JPH03130240A - １，１，１―クロロジフルオロエタンの製造方法 - Google Patents

１，１，１―クロロジフルオロエタンの製造方法

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JPH03130240A
JPH03130240A JP2263693A JP26369390A JPH03130240A JP H03130240 A JPH03130240 A JP H03130240A JP 2263693 A JP2263693 A JP 2263693A JP 26369390 A JP26369390 A JP 26369390A JP H03130240 A JPH03130240 A JP H03130240A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液相中触媒の存在下にｌ、　１．　ｉ　）リ
クロロエタンを無水弗化水素酸を用いて弗素化すること
による１、　ｌ、　ｔ−クロロジフルオロエタンの連続
的かつ選択的製造方法に関する。
１１．１−クロロジフルオロエタン（以下１４２ｂと表
示）は、弗化ビニリデンの製造用出発原料、エアゾル産
業の噴射剤、発泡体産業の膨張剤及び冷却剤として使用
されている。
１ｉｔ−トリクロロエタン（以下Ｔ１１１と表示）及れ
る方法によって、触媒を使用して又は使用せず口） に１４２ｂを製造することは永い間知られてｋ。
反応は次の通り進行する。
ＣＨＣＣｌ５（Ｔｉｌｌ）　＋ＨＦ →ＣＨＣＣｌ２Ｆ　（１４１ｂ）　＋ＨＣ１ＣＨ３０Ｃ
Ｉ　Ｆ　（１４１ｂ）　＋ＨＦ→ＣＨＣＣｌＦ２　（１
４２ｂ）＋ＨＣ１しかしながら、この反応では、１４２
ｂの選択的製造の見地から望ましくない副反応を生じる
。例えば、１．１．１−トリフルオロエタン（１４３り
まで弗素化が進む。
ＣＨ３ＣＣＩ　Ｆ２（１４２ｂ）　＋ＨＦ→ＣＨ３ＣＦ
　ａ　　（１４３ｇ）　＋　ＨＣ１反応条件に応じて他
の有害反応、たとえば脱塩■ 化水素化、二量化等後弗素化又１よ塩素化を生じ得る。
これらの有害反応により、「１４０系Ｊ　（Ｔｉｌ１１
４１ｂ、　１４２ｂ、　１４３ａ）　に属しない有機ハ
ロゲン化副生物が生じる。
１４２ｂの工業的製造方法の第一の目的は、望ましくな
い副生物の１４３３及び１４０系に属しない生成物の生
成を最低限にすることである。
１４２ｂの工業的製造方法の第二の目的は、反応レベル
での弗化水素酸の転化率を最大にすることである。どん
な反応系を使用するにしても、使用した弗化水素酸の幾
分かは消費されず、この弗化水素酸を回収しなければな
らない。反応系での弗化水素酸の転化率が高ければ、こ
の回収は容易になる。１４２ｂがＴ１１１から無触媒で
液相中で製造されることは公知である（後記参照）。し
かしながら、この場合、反応系での弗化水素酸の転化率
は通例きわめて低く、未転化の弗化水素酸を回収するた
めに反応の終りに経費のかかる手段を使用しなければな
らない。この事実により、弗化水素酸の高転化率と高生
産性でこの反応を行うことができるような触媒が探究さ
れてきた。
Ｔｌ１ｌからの１４２ｂの工業的製造方法の第三の目的
は、市場価値のある副生塩化水素酸を経済的に得ること
であって、こうすれば価格を安定化できる。
水素酸を得ることであることはよく知られている。
しかしながら、この副生塩化水素酸を経済的に蒸留する
には、約６〜３Ｑｂｘｒ　１より適確には約１０〜２０
ｂ！＋の絶対圧力の使用を必要とする。無水塩化水素酸
の蒸留時にかような圧力を使用する場合１．工業的方法
においては、気体の反応生成物（ＭＣＩ等）が反応系か
ら直接に蒸留されるよう上 に弗素化反応微少なくとも同じ程度の圧力下で行われる
。
Ｔｉ１ｌから１４２ｂを製造する工業的方法に関するこ
れらの多様な目的は、不幸にして矛盾すると当業者には
考えられる。実際、後記の現行方法の検討から明らかな
ように、活性触媒（弗化水素酸の高転化率を得ることを
可能にする）の使用によって通常１４０系の弗素化が進
むが、副生物として多量の望ましくない１４３！を生じ
、骨や中身量の　１４０系に属しない副生物を生じる。
また、１４３１の量を最び１４【ｂを含有する。これら
の僅かに弗素化された又は弗素化されない分子は非常に
不安定であり、従って、１４０系に属しない副生物がよ
り大量に必然的に生成する。また、（塩化水素酸の経済
的回収のため）比較的高い圧力を選んで弗素化反応を実
施すると、当業者に公知のように更に高度に弗素化した
化合物が生じ、従って多量の１４３１を生じる。
現在知られているＴ１１１の弗素化の方法では前記した
三つの目的を同時に達成することができない。
フランス特許第７９８４２１号は、Ｔｉ１ｌ及び弗化水
素酸から無触媒で又はＳｂＦ３の存在下に１５０℃で１
４１ｂ、　１４２ｂ及び１４３１を製造し得ることを記
載している。この特許では１４２ｂを選択的に得る手段
について何も言及していない。
１１ＥＮＮＥ及びＲＥＩＩＯＬＬは、Ｊ、＾ｒａ、　Ｃ
ｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　、　５８．８８９〜８９０　　（
１９３６）の論文に、Ｔ１１１及び弗化水素酸からＳｂ
Ｆ　　及び５ｂＦ３Ｃ１２の存在下に１４１ｂ。
１４２ｂ及び」４３１を製造し得ることを記載している
。
しかしながら、この論文には１４３！の生成を制限でき
る操作条件が言及されていない。
ＢＲＯＷＮ及びＷＨＡＬＬＥＹは、Ｊ、Ｓｏｃ、　Ｃｈ
ｅｗ、　Ｉｎｄ（ＬｏＩｌｄｏｎ）　、６７．３３１〜
３３３　　（１９４８）の論文に、丁１１１及び弗化水
素酸から１４４℃で触媒を用いず１４１ｂ、　１４２ｂ
及び１４３１を製造し得ることを記載している。しかし
ながら、この論文にも１４３１の生成を制限できる操作
条件が言及されていない。
日本特許公開ＪＰ７４／　３９６５号は、Ｔｉ１ｌ及び
弗化水素酸から５ｂＣ１５触媒の存在下に選択的に１４
２ｂを得る方法を記載している。この方法は、り　反応
圧力の有効値を０〜３　ｋｇ／ｄとし、ｂ）　反応を直
列の２つの反応器で行い、第１の反応器では過剰の弗化
水素酸を用いて１４１ｂから１４２ｂを生成し、第２の
反応器ではＴｌ１ｌから１４１ｂを生成する、 ことを特徴とする。
この反応系では、弗化水素酸の高い総転化率及び見掛は
上比較的低量の１４３ｇ　（生成する１４２ｂの約１．
５％）を効果的に得ることができる。
しかしながら、この方法は低圧力下に行われる。
該特許では、反応を３　ｋｇ／ｄの有効圧力以上で行っ
た場合は１４３！の量が著しく増加すること、及び反応
温度をうまく選択してもこの影響を補うことができない
ことを確言している。従って、この方法では副生塩化水
素酸を最適に回収することができない。その上、弗化水
素酸の高い転化率を得るのに使用される方法は、直列の
２つの反応系を必要とするため複雑である。更に、この
特許は１４０系に属しない副生物の量を記載していない
。
米国特許第３．８３３．６７６号は、Ｔｉ１ｌ及び弗化
水素酸から無触媒で１４２ｂを製造する方法を記載して
いる。この方法の特徴は、反応を過剰の弗化水素酸の存
在下に行うことにある。この場合、反応系での弗化水素
酸の転化率が非常に低いことは自明である。
日本特許公開ＪＰ７６／２９４０４号はＴｌ１ｌ及び弗
化水素酸からＭ・ｏｃ１５触媒の存在下に１４２ｂを製
造する方法を記載している。この反応で生起される選択
性の問題はこの特許の本文中に説明されており、触媒を
使用しない場合弗化水素酸の転化率は低い。
５ｂＣ１５のような活性触媒を使用する場合、特に加圧
下では有意量の１４３ａを生成するか、又はより低量の
１４２ｂ　Ｌ、か得られず、同時に弗化水素酸の転化率
も減少する。そこで、この特許は、５ｂＣ１５よりも選
択性が高いとしてＭｏＣｌ５触媒の使用を勧めている。
しかしながら、この特許には触媒としてＭ　ＯＣＩ　　
又は５ｂＣ１５を使用して反応を連続的に実施し得、か
つ１４３ｇの生成量を１％以下及び弗化水素酸の転化率
を９０％以上にし得る適確な操作条件又は実施例が記載
されていない。
日本特許公開ＩＰ７６／３９６０６号は、液相中で弗素
化触媒としてＭｏＯ３のような金属酸化物を使用するこ
とを記載し、Ｔｌ１ｌの弗素化の実施例を挙げている。
前記の特許夾と同様に、１４３暑の生成量を低くかつ弗
化水素酸の転化率を高（し得る適確な操作条件は記載さ
れていない。
フランス特許ＦＲ２，３３７，１２０号は、Ｔｉ１ｌ及
び弗化水素酸から５ｂＣ１５触媒の存在下に１４２ｂ及
び／又は１４３１を製造する方法を記載している。この
方法の特徴は、反応を重質の不活性溶媒中で実施するこ
とにある。この特許の２つの実施例（実施例７及び２２
）では、低い１４３Ｊの生成量及び高い桑弗化水素酸の
転化率が同時に達成されている。しかしながら、低い反
応圧力（有効Ｏ〜５　ｋｇ／ａｉ＞を勧めており、前記
した２つの実施例では０及び１　ｋｇ／ｃｄで実施して
いる。反応圧力をもっと高く今 すると、１４３！の生成量も覧くなることは自明である
。その上、低圧との関係で低い反応温度（Ｉｌｌ〜６５
℃）を勧めており、反応温度が高くなれば望まことがで
きるが、特に５　ｋｇ／ｃｄより高い有効圧力下では１
４３ａの生成量を必ずしも最低にできるとは限らない。
液相中でのＴｉ１ｌの連続弗素化方法では、液状反応混
合物は、１４０系に属しない有機ハロゲン化生成物を必
然的に含有するが、それは出発物質中の不純物から生じ
るか又は存在している　１４０系の化合物から副反応に
よって生成する。これらの生成物のあるものは比較的高
い沸点を有する。従って、特別に注意を払わないと、反
応混合物中のこれらの生成物の含有量が高くなり得る。
反応混合物中のこれらの有機ハロゲン化生成物の含有量
と創成物としての１４３３の生成量との間に直接の関係
が存在し、１４３！の生成量は反応混合物中の　１４０
系に属しない副生物の含有量が高い程多くなり、そのた
め副生物としての１４３ａの生成量を最低限にするため
には、反応混合物中の　１４０系に属しない生成物の含
有量を４０重量％以下、好ましくは１０重量％以下に調
節することが必要であることが判明した。
相関的に、反応混合物中の【４０系の化合物の含有量、
特にＴ１１１及び１４１ｂの含有量は高い。これらの成
分から望ましくない副生物が生成されると推定されるが
、予期せぬことにある条件下では副生物が生成しないこ
とが判明した。
換言すれば、圧力、温度、活性触媒含有量及び１４Ｑ系
に属しない副生物の含有量を後記の範囲で調節すれば、
前記した三つの目的を同時に達成することが可能である
。
本発明の少なくとも１つの弗素化触媒の存在下に液相中
の反応によりｌ、　１．　ｉ　トリクロロエタン及び弗
化水素酸からｉ、　ｉ、　ｔ−クロロジフルオロエタン
を連続的に製造する方法は、次の要件の組合せを特徴と
する特 り　反応系の絶対圧力を６〜３０ｂ１ｒ　、好ましくは
ｌＯ〜２Ｑｂｔｒの間で選択する、 ｂ）　液状反応混合物中の触媒の総合有量を金属の重量
外％で表わして０．０５〜１０％、好ましくは０．１〜
５％とする、 Ｃ）　反応温度を５０〜１２０℃、好ましくは７Ｇ−１
００℃の間に選択する、及び ｄ）　液状反応混合物中の１４０系に属しない副生物の
含有量を４０重量％以下、好ましくは１０重量％以下に
なるように制御する。
これらの条件下に操作することにより、次のことが判明
した。
副生物１４３！の量は非常に低く、典型的には１４２ｂ
の生成量の約１重量％以下であった。
１４０系に属しない副生物の生成量は非常に低く、典型
的には１４２ｂの生成量の約１，５重量％以下であった
。
反応系の出口での弗化水素酸の転化率は高く、典型的に
は９０％より大きかった。
また、これらの結果は高い反応圧力にも拘らず達成され
、副生塩化水素酸を蒸溜して無水の形態に精製できるこ
とが判明した。
本発明方法に使用する１つ以上の弗素化触媒は、ＩＶａ
及びを族、Ｖａ及びを族、ＶＩａ及びを族並びに■族の
元素のハロゲン化物、酸化物及びオキシハロゲン化物の
ようなよく知られた活性触媒である。典型的な例は五塩
化アンチモン、更に適確には５ｂＣ１５の部分的弗素化
によりその場で生成される三価アンチモンの塩化弗化物
である。必要ならば、触媒の活性を、たとえば塩化アン
チモンの場合には塩素の注入のような公知の手段によっ
て保つことができる。
液状反応混合物中の１４０系に属しない副生物の含有量
は、反応系から２つの形態で気体の形態又は液体の形態
で反応生成物を除去することによって調節することがで
きる。
本発明方法は当業者によく知られた慣用の装置で行うこ
とができる。装置は単一の反応器から成り、そこに出発
物質（Ｔｉｌｌ及びＨＦ）及び再循環生成物は気体又は
液体の形態で供給され、充分に加熱又は冷却されるもの
である。適宜の形状、適宜の反応物の導入手段及び適宜
の混合方法によって反応物の間の接触を助長するもので
なければならない。この反応器に還流塔及び還流凝縮器
を載置して、反応器から流出する気流中に１つ以上の触
媒が飛沫同伴するのを避け、かっこの気流中の有機弗素
化化合物の組成（１４２ｂ、　１４１ｂＳＴｌｌ１等の
含有量）を調整することができるようにしてもよい。
出発物質又は再循環生成物（Ｔｌｌｌ、　１４１ｂ、　
ＨＦ）は１４２ｂの製造に充分な比率で反応器に供給さ
れる。
未転化生成物（ＨＦ　、　Ｔｌ１ｌＳ１４１ｂ）を完全
に再循環させる場合、これは化学量論に近い供給（ｆｒ
ｅｓｈ）ＨＦ／供給Ｔｌ１ｌのモル比、即ち約２を意味
する。
前記のように、反応装置は反応生成物用の液体出口を有
し得る。この液体の出口は、反応混合物中の１４０系に
属しない生成物の含有量を調節できるようにする手段の
１つである。
反応物から流出する気体及び場合により液体の流れを慣
用方法で処理して、有用な最終生成物（１４２ｂ、　Ｉ
（ＣＩ　）を分離する。塩化水素酸の回収に関しては、
この処理は特に無水ＭＣＩの蒸留を含む。反応器から流
出する液体中に含有される未転化のＴｌ１ｌ及び１４１
１１．少量の未転化の弗化水素酸並びに１つ以上の使用
触媒を反応系に再循環させる。
次の実施例１及び２は本発明を非限定的に説明する。比
較例３及び４は比較により本発明に規定する操作パラメ
ータの値を実証するものである。
実施例１ 慣用の昔通鋼製の弗素化反応器（５ｍ３容）に還流塔及
び還流凝縮器を載置して使用した。この反応器には、供
給Ｎｉｌ及び再循環Ｔｉ１ｌ、再循環１４１ｂ、供給Ｈ
Ｆ及び再循環ＨＦ１塩素並びに五塩化アンチモンを連続
的に供給した。
反応圧力は絶対圧力１１ｂａｒに制御した。反応混合物
の温度は二重壁を介して反応器を加熱することにより７
９℃に制御した。
五塩化アンチモンの添加は、反応混合物中のアンチモン
含有量（ｓｂ金属換算）が１重量％になかれた還流凝縮
器の下流から抜取った。液体は反応器出口から、反応混
合物中の１４０系に属しない副生物の量が４．３重量％
となるように抜取った。
これらの抜取り後、生成物の回収又は再循環のため慣用
の処理装置で処理した。
次の第１表に記載した物質の収支は操作条件を示す。次
の性能を同時に確立することができた。
り　使用圧力　　　　　　：　１ｌｂｓｒ　　（絶対圧
力）ｂ）　弗化水素酸の転化率　：９０．５％ｃ）　　
１４２ｂの生成量に対する １４３！の生成量； ｄ）　　１４２ｂの生成量に対する １４Ｇ系に属しない副生物（Ｂ　Ｐ）の生成量：第１表 物質の収支　（ｋｇ／ｈ） （１）アンチモン金属として表示 実施例２ 実施例１と同じ反応器を使用した。
反応圧力は絶対圧力１１ｉｂｘｒに制御した。反応混合
物の温度は７５℃に制御した。
五塩化アンチモンの添加は、反応混合物中のアンチモン
含有量（Ｓｂ金属換算）が１．１重量％になるように制
御した。
反応器から液体を、反応混合物中の１４ｆｌ系に属しな
い副生物の量が３重量％となるように抜取った。
第２表に示した物質の収支により、次の性能を同時に確
立することができた。
１）　使用圧力　　　　　　：　１６ｂｘｒ　　（絶対
圧力）ｂ）　弗化水素酸の転化率　：９１．２％（２）
　　＋４０系に属しない有機ハロゲン化副生物Ｃ） １４２ｂの生成量に対する 第２表 １４３畠の生成量： 物質の収支 （ｋｇ／ｈ） ｄ） １４２ｂの生成量に対する １４（１系に属しない副生物の生成量：４２Ｇ １１１１ アンチモン金属として表示 １４Ｇ系に属しない有機ハロゲン化副生物比較例３ 実施例１と同じ反応器を使用した。圧力は絶対圧力１１
ｂ！ｒに、反応混合物の温度は７５℃にヶ制御した。
五塩化アンチモンの添加は、反応混合物中のアンチモン
含有量（ｓｂ金属換算）が１，３重量％になるように制
御した。反応器から液体を、反応混合物中の１４ｆｌ系
に属しない副生物怪の量が５２重量％となるように抜取
った。（この値は本発明の規定値よりも高い）。
かかる操作に対する物質の収支を第３表に示す。
次の性能を得た。
１）　使用圧力　　　　　　：　１ｌｂｘｒ　　（絶対
圧力）ｂ）　弗化水素酸の転化率　：９Ｇ、４％１４２
ｂの生成量に対する １４３１の生成量： １４２ｂの生成量に対する １４０系に属しない副生物の生成量： 実施例１及び２との比較により、望ましくない１４３１
の生成量は約５倍多いことが分る。
（１） （２） 第３表 物質の収支 （ｋｇ／　ｈ　’） アンチモン金属として表示 １４０系に属しない有機ハロゲン化副生物比較例４ この妻妾例では、本発明の規定値以下の低い圧力で操作
した。反応温度及び触媒含有量は実施例１及び２に近い
値に保持した。これらの条件下で、安定な操作を得るた
めには、反応混合物中の１４０系に属しない副生物の含
有量を著しく低くすることは不可能であることが明らか
となった。従って、この含有量は本発明の規定値よりも
必然的に高くなった。
実施例１と同じ反応器を使用した。圧力は絶対圧力４．
５ｂｉ＋に制御し、反応混合物の温度は７５℃に制御し
た。
五塩化アンチモンの添加は、反応混合物中のアンチモン
含有量（ｓｂ金属換算）が１．３重量％となるように制
御した。
反応器から液体を、反応混合物中の１４ｉｌ系に属しな
い副生物の量が９３重量％となるように抜取った。
第４表に示した物質の収支より、かような操作に対して
次の性能を確立することができた。
り　使用圧力　　　　　　：　４．５ｂｘｒ　（絶対圧
力）ｂ）　弗化水素酸の転化率　：９２．５％ｅ）　　
１４２ｂの生成量に対する １４３ａの生成量： 第４表 物質の収支 ＜ｋｇ／ｈ） ｄ）　　１４２ｂの生成量に対する １４０系に属しない副生物の生成量： 生成塩化水素酸を容易に回収できない圧力で操作すると
、１４３ａ及び１４Ｇ系に属しない副生物の量が本発明
の実施例１及び２の量に比較して遥かに高（なることが
分かる。
（１） （２） アンチモン金属として表示

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１、１、１−トリクロロエタン及び弗化水素酸を
    少なくとも１つの弗素化触媒の存在下に液相中で反応さ
    せることによって、１、１、１−クロロジフルオロエタ
    ンを連続的に製造する方法であって、ａ）反応を６〜３
    ０ｂａｒの絶対圧力下に行い、ｂ）液状反応混合物中の
    触媒の含有量（金属の重量％で表示）を０．０５〜１０
    ％とし、 ｃ）反応温度を５０〜１２０℃に選択し、かつｄ）液状
    反応混合物中の１，１，１−トリクロロエタン、１，１
    ，１−ジクロロフルオロエタン、１，１，１−クロロジ
    フルオロエタン及び１，１，１−トリフルオロエタン以
    外の有機ハロゲン化副生物の含有量を４０重量％以下に
    制御する、 ことを特徴とする前記方法。
  2. （２）反応を１０〜２０ｂａｒの絶対圧力下に行うこと
    を特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. （３）少なくとも１つの弗素化触媒をIVａ及びｂ族、Ｖ
    ａ及びを族、VIａ及びを族並びにVII族の元素のハロゲ
    ン化物、酸化物及び／又はオキシハロゲン化物から選択
    することを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
  4. （４）反応を触媒として塩化弗化アンチモンを存在させ
    て行うことを特徴とする請求項３に記載の方法。
  5. （５）反応混合物中の触媒の含有量を０．１〜５重量％
    の金属とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
    １つに記載の方法。
  6. （６）反応温度を７０〜１００℃とすることを特徴とす
    る請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
  7. （７）液状反応混合物中の有機ハロゲン化副生物の含有
    量を１０重量％以下に制御することを特徴とする請求項
    １〜６のいずれか１つに記載の方法。
  8. （８）反応系からの反応生成物の気体及び液体の形態で
    の除去を相対的に調整することにより、液状反応混合物
    中の有機ハロゲン化副生物の含有量を制御することを特
    徴とする請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
JP2263693A 1989-10-03 1990-10-01 １，１，１―クロロジフルオロエタンの製造方法 Expired - Fee Related JPH07100672B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996024570A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-15 Daikin Industries, Ltd. Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2684987B1 (fr) * 1991-12-17 1994-03-18 Atochem Procede ameliore de fluoration en phase liquide et produits organiques fluores en resultant.
FR2690687B1 (fr) * 1992-04-30 1995-01-27 Atochem North America Elf Procédé de production de fluorure de vinylidène.
US5434320A (en) * 1994-01-06 1995-07-18 Korea Institute Of Science And Technology Process for preparing dichlorofluoroethane and chlorodifluoroethane
US5639924A (en) 1994-11-29 1997-06-17 Elf Atochem North America, Inc. Process for the production of 1,1,1-trifluoroethane
FR2751324B1 (fr) 1996-07-16 1998-12-04 Atochem Elf Sa Synthese du 1,1,1-trifluoroethane par fluoration du 1-chloro-1,1,-difluoroethane
EP1051376B1 (en) 1998-01-16 2004-11-17 AlliedSignal Inc. Method of producing fluorinated organic compounds
CA2784432C (en) 2009-12-16 2019-01-15 Baxter Healthcare S.A. Hemostatic sponge
SA111320355B1 (ar) 2010-04-07 2015-01-08 Baxter Heathcare S A إسفنجة لايقاف النزف
JP5973997B2 (ja) 2010-06-01 2016-08-23 バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッドＢａｘｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃｏｒｐ０Ｒａｔｅｄ 乾燥した安定な止血用組成物を作製するためのプロセス
IN2014DN08122A (ja) 2012-03-06 2015-05-01 Ferrosan Medical Devices As
BR112014030962A2 (pt) 2012-06-12 2017-06-27 Ferrosan Medical Devices As métodos para preparação e para reconstituição de uma composição seca adequada para uso em hemostase e cicatrização de feridas, e, kit hemostático
EP3010419B1 (en) 2013-06-21 2020-05-20 Ferrosan Medical Devices A/S Vacuum expanded dry composition and syringe for retaining same
RU2678592C1 (ru) 2013-12-11 2019-01-30 Ферросан Медикал Дивайсиз А/С Сухая композиция, содержащая компонент, улучшающий экструзию
US11046818B2 (en) 2014-10-13 2021-06-29 Ferrosan Medical Devices A/S Dry composition for use in haemostasis and wound healing
RU2705905C2 (ru) 2014-12-24 2019-11-12 Ферросан Медикал Дивайсиз А/С Шприц для удерживания и смешивания первого и второго веществ
EP3316930B1 (en) 2015-07-03 2019-07-31 Ferrosan Medical Devices A/S Syringe for mixing two components and for retaining a vacuum in a storage condition
EP3790600B1 (en) 2018-05-09 2023-12-27 Ferrosan Medical Devices A/S Method for preparing a haemostatic composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4943922A (ja) * 1972-08-31 1974-04-25
JPS5129404A (en) * 1974-09-03 1976-03-12 Central Glass Co Ltd 1* 1* 11 kurorujifuruoruetan no seizohoho
JPH0245430A (ja) * 1988-08-05 1990-02-15 Asahi Glass Co Ltd １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5127263B2 (ja) * 1972-04-25 1976-08-11
JPS5946211B2 (ja) * 1975-12-29 1984-11-10 ダイキン工業株式会社 １− クロロ −１，１− ジフルオロエタンマタハ ／ オヨビ １，１，１− トリフルオロエタンオセイゾウスルホウホウ
SU1150919A1 (ru) * 1983-07-08 1986-05-15 Предприятие П/Я А-1619 Способ получени дифторхлорметана
IT1202652B (it) * 1987-03-09 1989-02-09 Ausimont Spa Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori
ATE64179T1 (de) * 1987-07-01 1991-06-15 Goodrich Co B F Blindbefestigungselement.
FR2617475B1 (fr) * 1987-07-03 1989-12-01 Atochem Synthese du chloro-1 difluoro-1,1 ethane
BR8903707A (pt) * 1988-07-29 1991-01-29 Du Pont Processo para a preparacao de 1,1-dicloro-1-fluoretano
CS167291A3 (en) * 1990-06-04 1992-02-19 Du Pont Process for preparing fluorinated alkanes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4943922A (ja) * 1972-08-31 1974-04-25
JPS5129404A (en) * 1974-09-03 1976-03-12 Central Glass Co Ltd 1* 1* 11 kurorujifuruoruetan no seizohoho
JPH0245430A (ja) * 1988-08-05 1990-02-15 Asahi Glass Co Ltd １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996024570A1 (en) * 1995-02-10 1996-08-15 Daikin Industries, Ltd. Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane

Also Published As

Publication number Publication date
AU6366990A (en) 1991-04-11
KR920009790B1 (ko) 1992-10-22
ES2055370T3 (es) 1994-08-16
AU626728B2 (en) 1992-08-06
DE69001979D1 (de) 1993-07-22
EP0421830B1 (fr) 1993-06-16
KR910007847A (ko) 1991-05-30
CA2025809A1 (fr) 1991-04-04
US5569793A (en) 1996-10-29
FR2652573B1 (fr) 1991-12-13
DE69001979T2 (de) 1993-10-14
DD299171A5 (de) 1992-04-02
CA2025809C (fr) 1995-09-19
ATE90660T1 (de) 1993-07-15
JPH07100672B2 (ja) 1995-11-01
EP0421830A1 (fr) 1991-04-10
FR2652573A1 (fr) 1991-04-05

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