JP3262586B2 - ビスフェノールａの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールａの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスフェノ−ルＡの製造
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノ−ルＡ、すなわち２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンは、アセトンと
過剰量のフェノ−ルを酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒
の存在下に反応させることにより得られる。得られた反
応混合物は、ビスフェノ−ルＡの他、フェノ−ル及び少
量の副生物を含む。この副生物は、原料の原単位を低下
させるだけでなく、着色等の原因ともなり、少ないこと
が望まれる。反応混合物は精製工程へ送られ、アセト
ン、水等の低沸点物を除去したのち、これを冷却してビ
スフェノ−ルＡとフェノ−ルとのアダクツの結晶を析出
させ、この結晶を母液と分離し、次いで脱フェノ−ル処
理して精製されたビスフェノ−ルＡを回収する方法が一
般的である。このような方法では、過剰のフェノ−ルは
主に母液として分離されるので、これを再使用すること
が行われる。この母液はフェノ−ルだけでなく、ビスフ
ェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡ異性体、その他の副生物
を含む。したがって、母液を循環することによって、原
料中には反応副生物が含まれることになるが、母液中に
は着色原因となるような副生物も含まれるので、副生物
の濃度には制限がある。例えば、特公昭５５−３４７７
９号公報には、母液中の着色成分を除去するため、循環
させる前に母液の一部酸性陽イオン交換樹脂からなる吸
着剤と接触させることを教えている。また、特開昭６２
−２０１８３３号公報は、母液の一部をパ−ジして不純
物の増加を防止することを教えている。しかしながら、
パージなり吸着なりを行うことは、結果的には最終収率
を低下させることにつながり望ましくない。そのような
意味で、副生物が少ない反応方法が望まれる。これは触
媒を選択したり、促進剤を使用したり、反応条件を制御
することによりある程度は可能であるが、よりよい方法
が望まれる。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンは、アセトンと
過剰量のフェノ−ルを酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒
の存在下に反応させることにより得られる。得られた反
応混合物は、ビスフェノ−ルＡの他、フェノ−ル及び少
量の副生物を含む。この副生物は、原料の原単位を低下
させるだけでなく、着色等の原因ともなり、少ないこと
が望まれる。反応混合物は精製工程へ送られ、アセト
ン、水等の低沸点物を除去したのち、これを冷却してビ
スフェノ−ルＡとフェノ−ルとのアダクツの結晶を析出
させ、この結晶を母液と分離し、次いで脱フェノ−ル処
理して精製されたビスフェノ−ルＡを回収する方法が一
般的である。このような方法では、過剰のフェノ−ルは
主に母液として分離されるので、これを再使用すること
が行われる。この母液はフェノ−ルだけでなく、ビスフ
ェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡ異性体、その他の副生物
を含む。したがって、母液を循環することによって、原
料中には反応副生物が含まれることになるが、母液中に
は着色原因となるような副生物も含まれるので、副生物
の濃度には制限がある。例えば、特公昭５５−３４７７
９号公報には、母液中の着色成分を除去するため、循環
させる前に母液の一部酸性陽イオン交換樹脂からなる吸
着剤と接触させることを教えている。また、特開昭６２
−２０１８３３号公報は、母液の一部をパ−ジして不純
物の増加を防止することを教えている。しかしながら、
パージなり吸着なりを行うことは、結果的には最終収率
を低下させることにつながり望ましくない。そのような
意味で、副生物が少ない反応方法が望まれる。これは触
媒を選択したり、促進剤を使用したり、反応条件を制御
することによりある程度は可能であるが、よりよい方法
が望まれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、副生物の生
成が少ないビスフェノ−ルＡの製造方法あるいはビスフ
ェノ−ルＡの反応収率が高い製造方法を提供することを
目的とする。
成が少ないビスフェノ−ルＡの製造方法あるいはビスフ
ェノ−ルＡの反応収率が高い製造方法を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アセトンと過
剰量のフェノ−ルを含む原料を酸性触媒の存在下に反応
させてビスフェノ−ルＡを製造するに当たり、この反応
で生成する反応副生物であって、ビスフェノ−ルＡ異性
体、イソプロペニルフェノ−ルの環状２量体、トリスフ
ェノ−ル類及びクロマン類から選ばれる１種又は２種以
上を原料中に存在させると共に、その濃度を通常より高
くすることを特徴とするビスフェノ−ルＡの製造方法で
ある。その好ましい態様は、原料中の２，４’−ビスフ
ェノ−ルＡの濃度を、２，４’−ビスフェノ−ルＡ／ア
セトン（重量比）で０．９〜２とするビスフェノ−ルＡ
の製造方法である。
剰量のフェノ−ルを含む原料を酸性触媒の存在下に反応
させてビスフェノ−ルＡを製造するに当たり、この反応
で生成する反応副生物であって、ビスフェノ−ルＡ異性
体、イソプロペニルフェノ−ルの環状２量体、トリスフ
ェノ−ル類及びクロマン類から選ばれる１種又は２種以
上を原料中に存在させると共に、その濃度を通常より高
くすることを特徴とするビスフェノ−ルＡの製造方法で
ある。その好ましい態様は、原料中の２，４’−ビスフ
ェノ−ルＡの濃度を、２，４’−ビスフェノ−ルＡ／ア
セトン（重量比）で０．９〜２とするビスフェノ−ルＡ
の製造方法である。
【０００５】反応は、塩酸、酸性陽イオン交換樹脂等の
酸性触媒の存在下、アセトンと過剰量のフェノ−ルを反
応させることにより行われる。この反応は、公知の任意
の条件で行うことができ、例えば反応温度は、６０〜１
００℃であり、滞留時間は通常０．１〜３時間の条件を
採用することができる。また、反応促進剤等を添加して
もよい。
酸性触媒の存在下、アセトンと過剰量のフェノ−ルを反
応させることにより行われる。この反応は、公知の任意
の条件で行うことができ、例えば反応温度は、６０〜１
００℃であり、滞留時間は通常０．１〜３時間の条件を
採用することができる。また、反応促進剤等を添加して
もよい。
【０００６】反応混合物からのビスフェノ−ルＡを回収
する方法の一つは、反応混合物からアセトン、水等の低
沸点物を分離する工程、ビスフェノ−ルＡとフェノ−ル
の付加物の結晶を析出させ、これを濾過等により母液と
分離する分離工程、付加物からフェノ−ルを除去する脱
フェノ−ル工程等からなる方法である。ビスフェノ−ル
Ａを回収する際に分離される成分の内、フェノ−ルとア
セトンは原料として再使用される。この際、上記母液等
不純物の少ないものは、フェノ−ルを分離して精製する
ことなく原料に戻すことも行われているが、全部をその
まま戻すと不純物が蓄積し、ビスフェノ−ルＡの品質に
悪影響を与えるため、一部に止めている。
する方法の一つは、反応混合物からアセトン、水等の低
沸点物を分離する工程、ビスフェノ−ルＡとフェノ−ル
の付加物の結晶を析出させ、これを濾過等により母液と
分離する分離工程、付加物からフェノ−ルを除去する脱
フェノ−ル工程等からなる方法である。ビスフェノ−ル
Ａを回収する際に分離される成分の内、フェノ−ルとア
セトンは原料として再使用される。この際、上記母液等
不純物の少ないものは、フェノ−ルを分離して精製する
ことなく原料に戻すことも行われているが、全部をその
まま戻すと不純物が蓄積し、ビスフェノ−ルＡの品質に
悪影響を与えるため、一部に止めている。
【０００７】母液等を精製することなく原料中に戻す場
合、原料中に反応副生物が含まれることになるが、上記
のとおりその濃度にはビスフェノ−ルＡの品質との関係
で限度がある。本発明でいう通常の濃度とは、このよう
な濃度をいい、本発明は従来、母液等の一部を原料中に
戻した場合より、更に高い濃度となるように、特定の副
生物を原料中に存在させるものである。
合、原料中に反応副生物が含まれることになるが、上記
のとおりその濃度にはビスフェノ−ルＡの品質との関係
で限度がある。本発明でいう通常の濃度とは、このよう
な濃度をいい、本発明は従来、母液等の一部を原料中に
戻した場合より、更に高い濃度となるように、特定の副
生物を原料中に存在させるものである。
【０００８】本発明で通常より高い濃度となるように原
料中に存在させる副生物は、ビスフェノ−ルＡ異性体、
イソプロペニルフェノ−ルの環状２量体、トリスフェノ
−ル類及びクロマン類から選ばれる１種又は２種以上で
ある。ビスフェノ−ルＡ異性体としては、２，４’−ビ
スフェノ−ルＡ、２，２’−ビスフェノ−ルＡ、３，
４’−ビスフェノ−ルＡ等があるが、２，４’−ビスフ
ェノ−ルＡが最も多量に副生する。トリスフェノ−ル類
としては、２，４−ビス（α，α−ジメチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フェノ−ル等があり、クロマン類とし
ては、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，４−
トリメチルクロマン、２−（２−ヒドロキシフェニル）
−２，４，４−トリメチルクロマン等がある。好ましく
は、２，４’−ビスフェノ−ルＡを、原料中のアセトン
に対して、２，４’−ビスフェノ−ルＡ／アセトン（重
量比）で０．９〜２となる濃度で存在させることであ
る。
料中に存在させる副生物は、ビスフェノ−ルＡ異性体、
イソプロペニルフェノ−ルの環状２量体、トリスフェノ
−ル類及びクロマン類から選ばれる１種又は２種以上で
ある。ビスフェノ−ルＡ異性体としては、２，４’−ビ
スフェノ−ルＡ、２，２’−ビスフェノ−ルＡ、３，
４’−ビスフェノ−ルＡ等があるが、２，４’−ビスフ
ェノ−ルＡが最も多量に副生する。トリスフェノ−ル類
としては、２，４−ビス（α，α−ジメチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フェノ−ル等があり、クロマン類とし
ては、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，４−
トリメチルクロマン、２−（２−ヒドロキシフェニル）
−２，４，４−トリメチルクロマン等がある。好ましく
は、２，４’−ビスフェノ−ルＡを、原料中のアセトン
に対して、２，４’−ビスフェノ−ルＡ／アセトン（重
量比）で０．９〜２となる濃度で存在させることであ
る。
【０００９】このような原料を用いて反応を行うと、副
生物の生成が少なくなることが見出された。この結果と
して収率が向上する。この反応で得られた反応混合物か
ら、ビスフェノ−ルＡを回収するときも、通常の場合と
同様に母液等が発生するが、これは原料中に戻すことが
できる。この場合も単純に戻す量は、ビスフェノ−ルＡ
の品質との関係で制限されるので、本発明の特定の副生
物の濃度が通常の濃度以下となるときは、別途添加する
などして、濃度を高める。副生物を添加する場合、副生
物は前記化合物であってもよいが、ビスフェノ−ルＡを
酸性陽イオン交換樹脂等の酸性触媒を用いて異性化した
混合物、反応混合物又はこれからビスフェノ−ルＡ等を
除いたのち混合物から着色等の原因となる酸や重質物を
除いた混合物を使用することが有利である。より好まし
くは、母液中の前記副生物の１種又は２種以上を濃縮し
たものが有利である。この濃縮は、蒸留、吸着、晶析、
異性化等の操作の１又はいくつかを用いて行うことがで
きる。具体的には、母液を酸性陽イオン交換樹脂と接触
させて、母液中に含まれるビスフェノ−ルＡの一部を異
性化して、２，４’−ビスフェノ−ルＡの割合を高めた
ものを、原料中に添加する方法がある。
生物の生成が少なくなることが見出された。この結果と
して収率が向上する。この反応で得られた反応混合物か
ら、ビスフェノ−ルＡを回収するときも、通常の場合と
同様に母液等が発生するが、これは原料中に戻すことが
できる。この場合も単純に戻す量は、ビスフェノ−ルＡ
の品質との関係で制限されるので、本発明の特定の副生
物の濃度が通常の濃度以下となるときは、別途添加する
などして、濃度を高める。副生物を添加する場合、副生
物は前記化合物であってもよいが、ビスフェノ−ルＡを
酸性陽イオン交換樹脂等の酸性触媒を用いて異性化した
混合物、反応混合物又はこれからビスフェノ−ルＡ等を
除いたのち混合物から着色等の原因となる酸や重質物を
除いた混合物を使用することが有利である。より好まし
くは、母液中の前記副生物の１種又は２種以上を濃縮し
たものが有利である。この濃縮は、蒸留、吸着、晶析、
異性化等の操作の１又はいくつかを用いて行うことがで
きる。具体的には、母液を酸性陽イオン交換樹脂と接触
させて、母液中に含まれるビスフェノ−ルＡの一部を異
性化して、２，４’−ビスフェノ−ルＡの割合を高めた
ものを、原料中に添加する方法がある。
【００１０】
【作用】本発明では、特定の反応副生物の原料中の濃度
高めたので、平衡的に副生物の生成が少なくなると推定
される。また、この副生物はビスフェノ−ルＡの不純物
として取り込まれ、着色等の原因とはならないので、ビ
スフェノ−ルＡの品質への影響が殆どないと考えられ
る。
高めたので、平衡的に副生物の生成が少なくなると推定
される。また、この副生物はビスフェノ−ルＡの不純物
として取り込まれ、着色等の原因とはならないので、ビ
スフェノ−ルＡの品質への影響が殆どないと考えられ
る。
【００１１】
実施例１ 温度調節器を有する流通式反応器に、スルホン酸型酸性
陽イオン交換樹脂（ロ−ムアンドハ−ス社製Ａｍｂｅｒ
ｌｙｓｔ３１）を充填した。この反応器にフェノ−ルと
アセトンの混合液からなる原料を、７０℃、ＬＨＳＶ
１．２／ｈｒで装入し、反応させた。なお、原料中には
促進剤としてのβ−メルカプトプロピオン酸を添加した
他、反応副生物を添加した。２，４’−ビスフェノ−ル
Ａ／アセトン（重量比）は、０．９７３であり、アセト
ン転化率７５．０％、ビスフェノ−ルＡ選択率９９．８
％であった。 実施例２ ＬＨＳＶを１．０／ｈｒとし、反応副生物の添加量を変
化させた他は、実施例１と同様な実験を行った。２，
４’−ビスフェノ−ルＡ／アセトン（重量比）は、１．
３５０であり、アセトン転化率８６．１％、ビスフェノ
−ルＡ選択率９９．１％であった。 比較例１ 反応副生物を添加しなかった他は、実施例２と同様な実
験を行った。アセトン転化率８５．０％、ビスフェノ−
ルＡ選択率９５．５％であった。原料組成と反応混合物
（反応物）の組成比（重量比）を、表１に示す。
陽イオン交換樹脂（ロ−ムアンドハ−ス社製Ａｍｂｅｒ
ｌｙｓｔ３１）を充填した。この反応器にフェノ−ルと
アセトンの混合液からなる原料を、７０℃、ＬＨＳＶ
１．２／ｈｒで装入し、反応させた。なお、原料中には
促進剤としてのβ−メルカプトプロピオン酸を添加した
他、反応副生物を添加した。２，４’−ビスフェノ−ル
Ａ／アセトン（重量比）は、０．９７３であり、アセト
ン転化率７５．０％、ビスフェノ−ルＡ選択率９９．８
％であった。 実施例２ ＬＨＳＶを１．０／ｈｒとし、反応副生物の添加量を変
化させた他は、実施例１と同様な実験を行った。２，
４’−ビスフェノ−ルＡ／アセトン（重量比）は、１．
３５０であり、アセトン転化率８６．１％、ビスフェノ
−ルＡ選択率９９．１％であった。 比較例１ 反応副生物を添加しなかった他は、実施例２と同様な実
験を行った。アセトン転化率８５．０％、ビスフェノ−
ルＡ選択率９５．５％であった。原料組成と反応混合物
（反応物）の組成比（重量比）を、表１に示す。
【００１２】
【表１】 注) ＢＰＡはビスフェノ−ルＡ、２，４’は２，４’−
ビスフェノ−ルＡ、ＣＤはイソプロペニルフェノ−ルの
環状２量体、トリスPhOHはトリスフェノ−ル類を表す。
ビスフェノ−ルＡ、ＣＤはイソプロペニルフェノ−ルの
環状２量体、トリスPhOHはトリスフェノ−ル類を表す。
【００１３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、副生物の生
成量が少なく、収率よくビスフェノ−ルＡを得ることが
できる。る。
成量が少なく、収率よくビスフェノ−ルＡを得ることが
できる。る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 義昭 福岡県北九州市小倉北区中井２−４−６ 審査官 星野 紹英 (56)参考文献 特開 平１−203342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−19952（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−21633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−42861（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−201833（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234335（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−284641（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−25437（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−230538（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−238550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−11951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−16444（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 39/16 C07C 37/20 C07C 37/88
Claims (2)
- 【請求項１】アセトンと過剰量のフェノ−ルを含む原料
を酸性触媒の存在下に反応させてビスフェノ−ルＡを製
造するに当たり、この反応で生成する反応副生物であっ
て、ビスフェノ−ルＡ異性体、イソプロペニルフェノ−
ルの環状２量体、トリスフェノ−ル類及びクロマン類か
ら選ばれる１種又は２種以上を原料中に存在させると共
に、その濃度を通常より高くすることを特徴とするビス
フェノ−ルＡの製造方法。 - 【請求項２】原料中の２，４’−ビスフェノ−ルＡの濃
度を、２，４’−ビスフェノ−ルＡ／アセトン（重量
比）で０．９〜２とする請求項１記載のビスフェノ−ル
Ａの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12677192A JP3262586B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | ビスフェノールａの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12677192A JP3262586B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | ビスフェノールａの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294873A JPH05294873A (ja) | 1993-11-09 |
| JP3262586B2 true JP3262586B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=14943525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12677192A Expired - Lifetime JP3262586B2 (ja) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | ビスフェノールａの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3262586B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19720541A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
| DE19720539A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiarylalkanen |
| JP5752361B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-07-22 | 本州化学工業株式会社 | １−（４−ヒドロキシフェニル）−１−シクロヘキセン類の製造方法 |
| JP6922575B2 (ja) * | 2016-09-14 | 2021-08-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 多価フェノール化合物およびその製造方法 |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP12677192A patent/JP3262586B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05294873A (ja) | 1993-11-09 |
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