JP3248043B2 - トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録の
ような画像形成方法における静電潜像を顕像化するため
のトナー及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】図１に一般的な電子写真の概略構成を示
した。図において、１はドラム型感光体であり、矢印方
向に回転駆動される。感光体１は帯電装置２により均一
帯電を受け、次いで露光部３にて像露光を受ける。これ
により感光体に静電潜像が順次形成されてゆく。

【０００３】その静電潜像は次いで現像装置４のトナー
によって現像される。この現像像は転写装置５により、
感光体と転写装置５との間に給送された紙などの転写材
Ｐに順次転写されてゆく。

【０００４】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて定着装置８へ導入されて複写物となる。

【０００５】感光体上に残留するトナーは、クリーニン
グ装置６で除去され、クリーニング後の感光体は除電露
光７により除電される。

【０００６】図のように帯電装置２や転写装置５として
は、従来一般的にコロトロンあるいはスコロトロンなど
が使用されている。タングステンなどの細線ワイヤーに
高電圧を印加し、ワイヤーからイオンが放出される方式
である。

【０００７】しかしながら、このような装置においては
多量のオゾンの発生を伴い、その臭気が嫌われる。

【０００８】また、このような装置は、ワイヤー２ａか
ら放出されたイオンの大部分はケーシング２ｂに流れて
しまって効率が悪いという問題がある。また、逆にケー
シングがないと放電させるためにはきわめて高い電圧を
供給する必要が生じる。

【０００９】これらの問題を改善するため、細線ワイヤ
ーと被帯電体との間隔を小さくすると被帯電体表面の微
細な凹凸によって帯電が不均一になったり、火花放電に
なってしまうことがある。

【００１０】さらに、このような方式では、使用中にワ
イヤーが変質して切断するという信頼性の問題や、ワイ
ヤーが無機酸化物微粉体などで汚れて、画像欠陥につな
がる問題などがある。

【００１１】このような問題に対し、帯電方式としては
感光体に直接接触する導電性の材料に電圧を印加する方
法が採用されてきており、転写方式としても同様に導電
性ローラーを感光体に直接接触させるような構成が採ら
れてきている。

【００１２】これらの方法は、オゾンの発生を極度に減
らすことが可能であるなど上記の問題点を解決でき、さ
らに高電圧が必要でなくなるので小型化・低コスト化が
図れる。

【００１３】しかしながら、部材が感光体に直接接触す
るがゆえに弊害が生じてしまう。即ち、転写材上に転写
されなかった転写残トナーはクリーニング装置６によっ
てクリーニングされるが、この時、感光体上はいつも完
全にクリーニングされるわけではなく、わずかにトナー
あるいはトナー中の成分が残存するのは避けられない。
そして、この感光体上の物質は、帯電あるいは転写のた
めに感光体と直接接触している部材によって押しつぶす
ような力を受けることになる。このため、感光体上にト
ナーなどが融着する現象が起きやすい。

【００１４】さらに、部材に電圧が印加されていること
は、この現象を促進する。近年、小型の複写機だけでな
く、より高速・大型の複写機についても接触帯電や転写
用回転体が採用され始めている。この時、複写のスピー
ドの増加に従い印加電圧及び、交流周波数を増加させる
ことが、帯電・転写を安定させるために必要となる。し
かし、このことは、感光体へのトナー融着を促進してし
まう。さらに、高速・大型の複写機は感光体の耐用枚数
も伸ばす必要があるが、このことも問題をより深刻にし
ている。

【００１５】このような問題に対して、特開平３−８５
５７２号公報では、転写ローラーの表面を研削面とする
ことが提案されており、特開平３−１０２３８２号公報
では、補助帯電手段によってトナーの帯電量を上げてド
ラム汚れを防止することが提案されている。しかし、こ
のような装置的な改良は、ほかの機能を犠牲にしたりコ
ストアップになるので、装置的な改良をすることなく問
題を解決する方法が望まれていた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
体上にトナー融着を生じさせないトナー及び画像形成方
法を提供することにある。

【００１７】また、本発明の目的は、高濃度でカブリが
なく、転写中抜けのない画像を得ることのできるトナー
及び画像形成方法を提供することにある。

【００１８】また、本発明の目的は、接触帯電装置をト
ナーで汚染しにくく、また、汚染したとしても帯電ムラ
を起こさないトナー及び画像形成方法を提供することに
ある。

【００１９】また、本発明の目的は、転写用回転体をト
ナーで汚染しにくく、また、汚染したとしても転写不良
を起こさないトナー及び画像形成方法を提供することに
ある。

【００２０】すなわち、本発明の目的とするところは、
上記問題点を解決した新規なトナー及び画像形成方法を
提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的は、
以下の構成によって達成される。

【００２２】すなわち、本発明は、結着樹脂１００重量
部、下記一般式（Ｉ）

【００２３】

【化３】 ［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を表わし、各々互い
に同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換基を有し
ていても良い。］

【００２４】で示される化合物０．１〜１０重量部及び
ワックス０．５〜１０重量部を少なくとも含有する樹脂
粒子と、シリコーンオイルで処理された無機酸化物微粉
体とを少なくとも含有するトナーであり、 （ａ）該トナーは、潜像保持体表面に当接する接触帯電
手段及び／または潜像保持体表面に当接する転写用回転
体をそなえた電子写真装置に使用する画像形成方法に用
いるトナーであって、 （ｂ）該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜
１０，０００であり、 （ｃ）トナーのテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
のゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）によ
る分子量分布において、分子量３千〜５万の領域に最大
ピークを有し、分子量１０万〜５００万の領域に少なく
とも１つのピークを有し、分子量１０万以下の成分の含
有量が５０〜９０％であることを特徴とするトナーに関
する。

【００２５】さらに、本発明は、潜像保持体表面に当接
する接触帯電手段及び／または潜像保持体表面に当接す
る転写用回転体をそなえた電子写真装置に使用する画像
形成方法であって、 （ａ）結着樹脂１００重量部、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物０．１〜１０重量部及びワックス０．５〜１
０重量部を少なくとも含有する樹脂粒子と、シリコーン
オイルで処理された無機酸化物微粉体とを少なくとも含
有し、かつ、 （ｂ）該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜
１０，０００であり、 （ｃ）トナーのテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
のゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）によ
る分子量分布において、分子量３千〜５万の領域に最大
１つピークを有し、分子量１０万〜５００万の領域に少
なくとも１つのピークを有し、分子量１０万以下の成分
の含有量が５０〜９０％であるトナーを用いて該潜像保
持体表面に保持されている静電潜像を現像することを特
徴とする画像形成方法に関する。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２７】本発明者らは、感光体に対して接触する部
材があるような構成において、上記（Ｉ）式で示される
化合物を用いれば、ワックスとの相乗作用によりトナー
融着を防ぐことに対して非常に有効であることを見いだ
し、本発明に到達した。

【００２８】その理由のひとつは、トナーの帯電量を転
写に対して適切なレベルまで高めることができるからで
あると思われる。転写は基本的に電界を利用したプロセ
スであるので、トナーの帯電量が高い方がより強く静電
気力を働かせることができる。従って帯電能の高いトナ
ーの方が転写が効率良く行われ、感光体上の残存トナー
が減り、トナー融着に対して好ましい。特に、トナー融
着を防ぐために研磨性の添加剤をトナーに加えた場合、
帯電量が低下し画像濃度が低くなりやすいが、この意味
からもトナーの帯電能が高いことは好ましい。

【００２９】また逆に、現像されたトナーの帯電量が過
剰になると、鏡映力に基づく、感光体に対するトナーの
付着力が強くなり、クリーニング装置によるトナー除去
が困難になる。しかしながら、上記（Ｉ）式で示される
化合物を用いれば、過剰な帯電も防ぐことができ、融着
が防止される。

【００３０】近年、定着範囲の確保，耐ブロッキング性
の両立において、要求レベルが高くなり、結着樹脂の分
子量，Ｔｇ等をコントロールしても、そのレベルを十分
満足させることができなくなってきている。そして、本
発明のようにトナー融着しやすい構成に適用しようとす
る場合は、さらに難しくなる。このような熱的性質，粘
弾性特性の側面でも、上記（Ｉ）式で示される化合物
は、トナー融着を防ぐ効果がある。これは、樹脂を可塑
化する効果と、フィラー効果がうまく作用しているもの
と思われる。すなわち、上記（Ｉ）式で示される化合物
は、本発明の画像形成方法において最も適正な摩擦帯電
性及び粘弾性が得られることを見いだした。

【００３１】上記（Ｉ）式に示される化合物以外にもイ
ミダゾール系化合物はいくつか提案されている。しか
し、感光体表面に当接する部材があるような画像形成方
法や、後述するようなワックス、トナー融着に対する性
質等の記載はない。本発明はこれらの相乗作用を見いだ
したものであり、従来の技術とは異なるものである。

【００３２】上記（Ｉ）式で示される化合物の具体例を
以下に示すが、本発明を限定するものではない。

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】上記（Ｉ）式に示される電荷制御剤をトナ
ーに含有させる方法としては、トナー内部に添加する方
法と外添する方法がある。これらの電荷制御剤の使用量
としては、結着樹脂の種類、他の添加剤の有無、分散方
法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、
一義的に限定されるものではないが、好ましくは結着樹
脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、より好ま
しくは０．１〜５重量部の範囲で用いられる。また、外
添する場合は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０
重量部が好ましく、特に、メカノケミカル的にトナー粒
子表面に固着させるのが好ましい。

【００３６】本発明では、重量平均分子量（Ｍｗ）が５
００〜１００００のワックスを含有させる。好ましくは
Ｍｗが７００〜５０００が良く、更に好ましくはＭｗが
８００〜２０００が良い。一般に、Ｍｗが５００〜１０
０００であるワックスは、混練する時に粘度が低くな
り、均一なワックス分散が得られにくい。これに対し
て、本発明では上記（Ｉ）式に示される化合物を含有す
ることにより、ワックスの分散性においても良いものが
得られる。このメカニズムとしては、ワックスと上記化
合物の相溶性が良く、一旦分散したワックス塊を再凝集
しにくくしていると考えられる。良好な分散状態で、Ｍ
ｗが５００〜１００００のワックスを含有することによ
り、トナー粒子表面が均一になり、感光体ドラムを汚染
しやすい部分がなくなる。

【００３７】さらに、ワックスの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが５以
下であることにより、トナー融着防止効果が高まる。好
ましくは、Ｍｗ／Ｍｎが３以下が良く、さらに好ましく
は２以下が良い。このようなワックスは、定着時にシャ
ープに低粘度化するが、この性質が混練の時には不都合
になる。これは、混練する時の樹脂の温度が、定着させ
る時の温度と近いので、ワックスが定着時に示す粘度に
なってしまうためと考えられる。このような分散の難し
いワックスに対して、上記（Ｉ）式に示される化合物は
分散を良好にする。シャープに低粘度化するワックスが
良好な分散状態で存在することにより、常温での熱的安
定性が増し、トナー融着しにくくなる。また、定着，オ
フセット，ブロッキングに対しても、良い効果をもたら
す。

【００３８】本発明に用いられる炭化水素系ワックスと
しては、例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合し
たアルキレンポリマー、低圧下でチーグラー触媒で重合
したアルキレンポリマー、高分子量のアルキレンポリマ
ーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭
素、水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水
素等が使用できる。これらの炭化水素ワックスのうち、
特定の成分を抽出分別した炭化水素ワックスが特に適し
ている。プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留を利用した分
別結晶方式などの方法によって、低分子量を除去したも
の、低分子量分を抽出したもの、およびさらにこれから
低分子量成分を除去したものなどが好ましい。

【００３９】この他、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス、脂肪族固形アルコール等も用いることができる。

【００４０】これらワックスの含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対し０．５〜１０重量部用いるのが効果的で
ある。

【００４１】また、本発明の電荷制御剤を有するトナー
に無機酸化物微粉体を添加するが、シランカップリング
剤及び／または、シリコーンオイルで処理されたシリ
カ、アルミナまたは、チタニアの微粉体を外添するのが
好ましい。

【００４２】本発明者らは、感光体に対して接触する部
材があるような構成において、上記のような微粉体を用
いれば、トナー融着を防ぐことに対して非常に有効であ
ることを見いだした。特に、窒素原子を有する正帯電性
のカップリング剤及びシリコーンオイルで処理した無機
微粉体が良い。

【００４３】この理由は、以下のようであると思われ
る。一般に、トナー融着が発生する場合、無機酸化物微
粉体が感光体上に付着することが、きっかけとなりやす
いことが知られている。すなわち、もしも無機酸化物微
粉体が、トナー表面から離れてしまっていると、無機酸
化物微粉体は非常に細かいので、クリーニング装置をす
り抜けやすい。すり抜けた無機酸化物微粉体は感光体を
薄く覆うようになる。感光体のその部分は、削れ性、ト
ナーの樹脂との親和性などの性質が変化し、トナー融着
を誘発する、と考えられる。

【００４４】これに対して、上記の微粉体のうち、シラ
ンカップリング剤で処理されたものは、トナーに添加し
た時にほぐれやすく、微粉体が凝集したもの、いわゆる
“ダマ”が少なくなる。よって、トナー表面から遊離し
た微粉体が少ないので、上記のメカニズムのようにトナ
ー融着を誘発することがない。ただし、シランカップリ
ング剤の種類を選び、注意深く処理を行わないと、帯電
性・疎水性において不満足なものになることがある。

【００４５】また、上記の微粉体のうち、シリコーンオ
イルで処理されたものも、トナー融着を防ぐ効果があ
る。詳細なメカニズムは不明だが、シリコーンオイルで
処理された微粉体をトナーに外添すると、トナーの転写
性が向上することが影響しているものと考えられる。ト
ナーの転写性が向上するのは、シリコーンオイルによっ
て、トナー粒子の感光ドラムに対する付着性が低減する
ことが効いていると思われる。トナーの転写性が良い
と、感光体上に残存するトナーが少なくなるのでトナー
融着が抑制される。ただし、シリコーンオイルによる処
理は、ダマができやすいのでその製造において注意が必
要である。

【００４６】また、シランカップリング剤と、シリコー
ンオイルの両方で処理された微粉体は、トナー融着を防
ぐのに最も好ましい。両者で処理されているので、シリ
コーンオイルだけで処理されたものに比べて、微粉体の
ダマが少ない。よって、トナー表面から遊離した微粉体
が少なくなり、トナー融着が防止される。さらに、シリ
コーンオイルで処理されているので、シリコーンオイル
の粘性によるトナー融着の防止効果も得られる。

【００４７】また、添加する無機酸化物微粉体として、
正荷電性の無機酸化物微粉体を用いた方が好ましい。正
帯電性の無機酸化物微粉体を用いると、トナーとしての
正帯電性が安定し、帯電の均一性が向上する。それによ
りトナーが転写の電界に対して忠実に挙動するようにな
る。

【００４８】正帯電性無機酸化物微粉体を得る方法とし
ては、側鎖に窒素原子を少なくとも１つ以上有するオル
ガノ基を有するシリコーンオイルで処理する方法が良好
な正帯電性を得られる。

【００４９】側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイル
としては一般に、（ＩＩ）式で表わされる構造を持つも
のが使用できる。

【００５０】

【化６】

【００５１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₆は水素、アルキル基、ア
リール基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレ
ン基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃は含窒素複素環をそ
の構造に有する化合物を表わし、Ｒ₄、Ｒ₅は水素、アル
キル基、アリール基を表わす。また、Ｒ₂はなくても良
い。ただし上記のアルキル基、アリール基、アルキレン
基、フェニレン基はアミンを含有していても良いし、ま
た、帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有し
ていても良い。また、ｊは１以上の数であり、ｋ、ｍ、
ｎは０を含む正の数である。ｋ＋ｍ＋ｎは１以上の正の
数である。）

【００５２】上記構造中最も好ましい構造は窒素原子を
含む側鎖中の窒素原子の数が１か２のものである。

【００５３】本発明に用いられるシリコーンオイルとし
ては、上記のような正帯電性のものに限らない。水素、
ハロゲン等の置換基を有していても良いアルキル基、ハ
ロゲン等の置換基を有していても良いアリール基または
アルコキシ基等を有するシリコーンオイルを用いること
ができる。

【００５４】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、従来公知のものが使用できる。

【００５５】例えば、ジメチルジクロルシラン、トリメ
チルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、アリルフェニルジクロルシラン、
ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラ
ン、ジメチルビニルクロルシラン等の負帯電性のもの
や、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、
ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピ
ルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメト
キシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミ
ン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン
等のものや、さらにトリメトキシシリル−γ−プロピル
ピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダ
ゾール等の含窒素複素環として前述の構造を含むものを
用いることができる。

【００５６】正帯電性無機酸化物微粉体を得る方法とし
ては、上記の中の窒素原子を有するシランカップリング
剤で処理する方法も良好な正帯電性が得られる。

【００５７】処理を行う母体の無機酸化物微粉体には、
無水二酸化ケイ素（シリカ）の他、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸亜鉛等のケイ酸塩をいずれも適用でき
る。また、乾式法、湿式法いずれの製造方法のものも使
用できる。

【００５８】また、本発明に用いる無機酸化物微粉体と
して、チタニア及びアルミナの微粉体が正帯電性のトナ
ーを得やすい点で好ましい。

【００５９】チタニア及びアルミナの微粉体は、無機酸
化物微粉体のように負帯電性が強くない。このため、疎
水性と帯電性の両立を図ろうとする時に選べる処理剤の
範囲が広く、トナー融着を防ぎやすい。

【００６０】上記無機酸化物微粉体のうちで、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が４０ｍ²／ｇ以上
（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲内のものが母体微
粉体として好ましく、処理された微粉体としては、３０
ｍ²／ｇ以上（特に７０〜３５０ｍ²／ｇ）の範囲内のも
のが好ましい。

【００６１】これらの無機酸化物微粉体の適用量は、現
像剤重量に対して、０．０１〜２０％のときに効果を発
揮し、特に好ましくは０．０３〜５％添加した時に優れ
た流動性と安定した帯電性を示す。添加形態について好
ましい態様を述べれば、現像剤重量に対して０．０１〜
３重量％の無機酸化物微粉体がトナー粒子表面に付着し
ている状態にあるのが良い。

【００６２】最終的に、無機酸化物微粉体の疎水化度が
メタノール滴定試験によって測定された疎水化度とし
て、３０以上の値を示す様に疎水化された場合に、トナ
ーの摩擦帯電量がシャープで均一なる正荷電性を示す様
になるので好ましい。

【００６３】無機酸化物微粉体に疎水化度を評価するた
めに本明細書において規定される“メタノール滴定試
験”は次の如く行う。供試無機酸化物微粉体０．２ｇを
容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加す
る。メタノールをビューレットから無機酸化物微粉体の
全量が湿潤されるまで滴定する。この際、フラスコ内の
溶液はマグネチックスターラーで常時撹拌する。その終
点は無機酸化物微粉体の全量が液体中に懸濁されること
によって観察され、疎水化度は終点に達した際のメタノ
ール及び水の液状混合物中のメタノールの百分率として
表わされる。

【００６４】本発明に使用される結着樹脂としては、ト
ナーの分子量分布が、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子
量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つピ
ークが存在し、分子量１０万以下の成分が５０〜９０％
となるような結着樹脂が好ましい。

【００６５】本発明者らは、感光体に対して接触する部
材があるような構成において、上記のような結着樹脂を
用いれば、トナー融着を防ぐことに対して非常に有効で
あることを見いだした。

【００６６】この理由は、以下のようであると思われ
る。トナー融着では、トナーが熱や圧力によるストレス
を受けて変形するのであるから、熱や圧力によって変形
しにくいトナーであれば、トナー融着が起こりにくいは
ずである。しかしながら、そのようなトナーは、一般的
に定着性が悪化してしまう。この両立を図るためには、
粘弾性の温度依存性を考慮する必要がある。すなわち、
トナー融着が起こる環境では、熱は摩擦によるものが主
である。このため、その温度は定着させる時に比べて低
くなる。よって、比較的低い温度の時には、弾性が高
く、圧力に対して変形しにくいが、定着時のように温度
が高い時には、弾性が低くなるのが好ましい。結着樹脂
が上記のような分子量分布を持つものであることによ
り、粘弾性の温度依存性が好ましいものとなる。

【００６７】弾性的性質は、比較的高分子量成分によっ
て支配されるが、本発明では、分子量１０万以上の成分
が１０％以上存在するのが良く、好ましくは、１０万〜
５００万の領域に少なくとも１つのピークが存在するの
が良い。更に好ましくは、３０万〜２００万の領域にお
いて、１０万以上の領域に最大ピークがあるのが良い。
更にこのピークが、全領域において２番目に大きなピー
クであることが、トナー融着と定着のバランスを取る上
で最も好ましい形態である。５００万を超える領域に高
分子量成分のピークがあると、弾性が高すぎて良好な定
着性が得られない。また、１０万以上の領域にピークが
存在しないと、弾性が低すぎて定着時にオフセットが起
こりやすい。

【００６８】また、本発明では分子量３千〜５万の領域
に少なくとも１つピークが存在するのが良く、好ましく
は３千〜３万の領域に、更に好ましくは５千〜２万の領
域に少なくとも１つピークが存在するのが良い。さらに
この領域のピークが最大ピークであることが、良好な定
着性及び、電荷制御剤として添加している上記化合物の
良好な分散性を得る上で最も好ましい形態である。５万
以下の領域にピークが存在しないと、粘性が不足して良
好な定着性が得られない。また、５万以下の領域であっ
てもその低分子量成分のピークが３千より小さい領域に
ある場合は、上記（Ｉ）式で示される化合物の分散状態
が悪くなる。

【００６９】更に、本発明は分子量１０万以下の重量部
分率が５０〜９０％であるのが良く、６５〜８５％であ
ることが特に好ましい。この範囲にあることで、良好な
粘弾性温度依存性となり、良好な定着性を示すととも
に、接触帯電装置や転写用回転体をトナーで汚染したと
しても、帯電ムラや転写不良を起こさないようになる。
これは、トナーが付着し汚染した時に厚みのある付着物
になりにくいためであると考えられる。

【００７０】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。

【００７１】また、架橋されたスチレン系共重合体も好
ましい結着樹脂である。

【００７２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有する
ジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；
例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエ
チレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例え
ば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；
等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００７３】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。

【００７４】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン化合物、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン
６Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリ
ドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリ
ールメタン系化合物、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等
従来公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【００７５】本発明に用いる磁性材料としては、例え
ば、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型
フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属との合金及びその混合物等が挙げられる。

【００７６】これらの強磁性体は、平均粒径が０．１〜
１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが望
ましく、磁性トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約４０〜１５０重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し６０〜１２０重量部で
ある。

【００７７】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合してもよい。添加剤としては、例えば、ステアリン
酸亜鉛のような滑剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ
素のような研磨剤あるいは、ケーキング防止剤、あるい
は例えば、カーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与
剤がある。

【００７８】また、ポリビニリデンフルオライド微粉末
等のフッ素含有重合体微粉末も流動性、研磨性、帯電安
定性等の点から好ましい添加剤である。

【００７９】さらに本発明のトナーは、キャリアと混合
して二成分トナーとして用いることもできる。本発明に
使用し得るキャリアとしては、公知のものが使用可能で
あり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の様な磁
性を有する粉体、ガラスビーズ等、及びこれらの表面を
樹脂等で処理したものが掲げられる。又、キャリア表面
を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステ
ル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリア
ミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることがで
きる。

【００８０】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したようなトナー構成材料をボールミルその他
の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エ
クストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的な粉砕、分級によってトナーを得る方法が
好ましく、他には、結着樹脂溶液中に構成材料を分散し
た後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法；ある
いは結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合し
て乳化懸濁液とした後に、重合させてトナーを得る重合
法トナー製造法；あるいはコア材、シェル材から成るい
わゆるマイクロカプセルトナーにおいて、コア材あるい
はシェル材、あるいはこれらの両方に所定の材料を含有
させる方法；等の方法が応用できる。さらに必要に応じ
所望の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機により十
分に混合し、本発明に係るトナーを製造することができ
る。

【００８１】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣによる分子量分布は次の条件で測定される。

【００８２】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料
の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布
を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成され
た検量線（分子量の対数値とカウント数との関係）から
算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として
は、例えば東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量
が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程
度 標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。ま
た、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なおカ
ラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本
組み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄ
ｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０
４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ
（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせ
を挙げることができる。

【００８３】また、試料は以下のようにして作製する。

【００８４】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。この時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにし、その
後サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．
５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５ 東
ソー製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマンサイエン
スジャパン社製などが利用できる）を通過させたもの
を、ＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【００８５】ワックスの分子量分布測定は、ＧＰＣによ
り次の条件で測定される。

【００８６】 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料 ：約０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００８７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００８８】本発明に適用可能な接触帯電手段として
は、図２に示すような帯電ローラー１２が好ましい。こ
の他の手段としては、図３に示すような帯電ブレード１
２’を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法があ
る。これらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になった
り、オゾンの発生が低減するといった効果がある反面、
部材が直接感光体に接触するがゆえにトナー融着という
弊害が生じやすいので、具体的な接触帯電手段として本
発明に最適である。本発明は、適用される接触帯電手段
がどんな方法で、どんな作用効果を有するかといったこ
とを限定するものではなく、部材を直接感光体に接触さ
せて帯電させる方法であればすべて本発明に適用可能で
ある。

【００８９】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
〜５ｋＨｚ、直流電圧＝−２００〜−１．５ｋＶであ
り、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝−２００〜−
５ｋＶである。

【００９０】帯電ローラー及び帯電ブレードの材質とし
ては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を
もうけても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹
脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポ
リ塩化ビニリデン）などが適用可能である。

【００９１】本発明に適用可能な転写用回転体の材質と
しては、帯電ローラーと同様のものを用いることがで
き、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの
当接圧が、５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧が、２００
〜１０ｋＶである。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明を何ら限定するものではない。
尚、以下の配合における部数は、全て重量部である。

【００９３】（合成例１） スチレン ８０部 ｎ−ブチルアクリレート ２０部 ２，２ビス（４，４−ジ−ｔ− ０．２部 ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン これらを、懸濁重合させて重合体Ａを得た。

【００９４】 スチレン ８３部 ブチルアクリレート １７部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【００９５】これらを、キシレンを溶媒とした溶液重合
をさせて重合体Ｂを得た。重合体Ａ、重合体Ｂ及びポリ
プロピレンワックス（Ｍｎ＝８１０，Ｍｗ＝１３３０）
を３０：７０：３の重量比で溶液混合して、結着樹脂１
を得た。

【００９６】（合成例２） スチレン ８０部 ｎ−ブチルアクリレート ２０部 ２，２ビス（４，４−ジ−ｔ− ０．１部 ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン これらを、懸濁重合させて重合体Ｃを得た。

【００９７】 スチレン ８４部 ブチルアクリレート １６部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．８部

【００９８】これらを、キシレンを溶媒とした溶液重合
をさせて重合体Ｄを得た。重合体Ｃ、重合体Ｄ及びポリ
プロピレンワックス（Ｍｎ＝７８０，Ｍｗ＝１２８０）
を２５：７５：３の重量比で溶液混合して、結着樹脂２
を得た。

【００９９】（合成例３） スチレン ８０部 ブチルアクリレート ２０部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．５部

【０１００】これらを、キシレンを溶媒とした溶液重合
をさせて重合体Ｅを得た。重合体Ａ、重合体Ｅ及び及び
ポリプロピレンワックス（Ｍｎ＝８１０，Ｍｗ＝１３３
０）を１０：９０：３の重量比で溶液混合して、結着樹
脂３を得た。

【０１０１】実施例１ 結着樹脂１ １００部 マグネタイト ８０部 化合物例（１） ３部

【０１０２】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１３０℃に設定した２軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉体をコアンダ効果を利用した多分割分級装置
（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で微粉及び粗粉
を同時に厳密に分級除去して、重量平均粒径８．３μｍ
の黒色微粉体を得た。

【０１０３】一方、乾式法で合成されたシリカ微粉体
（比表面積およそ２００ｍ²／ｇ）１００部を撹拌しな
がら温度をおよそ２５０℃に保持する。ジブチルアミノ
プロピルトリメトキシシランとジメチルシリコーンオイ
ルを２／１で混合し処理剤とする。この処理剤３０部を
上記シリカ微粉体に噴霧し３０分間処理した。

【０１０４】この処理したシリカ微粉体（比表面積１６
０ｍ²／ｇ）０．６部と前記黒色微粉体１００部とを、
ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性の一成分磁性ト
ナーとした。このトナーのＧＰＣ測定結果を表１に示
す。

【０１０５】また、図２に示すように市販の電子写真複
写機ＮＰ−６０３０（キヤノン（株）製）を改造した。
感光体１には、導電性ゴムからなり、電源９に接続され
た帯電ローラー１２が当接配置してあって接触帯電装置
を形成し、感光体表面を一様に帯電させる。帯電ローラ
ーの当接圧は、５０ｇ／ｃｍで、−７００Ｖの直流電圧
に６００Ｈｚ、２．６ｋＶｐｐの交流電圧を重畳したも
のを印加した。

【０１０６】感光体の回転方向に見て現像装置４の下流
側には、前記帯電ローラーと同様の導電性ゴムで形成さ
れた転写ローラー１５が圧接しており、感光体表面のト
ナー像とタイミングを合わせて、転写材が搬送され、こ
の時転写ローラーには電源９から転写バイアスが印加さ
れて、トナー像が感光体から転写材に転移する。転写ロ
ーラーの当接圧は、２０ｇ／ｃｍで−４．５ｋＶの直流
電圧を印加した。

【０１０７】上記のＮＰ−６０３０改造機にて、上記の
磁性トナーについて５０，０００枚の複写テストを実施
した。その結果、初期から画像濃度１．３４でカブリの
ない鮮明な画像が得られた。５０，０００枚複写後の画
像も濃度１．３７の鮮明なものであり、トナー融着によ
る画像欠陥も見られなかった。また、感光ドラム上にも
付着物は見られなかった。

【０１０８】実施例２ 結着樹脂２ １００部 マグネタイト ８０部 化合物例（２） ２部

【０１０９】上記材料より、実施例１と同様にして重量
平均粒径８．７μｍの黒色微粉体を得た。

【０１１０】一方、乾式法で合成されたシリカ微粉体
（比表面積およそ２００ｍ²／ｇ）１００部を撹拌しな
がら温度をおよそ２５０℃に保持する。ヘキサメチルジ
シラザンと側鎖に一級アミンを有するシリコーンオイル
を１／１で混合し処理剤とする。該シリコーンオイルは
（ＩＩＩ）式の構造を構成単位として含有している。

【０１１１】

【化７】

【０１１２】この処理剤３０部を上記シリカ微粉体に噴
霧し３０分間処理した。

【０１１３】この処理シリカ微粉体０．６部を実施例１
と同様にして混合して一成分磁性トナーとした。このト
ナーのＧＰＣの測定結果を表１に示す。

【０１１４】実施例１と同じＮＰ−６０３０改造機に
て、上記の磁性トナーについて５０，０００枚の複写テ
ストを実施した。その結果、初期から画像濃度１．４０
でカブリのない鮮明な画像が得られた。５０，０００枚
複写後の画像も濃度１．３８の鮮明なものであり、トナ
ー融着による画像欠陥も見られなかった。また、感光ド
ラム上にも付着物は見られなかった。

【０１１５】比較例１ 結着樹脂１ １００部 マグネタイト ７５部 ４級アンモニウム塩 ５部

【０１１６】上記材料より、実施例１と同様にして重量
平均粒径８．８μｍの黒色微粉体を得た。該４級アンモ
ニウム塩は下記（ＩＶ）式の構造のものである。

【０１１７】

【化８】

【０１１８】この黒色微粉体と実施例１と同じ処理シリ
カ微粉体０．６部とを、実施例１と同様にして混合して
一成分磁性トナーとした。このトナーのＧＰＣの測定結
果を表１に示す。

【０１１９】実施例１と同じＮＰ−６０３０改造機に
て、上記の磁性トナーについて、複写テストを実施し
た。その結果、初期においては画像濃度１．３１でカブ
リのない鮮明な画像が得られたが、１０，０００枚複写
後から、数ミリ程度のトナー融着による画像欠陥が見ら
れるようになった。その後複写を続けるに従って画像欠
陥がひどくなったので、テストを中止した。

【０１２０】実施例３ 実施例１において、化合物例（１）を化合物例（３）に
変えた以外は同様にして一成分磁性トナーを得た。

【０１２１】このトナーについて、実施例１と同様に５
０，０００枚の複写テストを実施した。その結果、初期
から画像濃度１．３２でカブリのない鮮明な画像が得ら
れた。５０，０００枚複写後の画像も濃度１．３３の鮮
明なものであり、トナー融着による画像欠陥も見られな
かった。また、感光ドラム上を詳細に観察した結果、微
細な融着物が見つかったが、問題にならないものであっ
た。

【０１２２】実施例４ 実施例１において、結着樹脂１に含まれるポリプロピレ
ンワックスをＭｎ＝１２００、Ｍｗ＝４６００であるポ
リプロピレンワックスに変えた以外は同様にして一成分
磁性トナーを得た。

【０１２３】このトナーについて、実施例１と同様に５
０，０００枚の複写テストを実施した。その結果、初期
から画像濃度１．３３でカブリのない鮮明な画像が得ら
れた。５０，０００枚複写後の画像も濃度１．３０の鮮
明なものであり、トナー融着による画像欠陥も見られな
かった。また、感光ドラム上を詳細に観察した結果、微
細な融着物が見つかったが、問題にならないものであっ
た。

【０１２４】実施例５ 実施例１において、結着樹脂１を結着樹脂３に変えた以
外は同様にして一成分磁性トナーを得た。このトナーの
ＧＰＣの測定結果を表１に示す。

【０１２５】このトナーについて、実施例１と同様に複
写テストを実施した。その結果、初期においては画像濃
度１．３７でカブリのない鮮明な画像が得られた。５
０，０００枚複写後の画像も濃度１．３１の鮮明なもの
であり、トナー融着による画像欠陥も見られなかった。
また、感光ドラム上を詳細に観察した結果、微細な融着
物が見つかったが、問題にならないものであった。

【０１２６】実施例６ 実施例１において、シリカ微粉体の処理剤を側鎖に１級
アミンを有するシリコンオイル３０部だけに変えた以外
は同様にして一成分磁性トナーを得た。

【０１２７】このトナーについて、実施例１と同様に５
０，０００枚の複写テストを実施した。その結果、初期
から画像濃度１．４０でカブリのない鮮明な画像が得ら
れた。５０，０００枚複写後の画像も濃度１．３１の鮮
明なものであり、トナー融着による画像欠陥も見られな
かった。また、感光ドラム上を詳細に観察した結果、微
細な融着物が見つかったが、問題にならないものであっ
た。

【０１２８】実施例７ 結着樹脂１ １００部 カーボンブラック ５部 化合物例（１） ２部

【０１２９】上記材料を用いて、実施例１と同様にして
重量平均径９．０μｍの樹脂微粉体を得た。得られた樹
脂微粉体１００部に、実施例１で用いたシリカ微粉体
０．６部を混合しトナーを得た。

【０１３０】次いで、平均粒径５５μｍのアクリルコー
トフェライトキャリア９４部と得られたトナー６部を混
合して現像剤とした。

【０１３１】この現像剤について、実施例１で用いたＮ
Ｐ−６０３０改造機にて、二成分用の現像器を用いて５
０，０００枚の複写テストを実施した。その結果、初期
から画像濃度１．３８でカブリのない鮮明な画像が得ら
れた。５０，０００枚複写後の画像も濃度１．４２で鮮
明なものであり、トナー融着による画像欠陥も見られな
かった。また、感光ドラム上にも、付着物は見られなか
った。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【発明の効果】以上のように本発明では、上記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物及びＭｎが５００〜１０００
０のワックスを含有することにより、シャープで適度な
帯電性を示し、トナー表面の熱的安定性が向上する。こ
れらにより、感光体へのトナー融着が抑制される。本発
明では上記化合物とワックスそれぞれの効果を合わせた
として予想されるものよりも、さらに大きな効果が発揮
され、接触帯電、転写用回転体に対して非常に適した構
成となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な電子写真装置の概略構成図である。

【図２】接触帯電手段として帯電ローラーを有する電子
写真装置の概略構成図である。

【図３】接触帯電手段として帯電ブレードを有する電子
写真装置の概略構成図である。

【符号の説明】

１ 潜像保持体（感光体） ４ 現像装置 １２，１２’ 帯電手段 １５ 転写ローラー

フロントページの続き (72)発明者 高橋 俊彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−7086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−156548（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−87164（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−202856（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−71150（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−158866（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−92868（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−72374（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−67455（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191817（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂１００重量部、下記一般式
   （Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、アルキル
   基、アラルキル基またはアリール基を表わし、各々互い
   に同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換基を有し
   ていても良い。］で示される化合物０．１〜１０重量部
   及びワックス０．５〜１０重量部を少なくとも含有する
   樹脂粒子と、シリコーンオイルで処理された無機酸化物
   微粉体とを少なくとも含有するトナーであり、 （ａ）該トナーは、潜像保持体表面に当接する接触帯電
   手段及び／または潜像保持体表面に当接する転写用回転
   体をそなえた電子写真装置に使用する画像形成方法に用
   いるトナーであって、 （ｂ）該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜
   １０，０００であり、 （ｃ）トナーのテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
   のゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）によ
   る分子量分布において、分子量３千〜５万の領域に最大
   ピークを有し、分子量１０万〜５００万の領域に少なく
   とも１つのピークを有し、分子量１０万以下の成分の含
   有量が５０〜９０％である ことを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが５以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが３以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
4. 【請求項４】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが２以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
5. 【請求項５】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   が７００〜５０００であることを特徴とする請求項１乃
   至４のいずれかに記載のトナー。
6. 【請求項６】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   が８００〜２０００であることを特徴とする請求項１乃
   至４のいずれかに記載のトナー。
7. 【請求項７】 潜像保持体表面に当接する接触帯電手段
   及び／または潜像保持体表面に当接する転写用回転体を
   そなえた電子写真装置に使用する画像形成方法であっ
   て、 （ａ）結着樹脂１００重量部、下記一般式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、アルキル
   基、アラルキル基またはアリール基を表わし、各々互い
   に同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換基を有し
   ていても良い。］で示される化合物０．１〜１０重量部
   及びワックス０．５〜１０重量部を少なくとも含有する
   樹脂粒子と、シリコーンオイルで処理された無機酸化物
   微粉体とを少なくとも含有し、かつ、 （ｂ）該ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜
   １０，０００であり、（ｃ）トナーのテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
   のゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）によ
   る分子量分布において、分子量３千〜５万の領域に最大
   １つピークを有し、分子量１０万〜５００万の領域に少
   なくとも１つのピークを有し、分子量１０万以下の成分
   の含有量が５０〜９０％である トナーを用いて該潜像保
   持体表面に保持されている静電潜像を現像することを特
   徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが５以下で
   あることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが３以下で
   あることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）と個数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが２以
    下であることを特徴とする請求項７に記載の画像形成方
    法。
11. 【請求項１１】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）が７００〜５０００であることを特徴とする請求項
    ７乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 前記ワックスの重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）が８００〜２０００であることを特徴とする請求項
    ７乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。