JP3252491B2 - ビナフトール誘導体およびその製造法 - Google Patents
ビナフトール誘導体およびその製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なビナフトール誘
導体に関するものである。
導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、不斉合成反応の分野においてビナ
フトールを原料として数多くの工業的にも有用な不斉合
成触媒が開発されている。しかしながら、これらのほと
んどは入手容易な1,1'−ビ−２−ナフトールを原料とし
たものである。
フトールを原料として数多くの工業的にも有用な不斉合
成触媒が開発されている。しかしながら、これらのほと
んどは入手容易な1,1'−ビ−２−ナフトールを原料とし
たものである。
【０００３】一方、ビナフトールのナフチル環上に置換
基を有するビナフトール誘導体としては、例えば、J. O
rg. Chem., 46, 4988(1981) に記載の6,6',7,7' −テト
ラメチル−1,1'−ビ−２−ナフトール、7,7'−ジアルコ
キシ−1,1'−ビ−２−ナフトール、6,6'−ジブロモ−1,
1'−ビ−２−ナフトール、5,5'−ジブロモ−6,6',7,7'
−テトラメチル−1,1'−ビ−２−ナフトールあるいはJ.
Chem. Soc., Chem. Commun., 1065(1985)に記載の4,4'
−ビ−３−フェナンスロール等が知られている。
基を有するビナフトール誘導体としては、例えば、J. O
rg. Chem., 46, 4988(1981) に記載の6,6',7,7' −テト
ラメチル−1,1'−ビ−２−ナフトール、7,7'−ジアルコ
キシ−1,1'−ビ−２−ナフトール、6,6'−ジブロモ−1,
1'−ビ−２−ナフトール、5,5'−ジブロモ−6,6',7,7'
−テトラメチル−1,1'−ビ−２−ナフトールあるいはJ.
Chem. Soc., Chem. Commun., 1065(1985)に記載の4,4'
−ビ−３−フェナンスロール等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
様に今までに開発されてきたビナフトール誘導体は、ま
だ数も少なく、より有用な不斉合成触媒の開発の観点か
ら、その原料となる新たなビナフトール誘導体の開発が
望まれているのが現状である。
様に今までに開発されてきたビナフトール誘導体は、ま
だ数も少なく、より有用な不斉合成触媒の開発の観点か
ら、その原料となる新たなビナフトール誘導体の開発が
望まれているのが現状である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、式
（Ｉ） で示されるビナフトール誘導体およびその製造法、さら
には式（ＩＩ） または式（ＩＩＩ） で示される光学活性なビナフトール誘導体およびその製
造法を提供するものである。
（Ｉ） で示されるビナフトール誘導体およびその製造法、さら
には式（ＩＩ） または式（ＩＩＩ） で示される光学活性なビナフトール誘導体およびその製
造法を提供するものである。
【０００６】本発明の前記式（Ｉ）で示されるビナフト
ール誘導体は、７−メチル−２−ナフトールを２価銅塩
およびアミン類の存在下に酸化的にカップリングするこ
とにより製造することができる。
ール誘導体は、７−メチル−２−ナフトールを２価銅塩
およびアミン類の存在下に酸化的にカップリングするこ
とにより製造することができる。
【０００７】本発明で原料として用いられる７−メチル
−２−ナフトールは、例えば、J. Am. Chem. Soc., 94,
263(1972)に記載の方法に準じて２−メチルナフタレン
より容易に製造することができる。
−２−ナフトールは、例えば、J. Am. Chem. Soc., 94,
263(1972)に記載の方法に準じて２−メチルナフタレン
より容易に製造することができる。
【０００８】２価銅塩として具体的には、硝酸銅（Ｉ
Ｉ）、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ
Ｉ）等があげられるが、これらの中でも硝酸銅（ＩＩ）
が特に好ましく用いられる。これらの２価銅塩の使用量
は、原料の７−メチル−２−ナフトールに対して１当量
以上、上限については特に制限されないが、通常、１〜
５当量の範囲で使用される。
Ｉ）、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ
Ｉ）等があげられるが、これらの中でも硝酸銅（ＩＩ）
が特に好ましく用いられる。これらの２価銅塩の使用量
は、原料の７−メチル−２−ナフトールに対して１当量
以上、上限については特に制限されないが、通常、１〜
５当量の範囲で使用される。
【０００９】アミン類として具体的には、α−フェネチ
ルアミン、１，２−ジフェニルエチルアミン、１−フェ
ニル−２−ｐ−トリルエチルアミン等のフェネチルアミ
ン類があげられる。これらのアミン類の使用量は、原料
の７−メチル−２−ナフトールに対して１当量以上、上
限については特に制限されないが、通常、１〜２０当量
の範囲で使用される。
ルアミン、１，２−ジフェニルエチルアミン、１−フェ
ニル−２−ｐ−トリルエチルアミン等のフェネチルアミ
ン類があげられる。これらのアミン類の使用量は、原料
の７−メチル−２−ナフトールに対して１当量以上、上
限については特に制限されないが、通常、１〜２０当量
の範囲で使用される。
【００１０】反応は、通常、有機溶媒中で行われ、用い
る溶媒としては、反応に影響を与えない溶媒であれば特
に制限されないが、通常、メタノール、エタノール、２
−プロパノール等のアルコール類が好ましく使用され
る。これらの溶媒の使用量は、特に制限されない。
る溶媒としては、反応に影響を与えない溶媒であれば特
に制限されないが、通常、メタノール、エタノール、２
−プロパノール等のアルコール類が好ましく使用され
る。これらの溶媒の使用量は、特に制限されない。
【００１１】反応温度は、低すぎると反応に長時間を要
し、また、高すぎると副反応により目的物の収率が低下
するので、通常、−５０〜１００℃、好ましくは−２０
〜８０℃の範囲である。
し、また、高すぎると副反応により目的物の収率が低下
するので、通常、−５０〜１００℃、好ましくは−２０
〜８０℃の範囲である。
【００１２】反応時間は、反応温度および用いるアミン
類の種類により影響を受けるが、特には制限されず、原
料の７−メチル−２−ナフトールの消失をもって反応終
了とすればよい。
類の種類により影響を受けるが、特には制限されず、原
料の７−メチル−２−ナフトールの消失をもって反応終
了とすればよい。
【００１３】反応終了後、通常の後処理操作、例えば、
抽出、分液、濃縮等の操作を行うことにより、目的の前
記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導体を得ることが
できる。このものは、必要に応じカラムクロマトグラフ
ィー、再結晶等により精製することができる。
抽出、分液、濃縮等の操作を行うことにより、目的の前
記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導体を得ることが
できる。このものは、必要に応じカラムクロマトグラフ
ィー、再結晶等により精製することができる。
【００１４】また、前記式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）
で示される光学活性なビナフトール誘導体は、上で得た
前記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導体を光学活性
カラムを用いた高速液体クロマトグラフィーにより、そ
れぞれの光学異性体に分離することにより容易に得るこ
とができる。
で示される光学活性なビナフトール誘導体は、上で得た
前記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導体を光学活性
カラムを用いた高速液体クロマトグラフィーにより、そ
れぞれの光学異性体に分離することにより容易に得るこ
とができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明により、ナフチル環上に置換基を
有する新規なビナフトール誘導体が容易に得ることがで
きる。また、本発明のビナフトール誘導体および光学活
性なビナフトール誘導体は、新規な不斉合成触媒の原料
として有用である。
有する新規なビナフトール誘導体が容易に得ることがで
きる。また、本発明のビナフトール誘導体および光学活
性なビナフトール誘導体は、新規な不斉合成触媒の原料
として有用である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例１ 撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに室温で硝酸銅（ＩＩ）三水和物
４８．３ｇ（０．２モル）およびメタノール５００ｍｌ
を仕込み、この混合物に１，２−ジフェニルエチルアミ
ン１１８．４ｇ（０．６モル）を加えた。均一溶液にな
ったことを確認後、１０℃まで冷却し、１０〜１５℃で
７−メチル−２−ナフトール１５．８ｇ（０．１モル）
とメタノール１５０ｍｌの混合物を滴下し、滴下終了
後、同温で１２時間撹拌した。反応終了後、反応混合物
を１Ｍ塩酸水１Ｌ中に注ぎ入れ、トルエン５００ｍｌで
抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄
した後、減圧濃縮して、粘凋な褐色油状物１５．５ｇを
得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：トルエン−酢酸エチル）に供し、７，７’−
ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール１３．０ｇを白
色固体として得た。融点： ８４〜８５℃1 Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ： δ＝7.9-7.5(m, 4H), 7.4-6.
8(m, 6H), 4.99(s, 2H),2.25(s, 6H)
明する。 実施例１ 撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに室温で硝酸銅（ＩＩ）三水和物
４８．３ｇ（０．２モル）およびメタノール５００ｍｌ
を仕込み、この混合物に１，２−ジフェニルエチルアミ
ン１１８．４ｇ（０．６モル）を加えた。均一溶液にな
ったことを確認後、１０℃まで冷却し、１０〜１５℃で
７−メチル−２−ナフトール１５．８ｇ（０．１モル）
とメタノール１５０ｍｌの混合物を滴下し、滴下終了
後、同温で１２時間撹拌した。反応終了後、反応混合物
を１Ｍ塩酸水１Ｌ中に注ぎ入れ、トルエン５００ｍｌで
抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水の順で洗浄
した後、減圧濃縮して、粘凋な褐色油状物１５．５ｇを
得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：トルエン−酢酸エチル）に供し、７，７’−
ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール１３．０ｇを白
色固体として得た。融点： ８４〜８５℃1 Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ： δ＝7.9-7.5(m, 4H), 7.4-6.
8(m, 6H), 4.99(s, 2H),2.25(s, 6H)
【００１７】実施例２ 撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに室温で硝酸銅（ＩＩ）三水和物
４８．３ｇ（０．２モル）およびメタノール５００ｍｌ
を仕込み、さらに１−フェニル−２−ｐ−トリルエチル
アミン１２６．８ｇ（０．６モル）を加えた。この混合
物に室温で７−メチル−２−ナフトール１５．８ｇ
（０．１モル）とメタノール１５０ｍｌの混合物を滴下
し、滴下終了後、同温で８時間撹拌した。反応終了後、
反応混合物を１Ｍ塩酸水１Ｌ中に注ぎ入れ、トルエン５
００ｍｌで抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水
の順で洗浄した後、減圧濃縮して、粘凋な褐色油状物１
５．７ｇを得た。このものをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：トルエン−酢酸エチル）に供し、
７，７’−ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール１
１．５ｇを白色固体として得た。
着した４つ口フラスコに室温で硝酸銅（ＩＩ）三水和物
４８．３ｇ（０．２モル）およびメタノール５００ｍｌ
を仕込み、さらに１−フェニル−２−ｐ−トリルエチル
アミン１２６．８ｇ（０．６モル）を加えた。この混合
物に室温で７−メチル−２−ナフトール１５．８ｇ
（０．１モル）とメタノール１５０ｍｌの混合物を滴下
し、滴下終了後、同温で８時間撹拌した。反応終了後、
反応混合物を１Ｍ塩酸水１Ｌ中に注ぎ入れ、トルエン５
００ｍｌで抽出した。得られた有機層を水、飽和食塩水
の順で洗浄した後、減圧濃縮して、粘凋な褐色油状物１
５．７ｇを得た。このものをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：トルエン−酢酸エチル）に供し、
７，７’−ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール１
１．５ｇを白色固体として得た。
【００１８】実施例３ 実施例１で得た７，７’−ジメチル−１，１−ビ−２−
ナフトール１．０ｇを光学活性カラム（SUMICHIRAL OA
、移動相：ｎ−ヘキサン／２−プロパノール）により
光学異性体を分離し、（＋）−７，７’−ジメチル−
１，１−ビ−２−ナフトール０．４９ｇおよび（−）−
７，７’−ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール０．
４９ｇを得た。
ナフトール１．０ｇを光学活性カラム（SUMICHIRAL OA
、移動相：ｎ−ヘキサン／２−プロパノール）により
光学異性体を分離し、（＋）−７，７’−ジメチル−
１，１−ビ−２−ナフトール０．４９ｇおよび（−）−
７，７’−ジメチル−１，１−ビ−２−ナフトール０．
４９ｇを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 37/11 Ｃ０７Ｃ 37/11 37/82 37/82 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭60−181044（ＪＰ，Ａ) Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．, 1981，Ｎｏ．103，Ｐ3964−3966 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 39/14 C07C 37/11 C07C 37/82 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】式（Ｉ） で示されるビナフトール誘導体。
- 【請求項２】式（ＩＩ） または式（ＩＩＩ） で示される光学活性なビナフトール誘導体。
- 【請求項３】７−メチル−２−ナフトールを２価銅塩お
よびアミン類の存在下に酸化的にカップリングすること
を特徴とする前記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導
体の製造法。 - 【請求項４】前記式（Ｉ）で示されるビナフトール誘導
体を光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグラフィ
ーにより光学分割することを特徴とする前記式（ＩＩ）
または前記式（ＩＩＩ）で示される光学活性なビナフト
ール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29694992A JP3252491B2 (ja) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | ビナフトール誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29694992A JP3252491B2 (ja) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | ビナフトール誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145086A JPH06145086A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3252491B2 true JP3252491B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
ID=17840273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29694992A Expired - Fee Related JP3252491B2 (ja) | 1992-11-06 | 1992-11-06 | ビナフトール誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3252491B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316961A (ja) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族化合物の二量体の製法 |
| JP2002316966A (ja) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | ビナフトール誘導体およびその製法 |
| CN113149871B (zh) * | 2021-03-01 | 2022-12-06 | 辽宁石油化工大学 | 一种一步原位催化反应生成对称磺基化联萘酚绿色合成方法 |
-
1992
- 1992-11-06 JP JP29694992A patent/JP3252491B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８１，Ｎｏ．１０３，Ｐ３９６４−３９６６ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145086A (ja) | 1994-05-24 |
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