JP3240619B2 - ジフルオロメタンの製造方法 - Google Patents

ジフルオロメタンの製造方法

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康夫 山田
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液相中触媒の存在下にジクロロメタンをフ
ッ化水素を用いてフッ素化することによるジフルオロメ
タンの製造方法に関する。
従来の技術 ジフルオロメタン（以下、「R32」と表示）は、エア
コンの冷媒として使用されているクロロジフルオロメタ
ンの代替冷媒として着目されている。
R32は、触媒の存在下でジクロロメタン（以下、「R3
0」と表示）及びフッ化水素（HF）を気相または液相で
反応させて製造されることが知られている。
米国特許第2749374号および同第2749375号には、R30
とHFを塩化フッ化アンチモン触媒（SbClxFy、ｘ＋ｙ＝
３、y/（ｘ＋ｙ）＞0.8、Sb（Ｖ）＞５％）の存在下、
温度が110〜175℃で液相で反応させR32を得る方法が記
載されている。しかしこの方法では望ましくないR30系
以外の不純物であるモノクロロメタン（以下、「R40」
と表示）及びフルオロメタン（以下、「R41」と表示）
等の収率を悪化させるR40系が多量に副生する。また、
反応系が反応装置材質を腐食しないことはジクロロメタ
ンの製造上きわめて重要であるが、HFとハロゲン化アン
チモンは反応装置材質を腐食することが知られている。
しかしながら、上記条件で反応させた場合に反応器材質
が耐食性を示す記載はない。
米国特許第4138355号は、HFと五ハロゲン化アンチモ
ンとの混合物によるハロゲン含有有機化合物の反応器腐
食防止に関する方法として五ハロゲン化アンチモンに対
してほぼ等モルの三ハロゲン化アンチモンを添加する方
法が記載されている。しかしこの方法では反応の進行と
ともに触媒の劣化による三ハロゲン化アンチモンが増加
するため触媒組成が変化する恐れがある。
特開昭59−231030号には、R30とHFとをフッ化アルミ
ニウムまたはフッ化クロムを触媒として反応温度200℃
の条件で気相反応させR32を得る方法が記載されてい
る。この方法では反応温度が200℃と高く、また気相反
応のため液相反応に比べ複雑な装置を要し経済的に有利
な方法とはいえない。
４発明の概要 本発明の目的は、従来技術における上述の問題点を解
決し、R32を経済的及び安全に製造する方法を提供する
ことにある。
本発明は、R30をHFと、フッ素化触媒の存在下に液相
中で反応させることによるR32を製造する方法であっ
て、反応圧力が１〜10kg/cm2の絶対圧力であり、反応温
度が50〜150℃の範囲で、その選択された反応温度が当
該圧力においてHFが液化しない温度以上の温度であるこ
とを特徴とするR32の製造方法を提供する。
発明の詳細な説明 本発明の方法において用いるフッ素化触媒としては、
塩化フッ化アンチモン、塩化フッ化チタン、塩化フッ化
スズ等を挙げることができる。好ましいものは一般式:S
bClxFy（式中、ｘ＋ｙ＝５）で表される塩化フッ化アン
チモンである。中でも、ｙ＝１〜４のものが特に好まし
い。ｙが１以下では、R30の転化率が悪く触媒当たりのR
32生成量が少なく触媒量が多量に必要となる。しかしな
がら、0.5〜１でも使用することは可能であるｙが４以
上では、HFの循環量が多量になるため経済的とはいえな
い。好ましくは、ｙは２〜３である。
塩化フッ化アンチモンは、五塩化アンチモンの部分的
フッ素化によりその場で生成される五価アンチモンの塩
化フッ化物である。上述のように本発明の方法に用いる
塩化フッ化アンチモンはｙ＝１〜４であることが好まし
い。一般的には反応の進行に伴いｘとｙの割合が変化し
活性を失う場合もある。しかし本発明の条件下において
はｙを上記の範囲に保つことができる。
フッ素化触媒は、該触媒が液状反応混合物中に10〜90
モル％存在するような量用いる。10％モル％以下では、
反応ガス滞留時間が長くなり、R40系の不純物の生成が
多くなり収率が悪化し、場合により精製が必要になる。
90モル％以上では、有機物量が少なく触媒の飛沫同伴量
が多くなり配管等の詰まりが概念され好ましくない。よ
り好ましい濃度は反応温度との兼ね合いもあるが40〜70
モル％である。
反応圧力は、１〜10kg/cm2の絶対圧力とする。好まし
くは５〜10kg/cm2の絶対圧力下である。
反応温度は50〜150℃の温度範囲であり、その選択さ
れた反応温度が反応圧力に於いてHFが液化しない温度以
上の温度であることが必要である。好ましくは当該圧力
に於けるフッ化水素の沸点より少なくとも５℃高い温度
とする。この制限は、HFを液状反応混合物中に液状に存
在せしめると反応器材質の耐食性を著しく低下させ安全
な操業ができなくなるからである。本発明の方法ではR3
0は主として液相にHFまたは主として気相に存在する。
本発明の好ましい態様によれば、本発明の方法は以下
のような工程で行う。
（１）先ず反応器にフッ素化触媒を入れる。
（２）次に反応器にR30およびHFを加えて反応させる。
反応は上に述べた条件下に行い、R32および中間生成物
であるクロロフルオロメタン（以下、「R31」と言う）
が生成する。
本反応は、一般的に良く知られた慣用の装置で行うこ
とができる。反応器は、そこに出発原料（R30及びHF）
及び後記再循環物（R31、R30、HF）を液状またはガス状
の形態で供給できること、また液状反応混合物を充分に
加熱及び冷却できることが一般的に必要とされる。さら
に反応器は、適切の混合方法によって反応物の間の接触
を助長できることが要求される。またHFが液状で導入さ
れても液状反応混合物中のHFが当該圧力に於いて液化し
ない温度以上に維持できるものでなければならない。
（３）反応混合物の一部または全部を反応器から抜き出
す。そのため反応器には還流塔及び還流凝縮器を設け
て、反応混合物は還流凝縮液または未凝縮ガスとして抜
き出す。還流塔及び還流凝縮器を設けることは触媒が反
応混合物とともに飛散することを防止する効果もある。
（４）抜き出した反応混合物を、主として反応生成物で
あるR32と塩化水素の混合物、並びに主として未反応のR
30、HFおよび中間生成物であるR31の混合物に分離す
る。この分離はR32および塩化水素が比較的低沸点であ
り、R30、HFおよびR31が比較的高沸点であるので蒸留に
よって行うこともできる。
（５）ジフルオロメタンと塩化水素の混合物から、例え
ば蒸留や水洗による等の一般的な方法によってR32を単
離する。
（６）未反応のR30、HFおよびR31の混合物は反応器に循
環して再使用する。
以上の方法はバッチ法で行うことも可能であるが連続
法により行うことが好ましい。
本発明の方法における反応器に用いる材質として好ま
しいものはハステロイＣ−22、NAR−25−50MTi、二相ス
テンレス、SUS、炭素鋼であるが特に好ましいものはハ
ステロイＣ−22、NAR−25−50MTi等である。
以下、比較例及び実施例により本発明を詳細に説明す
る。
実施例１ ハステロイＣ−22製600ml反応器に還流塔及び還流凝
縮器を設置した反応器中で、温度100℃、圧力6kg/cm2・
Ｇの条件でR30の連続フッ素化を行った。R30とHFを反応
器に連続的に供給し、還流凝縮器から反応生成物を連続
的に抜き出した。用いた触媒はSbCl2F3であり、反応液
中の濃度が一定となるようにしこの触媒組成を維持し
た。この連続フッ素化の間、あらかじめアセトン脱脂
し、重量および寸法を測定しておいた各種の材質試験用
金属片を反応液中に入れておいた。８時間経過後の金属
片の重量測定と表面損失計算よりその腐食速度を求め
た、結果を表１に示す。
表１から、本発明の方法の条件下では通常反応器に用
いられる金属材は過度に腐食されないことがわかる。
実施例２ 反応圧力を変えたことを除いて実施例１と同様に行っ
た。ここで、圧力15kg/cm2・Ｇは反応温度100℃で反応
液中でHFが液化する条件であり、圧力4kg/cm2・Ｇは、H
Fが液化しない条件である。結果を表２に示す。
表２より、反応温度が一定の場合、HFが液化する圧力
条件下では反応器に用いられる金属材が過度に腐食され
るが、HFが液化しない本発明の条件下では腐食が抑制さ
れることがわかる。
実施例３ 反応温度を変えたことを除いて実施例１と同様に行っ
た。ここで、温度80℃は圧力6kg/cm2・Ｇで反応液中にH
Fが液化する条件であり、温度9120℃は、HFが液化しな
い条件である。結果を表３に示す。
表３より、反応圧力が一定の場合、HFが液化する温度
条件下では反応器に用いられる金属材が過度に腐食され
るが、HFが液化しない本発明の条件下では腐食が抑制さ
れることを示す。
実施例４ 触媒として用いたSbClxFy（ｘ＋ｙ＝５）のｙを変え
たことを除いて実施例１と同様に行った。結果を表４に
示す。
この結果により、HFが液化しない圧力及び温度条件で
はSbClxFyのｙが変化しても反応器に用いられる金属材
が過度に腐食されないことが示される。
実施例５ 本実施例では未反応物（R31、R30、HF）を再循環させ
るための装置を実施例１の反応器に設置して反応を行っ
た。
反応器にはSbClxFy（ｘ＋ｙ＝５）のｙを２に調整し
た触媒を一定量仕込み、供給HF/供給R30のモル比は約２
とした。また反応圧力は、6kg/cm2・Ｇとした。反応温
度は、反応圧力が6kg/cm2・Ｇである場合に反応液中でH
Fが液化しない温度として、6kg/cm2・Ｇに於けるHFの沸
点である85℃より５℃高い90℃とした。反応液中のSbCl
xFy濃度は50モル％になるように制御した。
還流凝縮器から反応混合物を抜き出し、次のようにし
て反応混合物を反応生成物（R32とHClの混合物）および
未反応物（R31、R30、およびHFの混合物）に分離した。
抜き出した反応混合物をSUS316製蒸留塔に導入し圧力5k
g/cm2・Ｇで蒸留を行った。トップ温度を約−26℃に維
持しながら主として反応生成物であるR32とHClの混合物
として凝縮器より流出させ缶底より未反応物であるR3
1、R30およびHFの混合物として抜き出した。未反応物は
反応器に戻して再循環させた。
反応が安定した後に反応液、反応器に設置した還流凝
縮器出口ガス、再循環させるための装置の出口ガス及び
再循環液の有機物と酸を分析してその組成を求めた。結
果を表５に示す。また触媒として用いた塩化フッ化アン
チモンの組成を分析し求めたところｙは2.2であった。
以上の結果より、液状反応混合物中の触媒濃度及び触
媒のｙの制御が安定に行われていることが示され、再循
環装置出口ガスのR30及びHFの転化率は非常に高くそれ
ぞれ99モル％以上であり、R30系以外の副生物の生成量
も非常に低く、生成するR32に対して0.1％以下であるこ
とがわかる。
発明の効果 本発明の条件で反応を行うと腐食性が高い塩化フッ化
アンチモンとHFの反応に於いてさえハステロイＣ−22、
NAR−25−50MTiなどの材質を用いた反応器の腐食が殆ど
起こらない。また未反応物を循環させて用いると、反応
系でのR30及びHFの転化率は非常に高く、反応系でのR30
系以外の副生物の生成量は非常に低く典型的にはR32の
生成量に対して0.1％以下である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−231029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−231030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−225132（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−103392（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−263657（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 17/20 C07C 19/00

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ジクロロメタンをフッ化水素とフッ素化触
    媒の存在下に液相中で反応させることによってジフルオ
    ロメタンを製造する方法であって、反応圧力が、１〜10
    kg/cm2の絶対圧力であり、反応温度が、50〜150℃の範
    囲でその選択された温度が反応圧力に於いてフッ化水素
    が液化しない温度以上の温度であることを特徴とするジ
    フルオロメタンの製造方法。
  2. 【請求項２】フッ素化触媒として、一般式： SbClxFy （式中、ｘ＋ｙ＝５） で表される塩化フッ化アンチモンを用いる請求項１に記
    載の方法。
  3. 【請求項３】ｙが１〜４の数である請求項２に記載の方
    法。
  4. 【請求項４】ｙが0.5〜１の数である請求項２に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】液状反応混合物中の触媒の含有量が、10〜
    90モル％である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】反応温度を当該圧力に於けるフッ化水素の
    沸点より少なくとも５℃高い温度とする請求項１〜５の
    いずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】以下の工程： （１）反応器にフッ素化触媒を入れ、 （２）次に反応器にジクロロメタンおよびフッ化水素を
    加えて反応させ、 （３）反応混合物の一部または全部を反応器から抜き出
    し、 （４）抜き出した反応混合物を、主として反応生成物で
    あるジフルオロメタンと塩化水素の混合物、並びに主と
    して未反応物のジクロロメタンとフッ化水素および中間
    生成物のクロロフルオロメタンの混合物に分離し、 （５）ジフルオロメタンと塩化水素の混合物からジフル
    オロメタンを単離し、 （６）ジクロロメタン、フッ化水素およびクロロフルオ
    ロメタン混合物は反応器に戻す、 ことを含んでなる請求項１〜６のいずれかに記載の方
    法。
  8. 【請求項８】連続法で行う請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】反応器に還流塔および還流凝縮器が設けら
    れている請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
JP50192496A 1994-06-20 1995-06-07 ジフルオロメタンの製造方法 Expired - Lifetime JP3240619B2 (ja)

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ES (1) ES2143634T3 (ja)
WO (1) WO1995035271A1 (ja)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0808814B1 (en) * 1995-02-10 2001-12-05 Daikin Industries, Limited Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane
US6268540B1 (en) 1996-06-24 2001-07-31 Alliedsignal Inc. Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes
BE1010626A3 (fr) * 1996-09-16 1998-11-03 Solvay Procede pour la preparation de difluoromethane.
KR100592966B1 (ko) * 1997-07-25 2006-06-23 알라이드시그날 인코포레이티드 증기 압축 시스템 세척 방법
AU1419399A (en) * 1997-11-18 1999-06-07 Honeywell International, Inc. Process for the preparation of difluoromethane
EP1034156A2 (en) * 1997-11-21 2000-09-13 AlliedSignal Inc. Method of producing hydrofluorocarbons
ES2230833T3 (es) * 1998-01-16 2005-05-01 Alliedsignal Inc. Metodo de produccion de compuestos organicos fluorados.
US6153802A (en) * 1998-05-08 2000-11-28 Alliedsignal Inc. Liquid-fluorination system and method
KR100744982B1 (ko) 2000-02-02 2007-08-02 다이낑 고오교 가부시키가이샤 수소함유 플루오르화 탄화수소의 제조방법
ATE462681T1 (de) * 2001-12-21 2010-04-15 Chemtura Corp Verfahren und vorrichtung zur herstellung von decabromdiphenylalkanen
US7079067B2 (en) * 2004-07-06 2006-07-18 Kenet, Inc. Voltage random access memory (VRAM)
US20060036117A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-16 Mitchel Cohn Catalyst preparation processes, catalyst regeneration processes, halocarbon production processes, and halocarbon production systems
CN1313423C (zh) * 2005-01-27 2007-05-02 鹰鹏化工有限公司 分段连续氟化制备二氟甲烷的方法
FR2994430B1 (fr) * 2012-08-10 2014-12-19 Arkema France Procede de production du difluoromethane
CN104909981A (zh) * 2015-06-02 2015-09-16 江苏三美化工有限公司 一种提高二氟甲烷生产过程中反应选择性的方法
CN105001039A (zh) * 2015-06-02 2015-10-28 江苏三美化工有限公司 一种提高r32反应釜使用寿命的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2749375A (en) * 1956-06-05 Fluorination
US2005711A (en) * 1931-05-20 1935-06-18 Kinetic Chemicals Inc Preparation of organic fluorine compounds
US2749374A (en) * 1950-02-24 1956-06-05 Dow Chemical Co Production of methylene fluoride
JPS52103392A (en) * 1976-02-26 1977-08-30 Daikin Ind Ltd Fluorination catalyst for haloganated hydrocarbon
US4138355A (en) * 1976-08-10 1979-02-06 Halocarbon Products Corporation Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes
US5208395A (en) * 1992-04-06 1993-05-04 Elf Atochem North America, Inc. Manufacture of hydrofluorocarbons
JPH0717882A (ja) * 1993-07-05 1995-01-20 Daikin Ind Ltd ジフルオロメタンの製造方法
KR960022411A (ko) * 1994-12-28 1996-07-18 남경희 디플루오로메탄의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995035271A1 (fr) 1995-12-28
DE69515036D1 (de) 2000-03-16
EP0767158B1 (en) 2000-02-09
ATE189673T1 (de) 2000-02-15
CA2193634C (en) 2006-08-29
CA2193634A1 (en) 1995-12-28
EP0767158A4 (en) 1997-07-30
ES2143634T3 (es) 2000-05-16
CN1090160C (zh) 2002-09-04
US5744659A (en) 1998-04-28
CN1168660A (zh) 1997-12-24
AU2629195A (en) 1996-01-15
AU697434B2 (en) 1998-10-08
EP0767158A1 (en) 1997-04-09
KR100344863B1 (ko) 2002-09-18
BR9508062A (pt) 1997-08-12
DE69515036T2 (de) 2000-07-13

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