボキシル基、それぞれ置換もしくは無置換の、アル
   キル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド
   基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモ
   イルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミ
   ノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニ
   ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
   アルコキシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル
   基を表わし、また、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基が縮
   環して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。Ｌ¹
   は２価の連結基を示す。Ｌ² は−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、
   −ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ
   ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−
   を示し、Ｒ⁵ は水素原子またはそれぞれ置換もしくは無
   置換のアルキル基またはフェニル基を示す。Ｙはそれぞ
   れ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリーレン基ま
   たはアラルキレン基を示す。Ｚは、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）
   −、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ
   （Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、−Ｏ−、アルキレン基、フ
   ェニレン基またはアラルキレン基を表わし、Ｒ⁵ は上記
   と同義である。Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じでも異なって
   いてもよく、水酸基または加水分解で水酸基を生成する
   基を示す。Ｇ³ はスルホンアミド基またはカルボンアミ
   ド基を示す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０または１を示す
   が、ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１で
   ある。）