JPH07149885A - 高分子ポリエステルの製法並びにこれから成る異形材、管、中空体、成形体、シート、ジャケット、被覆剤、溶融接着剤及び粉末状被覆剤 - Google Patents
高分子ポリエステルの製法並びにこれから成る異形材、管、中空体、成形体、シート、ジャケット、被覆剤、溶融接着剤及び粉末状被覆剤Info
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- JPH07149885A JPH07149885A JP6225340A JP22534094A JPH07149885A JP H07149885 A JPH07149885 A JP H07149885A JP 6225340 A JP6225340 A JP 6225340A JP 22534094 A JP22534094 A JP 22534094A JP H07149885 A JPH07149885 A JP H07149885A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子ポリエステルの製法並びにこれから成
る異形材、管、中空体、成形品、シート、ジャケット、
被覆剤、溶融接着剤及び粉末状被覆剤 【構成】 重縮合工程を５〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の
粘度数まで行い、こうして得られたポリエステルに、引
き続き必要な粘度数に達するまでイオン化線を用いる処
理を行なうことにより、アルケンジオール含分を有する
ポリエステルを製造する。 【効果】 本発明による方法により、所望の特性像を有
する高分子ポリエステルを得ることができる。
る異形材、管、中空体、成形品、シート、ジャケット、
被覆剤、溶融接着剤及び粉末状被覆剤 【構成】 重縮合工程を５〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の
粘度数まで行い、こうして得られたポリエステルに、引
き続き必要な粘度数に達するまでイオン化線を用いる処
理を行なうことにより、アルケンジオール含分を有する
ポリエステルを製造する。 【効果】 本発明による方法により、所望の特性像を有
する高分子ポリエステルを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機ジカルボン酸又は
その誘導体とアルカン−及びアルケンジオールから成る
混合物とを酸素の十分な遮断下及び触媒の存在で反応さ
せることによって、高分子ポリエステルを製造する方法
に関する。
その誘導体とアルカン−及びアルケンジオールから成る
混合物とを酸素の十分な遮断下及び触媒の存在で反応さ
せることによって、高分子ポリエステルを製造する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子ポリエステルは、工業的に高価
で、強耐性の製品の原料として使用することができる特
異的な特性を有する卓越した工作材料である。この使用
範囲に典型的なことは、しばしば−工業的尺度により判
定される−正確に決められた高分子量を有する比較的少
ない量が必要であることである。
で、強耐性の製品の原料として使用することができる特
異的な特性を有する卓越した工作材料である。この使用
範囲に典型的なことは、しばしば−工業的尺度により判
定される−正確に決められた高分子量を有する比較的少
ない量が必要であることである。
【０００３】大規模生産によりポリエステルは連続的に
か又は不連続的に均一な分子量で多量に製造されるの
で、決められた高分子量の少ない部分量を供給すること
は大抵は不経済であり、技術的に難しい。
か又は不連続的に均一な分子量で多量に製造されるの
で、決められた高分子量の少ない部分量を供給すること
は大抵は不経済であり、技術的に難しい。
【０００４】公知技術から高分子量を有するポリエステ
ルは公知である。これらは特に、場合により熱に不安定
な化合物と架橋する不飽和の単量体成分の残分を含有す
る（西ドイツ特許公開公報第２５０９７２６号；第２５
０９７９０号；第２５５２４２４号明細書）。製造時に
既に最終分子量を決めなければならないことは、公知技
術に特徴的である。分子量を後で操作することは不可能
であるか又は製品特性の低下を生じさせることになる。
ルは公知である。これらは特に、場合により熱に不安定
な化合物と架橋する不飽和の単量体成分の残分を含有す
る（西ドイツ特許公開公報第２５０９７２６号；第２５
０９７９０号；第２５５２４２４号明細書）。製造時に
既に最終分子量を決めなければならないことは、公知技
術に特徴的である。分子量を後で操作することは不可能
であるか又は製品特性の低下を生じさせることになる。
【０００５】更に、公知技術から、ポリエステルに固体
相後縮合を行うことが公知である。しかし、その際に
は、一般に比較的長い時間が必要である。更にごく僅か
な粘度上昇が達成されるにすぎない。
相後縮合を行うことが公知である。しかし、その際に
は、一般に比較的長い時間が必要である。更にごく僅か
な粘度上昇が達成されるにすぎない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高分
子量を有する少量のポリエステルを短時間で有利に製造
することのできる方法を見出すことである。
子量を有する少量のポリエステルを短時間で有利に製造
することのできる方法を見出すことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、重縮合工程を５〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数
まで行い、こうして得られたポリエステルに引き続き必
要な粘度数に達するまでイオン化線を用いる処理を行な
う方法により解決される。
り、重縮合工程を５〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数
まで行い、こうして得られたポリエステルに引き続き必
要な粘度数に達するまでイオン化線を用いる処理を行な
う方法により解決される。
【０００８】ポリエステルは、エステル化又はエステル
交換し、引き続き有機ジカルボン酸又はそのポリエステ
ル形成性誘導体並びに相応するジオール混合物を触媒の
存在で重縮合させることによって製造される（Ｓｏｒｅ
ｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｂｅｌｌ、Ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、（Ｎ．Ｙ．）、１９６１、１
１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ、第ＶＩＩＩ巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ
Ｍｕｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．、Ａ１部、第４巻、１８５１〜１８５９頁、１９６
６）。
交換し、引き続き有機ジカルボン酸又はそのポリエステ
ル形成性誘導体並びに相応するジオール混合物を触媒の
存在で重縮合させることによって製造される（Ｓｏｒｅ
ｎｓｏｎ ｕｎｄ Ｃａｍｂｅｌｌ、Ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．、（Ｎ．Ｙ．）、１９６１、１
１１〜１２７頁；Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ、第ＶＩＩＩ巻、Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ
Ｍｕｎｃｈｅｎ、１９７３；Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．、Ａ１部、第４巻、１８５１〜１８５９頁、１９６
６）。
【０００９】反応温度は１００〜３５０℃の範囲、有利
には１４０〜２８０℃の範囲である。前記反応は十分な
酸素遮断下で実施する。この理由から、不活性ガス雰囲
気中で操作する。不活性ガスとしては、例えば希ガス、
窒素、二酸化炭素等が好適である。常圧又は真空中で操
作する。重縮合工程は真空中で実施するのが有利であ
る。
には１４０〜２８０℃の範囲である。前記反応は十分な
酸素遮断下で実施する。この理由から、不活性ガス雰囲
気中で操作する。不活性ガスとしては、例えば希ガス、
窒素、二酸化炭素等が好適である。常圧又は真空中で操
作する。重縮合工程は真空中で実施するのが有利であ
る。
【００１０】有機ジカルボン酸として（環式）脂肪族及
び芳香族酸を、場合により混合して、使用する。これら
は、炭素骨格中にＣ−原子２〜３６個、有利には４〜１
８個を有する。
び芳香族酸を、場合により混合して、使用する。これら
は、炭素骨格中にＣ−原子２〜３６個、有利には４〜１
８個を有する。
【００１１】（環式）脂肪族酸としては、例えば、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、ジマー脂肪酸
が挙げられる；芳香族酸としては、主としてフタル酸、
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸及び特にテレフ
タル酸が挙げられる。酸を各々単独で使用してもよい
し、混合物で使用してもよい。
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、ジマー脂肪酸
が挙げられる；芳香族酸としては、主としてフタル酸、
イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸及び特にテレフ
タル酸が挙げられる。酸を各々単独で使用してもよい
し、混合物で使用してもよい。
【００１２】ジオール成分は、一方では炭素鎖中にＣ−
原子２〜１２個を有するアルカンジオールにより生成さ
れる。その際、エチレングリコール、ブタンジオール−
１，４及びヘキサンジオール−１，６が有利である。他
方では炭素鎖中にＣ−原子４〜１２個を有するアルケン
ジオールを使用する。有利には、ブテンジオール−１，
４、２−ペンタンジオール−１，５、３−メチル−２−
ペンテン−１，５−ジオールを使用する。
原子２〜１２個を有するアルカンジオールにより生成さ
れる。その際、エチレングリコール、ブタンジオール−
１，４及びヘキサンジオール−１，６が有利である。他
方では炭素鎖中にＣ−原子４〜１２個を有するアルケン
ジオールを使用する。有利には、ブテンジオール−１，
４、２−ペンタンジオール−１，５、３−メチル−２−
ペンテン−１，５−ジオールを使用する。
【００１３】ポリエステルのアルカンジオール成分の３
０モル％までを、他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−又は１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン又はその混合物によって代えることができる。
０モル％までを、他のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，４−又は１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン又はその混合物によって代えることができる。
【００１４】アルカンジオール及びアルケンジオール
を、０．１〜９９．９モル％対９９．９〜０．１モル
％、有利には８０〜９９．５モル％対２０〜０．５モル
％の比で使用する。
を、０．１〜９９．９モル％対９９．９〜０．１モル
％、有利には８０〜９９．５モル％対２０〜０．５モル
％の比で使用する。
【００１５】ポリエステルの概念にはブロックコポリエ
ステルも入る。この種の生成物は例えば“ヒミア（Ｃｈ
ｉｍｉａ）”第２８巻（９）、５４４〜５５２頁（１９
７４）及び“ラバー ケミストリー アンド テクノロ
ジー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第５０巻、６８８〜７０３頁
（１９７７）に記載されている。このブロックコポリエ
ステルは、前記芳香族ジカルボン酸及びジオールの他
に、約６００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ
（オキシアルキレン）ジオールを含有する。有利なポリ
（オキシアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレ
ン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及び
ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ
（オキシアルキレン）ジオールの含分は４〜４０重量
％、有利には１０〜３５重量％である（全体のブロック
コポリエステルに対して）。
ステルも入る。この種の生成物は例えば“ヒミア（Ｃｈ
ｉｍｉａ）”第２８巻（９）、５４４〜５５２頁（１９
７４）及び“ラバー ケミストリー アンド テクノロ
ジー（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”第５０巻、６８８〜７０３頁
（１９７７）に記載されている。このブロックコポリエ
ステルは、前記芳香族ジカルボン酸及びジオールの他
に、約６００〜２５００の範囲の分子量を有するポリ
（オキシアルキレン）ジオールを含有する。有利なポリ
（オキシアルキレン）ジオールは、ポリ（オキシエチレ
ン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール及び
ポリ（オキシテトラメチレン）ジオールである。ポリ
（オキシアルキレン）ジオールの含分は４〜４０重量
％、有利には１０〜３５重量％である（全体のブロック
コポリエステルに対して）。
【００１６】重縮合終了後に、ポリエステルは粘度数５
〜１５０ｃｍ3／ｇを有する。成形材料として使用する
ためには、５０〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数及び
その他の使用分野用には、例えばポリウレタン用のポリ
エステロールとして又は粉末状の使用形では１０〜６０
ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数が所望される。
〜１５０ｃｍ3／ｇを有する。成形材料として使用する
ためには、５０〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数及び
その他の使用分野用には、例えばポリウレタン用のポリ
エステロールとして又は粉末状の使用形では１０〜６０
ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数が所望される。
【００１７】重縮合工程に引き続いて、ポリエステルに
イオン化線照射を行う。しかしポリエステルを成形材
料、シート、溶融接着剤又は粉末ラッカーに更に加工
し、その後ようやく照射を行うこともできる。最後に、
先ず工業的最終形、例えば成形品、被覆等を製造し、次
いでこれに照射を行うことを排除するものではない。
イオン化線照射を行う。しかしポリエステルを成形材
料、シート、溶融接着剤又は粉末ラッカーに更に加工
し、その後ようやく照射を行うこともできる。最後に、
先ず工業的最終形、例えば成形品、被覆等を製造し、次
いでこれに照射を行うことを排除するものではない。
【００１８】最終形でポリエステルは、粘度数≦５００
ｃｍ3／ｇ、有利には１０〜４００ｃｍ3／ｇ及び特に２
０〜３５０ｃｍ3／ｇを有する。更にポリエステルをジ
ュロマーの生成物が得られるまで照射することもでき
る。
ｃｍ3／ｇ、有利には１０〜４００ｃｍ3／ｇ及び特に２
０〜３５０ｃｍ3／ｇを有する。更にポリエステルをジ
ュロマーの生成物が得られるまで照射することもでき
る。
【００１９】イオン化線で処理する第２工程のために、
β−、γ−又はＵＶ−線用の市場で一般的な源を使用す
る。即ち、β−線源としては出力１５０ｋＶ〜５ＭＶを
有する電子線加速器、γ−線源としては、例えば、高い
照射力を有するＣｏ60−又はＣｓ137−プレパラート
（Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ）を使用する。
β−、γ−又はＵＶ−線用の市場で一般的な源を使用す
る。即ち、β−線源としては出力１５０ｋＶ〜５ＭＶを
有する電子線加速器、γ−線源としては、例えば、高い
照射力を有するＣｏ60−又はＣｓ137−プレパラート
（Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ）を使用する。
【００２０】使用されるＵＶ線の波長は、１００〜６０
０ｎｍの範囲、有利には１５０〜４００ｎｍの範囲であ
る。β−又はγ−線用の照射される必要用量は、１〜１
０００ｋＧｙの範囲、有利には２０〜８００ｋＧｙの範
囲である。
０ｎｍの範囲、有利には１５０〜４００ｎｍの範囲であ
る。β−又はγ−線用の照射される必要用量は、１〜１
０００ｋＧｙの範囲、有利には２０〜８００ｋＧｙの範
囲である。
【００２１】本発明により得られるポリエステルは、慣
用の機械で射出成形又は押出し成形により加工して成形
材料にすることができる。
用の機械で射出成形又は押出し成形により加工して成形
材料にすることができる。
【００２２】ポリエステルは、その他に助剤及び添加物
を含有することができる。これらには、例えば、核剤、
艶消し剤、展開剤（Ｆｌｉｅｓｓｍｉｔｔｅｌ）、光重
合開始剤又はその他の加工助剤並びに顔料、填料及び補
強剤が挙げられる。
を含有することができる。これらには、例えば、核剤、
艶消し剤、展開剤（Ｆｌｉｅｓｓｍｉｔｔｅｌ）、光重
合開始剤又はその他の加工助剤並びに顔料、填料及び補
強剤が挙げられる。
【００２３】核剤、艶消し剤、展開剤、光重合開始剤又
はその他の加工助剤は、全混合物に対して６重量％まで
の量、有利には０．２〜３．５重量％の量でポリエステ
ル中に含まれていてよい。
はその他の加工助剤は、全混合物に対して６重量％まで
の量、有利には０．２〜３．５重量％の量でポリエステ
ル中に含まれていてよい。
【００２４】顔料、填料及び補強剤は、全混合物に対し
て６０重量％までの量、有利には１〜５０重量％の量で
ポリエステル中に含まれていてよい。
て６０重量％までの量、有利には１〜５０重量％の量で
ポリエステル中に含まれていてよい。
【００２５】本発明による方法は、下記の一連の利点を
有する：−多量の基礎重縮合生成物を迅速かつ経済的
に、連続的又は不連続的に製造することができる。
有する：−多量の基礎重縮合生成物を迅速かつ経済的
に、連続的又は不連続的に製造することができる。
【００２６】−公知技術に比して非常に迅速に所望の高
い最終粘度数に達することができる。
い最終粘度数に達することができる。
【００２７】−特に少量のポリエステルは所望の高い粘
度数に合わせて経済的に調整することができる。
度数に合わせて経済的に調整することができる。
【００２８】−良好な一般特性、例えば熱又は機械的な
安定性、加工安定性、固有色等に対して不利な影響を及
ぼさない。
安定性、加工安定性、固有色等に対して不利な影響を及
ぼさない。
【００２９】本発明によるポリエステルから出発して、
成形材料が得られ、これからシート、ジャケット、異形
材、管、中空体並びに成形品が射出成形又は押出し成形
法により製造される。更に本発明によるポリエステル
は、被覆剤又は接着剤中で使用することができる。
成形材料が得られ、これからシート、ジャケット、異形
材、管、中空体並びに成形品が射出成形又は押出し成形
法により製造される。更に本発明によるポリエステル
は、被覆剤又は接着剤中で使用することができる。
【００３０】
【実施例】記載のパラメーターＪは、下記の測定方法に
より測定した：粘度数（Ｊ）の測定は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼン（重量比１：１）１００ｍｌ中のポ
リエステル０．５ｇの溶液で、２５℃で行った（ＤＩＮ
１６７７９）。
より測定した：粘度数（Ｊ）の測定は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼン（重量比１：１）１００ｍｌ中のポ
リエステル０．５ｇの溶液で、２５℃で行った（ＤＩＮ
１６７７９）。
【００３１】アルファベット文字で記載した実験は本発
明によるものではない。
明によるものではない。
【００３２】例Ａ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４とを
触媒としてのチタン酸イソプロピルを使用して反応さ
せ、引き続き公知方法により減圧下で重縮合させること
によって製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可
塑性ポリエステル１００重量部に、β−線を１５０ｋＧ
ｙの用量で照射する。ポリエステルは溶液粘度Ｊ１０５
ｃｍ3／ｇを有する。照射用量を３００ｋＧｙに高める
と、ポリエステルは溶液粘度Ｊ１０７ｃｍ3／ｇを有す
る。
触媒としてのチタン酸イソプロピルを使用して反応さ
せ、引き続き公知方法により減圧下で重縮合させること
によって製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可
塑性ポリエステル１００重量部に、β−線を１５０ｋＧ
ｙの用量で照射する。ポリエステルは溶液粘度Ｊ１０５
ｃｍ3／ｇを有する。照射用量を３００ｋＧｙに高める
と、ポリエステルは溶液粘度Ｊ１０７ｃｍ3／ｇを有す
る。
【００３３】例１ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４ ９
９モル％及び２−ブテンジオール−１，４ １モル％か
ら成るジオール混合物とを、触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
０ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルは溶液粘度Ｊ１３０ｃｍ3／ｇを有する。照射用
量を３００ｋＧｙに高めると、ポリエステルは溶液粘度
Ｊ２０４ｃｍ3／ｇを有する。
９モル％及び２−ブテンジオール−１，４ １モル％か
ら成るジオール混合物とを、触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
０ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルは溶液粘度Ｊ１３０ｃｍ3／ｇを有する。照射用
量を３００ｋＧｙに高めると、ポリエステルは溶液粘度
Ｊ２０４ｃｍ3／ｇを有する。
【００３４】例２ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４ ９
５モル％及び２−ブテンジオール−１，４ ５モル％か
ら成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソプ
ロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により減
圧下で重縮させることによって製造した、Ｊ値１１５ｃ
ｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエス
テルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ−
ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲル
含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、生
成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
５モル％及び２−ブテンジオール−１，４ ５モル％か
ら成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソプ
ロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により減
圧下で重縮させることによって製造した、Ｊ値１１５ｃ
ｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量部
に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエス
テルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ−
ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲル
含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、生
成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
【００３５】例３ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４ ９
０モル％及び２−ブテンジオール−１，４ １０モル％
から成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲ
ル含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、
生成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
０モル％及び２−ブテンジオール−１，４ １０モル％
から成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲ
ル含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、
生成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
【００３６】例４ ジメチルテレフタレートとブタンジオール−１，４ ８
０モル％及び２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％
から成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲ
ル含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、
生成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
０モル％及び２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％
から成るジオール混合物とを触媒としてのチタン酸イソ
プロピルを使用して反応させ、引き続き公知方法により
減圧下で重縮合させることによって製造した、Ｊ値１１
１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステル１００重量
部に、β−線を１５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエ
ステルはＪ値測定用に常用の溶剤混合物フェノール／ｏ
−ジクロルベンゼンにもはや完全には可溶性でなく、ゲ
ル含分を有する。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、
生成物はほぼ不溶性であり、非常に高いゲル含分を有す
る。
【００３７】例Ｂ アジピン酸をブタンジオール−１，４で触媒としてのチ
タン酸イソプロピルを使用してエステル化し、引き続き
公知方法により減圧下で重縮合させることによって製造
した、Ｊ値８１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に、β−線を５０ｋＧｙの用量で照射す
る。ポリエステルは溶液粘度Ｊ８０ｃｍ3／ｇを有す
る。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、ポリエステル
は溶液粘度Ｊ７８ｃｍ3／ｇを有する。
タン酸イソプロピルを使用してエステル化し、引き続き
公知方法により減圧下で重縮合させることによって製造
した、Ｊ値８１ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に、β−線を５０ｋＧｙの用量で照射す
る。ポリエステルは溶液粘度Ｊ８０ｃｍ3／ｇを有す
る。照射用量を３００ｋＧｙに高めると、ポリエステル
は溶液粘度Ｊ７８ｃｍ3／ｇを有する。
【００３８】例５ アジピン酸をブタンジオール−１，４ ８０モル％及び
２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％から成るジオ
ール混合物で触媒としてのチタン酸イソプロピルを使用
してエステル化し、引き続き公知方法により減圧下で重
縮合させることによって製造した、Ｊ値９２ｃｍ3／ｇ
を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部に、β−線
を５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエステルは溶液粘
度Ｊ１１８ｃｍ3／ｇを有する。照射用量を３００ｋＧ
ｙに高めると、生成物はほぼ不溶性であり、非常に高い
ゲル含分を有する。
２−ブテンジオール−１，４ ２０モル％から成るジオ
ール混合物で触媒としてのチタン酸イソプロピルを使用
してエステル化し、引き続き公知方法により減圧下で重
縮合させることによって製造した、Ｊ値９２ｃｍ3／ｇ
を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部に、β−線
を５０ｋＧｙの用量で照射する。ポリエステルは溶液粘
度Ｊ１１８ｃｍ3／ｇを有する。照射用量を３００ｋＧ
ｙに高めると、生成物はほぼ不溶性であり、非常に高い
ゲル含分を有する。
Claims (13)
- 【請求項１】 有機ジカルボン酸又はその誘導体とアル
カン−及びアルケンジオールから成る混合物とを酸素の
十分な遮断下及び触媒の存在下で反応させることによっ
て、高分子ポリエステルを製造するに当り、重縮合工程
を５〜１５０ｃｍ3／ｇの範囲の粘度数まで行い、こう
して得られたポリエステルに、引き続き必要な粘度数に
達するまでイオン化線を用いる処理を行なうことを特徴
とする、高分子ポリエステルの製法。 - 【請求項２】 最初の重縮合工程を１０〜６０ｃｍ3／
ｇの範囲の粘度数まで行うことを特徴とする、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】 最初の重縮合工程を５０〜１５０ｃｍ3
／ｇの範囲の粘度数まで行うことを特徴とする、請求項
１に記載の方法。 - 【請求項４】 イオン化線として、β−線又はγ−線を
使用することを特徴とする、請求項１から３のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項５】 β−又はγ−線を１ｋＧｙ〜１０００ｋ
Ｇｙの用量で照射することを特徴とする、請求項１から
４までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 イオン化線として、波長範囲１００〜６
００ｎｍ、有利には１５０〜４００ｎｍのＵＶ線を使用
することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項７】 ジュロマーを得ることを特徴とする、請
求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 ≦５００ｃｍ3／ｇの最終粘度数に調整
することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項９】 ≦４００ｃｍ3／ｇ及び有利には≦３５
０ｃｍ3／ｇの最終粘度数に調整することを特徴とす
る、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１から９項により製造したポリ
エステルを使用して射出成形又は押出し成形法により製
造することを特徴とする、異形材、管、中空体並びに成
形品。 - 【請求項１１】 請求項１から９項により製造したポリ
エステルを含有することを特徴とする、シート、ジャケ
ット又は被覆剤。 - 【請求項１２】 請求項１から９項により製造したポリ
エステルを含有することを特徴とする、溶融接着剤。 - 【請求項１３】 請求項１から９項により製造したポリ
エステルを含有することを特徴とする、粉末状被覆剤を
基礎とする被覆。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4331999A DE4331999A1 (de) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| DE4331999.8 | 1993-09-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149885A true JPH07149885A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=6498171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6225340A Pending JPH07149885A (ja) | 1993-09-21 | 1994-09-20 | 高分子ポリエステルの製法並びにこれから成る異形材、管、中空体、成形体、シート、ジャケット、被覆剤、溶融接着剤及び粉末状被覆剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5439719A (ja) |
| EP (1) | EP0644218A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07149885A (ja) |
| CA (1) | CA2132404A1 (ja) |
| DE (1) | DE4331999A1 (ja) |
| NO (1) | NO943498L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6673867B1 (en) | 1999-05-26 | 2004-01-06 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Heat-resistant engineering plastic resin composition and molded article obtained therefrom |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4415095A1 (de) * | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Huels Gaf Chemie Gmbh | Polyester-Formkörper mit ausgezeichneter thermischer Stabilität |
| US6631986B2 (en) | 1998-12-16 | 2003-10-14 | Silverbrook Research Pty Ltd | Printer transport roller with internal drive motor |
| SG116488A1 (en) | 1998-12-16 | 2005-11-28 | Silverbrook Res Pty Ltd | Printer transfer roller with internal drive motor. |
| US7423080B2 (en) * | 2006-03-03 | 2008-09-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer |
| US7521523B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-04-21 | Eastman Chemical Company | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging |
| US20080161529A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging |
| US20080161465A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650746A (en) * | 1969-06-16 | 1972-03-21 | Grace W R & Co | Dual image formation on separate supports of photocurable composition |
| US3920877A (en) * | 1971-07-01 | 1975-11-18 | Grace W R & Co | Fully cured crosslinkable pressure sensitive adhesive materials and method of making same |
| JPS495890A (ja) * | 1972-04-28 | 1974-01-19 | ||
| JPS5686933A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-15 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | Method for reducing acetaldehyde contained in thermoplastic polyester resin or molded article of the same |
-
1993
- 1993-09-21 DE DE4331999A patent/DE4331999A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-21 EP EP94111373A patent/EP0644218A3/de not_active Withdrawn
- 1994-08-24 US US08/294,922 patent/US5439719A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-19 CA CA002132404A patent/CA2132404A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-20 JP JP6225340A patent/JPH07149885A/ja active Pending
- 1994-09-20 NO NO943498A patent/NO943498L/no unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6673867B1 (en) | 1999-05-26 | 2004-01-06 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Heat-resistant engineering plastic resin composition and molded article obtained therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0644218A2 (de) | 1995-03-22 |
| NO943498D0 (no) | 1994-09-20 |
| DE4331999A1 (de) | 1995-03-23 |
| EP0644218A3 (de) | 1995-08-02 |
| CA2132404A1 (en) | 1995-03-22 |
| US5439719A (en) | 1995-08-08 |
| NO943498L (no) | 1995-03-22 |
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