JP3235881B2 - ビスフェノールａプリルの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールａプリルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスフェノ−ルＡプリル
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノ−ルＡは、化学名が２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである常温固
体の化合物であり、通常プリルと称される小球状の粒、
フレ−ク及び結晶の形状で得られる。これらは、取り扱
い性の面からは、形状、粒径が揃っていることが望まし
いことはいうまでもない。形状の均一性の面からは、液
滴を固化させて得られたプリルが最も優れており、これ
が主流となっている。しかし、プリルの粒径、粒度分布
は製造条件を選択することにより制御することは可能で
あるが、これを移送等を行う際に取り扱う機器でプリル
の破砕が生じ、ダストが発生することがある。このダス
トは粉塵爆発の危険を生じさせるだけでなく、その取り
扱い性をなどを悪化させる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである常温固
体の化合物であり、通常プリルと称される小球状の粒、
フレ−ク及び結晶の形状で得られる。これらは、取り扱
い性の面からは、形状、粒径が揃っていることが望まし
いことはいうまでもない。形状の均一性の面からは、液
滴を固化させて得られたプリルが最も優れており、これ
が主流となっている。しかし、プリルの粒径、粒度分布
は製造条件を選択することにより制御することは可能で
あるが、これを移送等を行う際に取り扱う機器でプリル
の破砕が生じ、ダストが発生することがある。このダス
トは粉塵爆発の危険を生じさせるだけでなく、その取り
扱い性をなどを悪化させる。
【０００３】ビスフェノ−ルＡプリルの製造方法は、Ｕ
ＳＰ３，５１８，３２９、特開表２−５０１，９２１号
等で紹介されているが、これらはいずれも種晶を存在さ
せるなど固化条件を制御することにより、形状、強度等
を制御している。しかしながら、このような方法をとっ
たとしても、プリルの強度が十分ではなく、破砕が生
じ、ダストが発生することがある。特に、ビスフェノ−
ルＡの液滴をガス気流中に滴下し、固化させてプリルを
製造する方法では、十分な強度が得られないことがあ
る。
ＳＰ３，５１８，３２９、特開表２−５０１，９２１号
等で紹介されているが、これらはいずれも種晶を存在さ
せるなど固化条件を制御することにより、形状、強度等
を制御している。しかしながら、このような方法をとっ
たとしても、プリルの強度が十分ではなく、破砕が生
じ、ダストが発生することがある。特に、ビスフェノ−
ルＡの液滴をガス気流中に滴下し、固化させてプリルを
製造する方法では、十分な強度が得られないことがあ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は破砕によるダ
ストが生じ難い、強度の高いビスフェノ−ルＡプリルを
製造することを目的とする。
ストが生じ難い、強度の高いビスフェノ−ルＡプリルを
製造することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビスフェ
ノールＡプリルの強度向上について種々研究をした結
果、ビスフェノールＡが高純度のほど十分な強度が得ら
れず、また、特定の微量成分がプリル強度に関係するこ
とを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
ビスフェノールＡの溶融液の液滴を固化して造粒するに
当り、ビスフェノールＡに、ビスフェノールＡ融液に溶
解し、融点が６０℃以上である芳香族カルボン酸エステ
ル、9，9-ビス（４−ヒドロキフェニル）フルオレン及
びフェノール樹脂からなる群れから選ばれた１種又は２
種以上の化合物を添加したのち、造粒することを特徴と
するプリル強度が向上したビスフェノールＡプリルの製
造方法である。
ノールＡプリルの強度向上について種々研究をした結
果、ビスフェノールＡが高純度のほど十分な強度が得ら
れず、また、特定の微量成分がプリル強度に関係するこ
とを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
ビスフェノールＡの溶融液の液滴を固化して造粒するに
当り、ビスフェノールＡに、ビスフェノールＡ融液に溶
解し、融点が６０℃以上である芳香族カルボン酸エステ
ル、9，9-ビス（４−ヒドロキフェニル）フルオレン及
びフェノール樹脂からなる群れから選ばれた１種又は２
種以上の化合物を添加したのち、造粒することを特徴と
するプリル強度が向上したビスフェノールＡプリルの製
造方法である。
【０００６】ビスフェノ−ルＡは、アセトンと過剰量の
フェノ−ルを塩酸、酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒の
存在下に反応させることにより得られる。反応混合物か
らのビスフェノ−ルＡを回収する方法の一つは、反応混
合物から水及び／又は触媒を除去したのち、これを冷却
してビスフェノ−ルＡとフェノ−ルとのアダクツの結晶
を析出させ、この結晶を母液と分離し、次いで脱フェノ
−ル処理してビスフェノ−ルＡを回収する方法である。
このビスフェノ−ルＡは、造粒されてプリルとされる。
フェノ−ルを塩酸、酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒の
存在下に反応させることにより得られる。反応混合物か
らのビスフェノ−ルＡを回収する方法の一つは、反応混
合物から水及び／又は触媒を除去したのち、これを冷却
してビスフェノ−ルＡとフェノ−ルとのアダクツの結晶
を析出させ、この結晶を母液と分離し、次いで脱フェノ
−ル処理してビスフェノ−ルＡを回収する方法である。
このビスフェノ−ルＡは、造粒されてプリルとされる。
【０００７】この反応では、ビスフェノ−ルＡの他に副
生物が生成するが、これは精製工程で除去され、精製後
のビスフェノールＡの純度は通常９９．９％以上とされ
る。本発明は、造粒を行う前のビスフェノ−ルＡに、ビ
スフェノ−ルＡ融液に溶解し、ビスフェノ−ルＡの加熱
溶融色を大きく悪化させることがなく、且つ融点が６０
℃以上である化合物を１種又は２種添加するものであ
る。ビスフェノ−ルＡは任意のものが使用できる。添加
する化合物としては、前記のような性質を有するもので
ある必要があり、ビスフェノ−ルＡ融液に溶解しない化
合物は強度向上効果を示さず、ビスフェノ−ルＡの加熱
溶融色を大きく悪化させる化合物はビスフェノ−ルＡを
原料とする製品の品質に悪影響を及ぼし、融点が６０℃
未満の化合物はビスフェノ−ルＡプリルの強度向上効果
が小さいか、ない。
生物が生成するが、これは精製工程で除去され、精製後
のビスフェノールＡの純度は通常９９．９％以上とされ
る。本発明は、造粒を行う前のビスフェノ−ルＡに、ビ
スフェノ−ルＡ融液に溶解し、ビスフェノ−ルＡの加熱
溶融色を大きく悪化させることがなく、且つ融点が６０
℃以上である化合物を１種又は２種添加するものであ
る。ビスフェノ−ルＡは任意のものが使用できる。添加
する化合物としては、前記のような性質を有するもので
ある必要があり、ビスフェノ−ルＡ融液に溶解しない化
合物は強度向上効果を示さず、ビスフェノ−ルＡの加熱
溶融色を大きく悪化させる化合物はビスフェノ−ルＡを
原料とする製品の品質に悪影響を及ぼし、融点が６０℃
未満の化合物はビスフェノ−ルＡプリルの強度向上効果
が小さいか、ない。
【０００８】強度向上効果と着色等の物性への影響を考
慮すると、芳香族ジカルボン酸ジエステル、フェノ−ル
性水酸基を２個有するフェノ−ル類又はこれらの水素化
物及びフェノ−ル樹脂からなる群から選ばれた１種又は
２種以上の化合物が好ましい。芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルとしては、２，６−ナフタレンジメチルエステル
等が挙げられ、フェノ−ル性水酸基を２個有するフェノ
−ル類としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン等が挙げられるが、ビスフェノ−ルＡは
含まない。また、フェノ−ル樹脂としては、フェノ−ル
ノボラック樹脂等が挙げられる。好ましくは、ビスフェ
ノ−ルＡと化学的性質が類似するフェノ−ル性水酸基を
２個有するフェノ−ル類又はこの水素化物である。これ
らの化合物の添加量は、ビスフェノ−ルＡに対して１０
０〜２，０００ｐｐｍの範囲が適当であるが、多量に添
加することは純度を低下させることになり、少量では強
度向上効果が少ないので３００〜１，０００ｐｐｍの範
囲が好ましい。
慮すると、芳香族ジカルボン酸ジエステル、フェノ−ル
性水酸基を２個有するフェノ−ル類又はこれらの水素化
物及びフェノ−ル樹脂からなる群から選ばれた１種又は
２種以上の化合物が好ましい。芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルとしては、２，６−ナフタレンジメチルエステル
等が挙げられ、フェノ−ル性水酸基を２個有するフェノ
−ル類としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン等が挙げられるが、ビスフェノ−ルＡは
含まない。また、フェノ−ル樹脂としては、フェノ−ル
ノボラック樹脂等が挙げられる。好ましくは、ビスフェ
ノ−ルＡと化学的性質が類似するフェノ−ル性水酸基を
２個有するフェノ−ル類又はこの水素化物である。これ
らの化合物の添加量は、ビスフェノ−ルＡに対して１０
０〜２，０００ｐｐｍの範囲が適当であるが、多量に添
加することは純度を低下させることになり、少量では強
度向上効果が少ないので３００〜１，０００ｐｐｍの範
囲が好ましい。
【０００９】このような化合物が添加されたビスフェノ
−ルＡは、溶融され、液滴にされ、冷却固化され、プリ
ルとされる。液滴をつくる方法としては、噴霧、滴下、
散布などの任意の方法を採用することができ、種晶の有
無、冷却方法なども任意である。また、プリルの大きさ
は、５００〜５，０００μｍの範囲から選択されるが、
８００〜３，０００μｍの範囲が適当である。
−ルＡは、溶融され、液滴にされ、冷却固化され、プリ
ルとされる。液滴をつくる方法としては、噴霧、滴下、
散布などの任意の方法を採用することができ、種晶の有
無、冷却方法なども任意である。また、プリルの大きさ
は、５００〜５，０００μｍの範囲から選択されるが、
８００〜３，０００μｍの範囲が適当である。
【００１０】
【実施例】本発明の実施例を以下に示す。なお、配合割
合における「部」は重量部を、「％」は重量％を示す。 実施例１ ビスフェノ−ルＡ（純度９９．９３５％）に、２，６−
ナフタレンジメチルエステル（純度９９．９％，ｍ．
ｐ．１９０℃）を１，０００ｐｐｍ添加し、１７０℃に
加熱、融解した。このとき、加熱溶融色の経時変化が無
添加のときとの間に差がないことを確認した。１７０℃
に保たれたビスフェノ−ルＡを、０．５ｍｍ径のノズル
より滴下させ、液滴をつくり、冷却用ガスと向流接触さ
せながら落下させ、固化させて平均粒径約２，４００μ
ｍのビスフェノ−ルＡプリルを製造した。このプリルを
篩分し、粒径２，０００〜２，３６０μｍのプリル４０
粒及び粒径２，３６０〜２，８００μｍのプリル４０粒
を取り出し、これをイマダ製デジタルフォースゲ−ジを
用いて荷重強度（ｇ重／個）を測定した。また、このプ
リルの加熱溶融色（１９０℃、５ｈｒ）（ＡＰＨＡ）を
測定した。結果を表１に示す。
合における「部」は重量部を、「％」は重量％を示す。 実施例１ ビスフェノ−ルＡ（純度９９．９３５％）に、２，６−
ナフタレンジメチルエステル（純度９９．９％，ｍ．
ｐ．１９０℃）を１，０００ｐｐｍ添加し、１７０℃に
加熱、融解した。このとき、加熱溶融色の経時変化が無
添加のときとの間に差がないことを確認した。１７０℃
に保たれたビスフェノ−ルＡを、０．５ｍｍ径のノズル
より滴下させ、液滴をつくり、冷却用ガスと向流接触さ
せながら落下させ、固化させて平均粒径約２，４００μ
ｍのビスフェノ−ルＡプリルを製造した。このプリルを
篩分し、粒径２，０００〜２，３６０μｍのプリル４０
粒及び粒径２，３６０〜２，８００μｍのプリル４０粒
を取り出し、これをイマダ製デジタルフォースゲ−ジを
用いて荷重強度（ｇ重／個）を測定した。また、このプ
リルの加熱溶融色（１９０℃、５ｈｒ）（ＡＰＨＡ）を
測定した。結果を表１に示す。
【００１１】実施例２ ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
（純度９０％以上、ｍ．ｐ．２２４℃）を１，０００ｐ
ｐｍ添加した他は、実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 実施例３ フェノ−ルノボラック樹脂（フェノ−ル分１．２％、軟
化点１２０℃）を１，０００ｐｐｍ添加した実施例１と
同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを製造した。結果を
表１に示す。
（純度９０％以上、ｍ．ｐ．２２４℃）を１，０００ｐ
ｐｍ添加した他は、実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 実施例３ フェノ−ルノボラック樹脂（フェノ−ル分１．２％、軟
化点１２０℃）を１，０００ｐｐｍ添加した実施例１と
同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを製造した。結果を
表１に示す。
【００１２】比較例１ 何も添加しない他は実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 比較例２ トリフェニルホスフェイト（ｍ．ｐ．５０℃）を１，０
００ｐｐｍ添加した実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 比較例３ ヒドロキシセルロースを１，０００ｐｐｍ添加した実施
例１と同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを製造した。
結果を表１に示す。
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 比較例２ トリフェニルホスフェイト（ｍ．ｐ．５０℃）を１，０
００ｐｐｍ添加した実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。 比較例３ ヒドロキシセルロースを１，０００ｐｐｍ添加した実施
例１と同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを製造した。
結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、強度が高
く、粉化し難いビスフェノ−ルＡプリルを得ることがで
きる。
く、粉化し難いビスフェノ−ルＡプリルを得ることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸山 利和 福岡県北九州市小倉北区中井２−４−３ (72)発明者 浅岡 佐知夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12 番１号、千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 須田 信幸 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12 番１号、千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 坂下 幸司 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12 番１号、千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 山本 進 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12 番１号、千代田化工建設株式会社内 審査官 守安 智 (56)参考文献 特開 昭55−151526（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−294869（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 39/16 C07C 37/70 C07C 37/88
Claims (3)
- 【請求項１】 ビスフェノールＡの溶融液の液滴を固化
して造粒するに当り、ビスフェノールＡに、ビスフェノ
ールＡ融液に溶解し、融点が６０℃以上である芳香族カ
ルボン酸エステル、9，9-ビス（４−ヒドロキフェニ
ル）フルオレン及びフェノール樹脂からなる群れから選
ばれた１種又は２種以上の化合物を添加したのち、造粒
することを特徴とするプリル強度が向上したビスフェノ
ールＡプリルの製造方法。 - 【請求項２】 添加する化合物が、2，6-ナフタレンジ
メチルエステル、9，9-ビス（４−ヒドロキフェニル）
フルオレン及びフェノールノボラック樹脂からなる群れ
から選ばれた１種又は２種以上の化合物である請求項１
記載のビスフェノールＡプリルの製造方法。 - 【請求項３】 ビスフェノールＡに添加する化合物の量
がビスフェノールＡに対して１００〜２，０００ppmで
ある請求項１又は２に記載のビスフェノールＡプリルの
製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28347992A JP3235881B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-09-30 | ビスフェノールａプリルの製造方法 |
| CN93104339A CN1040294C (zh) | 1992-04-14 | 1993-04-13 | 2,2－双(4－羟基苯基)丙烷颗粒制造方法 |
| US08/045,204 US5371302A (en) | 1992-04-14 | 1993-04-13 | Process for preparing prilled bisphenol A |
| KR1019930006205A KR100260497B1 (ko) | 1992-04-14 | 1993-04-14 | 비스페놀 에이 프릴의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-120044 | 1992-04-14 | ||
| JP12004492 | 1992-04-14 | ||
| JP28347992A JP3235881B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-09-30 | ビスフェノールａプリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625046A JPH0625046A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3235881B2 true JP3235881B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=26457687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28347992A Expired - Fee Related JP3235881B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-09-30 | ビスフェノールａプリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235881B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07103232B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1995-11-08 | 工業技術院長 | 高弾性率ポリエステル成形品 |
| DE19900221A1 (de) * | 1999-01-07 | 2000-07-13 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Bisphenol-A-Prills und danach hergestellte Bisphenol-A-Prills |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP28347992A patent/JP3235881B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625046A (ja) | 1994-02-01 |
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| JP2003514045A (ja) | 固体粒子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010828 |
|
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