JP2863369B2 - ビスフェノールａプリルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はビスフェノ−ルＡプリル
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビスフェノ−ルＡは、化学名が２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである常温固
体の化合物であり、通常プリルと称される小球状の粒、
フレ−ク及び結晶の形状で得られる。これらは、取り扱
い性の面からは、形状、粒径が揃っていることが望まし
いことはいうまでもない。形状の均一性の面からは、液
滴を固化させて得られたプリルが最も優れており、これ
が主流となっている。しかし、プリルの粒径、粒度分布
は製造条件を選択することにより制御することは可能で
あるが、これを移送等を行う際に取り扱う機器でプリル
の破砕が生じ、ダストが発生することがある。このダス
トは粉塵爆発の危険を生じさせるだけでなく、その取り
扱い性をなどを悪化させる。

【０００３】ビスフェノ−ルＡプリルの製造方法は、Ｕ
ＳＰ３５１８３２９、特開表２−５０１９２１号等で紹
介されているが、これらはいずれも種晶を存在させるな
ど固化条件を制御することにより、形状、強度等を制御
している。しかしながら、このような方法をとったとし
ても、プリルの強度が十分ではなく、破砕が生じ、ダス
トが発生することがある。特に、ビスフェノ−ルＡの液
滴をガス気流中に滴下し、固化させてプリルを製造する
方法では、十分な強度が得られないことが多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は破砕によるダ
ストが生じ難い、強度の高いビスフェノ−ルＡプリルを
製造することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビスフェ
ノ−ルＡプリルの強度向上について、種々研究した結
果、ビスフェノ−ルＡ中に微量含まれる成分がプリル強
度に関係することを見出し本発明を完成した。すなわ
ち、本発明はビスフェノ−ルＡの溶融液の液滴を固化し
て造粒するに当たり、ビスフェノ−ルＡに、ビスフェノ
−ルＡ製品中に含まれる微量成分の１以上の成分を添加
しのち、造粒することを特徴とするビスフェノ−ルＡプ
リルの製造方法である。

【０００６】ビスフェノ−ルＡは、アセトンと過剰量の
フェノ−ルを塩酸、酸性イオン交換樹脂等の酸性触媒の
存在下に反応させることにより得られる。反応混合物か
らのビスフェノ−ルＡを回収する方法の一つは、反応混
合物から水及び／又は触媒を除去したのち、これを冷却
してビスフェノ−ルＡとフェノ−ルとのアダクトの結晶
を析出させ、この結晶を母液と分離し、次いで脱フェノ
−ル処理してビスフェノ−ルＡを回収する方法である。

【０００７】この反応では、ビスフェノ−ルＡの他に、
その異性体である２，４’−ビスフェノ−ルＡ、２，
２’−ビスフェノ−ルＡ、３，４’−ビスフェノ−ルＡ
等が生成する他、４−（４−ヒドロキシフェニル）−
２，２，４−トリメチルクロマン、２−（２−ヒドロキ
シフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン等のク
ロマン類や、２，４−ビス（α，α，−ジメチル−４−
ヒドロキシベンジル）フェノ−ル等のトリスフェノ−ル
類や、５−ヒドロキシ−３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１，３−トリメチルインダン（以下、ＣＤと
いう）、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチル−１−ペンテン等のイソプロペニルフェノ−ル
の２量体や、ビスフェノ−ルＥ等が生成する。これら
は、分離、精製工程で殆ど除去されるが、微量はビスフ
ェノ−ルＡ中に微量成分として残存する。

【０００８】本発明は、造粒を行う前のビスフェノ−ル
Ａに、前記微量成分を添加するものである。ビスフェノ
−ルＡは任意のものが使用できる。添加する微量成分と
しては、前記のような成分であればよいが、強度向上効
果と着色等の物性への影響を考慮すると、ビスフェノ−
ルＡ異性体、トリスフェノ−ル類、フェノ−ル、クロマ
ン類及びＣＤから選ばれる１種又は２種以上の成分が好
ましい。これらの成分はビスフェノ−ルＡ副生物から回
収したものであっても、別途合成したものであってもよ
い。これらの成分の添加量は、ビスフェノ−ルＡに対し
て１００〜２０００ｐｐｍの範囲が適当であるが、多量
に添加することは純度を低下させることになり、少量で
は強度向上効果が少ないので３００〜１０００ｐｐｍの
範囲が好ましい。

【０００９】微量成分が添加されたビスフェノ−ルＡ
は、溶融され、液滴にされ、冷却固化され、プリルとさ
れる。液滴をつくる方法としては、噴霧、滴下、散布な
どの任意の方法を採用することができ、種晶の有無、冷
却方法なども任意である。また、プリルの大きさは、１
００〜１００００μｍの範囲から選択されるが、５００
〜５０００μｍのの範囲が適当である。

【００１０】

【実施例】本発明の実施例を以下に示す。なお、配合割
合は重量部を、％は重量％を示す。 実施例１ ビスフェノ−ルＡ（純度９９．９３５％）に、ＣＤ（純
度７５．４％，残余はビスフェノ−ルＡ）を１０００ｐ
ｐｍ添加し、１７０℃に加熱、融解した。このとき、加
熱溶融色の経時変化が無添加のときとの間に差がないこ
とを確認した。１７０℃に保たれたビスフェノ−ルＡ
を、０．５ｍｍ径のノズルより滴下させ、液滴をつく
り、冷却用ガスと向流接触させながら落下させ、固化さ
せて平均粒径約２４００μｍのビスフェノ−ルＡプリル
を製造した。このプリルを篩分し、粒径２０００〜２３
６０μｍのプリル４０粒及び粒径２３６０〜２８００μ
ｍのプリル４０粒を取り出し、これをイマダ製デジタル
フォースゲ−ジを用いて荷重強度（ｇ重／個）を測定し
た。また、このプリルの加熱溶融色（１７０℃，５ｈ
ｒ）（ＡＰＨＡ）を測定した。結果を表１に示す。

【００１１】実施例２ 実施例１で使用したＣＤを再結晶して精製したＣＤ（純
度９８．９％）を５００ｐｐｍ添加した他は実施例１と
同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを製造した。結果を
表１に示す。 実施例３ ｏ，ｐ’−ビスフェノ−ルＡ（純度９９％）を１０００
ｐｐｍ添加した実施例１と同様にしてビスフェノ−ルＡ
プリルを製造した。結果を表１に示す。 実施例４ ２，４−ビス（α，α，−ジメチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）フェノ−ル（純度９９％）を１０００ｐｐｍ添
加した実施例１と同様にしてビスフェノ−ルＡプリルを
製造した。結果を表１に示す。 比較例１ 何も添加しない他は実施例１と同様にしてビスフェノ−
ルＡプリルを製造した。結果を表１に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、強度が高
く、粉化し難いビスフェノ−ルＡプリルを得ることがで
きる。また、添加する成分等はビスフェノ−ルＡに通常
含まれるものあるので、入手容易であるだけでなく、ビ
スフェノ−ルＡプリルの物性等に大きな影響を与えるこ
とがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松尾 忠義 福岡県直方市頓野2248−４ (72)発明者 丸山 利和 福岡県北九州市小倉北区中井２−４−３ 審査官 藤原 浩子 (56)参考文献 特公 昭47−8060（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 39/16 C07C 37/88

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビスフェノールＡの溶融液の液滴を固化
   して造粒するに当たり、ビスフェノールＡ異性体、トリ
   スフェノール類、フェノール、クロマン類、5-ヒドロキ
   シ-3-(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,3-トリメチルインダ
   ン及びビスフェノールＥからなる群から選ばれた、ビス
   フェノールＡ製品中に含まれる微量成分の１種又は２種
   以上を、ビスフェノールＡに対して１００〜２０００ｐ
   ｐｍ添加したのち、造粒することを特徴とするビスフェ
   ノールＡプリルの製造方法。