JP3254938B2 - ポリエステル組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル組成物およ
びそれからなる成形品に関するものであり、詳しくは無
機粒子を含有してなるポリエステル組成物であって、か
つ特定の分離物を有するポリエステル組成物およびそれ
からなるフィルムなどの成形品に関するものであり、さ
らに詳しくは、印画紙、Ｘ線増感紙、カード、ラベル、
表示板、白板などの基材として好適なポリエステル組成
物およびフィルムなどの成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは優れた物理的、化学的特性を有してお
り、繊維、フィルム、その他の成形品として広く使用さ
れている。特にこれらの用途の中でカード、ラベル、表
示板、白板などの基材として白色フィルムが使用されて
いる。

【０００３】従来、白色フィルムを得るために白色の無
機粒子を多量にポリエチレンテレフタレートに添加する
ことはよく知られている。例えば、特公昭５９−４９０
１号公報では酸化チタンと硫酸バリウムを多量に添加し
たり、特公昭６０−３０９３０号公報では硫酸バリウム
を多量に添加したり、特公昭６０−３０９３０号公報さ
らには、特公昭４３−１２０１３号公報では多量の炭酸
カルシウムを添加すること、また特開昭５１−２８１４
１号公報、特開昭６１−２０９２６０号公報には無機充
填剤粉末や白色無機顔料を高濃度に混練する方法などが
知られている。

【０００４】しかし、上記従来技術において、硫酸バリ
ウムを添加したものは粒子の分散性に劣り、得られたポ
リエステルを使用してフィルム成形した場合には十分な
白度、隠蔽力、光沢性を有するフィルムが得られない。
一方、酸化チタンを添加したものは粒子の屈折率が高い
ため隠蔽力は優れているものの、例えば、４５０ｎｍ以
下の低波長領域での分光反射率の低下が認められ、十分
な白度を有するフィルムが得られない。

【０００５】さらに、特公昭４３−１２０１３号公報に
開示されているような、単に炭酸カルシウムを高濃度に
含有したポリエステルや、特開昭５１−２８１４１号公
報、特開昭６１−２０９２６０号公報に開示されている
ような方法で、単にポリエステルに炭酸カルシウムを高
濃度に混練した場合は、粒子の凝集が起ったり、黄味の
強いポリエステルが得られるため好ましくなく、また、
ポリマが高温滞留した場合には発泡したり、異物が発生
したりする。さらに該ポリエステルから得られるフィル
ムには十分な白度、隠蔽性を兼備させるのが困難であ
る。

【０００６】また、上記した欠点を解決するために特開
昭６２−２０７３３７号公報では、ポリエステルと炭酸
カルシウムおよびリン化合物の混合物を単に溶融押出し
た後、フィルムを製造する方法、特開昭６３−６６２２
２号公報ではポリエステルの反応系に炭酸カルシウムお
よびリン化合物を添加する方法が開示されている。しか
し、これらの方法でもポリエステルに炭酸カルシウムを
効率よく高濃度に含有させることが困難であったり、粒
子の分散性が十分でなかったり、また、ポリマが高温滞
留した場合には発泡したり、異物が発生したりする。さ
らに、得られるフィルムには十分な白度、隠蔽性、光沢
性を兼備させるのが困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来技術の欠点を解消し、多量の無機粒子をポリエ
ステルに含有させ白色性、隠蔽性、光沢性に優れた成形
品を得ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、 （１）無機粒子を含有してなるポリエステル組成物であ
って、かつｏ−クロロフェノール溶解液から得られる各
分離物がそれぞれリン元素を含有し、さらに分離物が下
記式を満足してなることを特徴とするポリエステル組成
物。

【０００９】Ｂ／Ａ≦２．０ Ａ：ポリエステル組成物から得られる分離物（ポリエス
テル組成物に対する重量％） Ｂ：３００℃，８時間溶融加熱処理した時のポリエステ
ル組成物から得られる分離物（ポリエステル組成物に対
する重量％） （２）前記ポリエステル組成物からなるフィルムなどの
成形品によって達成できる。

【００１０】本発明のポリエステルはジカルボン酸成分
とグリコール成分から構成されたものであり、例えばジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体とグリコ
ールとのエステル化もしくはエステル交換反応ならびに
引続く重縮合反応によって製造される。ポリエステルの
種類については繊維、フィルム、その他の成形品に成形
しうるものであれば特に限定されない。繊維、フィル
ム、その他の成形品に成形しうる好適なポリエステルと
してはジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を使
用したものがよく、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリエチ
レン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボキシレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンカルボキシ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート等が挙げられ、中でもポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレンカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレー
トが好ましい。もちろんこれらのポリエステルはホモポ
リエステルであっても、コポリエステルであってもよ
く、共重合する成分としては、例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４´−スル
ホニルジ安息香酸等のジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多
官能カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ｐ−
オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体等、さらには、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシリ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、平均分子量
２００〜２００００のポリアルキレングリコール等が挙
げられる。

【００１１】本発明の無機粒子とは、特に限定されるも
のでなく、例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、カオリン、酸化
アルミニウム、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、湿
式および乾式シリカ等を挙げることができる。中でも、
ポリエステル組成物から得られるフィルムなどの成形品
に十分な白度、隠蔽性、光沢性を兼備させる点で炭酸カ
ルシウムが好ましく、また炭酸カルシウムは天然品、合
成品のいずれであってもよく、その結晶形態としてはカ
ルサイト、アナゴライト、バテライトなどが挙げられる
が特に限定されない。また他の金属化合物、例えば、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が
含まれていてもよく、さらにこれらの炭酸カルシウムは
各種の処理剤で表面処理されたものであることが好まし
い。また、これらの炭酸カルシウムは二種以上を併用し
てもよい。

【００１２】これらの無機粒子は表面処理されたものを
使用することが好ましく、特にはリン化合物で表面処理
されたものを使用することが得られるポリエステル組成
物中の無機粒子の分散性、ポリエステル組成物の高温滞
留時の異物発生あるいは発泡の抑制の点から好ましい。
表面処理に使用するリン化合物は特に限定されることは
ないが、例えば、リン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ホ
スホン酸およびそれらの誘導体などがあげられる。具体
的にはリン酸、亜リン酸、リン酸トリメチルエステル、
リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェニルエステ
ル、リン酸モノあるいはジメチルエステル、ジメチルホ
スフィン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン
酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエス
テルなど、またリン酸カルシウム、リン酸ナトリウム、
リン酸マグネシウム、リン酸マンガン等のリン酸金属塩
類、さらにはリン酸アンモニウム等のリン化合物を挙げ
ることができる。得られるポリエステル組成物中の無機
粒子の分散性、ポリエステル組成物の品質安定性、ポリ
エステル組成物が高温下で滞留した場合のポリマの発泡
性、無機粒子に起因する異物発生などの点から、上述の
リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスフィン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体またはリン酸金属
塩類が好ましく、さらに好ましくはリン酸、亜リン酸、
ホスフィン酸、ホスホン酸またはそれらの炭素数３以下
のアルキルエステル化合物である。また、これらのリン
化合物は二種以上を併用してもよい。

【００１３】また、無機粒子の表面処理に使用するリン
化合物量は、特に限定されるものではないが、無機粒子
に対して０．１重量％以上が好ましく、さらには０．５
重量％〜２０重量％、特には２．０重量％〜１５重量％
が好ましい。無機粒子に対して０．１重量％未満である
と、無機粒子の分散性が劣ったり、ポリエステル組成物
の高温滞留時に異物発生、発泡が生じるため好ましくな
い場合がある。

【００１４】さらに、無機粒子のリン化合物による表面
処理方法は特に限定されるものではないが、無機粒子と
リン化合物を物理的に混合する方法を挙げることがで
き、例えばロールミル、高速回転式粉砕機、ジェトミル
等の粉砕機、あるいはナウタミキサー、リボンミキサ
ー、ヘンシェルミキサー等の混合機を使用することがで
きる。

【００１５】本発明の無機粒子としては、ポリエステル
組成物から得られるフィルムなどの成形品に十分な白
度、隠蔽性、光沢性を兼備させる点で表面処理された炭
酸カルシウムが好ましく、さらにはリン化合物で表面処
理された炭酸カルシウムが最も好ましい。

【００１６】本発明の無機粒子の粒子径および比表面積
は特に限定されることはないが粒子径は平均粒子径が
０．０１〜２０μｍ、さらには０．１〜１０μｍ、特に
は０．２〜５μｍであることが白色性、隠蔽性、光沢性
の点で好ましい。比表面積は０．５〜１００ｍ² ／ｇ、
さらには１〜７０ｍ² ／ｇ、特には３〜６０ｍ² ｇであ
ることが白色性、隠蔽力、光沢性の点で好ましい。粒子
径が平均粒子径で２０μｍを越えたり、比表面積が０．
５ｍ² ／ｇ未満であると、ポリエステル組成物中の粒子
分散性は良好であるものの、ポリエステル組成物をフィ
ルムに成形した場合、白色性、隠蔽性、光沢性が劣り好
ましくない場合がある。一方、粒子径が平均粒子径で
０．０１μｍ未満であったり、比表面積が１００ｍ² ／
ｇを越えると、ポリエステル組成物中の粒子分散性が著
しく劣ったり、ポリエステル組成物が高温の場に滞留し
た場合に粗大な異物が発生したり、発泡したり、さらに
は、高重合度のポリエステルが得られないため好ましく
ない場合がある。

【００１７】本発明の無機粒子の含有量は特に限定され
るものではないが、ポリエステル中に１〜９０重量％含
有することが好ましく、より好ましくは５重量％を越
え、８０重量％以下、さらに好ましくは１０〜７０重量
％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。含有量が
１重量％未満であると、ポリエステル組成物をフィルム
に成形した場合、フィルムの白色性、隠蔽性が不十分と
なり好ましくない場合がある。含有量が９０重量％を越
えると、ポリエステル組成物中の無機粒子の粒子分散性
が劣ったり、ポリエステル組成物の高温滞留時に異物が
発生あるいは発泡したり、さらには、高重合度のポリエ
ステルが得られないためフィルム強度が十分でなく好ま
しくない場合がある。

【００１８】本発明の無機粒子を含有するポリエステル
組成物を製造する方法は特に限定されるものではない
が、例えば炭酸カルシウムをポリエステルに配合・添加
する方法などによって得られる。具体的には、炭酸カ
ルシウムとポリエステルとを直接、あるいは予めブレン
ダー、ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、二軸押
出し機を用いて溶融混練する方法、炭酸カルシウムと
ポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキ
サーなどで混合した後、通常のベント式の一軸、二軸押
出し機を用いて溶融混練する方法、ポリエステルの製
造反応工程で炭酸カルシウムを添加する方法などを挙げ
ることができる。中でも炭酸カルシウムをポリエステル
に効率よく高濃度に含有させる、あるいは炭酸カルシウ
ムの粒子分散性、得られるポリエステル組成物の品質安
定性、ポリエステル組成物が高温下で滞留した場合のポ
リマの発泡性、炭酸カルシウムに起因する異物発生など
の点から、リン化合物で表面処理した炭酸カルシウムと
ポリエステルとをベント式の一軸あるいは二軸押出し機
を用いて溶融混練する方法が好ましく、さらにはリン化
合物で表面処理した炭酸カルシウム、リン化合物および
ポリエステルとをベント式の一軸あるいは二軸押出し機
を用いて溶融混練する方法が好ましい。

【００１９】上述のベント式の一軸あるいは二軸押出し
機を用いて溶融混練する際に使用するリン化合物として
は炭酸カルシウムの表面処理に用いられるリン化合物の
中から適宜、選択して使用することができ、好ましくは
リン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸およびそ
れらの誘導体またはリン酸金属塩類であり、さらに好ま
しくはリン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸ま
たはそれらの炭素数３以下のアルキルエステル化合物で
ある。また、これらのリン化合物は二種以上を併用して
もよい。また、その際に使用するリン化合物量は、特に
限定されるものではないが、炭酸カルシウムに対して
０．０１重量％以上が好ましく、さらには０．１重量％
〜２０重量％、特には１．０重量％〜１５重量％が好ま
しい。炭酸カルシウムに対して０．０１重量％未満であ
ると、炭酸カルシウムの粒子分散性が劣ったり、ポリエ
ステル組成物の高温滞留時に異物発生、発泡が生じるた
め好ましくない場合がある。

【００２０】さらに、ベント式の押出し機で混練して製
造する方法は特に限定されるものではないが、例えば、
押出し条件はポリエステルの融点以上、滞留時間は２時
間以内、好ましくは１分〜１時間であり、ベントは分解
ガス成分、低揮発成分の除去およびポリエステルの分解
抑制のため真空度をできる限り１００ｔｏｒｒ以下、好
ましくは１０ｔｏｒｒ以下、さらには２ｔｏｒｒ以下と
することが好ましい。

【００２１】本発明のポリエステル組成物は、ｏ−クロ
ロフェノール溶解液から得られる各分離物中にそれぞれ
リン元素を含有する必要がある。リン元素量は特に限定
されるものではないが、好ましくは各分離物中のリン元
素含有量はそれぞれ５００ｐｐｍ以上であり、より好ま
しくは１０００ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは２
０００ｐｐｍ以上、特に好ましくは３０００ｐｐｍ以上
である。分離物がリン元素を含有しない場合にはポリエ
ステル組成物のｏ−クロロフェノール溶解液から得られ
る分離物が本発明のＢ／Ａ≦２．０を満足することがで
きず、ポリエステル組成物中の無機粒子の粒子分散性が
劣ったり、ポリエステル組成物の高温滞留時に異物が発
生したり、あるいは発泡したりして好ましくない。ま
た、分離物中に含有するリン元素の形態は特に限定され
るものではない。

【００２２】さらに本発明のポリエステル組成物は、ｏ
−クロロフェノール溶解液から得られる分離物が下記式
を満足する必要がある。 Ｂ／Ａ≦２．０ Ａ：ポリエステル組成物から得られる分離物（ポリエス
テル組成物に対する重量％） Ｂ：３００℃，８時間溶融加熱処理した時のポリエステ
ル組成物から得られる分離物（ポリエステル組成物に対
する重量％） 好ましくはＢ／Ａ≦１．５であり、さらに好ましくはＢ
／Ａ≦１．３である。

【００２３】Ｂ／Ａが２．０を越える場合には、ポリエ
ステル組成物中の無機粒子の粒子分散性が劣ったり、ポ
リエステル組成物の高温滞留時に異物が発生したり、あ
るいは発泡したりして好ましくない。

【００２４】本発明のｏ−クロロフェノール溶解液から
得られる分離物とは、ポリエステルと無機粒子を含有し
てなるポリエステル組成物をｏ−クロロフェノールで溶
解後、分離用超遠心機を用いて分離されたものであり、
分離物は次の方法で求めたものである。

【００２５】［分離物Ａ］無機粒子を含有してなるポリ
エステル組成物を１０倍量のｏ−クロロフェノールで、
１５０℃、２時間溶解し、得られた溶解液を、分離用超
遠心機を用い、遠心力２２０００Ｇで６０分間遠心分離
を行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除去し、分離物を
得る。次いで、分離物中に残存するｏ−クロロフェノー
ルとポリエステルを完全に除去するために得られた分離
物に、さらにポリエステル組成物の溶解に使用したのと
同量のｏ−クロロフェノールを加え、超音波をあてなが
ら３０分間攪拌後、再度遠心分離を行ない、上澄液を傾
斜法で除去する。この操作を計３回繰り返す。次いで得
られた分離物にポリエステル組成物の溶解に使用したｏ
−クロロフェノールと同量のメタノールを加え、超音波
をあてながら３０分間攪拌後、遠心分離を行ない、上澄
液を傾斜法で除去する。この操作を計３回繰り返した
後、得られた分離物を１００℃で２４時間真空乾燥す
る。乾燥後、得られた分離物を秤量し、無機粒子を含有
してなるポリエステル組成物に対する重量％で求める。

【００２６】［分離物Ｂ］無機粒子を含有してなるポリ
エステル組成物を３００℃、８時間溶融加熱処理した
後、分離物Ａと同様の方法で求める。

【００２７】本発明のポリエステル組成物中のリン元素
含有量は特に限定されるものではないが、リン元素含有
量は１００〜３００００ｐｐｍが好ましく、より好まし
くは２００〜２００００ｐｍ、さらに好ましくは３００
〜１００００ｐｐｍ、特に好ましくは５００〜８０００
ｐｐｍである。リン元素量が１００ｐｐｍ未満であると
ポリエステル中の炭酸カルシウムの粒子分散性に劣った
り、ポリエステル組成物の高温滞留時に異物発生、発泡
が生じ好ましくない場合がある。一方、３００００ｐｐ
ｍを越えると高重合度のポリエステルが得られず好まし
くない場合がある。

【００２８】上述したように、従来、ポリエステルに無
機粒子、特に炭酸カルシウムを高濃度に含有させる際、
あるいは得られるポリエステル組成物は、ポリエステル
に添加・配合する無機粒子とポリエステルとの相互作用
・反応によって生じると考えられる、 ポリエステル組成物中の粒子分散性が劣る。 ポリエステル組成物が高温滞留した場合に変性し、異
物となる。 ポリエステル組成物が高温滞留した場合に、ポリマが
発泡する。 等の各種欠点・問題点があり、該ポリエステル組成物か
ら良好な成形品あるいはフィルムなどを得ることが困難
であった。しかし、本発明は無機粒子を含有するポリエ
ステル組成物であっても、該ポリエステル組成物のｏ−
クロロフェノール溶解液から得られる各分離物がそれぞ
れリン元素を含有し、かつ分離物が下記式を満足するこ
とで、従来の欠点・問題点を解消したのである。 Ｂ／Ａ≦２．０ Ａ：ポリエステル組成物から得られる分離物（ポリエス
テル組成物に対する重量％） Ｂ：３００℃，８時間溶融加熱処理した時のポリエステ
ル組成物から得られる分離物（ポリエステル組成物に対
する重量％） 従来の欠点・問題点を解消し得た原因は定かではない
が、無機粒子を含有するポリエステル組成物から得られ
る分離物（主体は無機粒子）が、リン元素を含有し、か
つ分離物が上述の式を満足することで、無機粒子とポリ
エステルとの相互作用・反応が抑制され、従来の欠点・
問題点であったポリエステル組成物中の無機粒子の粒子
分散性、および高温滞留時の異物発生あるいは発泡など
が解消できたもの考えられる。

【００２９】本発明のポリエステル組成物から各種の成
形品を得る方法は特に限定されるものではないが、溶融
紡糸によって繊維、押出し成形あるいは射出成形などに
よって各種の成型品、また、溶融押出しによってシート
状あるいはその後延伸することでフィルムを製造するこ
とができる。得られる各種の成形品は滑り性、光沢性、
白色性、隠蔽性などに優れたものである。

【００３０】本発明のポリエステル組成物からなるフィ
ルムの具体的な製造方法を説明するとポリエステル組成
物を乾燥後、溶融押出しして、未延伸シートとし、続い
て二軸延伸、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は
縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよ
く、延伸倍率は特に限定されるものではないが通常は
縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適当である。また、
二軸延伸後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸して
もよい。この際本発明のポリエステル組成物と各種のポ
リエステルと混合して無機粒子の含有量を目的に応じて
適宜変更することができる。また、混合する各種のポリ
エステルは本発明のポリエステル組成物のベースとなる
ポリエステルと同一であっても、異なってもよい。

【００３１】上述の方法でポリエステル組成物から本発
明のフィルムを得ることができる。本発明のフィルムは
特に限定されないが、白色性、光沢性、隠蔽性に優れた
二軸延伸フィルムを得るためには、フィルム中の無機粒
子の含有量は５重量％を越え、４０重量％以下とするこ
とが好ましく、さらには７〜３０重量％、特に１０〜２
０重量％とすることが好ましい。無機粒子の含有量が５
重量％以下であると白色性、隠蔽性に劣り好ましくない
場合がある。含有量が４０重量％を越えるとフィルムの
機械特性に劣り好ましくない場合がある。またフィルム
の密度は０．８０〜１．３８ｇ／ｃｍ³ が好ましい。密
度が０．８０ｇ／ｃｍ³ 未満の場合はフィルムの生産性
や機械特性に劣り、密度が１．３８ｇ／ｃｍ³ を越える
場合は白色性、隠蔽性に劣り好ましくない場合がある。

【００３２】なお、本発明のポリエステル組成物および
成形品には、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン等、また各種の添加剤、
例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活
性剤、顔料、蛍光増白剤等、さらに他の無機粒子、有機
粒子、例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、カオリン、アルミナ、湿式および乾式、球状シリ
カ等の無機粒子、アクリル酸類、スチレンなどを構成成
分とする有機粒子も必要に応じて適宜配合、添加しても
よい。

【００３３】また本発明のフィルムは、本発明のポリエ
ステル組成物からなる層と他のポリエステル層からなる
複合フィルムであってもよい。その際の積層構成は二層
以上であれば特に限定されるものでない。例えば、本発
明のポリエステル組成物からなる層の少なくとも片面に
他のポリエステルからなる層、例えば透明なポリエステ
ルの層、粗面化層、極性基や親水基を有する層を積層し
てもよい。これらの層の厚みは特に限定されないが、
０．００１〜２０μｍが好ましい。これらの複合フィル
ムは、白色性に加えて、優れた表面光沢性、逆に粗面化
により艶消し性や筆記性が、また接着性が良好となる。

【００３４】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。

【００３５】Ａ．無機粒子の比表面積、粒子径 比表面積はＢＥＴ法表面積測定装置で測定し、また、粒
子径は堀場製作所製超遠心式粒度分布測定装置 ＣＡＰ
Ａ−７００を用いて測定した。

【００３６】Ｂ．分離物、ポリエステルおよび無機粒子
中のリン元素量 分離物、ポリエステルおよび無機粒子を酸で湿式分解
し、リンモリブデンブルー比色法で測定した。

【００３７】Ｃ．ポリエステルの固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００３８】Ｄ．ポリエステル中の粒子分散性 ポリマ２０ｍｇを二枚のカバーグラス間にはさみ２８０
℃で溶融プレス冷却後、顕微鏡観察によって判定した。 ○；凝集粒子あるいは粗大粒子は観察されない。 △；凝集粒子あるいは粗大粒子がわずかに観察される。 ×；凝集粒子あるいは粗大粒子が多く観察される。

【００３９】Ｆ．フィルムの隠蔽性 マクベス社透過濃度計ＴＤ−５０４で、厚さ５０μｍの
フィルムの可視光線透過濃度を測定し、隠蔽性とした。
ここでいう透過濃度は次式より算出した。 Ｏ・Ｄ＝−ｌｏｇ（Ｔ／１００） ここで Ｏ・Ｄ；透過濃度［−］ Ｔ ；可視光透過率［％］

【００４０】Ｇ．フィルムの白色性 日立自記分光光度計ＥＰＥ−２を用いてタングステン光
源で測定した４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの厚さ５０μ
ｍのフィルム各反射率Ｒ₄₅₀ およびＲ₅₅₀から次式によ
って算出した。 白度（％）＝４Ｒ₄₅₀ −３Ｒ₅₅₀

【００４１】Ｈ．フィルムの光沢性 ＪＩＳ Ｚ８４７４１に従い、６０度鏡面光沢を測定
し、フィルムの光沢度を測定した。

【００４２】実施例１ 平均粒子径１．２μｍ、比表面積８．０ｍ² ／ｇの炭酸
カルシウムの粉体を容器固定型混合機であるヘンシェル
ミキサー内に仕込み、回転翼の回転数１５００ｒｐｍで
攪拌しながら昇温し、缶内温度が５０℃に達した時点
で、リン化合物としてリン酸トリメチルを炭酸カルシウ
ムに対して５重量％となるように噴霧させながら添加し
た。その後１０分間混合し、表面処理した。得られた炭
酸カルシウム中のリン元素量を比色法によって測定した
ところ８３００ｐｐｍ含まれていた。

【００４３】表面処理した炭酸カルシウム３０重量部と
固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
トチップ７０重量部とを混合した後、フィダーを用いベ
ント式二軸押出し機に供給し、次いで押出し機に設置し
た注入ノズルからリン化合物としてリン酸トリメチルを
炭酸カルシウムに対して２重量％となるように添加し
た。ベント口を１０ｔｏｒｒの真空度に保持し、温度２
９０℃、滞留時間３分で混練し、炭酸カルシウムを３０
重量％含有するポリエチレンテレフタレートを得た。混
練時に異物の発生もなく、発泡も見受けられなかった。
また、得られた組成物中の炭酸カルシウムの粒子分散性
も良好であった。さらに組成物中のリン元素量は比色法
によって測定したところ１５５０ｐｐｍであった。

【００４４】得られたポリエステル組成物および、十分
乾燥した後、窒素雰囲気下で３００℃、８時間溶融加熱
処理したポリエステル組成物のｏ−クロロフェノール溶
解液から分離物を得た。ポリエステル組成物から得られ
た分離物は３１重量％（対ポリエステル組成物）であ
り、リン元素を３６００ｐｐｍ含有し、また、３００
℃、８時間溶融加熱処理したポリエステル組成物から得
られた分離物は３２重量％（対ポリエステル組成物）で
あり、リン元素を３５００ｐｐｍ含有し、ポリエステル
組成物から得られた分離物に対する３００℃、８時間溶
融加熱処理したポリエステル組成物から得られた分離物
の比は１．０３であった。さらに、ポリエステル組成物
の窒素雰囲気下で３００℃、８時間溶融加熱処理時に
も、ポリエステル組成物が変性、異物化することなく、
発泡も見受けられず、熱安定性に優れていた。

【００４５】一方、得られた炭酸カルシウムを含有する
ポリエチレンテレフタレートと固有粘度０．６５ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレートを炭酸カルシウムが１
５重量％になるように混合し、十分乾燥した後、押出し
機に供給して２９０℃で溶融し、Ｔ型口金よりシート状
に押し出し、３０℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延
伸フィルムを得た。次いで未延伸フィルムを９５℃に加
熱して縦方向に３．３倍延伸し、さらに１００℃に加熱
して横方向に３．３倍延伸し、２００℃で加熱処理し
て、厚さ５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルム
の特性結果を表２に示す。密度は１．２６ｇ／ｃｍ³ で
白色性、隠蔽性、光沢性ともに優れていた。

【００４６】比較例１ リン化合物で表面処理していない炭酸カルシウムを使用
し、かつベント式二軸押出し時にリン化合物を添加しな
い以外は、実施例１と同様の方法で、ベント式二軸押出
し機を用いて炭酸カルシウム３０重量％含有するポリエ
チレンテレフタレートおよびフィルムを得た。表１，２
に各種特性結果を示した。

【００４７】ベント式二軸押出し機を用いて炭酸カルシ
ウム３０重量％含有するポリエチレンテレフタレートを
製造する際に、ポリマ中に発泡が生じたり、炭酸カルシ
ウムの粒子分散性に劣るものであった。

【００４８】得られたポリエステル組成物および、十分
乾燥した後、窒素雰囲気下で３００℃、８時間溶融加熱
処理したポリエステル組成物のｏ−クロロフェノール溶
解液から分離物を得た。ポリエステル組成物から得られ
た分離物は３５重量％（対ポリエステル組成物）、ま
た、３００℃、８時間溶融加熱処理したポリエステル組
成物から得られた分離物は８８重量％（対ポリエステル
組成物）であり、いずれの分離物ともにリン元素を含有
しておらず、ポリエステル組成物から得られた分離物に
対する３００℃、８時間溶融加熱処理したポリエステル
組成物から得られた分離物の比は２．５１であった。さ
らに、ポリエステル組成物の窒素雰囲気下で３００℃、
８時間溶融加熱処理時には、ポリエステル組成物が変
性、異物化するとともに、著しく発泡が見受けられ、熱
安定性に劣っていた。また、フィルム製造時に発泡によ
る破れがひどく、得られたフィルムは白色性、隠蔽性、
光沢性に劣るものであった。

【００４９】実施例２〜９ 表１，２に記載した如く、実施例１と同様の方法で無機
粒子の種類、量およびリン化合物の種類、量を変更して
ポリエステル組成物およびフィルムを得た。

【００５０】表１，２に各種特性結果を示した。

【００５１】実施例２〜９は本発明の範囲内のものであ
り、得られたポリエステル中の無機粒子の分散性は良好
であり、またポリエステル組成物の窒素雰囲気下で３０
０℃、８時間溶融加熱処理時には、ポリエステル組成物
が変性、異物化することなく、発泡も見受けられず、熱
安定性に優れていた。

【００５２】さらに、ポリエステル組成物から得られた
フィルムは白色性、隠蔽性ともに優れていた。

【００５３】

【表１】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明は上述したように、無機粒子を含
有してなるポリエステル組成物であって、かつ特定の分
離物を有するポリエステル組成物であり、無機粒子の分
散性、耐熱性の優れたポリエステル組成物を得ることが
でき、該ポリエステル組成物からは白色性、隠蔽性、光
沢性に優れた成形品が得られる。特にポリエステル組成
物をフィルム成形した場合には白度、隠蔽力、光沢性に
優れた白色フィルムを製造することができ、印画紙、Ｘ
線増感紙、カード、ラベル、表示板、白板などの基材と
して好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機粒子を含有してなるポリエステル組
   成物であって、かつｏ−クロロフェノール溶解液から得
   られる各分離物がそれぞれリン元素を含有し、さらに分
   離物が下記式を満足してなることを特徴とするポリエス
   テル組成物。 Ｂ／Ａ≦２．０ Ａ：ポリエステル組成物から得られる分離物（ポリエス
   テル組成物に対する重量％） Ｂ：３００℃，８時間溶融加熱処理した後のポリエステ
   ル組成物から得られる分離物（ポリエステル組成物に対
   する重量％）
2. 【請求項２】 無機粒子の含有量が１〜９０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１記載のポリエステル組成
   物。
3. 【請求項３】 無機粒子が炭酸カルシウム粒子であるこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリエ
   ステル組成物。
4. 【請求項４】 各分離物のリン元素含有量がいずれも５
   ００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載のポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 リン化合物で表面処理された無機粒子と
   ポリエステルとがベント式押出し機で混練されてなるポ
   リエステル組成物であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 リン化合物で表面処理された無機粒子、
   リン化合物およびポリエステルがベント式押出し機で混
   練されてなるポリエステル組成物であることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル組
   成物。
7. 【請求項７】 リン元素を１００〜３００００ｐｐｍ含
   有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に
   記載のポリエステル組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のポ
   リエステル組成物からなる成形品。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のポ
   リエステル組成物からなるフィルム。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載のフィルムが白色であ
    ることを特徴とする白色フィルム。