JPH07242718A - 高分子ポリエステルを基礎とする成形体 - Google Patents
高分子ポリエステルを基礎とする成形体Info
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- JPH07242718A JPH07242718A JP6225342A JP22534294A JPH07242718A JP H07242718 A JPH07242718 A JP H07242718A JP 6225342 A JP6225342 A JP 6225342A JP 22534294 A JP22534294 A JP 22534294A JP H07242718 A JPH07242718 A JP H07242718A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 使用後に卓越した特性像で再使用可能である
ポリエステルを基礎とする高分子ポリエステルから成る
成形体。 【構成】 ポリエステルが下記単量体： Ａ．有機ジカルボン酸及び Ｂ．ａ．アルカンジオール９７．５〜１００モル％並び
に ｂ．２−ブテンジオール−１，４ ０〜２．５モル％ から誘導された基から構成されており、成形し、引き続
きポリエステルをイオン化線で処理することによって得
られる成形体により解決される。
ポリエステルを基礎とする高分子ポリエステルから成る
成形体。 【構成】 ポリエステルが下記単量体： Ａ．有機ジカルボン酸及び Ｂ．ａ．アルカンジオール９７．５〜１００モル％並び
に ｂ．２−ブテンジオール−１，４ ０〜２．５モル％ から誘導された基から構成されており、成形し、引き続
きポリエステルをイオン化線で処理することによって得
られる成形体により解決される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン性二重結合
を有する高分子ポリエステルを基礎とする、成形体に関
する。
を有する高分子ポリエステルを基礎とする、成形体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】前記ポリエステルを基礎とする成形体は
公知である（欧州特許ＥＰ−Ａ第０５５９０７２号明細
書）。実際には、先ず使用される長鎖の不飽和化合物は
非常に高価であり、更に入手が非常に困難である。更
に、公知技術に記載の成形体は照射後に高いゲル含分を
有するので、−熱可塑性プラスチックで一般的であるよ
うに−使用後に新たに成形することによって再使用する
ことができないことが欠点である。
公知である（欧州特許ＥＰ−Ａ第０５５９０７２号明細
書）。実際には、先ず使用される長鎖の不飽和化合物は
非常に高価であり、更に入手が非常に困難である。更
に、公知技術に記載の成形体は照射後に高いゲル含分を
有するので、−熱可塑性プラスチックで一般的であるよ
うに−使用後に新たに成形することによって再使用する
ことができないことが欠点である。
【０００３】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０５５９０７２号
明細書のより正確な考察から、短鎖の不飽和ジオールは
使用しない方がよいことが示される。このことは、一つ
には、炭素原子１０〜３０個を有する長鎖の不飽和ジオ
ール又はジカルボン酸が特に有利であることによって明
かである。更に、比較例２及び例５の比較で、短鎖の不
飽和ジオールを使用する場合に、その課題は十分に満た
されないことが明らかである。それに対して２−ブテン
ジオール−１，４の使用は、なお不満足な結果をもたら
すはずである。
明細書のより正確な考察から、短鎖の不飽和ジオールは
使用しない方がよいことが示される。このことは、一つ
には、炭素原子１０〜３０個を有する長鎖の不飽和ジオ
ール又はジカルボン酸が特に有利であることによって明
かである。更に、比較例２及び例５の比較で、短鎖の不
飽和ジオールを使用する場合に、その課題は十分に満た
されないことが明らかである。それに対して２−ブテン
ジオール−１，４の使用は、なお不満足な結果をもたら
すはずである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題の一つ
は、製造するために専ら入手が容易であり、費用面で有
利な単量体を使用する成形体を開発することであった。
は、製造するために専ら入手が容易であり、費用面で有
利な単量体を使用する成形体を開発することであった。
【０００５】本発明の課題のもう１つの態様は、ゲル含
分を小さいままに保ち、従って成形体が使用後に再び成
形により再使用することができるように、その分子量を
イオン化線を用いる処理によって高めることができる成
形体を開発することである。
分を小さいままに保ち、従って成形体が使用後に再び成
形により再使用することができるように、その分子量を
イオン化線を用いる処理によって高めることができる成
形体を開発することである。
【０００６】更に成形体は著しく高い耐熱変形性を有す
べきである。
べきである。
【０００７】最後に、成形体は、衝撃強さがそれによっ
て著しく損なわれることなしに、引張り強さが実質的に
改善されているべきである。
て著しく損なわれることなしに、引張り強さが実質的に
改善されているべきである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、成形体が、下記単量体： Ａ．有機ジカルボン酸及び Ｂ．ａ．アルカンジオール９７．５〜１００モル％並び
に ｂ．２−ブテンジオール−１，４ ０〜２．５モル％ から誘導された基から構成されており、成形後にイオン
化線を用いる処理が施されているポリエステルから成る
ことによって解決される。
り、成形体が、下記単量体： Ａ．有機ジカルボン酸及び Ｂ．ａ．アルカンジオール９７．５〜１００モル％並び
に ｂ．２−ブテンジオール−１，４ ０〜２．５モル％ から誘導された基から構成されており、成形後にイオン
化線を用いる処理が施されているポリエステルから成る
ことによって解決される。
【０００９】ポリエステルは、有機ジカルボン酸又はそ
のポリエステル形成性誘導体並びに相応するジオール混
合物を触媒の存在下でエステル化又はエステル交換し、
引き続き重縮合させることによって製造される（Ｓｏｒ
ｅｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｂｅｌｌ、Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、（Ｎ．Ｙ．）、１９６１、１
１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ、第ＶＩＩＩ巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ
Ｍｕｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．、Ａ１部、４、１８５１〜１８５９頁、１９６
６）。
のポリエステル形成性誘導体並びに相応するジオール混
合物を触媒の存在下でエステル化又はエステル交換し、
引き続き重縮合させることによって製造される（Ｓｏｒ
ｅｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｂｅｌｌ、Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、（Ｎ．Ｙ．）、１９６１、１
１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ、第ＶＩＩＩ巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ
Ｍｕｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．、Ａ１部、４、１８５１〜１８５９頁、１９６
６）。
【００１０】反応温度は１６０〜３５０℃の範囲、有利
には１７０〜２８０℃の範囲である。前記反応は十分な
酸素遮断下で実施する。この理由から、不活性ガス雰囲
気中で操作する。不活性ガスとしては例えば希ガス、窒
素、二酸化炭素等が好適である。常圧又は真空中で操作
する。有利には重縮合工程は真空中で実施する。
には１７０〜２８０℃の範囲である。前記反応は十分な
酸素遮断下で実施する。この理由から、不活性ガス雰囲
気中で操作する。不活性ガスとしては例えば希ガス、窒
素、二酸化炭素等が好適である。常圧又は真空中で操作
する。有利には重縮合工程は真空中で実施する。
【００１１】有機ジカルボン酸として、（環式）脂肪族
及び芳香族酸を、場合により混合して、使用する。これ
らは炭素骨格中にＣ−原子２〜３６個、有利には４〜１
８個を有する。
及び芳香族酸を、場合により混合して、使用する。これ
らは炭素骨格中にＣ−原子２〜３６個、有利には４〜１
８個を有する。
【００１２】（環式）脂肪族酸としては、例えば１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジマー脂肪酸
が挙げられる；芳香族酸としては、主としてフタル酸、
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸及び特にテレフ
タル酸が挙げられる。酸を各々単独で使用してもよい
し、混合物で使用してもよい。遊離酸の代わりにその誘
導体、例えばエステル、特にメチルエステルを有利に使
用することができる。
−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジマー脂肪酸
が挙げられる；芳香族酸としては、主としてフタル酸、
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸及び特にテレフ
タル酸が挙げられる。酸を各々単独で使用してもよい
し、混合物で使用してもよい。遊離酸の代わりにその誘
導体、例えばエステル、特にメチルエステルを有利に使
用することができる。
【００１３】ジオール成分Ｂ．ａ．は、炭素鎖中にＣ−
原子２〜１２個を有するアルカンジオールにより形成さ
れる。その際、エチレングリコール、ブタンジオール−
１，４及びヘキサンジオール−１，６が有利である。
原子２〜１２個を有するアルカンジオールにより形成さ
れる。その際、エチレングリコール、ブタンジオール−
１，４及びヘキサンジオール−１，６が有利である。
【００１４】ポリエステルのアルカンジオール成分の５
０モル％は、その他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−又は１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン又はその混合物によって代えることができる。
０モル％は、その他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−又は１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン又はその混合物によって代えることができる。
【００１５】２−ブテンジオール−１，４は、有利には
０．１〜２．５モル％及び特に有利には０．２〜２．０
モル％の量で使用する。
０．１〜２．５モル％及び特に有利には０．２〜２．０
モル％の量で使用する。
【００１６】ポリエステルの概念にはブロックコポリエ
ステルも入る。この種の生成物は、例えば“ヒミア（Ｃ
ｈｉｍｉａ）”第２８巻（９）、５４４〜５５２頁（１
９７４）及び“ラバー ケミストリー アンド テクノ
ロギー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第５０巻、６８８〜７０３頁
（１９７７）に記載されている。このブロックコポリエ
ステルは前記芳香族ジカルボン酸及びジオールの他に、
約６００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ（オキ
シアルキレン）ジオールを含有する。有利なポリ（オキ
シアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレン）ジ
オール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及びポリ
（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ（オキ
シアルキレン）ジオールの含分は、４〜４０重量％、有
利には１０〜３５重量％である（全体のブロックコポリ
エステルに対して）。
ステルも入る。この種の生成物は、例えば“ヒミア（Ｃ
ｈｉｍｉａ）”第２８巻（９）、５４４〜５５２頁（１
９７４）及び“ラバー ケミストリー アンド テクノ
ロギー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第５０巻、６８８〜７０３頁
（１９７７）に記載されている。このブロックコポリエ
ステルは前記芳香族ジカルボン酸及びジオールの他に、
約６００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ（オキ
シアルキレン）ジオールを含有する。有利なポリ（オキ
シアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレン）ジ
オール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及びポリ
（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ（オキ
シアルキレン）ジオールの含分は、４〜４０重量％、有
利には１０〜３５重量％である（全体のブロックコポリ
エステルに対して）。
【００１７】重縮合終了後にポリエステルは、粘度数５
０〜２００ｃｍ3／ｇ、有利には７０〜１８０ｃｍ3／ｇ
を有する。
０〜２００ｃｍ3／ｇ、有利には７０〜１８０ｃｍ3／ｇ
を有する。
【００１８】本発明による成形体を製造するために使用
される成形材料は、なおその他に助剤及び添加物を含有
することができる。これらには、例えば核剤、艶消し
剤、展開剤（Ｆｌｉｅｓｓｍｉｔｔｅｌ）、光重合開始
剤又はその他の加工助剤並びに顔料、填料及び補強剤が
挙げられる。
される成形材料は、なおその他に助剤及び添加物を含有
することができる。これらには、例えば核剤、艶消し
剤、展開剤（Ｆｌｉｅｓｓｍｉｔｔｅｌ）、光重合開始
剤又はその他の加工助剤並びに顔料、填料及び補強剤が
挙げられる。
【００１９】核剤、艶消し剤、展開剤、光重合開始剤又
はその他の加工助剤は、全混合物に対して６重量％まで
の量、有利には０．２〜３．５重量％の量でポリエステ
ル中に含まれていてよい。
はその他の加工助剤は、全混合物に対して６重量％まで
の量、有利には０．２〜３．５重量％の量でポリエステ
ル中に含まれていてよい。
【００２０】顔料、填料及び補強剤は、全混合物に対し
て６０重量％までの量、有利には１〜５０重量％の量で
ポリエステル中に含まれていてよい。
て６０重量％までの量、有利には１〜５０重量％の量で
ポリエステル中に含まれていてよい。
【００２１】本発明による成形体は、慣用の機械で、例
えば射出成形又は押出し成形により製造することができ
る。
えば射出成形又は押出し成形により製造することができ
る。
【００２２】本発明による成形体には、際だった三次元
性を有する成形体だけでなく、フィルム、シート、繊維
等も包含される。
性を有する成形体だけでなく、フィルム、シート、繊維
等も包含される。
【００２３】成形体は射出成形体、中空体、管、ケーブ
ル外装等として使用される。
ル外装等として使用される。
【００２４】成形後に得られた成形体にイオン化線を用
いる処理を行う。この操作工程用に、β−、γ−線用の
市場で一般的な源を使用する。即ち、β−線源として
は、出力１５０ｋＶ〜５ＭＶを有する電子線加速器、γ
−線源としては、例えば高い照射力を有するＣｏ60−又
はＣｓ137−プレパラート（Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ）を
使用する。
いる処理を行う。この操作工程用に、β−、γ−線用の
市場で一般的な源を使用する。即ち、β−線源として
は、出力１５０ｋＶ〜５ＭＶを有する電子線加速器、γ
−線源としては、例えば高い照射力を有するＣｏ60−又
はＣｓ137−プレパラート（Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ）を
使用する。
【００２５】β−又はγ−線用の照射される必要用量
は、有利には１〜２０００ｋＧｙの範囲、特には５０〜
８００ｋＧｙの範囲である。使用されるポリエステルが
２−ブテンジオール−１，４をコモノマーとして含有し
ない場合には、照射される用量は少なくとも２００ｋＧ
ｙである。
は、有利には１〜２０００ｋＧｙの範囲、特には５０〜
８００ｋＧｙの範囲である。使用されるポリエステルが
２−ブテンジオール−１，４をコモノマーとして含有し
ない場合には、照射される用量は少なくとも２００ｋＧ
ｙである。
【００２６】本発明による成形体は、下記の一連の利点
を有する： −ポリエステル中にごく僅かな含分の不飽和ジオールし
か含まれていないにも拘らず、成形体は照射後に卓越し
た機械特性、例えば高い衝撃強さ、延伸力、引張り強さ
等を有する。
を有する： −ポリエステル中にごく僅かな含分の不飽和ジオールし
か含まれていないにも拘らず、成形体は照射後に卓越し
た機械特性、例えば高い衝撃強さ、延伸力、引張り強さ
等を有する。
【００２７】−既に僅かな照射用量でこれらの良好な機
械特性が得られる。
械特性が得られる。
【００２８】−使用後に成形体を難なく貴重なリサイク
ルに使用することができる。
ルに使用することができる。
【００２９】
【実施例】記載のパラメーターは下記の測定方法により
測定した：粘度数（Ｊ−値）の測定は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼン（重量比１：１）１００ｍｌ中のポ
リエステル０．５ｇの溶液で２５℃で行った（ＤＩＮ１
６７７９）。
測定した：粘度数（Ｊ−値）の測定は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼン（重量比１：１）１００ｍｌ中のポ
リエステル０．５ｇの溶液で２５℃で行った（ＤＩＮ１
６７７９）。
【００３０】延伸張力、延伸力及び引張り強さを測定す
るための引張り試験は、照射した試験材料でＤＩＮ５３
４５５により実施した。衝撃強さの測定はＩＳＯ１８０
１Ｕにより行った。本発明による試験材料の耐熱変形性
は、ＤＩＮ５３４６１、試験方法Ｂにより測定した。
るための引張り試験は、照射した試験材料でＤＩＮ５３
４５５により実施した。衝撃強さの測定はＩＳＯ１８０
１Ｕにより行った。本発明による試験材料の耐熱変形性
は、ＤＩＮ５３４６１、試験方法Ｂにより測定した。
【００３１】アルファベット文字で記載した実施例は本
発明によるものではない。
発明によるものではない。
【００３２】ポリエステル成形材料の製造 ポリエステル成形材料の組成は第１表に記載されてい
る。ポリエステルは、エステル交換し、引き続いてジメ
チルテレフタレートを記載のジオール混合物と触媒とし
てチタン酸イソプロピルを使用して公知方法で重縮合さ
せることによって製造した。
る。ポリエステルは、エステル交換し、引き続いてジメ
チルテレフタレートを記載のジオール混合物と触媒とし
てチタン酸イソプロピルを使用して公知方法で重縮合さ
せることによって製造した。
【００３３】試験材料の製造 機械的及び熱特性試験用の試験材料の製造は、射出成形
法で操作温度２４０〜２６０℃及び成形温度６０〜８０
℃で行った。引き続き、試験材料に第１表に記載の照射
用量でβ−線を照射した。試験結果を第２表に記載す
る。
法で操作温度２４０〜２６０℃及び成形温度６０〜８０
℃で行った。引き続き、試験材料に第１表に記載の照射
用量でβ−線を照射した。試験結果を第２表に記載す
る。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
Claims (8)
- 【請求項１】 オレフィン性二重結合を有する高分子ポ
リエステルを基礎とする成形体において、ポリエステル
が下記単量体： Ａ．有機ジカルボン酸及び Ｂ．ａ．アルカンジオール９７．５〜１００モル％並び
に ｂ．２−ブテンジオール−１，４ ０〜２．５モル％ から誘導された基から構成されており、成形後にイオン
化線を用いる処理がほどこされており、その際、ポリエ
ステルがコモノマーとして２−ブテンジオール−１，４
を含まない場合には、照射された用量が少なくとも２０
０ｋＧｙであることを特徴とする、高分子ポリエステル
を基礎とする成形体。 - 【請求項２】 成分Ｂ．ｂ．中に２−ブテンジオール−
１，４ ０．１〜２．５モル％を含有することを特徴と
する、請求項１に記載の成形体。 - 【請求項３】 イオン化線としてβ−線で処理されてい
ることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか１項に
記載の成形体。 - 【請求項４】 イオン化線としてγ−線で処理されてい
ることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項５】 β−又はγ−線で１kGy〜２０００kGyの
用量で処理されていることを特徴とする、請求項１から
４までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれか１項に記載の
成形体より成る、射出成形−又は押出し成形法により異
形材、管、中空体又は成形品を製造するための成形体。 - 【請求項７】 請求項１から５までのいずれか１項に記
載の成形体をより成るシート又はジャケットを製造する
ための成形体。 - 【請求項８】 請求項１から５までのいずれか１項に記
載の成形体をより成る繊維を製造するための成形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4405911.6 | 1994-02-24 | ||
| DE4405911A DE4405911A1 (de) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Formkörper auf Basis hochmolekularer Polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242718A true JPH07242718A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=6511053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6225342A Pending JPH07242718A (ja) | 1994-02-24 | 1994-09-20 | 高分子ポリエステルを基礎とする成形体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0669360A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07242718A (ja) |
| KR (1) | KR950032369A (ja) |
| CA (1) | CA2132402A1 (ja) |
| DE (1) | DE4405911A1 (ja) |
| NO (1) | NO943497L (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10117107A1 (de) | 2001-04-06 | 2002-10-17 | Degussa | Formteil mit hoher Kurzzeitwärmeformbeständigkeit |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1994
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- 1994-09-20 NO NO943497A patent/NO943497L/no unknown
-
1995
- 1995-02-23 KR KR1019950003515A patent/KR950032369A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2132402A1 (en) | 1995-08-25 |
| NO943497L (no) | 1995-08-25 |
| NO943497D0 (no) | 1994-09-20 |
| EP0669360A1 (de) | 1995-08-30 |
| KR950032369A (ko) | 1995-12-20 |
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