JP3266420B2 - 高分子ポリエステルの製法及びそれから成るシート、被覆、異形材、管、中空体及び成形部材 - Google Patents
高分子ポリエステルの製法及びそれから成るシート、被覆、異形材、管、中空体及び成形部材Info
- Publication number
- JP3266420B2 JP3266420B2 JP21150594A JP21150594A JP3266420B2 JP 3266420 B2 JP3266420 B2 JP 3266420B2 JP 21150594 A JP21150594 A JP 21150594A JP 21150594 A JP21150594 A JP 21150594A JP 3266420 B2 JP3266420 B2 JP 3266420B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- weight
- radical former
- value
- viscosity number
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 8
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1,1-diol Chemical compound C\C=C\C(O)O YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZILQNGWHUGDLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-acetyloxypropan-2-yldiazenyl)propan-2-yl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)N=NC(C)(C)OC(C)=O PZILQNGWHUGDLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethyl-4-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C(C)(CC)C1=CC=CC=C1 WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIQYQXNFSXNGR-UHFFFAOYSA-N 3,3,6,6,9,9-hexamethyl-1,2,4,5-tetraoxonane Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)OO1 QRIQYQXNFSXNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229940110676 inzo Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWZHEUFCDPRCAD-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene-1,5-diol Chemical compound OCCC=CCO YWZHEUFCDPRCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の課題は、酸素の充分な遮
断の下で、触媒の存在下で、芳香族ジカルボン酸を、ア
ルカン−とアルケンジオールとの混合物と反応させるこ
とにより、高分子ポリエステルを製造する方法である。
断の下で、触媒の存在下で、芳香族ジカルボン酸を、ア
ルカン−とアルケンジオールとの混合物と反応させるこ
とにより、高分子ポリエステルを製造する方法である。
【０００２】
【従来の技術】高分子ポリエステルは、工業的に価値の
高い、多大に負荷可能な生成物のための原料として使用
可能な特殊な特性を有する、優れた加工材料である。工
業的規模から判断して、正確な所定の高分子量を有す
る、比較的僅かな量が頻繁に求められていることが、こ
の使用分野においては、典型的である。
高い、多大に負荷可能な生成物のための原料として使用
可能な特殊な特性を有する、優れた加工材料である。工
業的規模から判断して、正確な所定の高分子量を有す
る、比較的僅かな量が頻繁に求められていることが、こ
の使用分野においては、典型的である。
【０００３】大工業的な製造においては、ポリエステル
は単一な分子量を有して多大な量で、連続的もしくは非
連続的に生ずるので、所定の高い分子量を有する比較的
僅かな部分量を提供することは、大抵不経済であり、か
つ、技術的にも困難である。
は単一な分子量を有して多大な量で、連続的もしくは非
連続的に生ずるので、所定の高い分子量を有する比較的
僅かな部分量を提供することは、大抵不経済であり、か
つ、技術的にも困難である。
【０００４】従来の技術水準から、高い分子量を有する
ポリエステルは公知である。これらは、特に、場合によ
り、熱に不安定な化合物で架橋される不飽和モノマー成
分の基を有している（ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第２５０９７２６号明細書；同第２５０９７９０号
明細書；同第２５５２４２４号明細書）。これらの従来
技術に特徴的であるのは、その製造時に既に、最終的な
分子量が定められるべきであることである。分子量の補
足的な処理は、不可能であるか、もしくは、生成物の特
性の減損をもたらす。
ポリエステルは公知である。これらは、特に、場合によ
り、熱に不安定な化合物で架橋される不飽和モノマー成
分の基を有している（ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第２５０９７２６号明細書；同第２５０９７９０号
明細書；同第２５５２４２４号明細書）。これらの従来
技術に特徴的であるのは、その製造時に既に、最終的な
分子量が定められるべきであることである。分子量の補
足的な処理は、不可能であるか、もしくは、生成物の特
性の減損をもたらす。
【０００５】原則的に、ポリエステルを固相後縮合させ
ることは、従来技術水準からも公知である。だがこの場
合、通常は比較的長い時間が必要である。更に、粘度は
僅かに高まるだけである。
ることは、従来技術水準からも公知である。だがこの場
合、通常は比較的長い時間が必要である。更に、粘度は
僅かに高まるだけである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
分子量を有する少量のポリエステルをも、短時間で有利
に製造し得る方法を発見することであった。
分子量を有する少量のポリエステルをも、短時間で有利
に製造し得る方法を発見することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明により
５０〜１４０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数まで重縮合工程
を実施し、かつ、このようにして得られたポリエステル
を引続き、必要な粘度数が得られるまで固相後縮合させ
る方法により解決される。
５０〜１４０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数まで重縮合工程
を実施し、かつ、このようにして得られたポリエステル
を引続き、必要な粘度数が得られるまで固相後縮合させ
る方法により解決される。
【０００８】触媒の存在中で、芳香族ジカルボン酸又は
そのポリエステル形成可能な誘導体及び相応するジオー
ル混合物を、エステル化又はエステル交換させ、かつ引
続き重縮合させることにより、ポリエステルは製造され
る（Ｓｏｒｅｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｐｂｅｌｌ，Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．−（Ｎ．
Ｙ．）、１９６１、１１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第８巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ
Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ１、４、１８５１〜
１８５９頁、１９６６）。
そのポリエステル形成可能な誘導体及び相応するジオー
ル混合物を、エステル化又はエステル交換させ、かつ引
続き重縮合させることにより、ポリエステルは製造され
る（Ｓｏｒｅｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｐｂｅｌｌ，Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．−（Ｎ．
Ｙ．）、１９６１、１１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第８巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ
Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ１、４、１８５１〜
１８５９頁、１９６６）。
【０００９】反応温度は、１６０〜３５０℃の範囲、有
利には１７０〜２８０℃の範囲である。前記の反応を、
酸素の充分な遮断の下で実施する。この理由から、不活
性ガス大気中で操作する。不活性ガスとしては、例えば
希ガス、窒素、二酸化炭素等が好適である。これは常圧
又は真空中で操作する。有利には、真空中で重縮合工程
を実施する。
利には１７０〜２８０℃の範囲である。前記の反応を、
酸素の充分な遮断の下で実施する。この理由から、不活
性ガス大気中で操作する。不活性ガスとしては、例えば
希ガス、窒素、二酸化炭素等が好適である。これは常圧
又は真空中で操作する。有利には、真空中で重縮合工程
を実施する。
【００１０】本発明の方法により、ポリ（エチレンテレ
フタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を製
造するのが有利である。
フタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を製
造するのが有利である。
【００１１】芳香族ジカルボン酸としては、主に、テレ
フタル酸がこれに該当する。だが、他の芳香族ジカルボ
ン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジ
カルボン酸、及びこれらに類するもの、並びにこれらの
混合物を使用することもできる。
フタル酸がこれに該当する。だが、他の芳香族ジカルボ
ン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジ
カルボン酸、及びこれらに類するもの、並びにこれらの
混合物を使用することもできる。
【００１２】ポリエステル中の芳香族ジカルボン酸の３
０モル％までを、場合により自体公知である他の（場合
により脂肪族の）、炭素骨格中に２〜３６個のＣ原子を
有するジカルボン酸と交換することができる。好適なジ
カルボン酸の例は、イソフタル酸、フタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジマー脂肪酸
（Ｄｉｍｅｒｆｅｔｔｓａｅｕｒｅ）である。
０モル％までを、場合により自体公知である他の（場合
により脂肪族の）、炭素骨格中に２〜３６個のＣ原子を
有するジカルボン酸と交換することができる。好適なジ
カルボン酸の例は、イソフタル酸、フタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジマー脂肪酸
（Ｄｉｍｅｒｆｅｔｔｓａｅｕｒｅ）である。
【００１３】一方のジオール成分は、炭素鎖内に２〜１
２個のＣ原子を有するアルカンジオールである。この
際、エチレングリコール及びブタンジオール−１，４が
有利である。他方、炭素鎖中に４〜１２個のＣ原子を有
するアルケンジオールを使用する。ブテンジオール−
１，４、２−ペンテンジオール−１，５、３−メチル−
２−ペンテン−１．５−ジオールを使用するのが有利で
ある。
２個のＣ原子を有するアルカンジオールである。この
際、エチレングリコール及びブタンジオール−１，４が
有利である。他方、炭素鎖中に４〜１２個のＣ原子を有
するアルケンジオールを使用する。ブテンジオール−
１，４、２−ペンテンジオール−１，５、３−メチル−
２−ペンテン−１．５−ジオールを使用するのが有利で
ある。
【００１４】ポリエステルのアルカンジオール成分の３
０モル％までを、他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−もしくは１，３−ジメチロールシク
ロヘキサン又はこれらの混合物と、交換することができ
る。
０モル％までを、他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−もしくは１，３−ジメチロールシク
ロヘキサン又はこれらの混合物と、交換することができ
る。
【００１５】アルカンジオールとアルケンジオールと
を、０．１〜９９．９モル％：９９．９〜０．１モル％
の比で、有利には８０〜９９．５モル％：２０〜０．５
モル％の比で使用する。
を、０．１〜９９．９モル％：９９．９〜０．１モル％
の比で、有利には８０〜９９．５モル％：２０〜０．５
モル％の比で使用する。
【００１６】ポリエステルの概念には、ブロックコポリ
エステルも含まれる。この種の生成物は、例えば、Ｃｈ
ｉｍｉａ２８（９）、５４４〜５５２頁（１９７４）及
びＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ５０、６８８〜７０３頁（１９７７）に
記載されている。これらのブロックコポリエステルは、
前記の芳香族ジカルボン酸及びジオールと並んで、約６
００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ（オキシア
ルキレン）ジオールを含有している。有利なポリ（オキ
シアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレン）ジ
オール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及びポリ
（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ（オキ
シアルキレン）ジオール分は、４〜４０重量％、有利に
は１０〜３５重量％（全ブロックコポリエステルに対し
て）の範囲である。
エステルも含まれる。この種の生成物は、例えば、Ｃｈ
ｉｍｉａ２８（９）、５４４〜５５２頁（１９７４）及
びＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ５０、６８８〜７０３頁（１９７７）に
記載されている。これらのブロックコポリエステルは、
前記の芳香族ジカルボン酸及びジオールと並んで、約６
００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ（オキシア
ルキレン）ジオールを含有している。有利なポリ（オキ
シアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレン）ジ
オール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及びポリ
（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ（オキ
シアルキレン）ジオール分は、４〜４０重量％、有利に
は１０〜３５重量％（全ブロックコポリエステルに対し
て）の範囲である。
【００１７】重縮合工程を、まず、粘度数Ｊ＝５０〜１
４０ｃｍ3／ｇ、有利にはＪ＝６０〜１２０ｃｍ3／ｇま
で実施する。
４０ｃｍ3／ｇ、有利にはＪ＝６０〜１２０ｃｍ3／ｇま
で実施する。
【００１８】この重縮合工程に続き、顆粒、チップ又は
粉末状の低分子ポリエステルを、固相で、熱処理する。
この処理を例えば、タンブラ−乾燥機（Ｔａｕｍｅｌｔ
ｒｏｃｋｎｅｒ）、回転蒸発器、塔反応器（Ｋｏｌｏｎ
ｎｅｎｒｅａｃｔｏｒ）等内で実施することができる。
不活性ガス気下で、ポリエステルの融点よりも５〜６０
℃有利には５〜３０℃低い温度で処理する。不活性ガス
としては、例えば希ガス、窒素又は二酸化炭素がこれに
該当する。
粉末状の低分子ポリエステルを、固相で、熱処理する。
この処理を例えば、タンブラ−乾燥機（Ｔａｕｍｅｌｔ
ｒｏｃｋｎｅｒ）、回転蒸発器、塔反応器（Ｋｏｌｏｎ
ｎｅｎｒｅａｃｔｏｒ）等内で実施することができる。
不活性ガス気下で、ポリエステルの融点よりも５〜６０
℃有利には５〜３０℃低い温度で処理する。不活性ガス
としては、例えば希ガス、窒素又は二酸化炭素がこれに
該当する。
【００１９】ラジカル形成剤の存在中で操作することに
より、後縮合時間を、さらに、かなり短縮することがで
きる。この有利な操作法のためにラジカル形成剤とし
て、その分解が、後縮合のための前記の温度で、５秒〜
１８時間、有利には１０分〜１２時間の範囲の半減時間
を有するものを選択する。
より、後縮合時間を、さらに、かなり短縮することがで
きる。この有利な操作法のためにラジカル形成剤とし
て、その分解が、後縮合のための前記の温度で、５秒〜
１８時間、有利には１０分〜１２時間の範囲の半減時間
を有するものを選択する。
【００２０】ラジカル形成剤を、ポリエステルに対し
て、０．００１〜８重量％、０．０１〜５重量％の範囲
の量で使用する。
て、０．００１〜８重量％、０．０１〜５重量％の範囲
の量で使用する。
【００２１】ラジカル形成剤としては、有機過酸化物、
例えば（シクロ）脂肪族もしくは芳香族過酸化物、ヒド
ロペルオキシド又はペルケタール、例えば２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、ジイソプロピルベンゾール−モノ−ヒドロペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド及び３，３，６，６，９，
９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシク
ロノナン、不安定なＣ−Ｃ−結合を有する有機化合物、
例えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン及びポ
リ−１，４−ジイソ−プロピルベンゾール、又は不安定
なＮ−Ｎ−結合を有する有機化合物、例えば２，２′−
アゾ−ビス（２−アセトキシ−プロパン）がこれに該当
する。
例えば（シクロ）脂肪族もしくは芳香族過酸化物、ヒド
ロペルオキシド又はペルケタール、例えば２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、ジイソプロピルベンゾール−モノ−ヒドロペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド及び３，３，６，６，９，
９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシク
ロノナン、不安定なＣ−Ｃ−結合を有する有機化合物、
例えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン及びポ
リ−１，４−ジイソ−プロピルベンゾール、又は不安定
なＮ−Ｎ−結合を有する有機化合物、例えば２，２′−
アゾ−ビス（２−アセトキシ−プロパン）がこれに該当
する。
【００２２】分解温度、半減時間等に関する、ラジカル
形成剤の補足的詳細を、製造者の公知の社内出版物は記
載している。このような出版物は例えば、ｅｌｆ ａｔ
ｏｃｈｅｍ社（ドイツ）のＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘ
ｉｄｅｓ ｆｏｒ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ Ｐｏｌ
ｙｏｌｅｆｉｎｓ ａｎｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（１
０／９２刊）、又はＡｋｚｏ社（オランダ）のＩｎｉｔ
ｉａｔｏｒｓ ｆｏｒＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｉｏｎ（４／８９刊）である。
形成剤の補足的詳細を、製造者の公知の社内出版物は記
載している。このような出版物は例えば、ｅｌｆ ａｔ
ｏｃｈｅｍ社（ドイツ）のＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘ
ｉｄｅｓ ｆｏｒ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ Ｐｏｌ
ｙｏｌｅｆｉｎｓ ａｎｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（１
０／９２刊）、又はＡｋｚｏ社（オランダ）のＩｎｉｔ
ｉａｔｏｒｓ ｆｏｒＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｉｏｎ（４／８９刊）である。
【００２３】ラジカル形成剤の添加を、例えば他の添加
物質と共に、例えば、重縮合装置から取り出し、押し出
し機へ行く間に、又は混合押し出し機での配合の間に実
施するのが有意義である。１本又は２本スクリュー・ニ
ーダー又は共ニーダーを使用することもできる。混合温
度は１６０〜３２０℃、有利には２２０〜２８０℃であ
り、この際、帯留時間は、数秒〜数十分である。押し出
し機中へのラジカル形成剤の簡単な配量導入のために、
例えば好適なポリマー中へのラジカル形成剤の添加によ
り得られる担体物質を使用することが、場合により有意
義であり得る。このことは、非常に少量のラジカル形成
剤も確実に配量導入することができるので、有利であ
る。
物質と共に、例えば、重縮合装置から取り出し、押し出
し機へ行く間に、又は混合押し出し機での配合の間に実
施するのが有意義である。１本又は２本スクリュー・ニ
ーダー又は共ニーダーを使用することもできる。混合温
度は１６０〜３２０℃、有利には２２０〜２８０℃であ
り、この際、帯留時間は、数秒〜数十分である。押し出
し機中へのラジカル形成剤の簡単な配量導入のために、
例えば好適なポリマー中へのラジカル形成剤の添加によ
り得られる担体物質を使用することが、場合により有意
義であり得る。このことは、非常に少量のラジカル形成
剤も確実に配量導入することができるので、有利であ
る。
【００２４】本発明による方法により製造されたポリエ
ステルは、≦５００ｃｍ3／ｇまでの、有利には１００
〜４５０ｃｍ3／ｇの粘度数を有する。
ステルは、≦５００ｃｍ3／ｇまでの、有利には１００
〜４５０ｃｍ3／ｇの粘度数を有する。
【００２５】本発明により得られたポリエステルを慣用
の装置で、射出又は押出により加工し、成形材料とする
ことができる。
の装置で、射出又は押出により加工し、成形材料とする
ことができる。
【００２６】このポリエステルは、さらに助剤及び添加
剤を含有していてよい。そのために、例えば核形成剤、
つや消し剤、流動化剤又は他の加工助剤、並びに、顔
料、填料及び補強剤がこれに該当する。
剤を含有していてよい。そのために、例えば核形成剤、
つや消し剤、流動化剤又は他の加工助剤、並びに、顔
料、填料及び補強剤がこれに該当する。
【００２７】核形成剤、つや消し剤、流動化剤又は他の
加工助剤は、全混合物に対して、６重量％までの、有利
には０．２〜３．５重量％の量で、ポリエステル中に含
有されていてよい。
加工助剤は、全混合物に対して、６重量％までの、有利
には０．２〜３．５重量％の量で、ポリエステル中に含
有されていてよい。
【００２８】顔料、填料及び補強剤は、全混合物に対し
て、６０重量％までの、有利には１〜５０重量％の量
で、ポリエステル中に含有されていてよい。
て、６０重量％までの、有利には１〜５０重量％の量
で、ポリエステル中に含有されていてよい。
【００２９】本発明による方法は次の一連の利点を有し
ている： −連続的に又は非連続的に、多量の基礎重縮合物を速
く、経済的に、製造することができる。
ている： −連続的に又は非連続的に、多量の基礎重縮合物を速
く、経済的に、製造することができる。
【００３０】−従来技術に比べ、非常に速く、所望の高
い最終粘度数を達成することができる。
い最終粘度数を達成することができる。
【００３１】−特に少量のポリエステルを、必要な高い
粘度数に、経済的に調節することができる。
粘度数に、経済的に調節することができる。
【００３２】−良好な一般特性、例えば耐熱性もしくは
機械的安定性、加工安定性、固有色等は、マイナスに影
響されない。
機械的安定性、加工安定性、固有色等は、マイナスに影
響されない。
【００３３】本発明によるポリエステルから出発して、
シート、被覆、異形材、管、中空体ならびに成形部材が
射出成形により製造される成形材料が得られる。
シート、被覆、異形材、管、中空体ならびに成形部材が
射出成形により製造される成形材料が得られる。
【００３４】
【実施例】パラメーターＪは、次に記載の測定法により
測定した：粘度数（Ｊ−値）を、フェノール／ｏ−ジク
ロルベンゾール１００ｍｌ（１：１の重量比）中のポリ
エステル０．５ｇの溶液で、２５℃で測定した（ＤＩＮ
１６７７９）。
測定した：粘度数（Ｊ−値）を、フェノール／ｏ−ジク
ロルベンゾール１００ｍｌ（１：１の重量比）中のポリ
エステル０．５ｇの溶液で、２５℃で測定した（ＤＩＮ
１６７７９）。
【００３５】文字により示された実験は、本発明による
ものではない。
ものではない。
【００３６】例Ａ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４と
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用の下で
エステル交換させ、かつ引続き公知の方法により、減圧
下で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3
／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部を、第１表に相応して、ラジカル形成剤を用いずに、
回転蒸発器内、２１５℃で、かつ、窒素流下で２４時間
後縮合させ、次いで、取り出す。このポリエステルは、
１９９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用の下で
エステル交換させ、かつ引続き公知の方法により、減圧
下で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3
／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部を、第１表に相応して、ラジカル形成剤を用いずに、
回転蒸発器内、２１５℃で、かつ、窒素流下で２４時間
後縮合させ、次いで、取り出す。このポリエステルは、
１９９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００３７】例１ ジメチルテレフタレートを、ブタンジオール−１，４
９９モル％と２−ブテンジオール−１，４ １モル％と
から成るジオール成分と、触媒としてのイソプロピルチ
タネートの使用下でエステル交換させ、引続き公知方法
により、減圧下で重縮合させることにより製造された、
１１２ｃｍ3／ｇのＪ値を有する熱可塑性ポリエステル
１００重量部を、第１表に相応して、ラジカル形成剤を
用いずに、回転蒸発器内、２１５℃で、かつ窒素貫流下
で２４時間、後縮合させる。このポリエステルは、２２
５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
９９モル％と２−ブテンジオール−１，４ １モル％と
から成るジオール成分と、触媒としてのイソプロピルチ
タネートの使用下でエステル交換させ、引続き公知方法
により、減圧下で重縮合させることにより製造された、
１１２ｃｍ3／ｇのＪ値を有する熱可塑性ポリエステル
１００重量部を、第１表に相応して、ラジカル形成剤を
用いずに、回転蒸発器内、２１５℃で、かつ窒素貫流下
で２４時間、後縮合させる。このポリエステルは、２２
５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００３８】例２ 例１に記載の実験を繰り返すが、その際、使用ジオール
成分は、ブタンジオール−１，４ ９７モル％と２−ブ
テンジオール−１，４ ３モル％とから成る。出発Ｊ−
値は、１１２ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４ｈ、窒
素貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは、
２２８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
成分は、ブタンジオール−１，４ ９７モル％と２−ブ
テンジオール−１，４ ３モル％とから成る。出発Ｊ−
値は、１１２ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４ｈ、窒
素貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは、
２２８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００３９】例３ 例１に記載の実験を繰り返すが、その際、使用ジオール
成分は、ブタンジオール−１，４ ９５モル％と２−ブ
テンジオール−１，４ ５モル％とから成る。出発Ｊ−
値は１０９ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４ｈ、窒素
貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは２３
２ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
成分は、ブタンジオール−１，４ ９５モル％と２−ブ
テンジオール−１，４ ５モル％とから成る。出発Ｊ−
値は１０９ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４ｈ、窒素
貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは２３
２ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４０】例Ｂ 例Ａに記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは１９８ｃｍ3／ｇのＪ値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは１９８ｃｍ3／ｇのＪ値を有する。
【００４１】例４ 例１に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは、２４１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは、２４１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４２】例５ 例１に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤２重量％を添加する。このポリエス
テルは２６７ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤２重量％を添加する。このポリエス
テルは２６７ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４３】例６ 例２に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは３７１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは３７１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４４】例７ 例３に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは３８３ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは３８３ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４５】例Ｃ 例Ａに記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１．５重量％を添加する。このポリ
エステルは２００ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１．５重量％を添加する。このポリ
エステルは２００ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４６】例８ 例１に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤０．５重量％を添加する。出発Ｊ−
値は１０４ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４時間、窒
素貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは２
４５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤０．５重量％を添加する。出発Ｊ−
値は１０４ｃｍ3／ｇである。２１５℃／２４時間、窒
素貫流下での固相後縮合の後に、このポリエステルは２
４５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４７】例９ 例８に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１．５重量％を添加する。このポリ
エステルは２９１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１．５重量％を添加する。このポリ
エステルは２９１ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４８】例Ｄ 例Ａに記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは１９８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは１９８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００４９】例１０ 例９に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは、２４８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
に、ラジカル形成剤１重量％を添加する。このポリエス
テルは、２４８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５０】例Ｅ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４と
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用下で、
エステル交換させ、引続き、公知の方法により、減圧下
で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3／
ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
を、第２表に相応して、ラジカル形成剤を使用せずに、
回転蒸発器内、２００℃で、かつ窒素貫流下で９時間、
後縮合させ、かつ、次いで、取り出す。このポリエステ
ルは１５９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用下で、
エステル交換させ、引続き、公知の方法により、減圧下
で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3／
ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
を、第２表に相応して、ラジカル形成剤を使用せずに、
回転蒸発器内、２００℃で、かつ窒素貫流下で９時間、
後縮合させ、かつ、次いで、取り出す。このポリエステ
ルは１５９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５１】例１１ ジメチルテレフタレートを、ブタンジオール−１，４
８０モル％と２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％
とから成るジオールと、触媒としてのイソプロピルチタ
ネートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き公知方
法により、減圧下で重縮合させることにより製造され
た、１０５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、第２表に相応して、ラジカル形
成剤を用いずに、回転蒸発器内で、２００℃で、かつ窒
素貫流下で９時間、後縮合させ、次いで、取出した。こ
のポリエステルは１７９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
８０モル％と２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％
とから成るジオールと、触媒としてのイソプロピルチタ
ネートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き公知方
法により、減圧下で重縮合させることにより製造され
た、１０５ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、第２表に相応して、ラジカル形
成剤を用いずに、回転蒸発器内で、２００℃で、かつ窒
素貫流下で９時間、後縮合させ、次いで、取出した。こ
のポリエステルは１７９ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５２】例Ｆ 例Ｅに記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合時
にラジカル形成剤０．５重量％を添加する。このポリエ
ステルは１５８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
にラジカル形成剤０．５重量％を添加する。このポリエ
ステルは１５８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５３】例１２ 例１１に記載の実験を繰り返すが、その際、固相後縮合
時に、ラジカル形成剤０．５重量％を添加する。このポ
リエステルは１８８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
時に、ラジカル形成剤０．５重量％を添加する。このポ
リエステルは１８８ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５４】例Ｇ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４と
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用下でエ
ステル交換させ、かつ引続き公知の方法により、減圧下
で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3／
ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
を、ラジカル形成剤を用いずに、回転蒸発器内で、２０
０℃で、かつ窒素貫流下で、１２時間、後縮合させ、次
いで取り出す。このポリエステルは１６３ｃｍ3／ｇの
Ｊ−値を有する。
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用下でエ
ステル交換させ、かつ引続き公知の方法により、減圧下
で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ3／
ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
を、ラジカル形成剤を用いずに、回転蒸発器内で、２０
０℃で、かつ窒素貫流下で、１２時間、後縮合させ、次
いで取り出す。このポリエステルは１６３ｃｍ3／ｇの
Ｊ−値を有する。
【００５５】例１３ ジメチルテレフタレートを、ブタンジオール−１，４
９５モル％と２−ブテンジオール−１，４ ５モル％と
から成るジオール成分と、触媒としてのイソプロピルチ
タネートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き、公
知方法により減圧下で重縮合させることにより製造され
た、１１０ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、ラジカル形成剤を用いずに、回
転蒸発器内で、２００℃で、かつ窒素貫流下で８時間、
後縮合させ、次いで、取り出した。このポリエステルは
１７３ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
９５モル％と２−ブテンジオール−１，４ ５モル％と
から成るジオール成分と、触媒としてのイソプロピルチ
タネートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き、公
知方法により減圧下で重縮合させることにより製造され
た、１１０ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、ラジカル形成剤を用いずに、回
転蒸発器内で、２００℃で、かつ窒素貫流下で８時間、
後縮合させ、次いで、取り出した。このポリエステルは
１７３ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５６】例Ｈ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４と
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用の下で
エステル交換させ、かつ引続き、公知の方法により、減
圧下で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ
3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重
量部を、ラジカル形成剤１．０重量％と共に、回転蒸発
器内で、２００℃、かつ窒素貫流下で１２時間、後縮合
させ、次いで、取り出す。このポリエステルは１６２ｃ
ｍ3／ｇのＪ−値を有する。
を、触媒としてのイソプロピルチタネートの使用の下で
エステル交換させ、かつ引続き、公知の方法により、減
圧下で重縮合させることにより製造された、１０６ｃｍ
3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエステル１００重
量部を、ラジカル形成剤１．０重量％と共に、回転蒸発
器内で、２００℃、かつ窒素貫流下で１２時間、後縮合
させ、次いで、取り出す。このポリエステルは１６２ｃ
ｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５７】例１４ ジメチルテレフタレートを、ブタンジオール−１，４
９５モル％と２−ブテンジオール−１，４ ５モル％と
から成るジオールと、触媒としてのイソプロピルチタネ
ートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き公知の方
法により減圧下で、重縮合させることにより製造され
た、１１０ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、ラジカル形成剤１．０重量％と
共に、回転蒸発器内で、２００℃、かつ窒素貫流下で８
時間、後縮合させ、次いで、取り出す。このポリエステ
ルは３５２ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
９５モル％と２−ブテンジオール−１，４ ５モル％と
から成るジオールと、触媒としてのイソプロピルチタネ
ートの使用下でエステル交換させ、かつ引続き公知の方
法により減圧下で、重縮合させることにより製造され
た、１１０ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部を、ラジカル形成剤１．０重量％と
共に、回転蒸発器内で、２００℃、かつ窒素貫流下で８
時間、後縮合させ、次いで、取り出す。このポリエステ
ルは３５２ｃｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５８】例１５ 例２に記載の実験を繰り返すが、その際、後縮合の時間
を３時間に減少させる。このポリエステルは、１７７ｃ
ｍ3／ｇのＪ−値を有する。
を３時間に減少させる。このポリエステルは、１７７ｃ
ｍ3／ｇのＪ−値を有する。
【００５９】ラジカル形成剤として、次のものを使用し
た： Ｉ． ２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
例；ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＣＣＤＦＢ、ペルオキ
シド・ヘミー社（Ｐｅｒｏｘｉｄ Ｃｈｅｍｉｅ）、ヘ
ルリーゲルスクロイス（Ｈｏｅｌｌｒｉｅｇｅｌｓｋｒ
ｅｕｔｈ） ＩＩ． ポリ−１，４−ジイソプロピルベンゾール、
例；ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＶＰ１５６、ペルオキ
シド・ヘミー社、ヘルリーゲルスクロイス ＩＩＩ． ２，２′−アゾ−ジ（２−アセトキシプロパ
ン）、例；ＬＵＡＺＯ（登録商標）ＡＰ、ｅｌｆ ａｔ
ｏｃｈｅｍ社、フランス
た： Ｉ． ２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
例；ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＣＣＤＦＢ、ペルオキ
シド・ヘミー社（Ｐｅｒｏｘｉｄ Ｃｈｅｍｉｅ）、ヘ
ルリーゲルスクロイス（Ｈｏｅｌｌｒｉｅｇｅｌｓｋｒ
ｅｕｔｈ） ＩＩ． ポリ−１，４−ジイソプロピルベンゾール、
例；ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＶＰ１５６、ペルオキ
シド・ヘミー社、ヘルリーゲルスクロイス ＩＩＩ． ２，２′−アゾ−ジ（２−アセトキシプロパ
ン）、例；ＬＵＡＺＯ（登録商標）ＡＰ、ｅｌｆ ａｔ
ｏｃｈｅｍ社、フランス
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
フロントページの続き (72)発明者 ヴィルヘルム ブリュッギング ドイツ連邦共和国 レックリングハウゼ ン ランゲオークシュトラーセ 81 (56)参考文献 特開 平７−48446（ＪＰ，Ａ) 米国特許出願公開4031065（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (12)
- 【請求項１】 酸素の充分な遮断下で、かつ触媒の存在
下で、芳香族ジカルボン酸又はポリエステルを形成する
これらの誘導体を、アルカン−とアルケンジオールとか
ら成る混合物によりエステル化又はエステル交換させ、
かつ引続き重縮合させることにより高分子ポリエステル
を製造する方法において、５０〜１４０ｃｍ３／ｇの範
囲の粘度数まで重縮合工程を実施し、かつ、引続きこの
ようにして得られたポリエステルを、必要な粘度数が得
られるまで固相後縮合させることを特徴とする、高分子
ポリエステルの製法。 - 【請求項２】 最初の重縮合工程を６０〜１２０ｃｍ３
／ｇの範囲の粘度数まで実施する、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 ポリエステルの融点より５〜６０℃低い
温度で、固相縮合を実施する、請求項１又は２に記載の
方法。 - 【請求項４】 付加的に、ラジカル形成剤を０．００１
〜８重量％の範囲の量で使用する、請求項１〜３までの
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 ラジカル形成剤を０．０１〜５重量％の
範囲の量で使用する、請求項１〜３までのいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項６】 ラジカル形成剤は、１８０〜２８０℃の
範囲の温度で分解する、請求項１〜５までのいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項７】 ラジカル形成剤は、５秒〜１８時間の範
囲の半減時間で分解する、請求項１〜６までのいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項８】 ラジカル形成剤として、有機過酸化物を
使用する、請求項１〜７までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項９】 ラジカル形成剤は１個の不安定なＣ−Ｃ
−結合を有する、請求項１〜７までのいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項１０】 ラジカル形成剤は１個の不安定な有機
系Ｎ−Ｎ−結合を有する、請求項１〜７までのいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項１１】 最終的な粘度数を、≦５００ｃｍ３／
ｇに調節する、請求項１〜１０までのいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項１２】 最終的な粘度数を、１００〜４５０ｃ
ｍ３／ｇの範囲に調節する、請求項１〜１１までのいず
れか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4330062.6 | 1993-09-06 | ||
| DE4330062A DE4330062A1 (de) | 1993-09-06 | 1993-09-06 | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782360A JPH0782360A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3266420B2 true JP3266420B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=6496939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21150594A Expired - Fee Related JP3266420B2 (ja) | 1993-09-06 | 1994-09-05 | 高分子ポリエステルの製法及びそれから成るシート、被覆、異形材、管、中空体及び成形部材 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5468441A (ja) |
| EP (1) | EP0641813B1 (ja) |
| JP (1) | JP3266420B2 (ja) |
| AT (1) | ATE166899T1 (ja) |
| CA (1) | CA2131396A1 (ja) |
| DE (2) | DE4330062A1 (ja) |
| DK (1) | DK0641813T3 (ja) |
| ES (1) | ES2118288T3 (ja) |
| FI (1) | FI108039B (ja) |
| NO (1) | NO306023B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4423141A1 (de) * | 1994-07-01 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Polyester-Dispersionen als Additiv in Beschichtungsmitteln |
| KR101068030B1 (ko) * | 2011-06-03 | 2011-09-28 | 주식회사 지오솔테크 | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2509790A1 (de) * | 1975-03-06 | 1976-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung hochviskoser thermoplastischer polyester-formmassen |
| US4355155A (en) * | 1980-10-14 | 1982-10-19 | Gaf Corporation | Thermoplastic copolyester elastomer |
| US5051531A (en) * | 1988-05-31 | 1991-09-24 | Atochem North America, Inc. | Antioxidant-peroxides |
| DE3820362A1 (de) * | 1988-06-15 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von linearen thermoplastischen polyestern |
| DE4308049A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Huels Gaf Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
-
1993
- 1993-09-06 DE DE4330062A patent/DE4330062A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-07 EP EP94110562A patent/EP0641813B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-07 ES ES94110562T patent/ES2118288T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-07 DK DK94110562T patent/DK0641813T3/da active
- 1994-07-07 AT AT94110562T patent/ATE166899T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-07 DE DE59406120T patent/DE59406120D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-22 US US08/293,557 patent/US5468441A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-02 CA CA002131396A patent/CA2131396A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-02 FI FI944037A patent/FI108039B/fi active
- 1994-09-05 JP JP21150594A patent/JP3266420B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-05 NO NO943282A patent/NO306023B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59406120D1 (de) | 1998-07-09 |
| JPH0782360A (ja) | 1995-03-28 |
| NO943282D0 (no) | 1994-09-05 |
| DK0641813T3 (da) | 1999-03-22 |
| FI108039B (fi) | 2001-11-15 |
| ES2118288T3 (es) | 1998-09-16 |
| ATE166899T1 (de) | 1998-06-15 |
| NO943282L (no) | 1995-03-07 |
| EP0641813A1 (de) | 1995-03-08 |
| FI944037A0 (fi) | 1994-09-02 |
| NO306023B1 (no) | 1999-09-06 |
| FI944037A (fi) | 1995-03-07 |
| EP0641813B1 (de) | 1998-06-03 |
| US5468441A (en) | 1995-11-21 |
| DE4330062A1 (de) | 1995-03-09 |
| CA2131396A1 (en) | 1995-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000504770A (ja) | 中性色相、高透明度及び増加した明るさを示す、テレフタル酸、エチレングリコール及び１，４―シクロヘキサンジメタノールのコポリエステルの製造方法 | |
| KR20220055192A (ko) | 재사용 단량체를 포함하는 폴리에스테르 공중합체의 제조 방법 | |
| US4329444A (en) | Production of polyesters | |
| JP6524216B2 (ja) | 副産物の含有量が低いポリ（トリメチレンテレフタレート）の製造方法 | |
| JP3266420B2 (ja) | 高分子ポリエステルの製法及びそれから成るシート、被覆、異形材、管、中空体及び成形部材 | |
| US5439719A (en) | Process for preparing a high-molecular-weight polyester | |
| JP6622800B2 (ja) | 副産物の含有量が低いポリ（トリメチレンテレフタレート）の連続製造方法 | |
| US5397529A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyesters | |
| TW200302237A (en) | Method for treating polyester polymers and polyester polymers with low content of low-boiling components | |
| JPS60199027A (ja) | 新規なラクトン重合体の製造方法 | |
| JP4693784B2 (ja) | アミド結合を含むポリエステル共重合体の製造方法 | |
| JPH07242718A (ja) | 高分子ポリエステルを基礎とする成形体 | |
| JP2002047341A (ja) | ポリエステルブロック共重合体の製造方法 | |
| JPS61103925A (ja) | 高分子量ポリエステルの製造法 | |
| JPS6157852B2 (ja) | ||
| JPS60127322A (ja) | 中空成形用ポリエステル | |
| JP2002293981A (ja) | 再生ポリエステル含有成型物及びその製造方法 | |
| JPS6157853B2 (ja) | ||
| JP2004262990A (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
| JPS621968B2 (ja) | ||
| JP2004285110A (ja) | 超高分子量ポリエステルの製造方法 | |
| JPH01275627A (ja) | 超高分子量ポリエステルの製造方法 | |
| JPH05117378A (ja) | 高重合度ポリエステルの製造方法 | |
| JP2004035675A (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
| JP2005112935A (ja) | ポリエチレンテレフタレートおよびそれからなる中空成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |