JPH0625048A - 高純度ビスフエノールａの製造方法 - Google Patents
高純度ビスフエノールａの製造方法Info
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- JPH0625048A JPH0625048A JP5120436A JP12043693A JPH0625048A JP H0625048 A JPH0625048 A JP H0625048A JP 5120436 A JP5120436 A JP 5120436A JP 12043693 A JP12043693 A JP 12043693A JP H0625048 A JPH0625048 A JP H0625048A
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- Japan
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- phenol
- bisphenol
- adduct
- obtd
- separated
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸性触媒の存在下フェノールとアセトンから
公知方法で製造したビスフェノールの得られる反応溶液
を用い、この反応溶液を、ビスフェノールとフェノール
との１：１付加体の形態で該ビスフェノールが結晶化す
るまで冷却し、この付加体を分離すると同時に、除去し
たフェノール母液をこの工程に戻し、そしてその分離し
た付加体にフェノールを、全フェノール含有量が少なく
とも４０重量％になるような量で加え、この得られる混
合物を、任意に不活性ガス雰囲気中で、分別溶融結晶化
することにより、高度に精製し、そして最後に、この得
られる付加体を蒸留することで、高純度のビスフェノー
ルＡとフェノールに分離し、このフェノールをこの工程
に戻す、ことを特徴とする、高純度ビスフェノールＡの
製造方法。 【効果】 本発明の方法は、ビスフェノールＡを９９.
９重量％以上の純度で与える。
公知方法で製造したビスフェノールの得られる反応溶液
を用い、この反応溶液を、ビスフェノールとフェノール
との１：１付加体の形態で該ビスフェノールが結晶化す
るまで冷却し、この付加体を分離すると同時に、除去し
たフェノール母液をこの工程に戻し、そしてその分離し
た付加体にフェノールを、全フェノール含有量が少なく
とも４０重量％になるような量で加え、この得られる混
合物を、任意に不活性ガス雰囲気中で、分別溶融結晶化
することにより、高度に精製し、そして最後に、この得
られる付加体を蒸留することで、高純度のビスフェノー
ルＡとフェノールに分離し、このフェノールをこの工程
に戻す、ことを特徴とする、高純度ビスフェノールＡの
製造方法。 【効果】 本発明の方法は、ビスフェノールＡを９９.
９重量％以上の純度で与える。
Description
【０００１】本発明は、酸性触媒存在下でアセトンとフ
ェノールから高純度のビスフェノールＡを製造するため
の特別な方法に関する。
ェノールから高純度のビスフェノールＡを製造するため
の特別な方法に関する。
【０００２】酸性触媒存在下でフェノールとアセトンか
ら高純度のビスフェノールＡを製造する方法は公知であ
る。例えば、過剰のフェノールを留出させた後、この残
存している粗ビスフェノールをトルエンなどの有機溶媒
から再結晶することでこれを精製することができる。ビ
スフェノールＡ／フェノールの付加体をその反応混合物
から晶析することも可能であり、そこに存在しているフ
ェノールを蒸留で除去し、そして残存しているビスフェ
ノールを、上述した如く再結晶することも可能である。
このような方法は、外部溶媒を用いる必要があると共に
それらを処理する必要があると言った欠点を有してい
る。
ら高純度のビスフェノールＡを製造する方法は公知であ
る。例えば、過剰のフェノールを留出させた後、この残
存している粗ビスフェノールをトルエンなどの有機溶媒
から再結晶することでこれを精製することができる。ビ
スフェノールＡ／フェノールの付加体をその反応混合物
から晶析することも可能であり、そこに存在しているフ
ェノールを蒸留で除去し、そして残存しているビスフェ
ノールを、上述した如く再結晶することも可能である。
このような方法は、外部溶媒を用いる必要があると共に
それらを処理する必要があると言った欠点を有してい
る。
【０００３】更に、該反応混合物から蒸留で該フェノー
ルの大部分を除去した後、このようにして得られるとこ
ろの、フェノールを１０％未満、好適には３％未満含ん
でいる粗ビスフェノールを、例えばRittnerおよびStein
er著、Chem.-Ing.-Techn. 57(1985)、 91またはWellingh
offおよびWintermantel著、Chem.-Ing.-Techn. 63 (199
1）、881に記述されている種類の動的流下液膜式晶析装
置（falling-film crystallizer）を用いた分別溶融結
晶化で精製することにより、高純度のビスフェノールＡ
を製造することが可能なことも公知である。この方法
は、非常に多量のフェノールを最初に蒸留で除去する必
要があり、その結果としてコスト高をもたらすと共に、
このビスフェノールＡと第二生成物が熱に益々長く暴露
される、と言った欠点を有している。他方、この得られ
る粗ビスフェノールは、一般に、非常に純度が低く、こ
れは引き続いて、必要とされる高純度が達成されるまで
多数段階に渡る溶融結晶化を行うことを必要としてい
る。
ルの大部分を除去した後、このようにして得られるとこ
ろの、フェノールを１０％未満、好適には３％未満含ん
でいる粗ビスフェノールを、例えばRittnerおよびStein
er著、Chem.-Ing.-Techn. 57(1985)、 91またはWellingh
offおよびWintermantel著、Chem.-Ing.-Techn. 63 (199
1）、881に記述されている種類の動的流下液膜式晶析装
置（falling-film crystallizer）を用いた分別溶融結
晶化で精製することにより、高純度のビスフェノールＡ
を製造することが可能なことも公知である。この方法
は、非常に多量のフェノールを最初に蒸留で除去する必
要があり、その結果としてコスト高をもたらすと共に、
このビスフェノールＡと第二生成物が熱に益々長く暴露
される、と言った欠点を有している。他方、この得られ
る粗ビスフェノールは、一般に、非常に純度が低く、こ
れは引き続いて、必要とされる高純度が達成されるまで
多数段階に渡る溶融結晶化を行うことを必要としてい
る。
【０００４】上述した如何なる欠点も有していない、高
純度のビスフェノールＡを製造するための新規な方法を
ここに見い出した。
純度のビスフェノールＡを製造するための新規な方法を
ここに見い出した。
【０００５】従って、本発明は、酸性触媒の存在下フェ
ノールとアセトンから公知方法で製造したビスフェノー
ルの得られる反応溶液を用い、この反応溶液を、ビスフ
ェノールとフェノールとの１：１付加体の形態で該ビス
フェノールが結晶化するまで冷却し、この付加体を分離
すると同時に、除去したフェノール母液をこの工程に戻
し、そしてその分離した付加体にフェノールを、全フェ
ノール含有量が少なくとも４０重量％になるような量で
加え、この得られる混合物を、分別溶融結晶化で高度に
精製し、そして最後に、この得られる付加体を蒸留する
ことで、高純度のビスフェノールＡ（＞９９重量％）と
フェノールに分離し、このフェノールをこの工程に戻
す、ことを特徴とする、高純度ビスフェノールＡの製造
方法に関する。
ノールとアセトンから公知方法で製造したビスフェノー
ルの得られる反応溶液を用い、この反応溶液を、ビスフ
ェノールとフェノールとの１：１付加体の形態で該ビス
フェノールが結晶化するまで冷却し、この付加体を分離
すると同時に、除去したフェノール母液をこの工程に戻
し、そしてその分離した付加体にフェノールを、全フェ
ノール含有量が少なくとも４０重量％になるような量で
加え、この得られる混合物を、分別溶融結晶化で高度に
精製し、そして最後に、この得られる付加体を蒸留する
ことで、高純度のビスフェノールＡ（＞９９重量％）と
フェノールに分離し、このフェノールをこの工程に戻
す、ことを特徴とする、高純度ビスフェノールＡの製造
方法に関する。
【０００６】本発明に従う方法は、ビスフェノールＡを
９９．９重量％以上の純度で与える。これは下記の特別
な利点を有している：過剰フェノールの大部分を濾過で
除去することが可能であり、そして残存するフェノール
は、蒸留すべきビスフェノール１モルにつき１モルのみ
である。更に、本発明に従う方法で用いる開始材料は、
ｐ，ｐ−ビスフェノール含有量が少なくとも９９．０重
量％の、高度に前精製された材料であり、その結果とし
て、該溶融結晶化段階に伴う段階数が大きく減少する。
最後に、この熱に不安定な材料の溶融結晶化工程を、該
ビスフェノールＡ／フェノール付加体が有する比較的低
い溶融温度（フェノール無しのビスフェノール結晶化の
場合の１６０から１７０℃に対して１００から１２０
℃）で行うことが可能である。
９９．９重量％以上の純度で与える。これは下記の特別
な利点を有している：過剰フェノールの大部分を濾過で
除去することが可能であり、そして残存するフェノール
は、蒸留すべきビスフェノール１モルにつき１モルのみ
である。更に、本発明に従う方法で用いる開始材料は、
ｐ，ｐ−ビスフェノール含有量が少なくとも９９．０重
量％の、高度に前精製された材料であり、その結果とし
て、該溶融結晶化段階に伴う段階数が大きく減少する。
最後に、この熱に不安定な材料の溶融結晶化工程を、該
ビスフェノールＡ／フェノール付加体が有する比較的低
い溶融温度（フェノール無しのビスフェノール結晶化の
場合の１６０から１７０℃に対して１００から１２０
℃）で行うことが可能である。
【０００７】この溶融結晶化は、例えば商業的に入手可
能な流下液膜式晶析装置中で行われ得る。
能な流下液膜式晶析装置中で行われ得る。
【０００８】本発明に従う方法は、任意に不活性ガス雰
囲気（例えば、窒素、希ガスなど）中で行われ得る。
囲気（例えば、窒素、希ガスなど）中で行われ得る。
【０００９】
【実施例】触媒としての酸性イオン交換体上でアセトン
と過剰のフェノールとを反応させることによる公知の方
法で、粗ビスフェノールの溶液（ｏ，ｐ−ビスフェノー
ル、インダン類、クロマン類およびトリスフェノール類
などの如き第二生成物を含んでいるｐ，ｐ−ビスフェノ
ール）を製造する。この反応溶液を、冷却用晶析装置の
中で４５℃に冷却し、既に比較的純粋なｐ，ｐ−ビスフ
ェノールとフェノールの１：１付加体を結晶化させる。
この結晶化する付加体を濾別し、フェノールで洗浄した
後、この濾液を集めてこの反応に再利用した。
と過剰のフェノールとを反応させることによる公知の方
法で、粗ビスフェノールの溶液（ｏ，ｐ−ビスフェノー
ル、インダン類、クロマン類およびトリスフェノール類
などの如き第二生成物を含んでいるｐ，ｐ−ビスフェノ
ール）を製造する。この反応溶液を、冷却用晶析装置の
中で４５℃に冷却し、既に比較的純粋なｐ，ｐ−ビスフ
ェノールとフェノールの１：１付加体を結晶化させる。
この結晶化する付加体を濾別し、フェノールで洗浄した
後、この濾液を集めてこの反応に再利用した。
【００１０】濾別した付加体は、６２重量％のビスフェ
ノールと３８重量％のフェノールから成っており（ｐ，
ｐ−ビスフェノール含有量９９．７０重量％）、そして
下記の第二生成物を含んでいた： ｏ，ｐ−ビスフェノール １３９０ｐｐｍ インダン類 ４０ｐｐｍ クロマン類 ３００ｐｐｍ トリスフェノールＩ ２００ｐｐｍ トリスフェノールＩＩ ８００ｐｐｍ 未知物 ２７０ｐｐｍ。
ノールと３８重量％のフェノールから成っており（ｐ，
ｐ−ビスフェノール含有量９９．７０重量％）、そして
下記の第二生成物を含んでいた： ｏ，ｐ−ビスフェノール １３９０ｐｐｍ インダン類 ４０ｐｐｍ クロマン類 ３００ｐｐｍ トリスフェノールＩ ２００ｐｐｍ トリスフェノールＩＩ ８００ｐｐｍ 未知物 ２７０ｐｐｍ。
【００１１】４４．２重量％のフェノールと５５．８重
量％のビスフェノールとから成る混合物が生じるような
量で、上記付加体にフェノールを加えた。この混合物
に、Sulzer流下液膜式晶析装置（管の長さ１２ｍ、管の
直径７０ｍｍ）を用いた２段階の溶融結晶化を受けさせ
た。この分別溶融結晶化では、結晶化を１００℃の温度
で行い、染みだし（sweating）を１００から１２０℃で
行い、そしてこの高度に精製された付加体の溶融を１２
０から１３０℃で行った。
量％のビスフェノールとから成る混合物が生じるような
量で、上記付加体にフェノールを加えた。この混合物
に、Sulzer流下液膜式晶析装置（管の長さ１２ｍ、管の
直径７０ｍｍ）を用いた２段階の溶融結晶化を受けさせ
た。この分別溶融結晶化では、結晶化を１００℃の温度
で行い、染みだし（sweating）を１００から１２０℃で
行い、そしてこの高度に精製された付加体の溶融を１２
０から１３０℃で行った。
【００１２】最後に、この高度に精製された付加体から
蒸留でフェノールを除去した後、これをこの反応に戻し
た。この得られる高純度のビスフェノールは、９９．９
１％の純度を有しており、そして第二生成物の量は下記
の如く減少していた： ｏ，ｐ−ビスフェノール ２３０ｐｐｍ インダン類 ０ｐｐｍ クロマン類 １４０ｐｐｍ トリスフェノールＩ ５０ｐｐｍ トリスフェノールＩＩ ３３０ｐｐｍ 未知物 １５０ｐｐｍ。
蒸留でフェノールを除去した後、これをこの反応に戻し
た。この得られる高純度のビスフェノールは、９９．９
１％の純度を有しており、そして第二生成物の量は下記
の如く減少していた： ｏ，ｐ−ビスフェノール ２３０ｐｐｍ インダン類 ０ｐｐｍ クロマン類 １４０ｐｐｍ トリスフェノールＩ ５０ｐｐｍ トリスフェノールＩＩ ３３０ｐｐｍ 未知物 １５０ｐｐｍ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ブルフ ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・リヒヤルト−シユトラウス−シユトラ ーセ21 (72)発明者 アルフレート・アイテル ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン・ バーンホフシユトラーセ15
Claims (1)
- 【請求項１】 酸性触媒の存在下フェノールとアセトン
から公知方法で製造したビスフェノールの得られる反応
溶液を用い、この反応溶液を、ビスフェノールとフェノ
ールとの１：１付加体の形態で該ビスフェノールが結晶
化するまで冷却し、この付加体を分離すると同時に、除
去したフェノール母液をこの工程に戻し、そしてその分
離した付加体にフェノールを、全フェノール含有量が少
なくとも４０重量％になるような量で加え、この得られ
る混合物を、任意に不活性ガス雰囲気中で、分別溶融結
晶化することにより、高度に精製し、そして最後に、こ
の得られる付加体を蒸留することで、高純度のビスフェ
ノールＡとフェノールに分離し、このフェノールをこの
工程に戻す、ことを特徴とする、高純度ビスフェノール
Ａの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4213872.8 | 1992-04-28 | ||
| DE4213872A DE4213872A1 (de) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Verfahren zur herstellung von hochreinem bisphenol-a |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625048A true JPH0625048A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=6457614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5120436A Pending JPH0625048A (ja) | 1992-04-28 | 1993-04-26 | 高純度ビスフエノールａの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5300700A (ja) |
| EP (1) | EP0567855A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625048A (ja) |
| DE (1) | DE4213872A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4408008A1 (de) * | 1994-03-10 | 1995-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochreinem Bisphenol-A |
| DE4413396A1 (de) * | 1994-04-18 | 1995-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ultrareinem Bisphenol-A und dessen Verwendung |
| US5434316A (en) * | 1994-07-28 | 1995-07-18 | General Electric Company | Purification of bisphenol-A |
| EP0720976B2 (en) * | 1994-12-09 | 2005-05-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing an adduct of a bisphenol with a phenolic compound |
| US5783733A (en) * | 1996-06-13 | 1998-07-21 | General Electric Company | Process for manufacture of bisphenol |
| DE19640710A1 (de) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Phenolchemie Gmbh | Verfahren zum Transport und zur Lagerung von Phenol |
| US5862513A (en) * | 1996-11-01 | 1999-01-19 | Western Atlas International, Inc. | Systems and methods for forward modeling of well logging tool responses |
| US6703530B2 (en) * | 2002-02-28 | 2004-03-09 | General Electric Company | Chemical reactor system and process |
| US6960697B2 (en) | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
| US20050075520A1 (en) * | 2002-03-13 | 2005-04-07 | O'young Drow Lionel | System and method of producing bisphenol-A (BPA) using two stage crystallization |
| US6858759B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-02-22 | General Electric Company | Process for manufacture of bisphenols |
| US7371902B2 (en) | 2004-09-29 | 2008-05-13 | General Electric Company | Methods for purifying p,p-bisphenol-A |
| CN117801197B (zh) * | 2024-02-27 | 2024-05-17 | 安徽觅拓材料科技有限公司 | 一种苯酚抗结晶剂的制备方法及应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4408087A (en) * | 1979-10-29 | 1983-10-04 | General Electric Company | Purification of bisphenol-A |
| US4354046A (en) * | 1981-05-26 | 1982-10-12 | The Dow Chemical Company | Process for obtaining high purity bisphenol A |
| US4517387A (en) * | 1982-09-30 | 1985-05-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for production of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane |
| US4487979A (en) * | 1983-04-18 | 1984-12-11 | Phillips Petroleum Company | Purification |
| US4529823A (en) * | 1984-04-02 | 1985-07-16 | General Electric Company | Purification of bisphenol-A |
| US4950806A (en) * | 1988-02-22 | 1990-08-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for crystallizing adduct of bisphenol A with phenol |
| US4954661A (en) * | 1988-03-11 | 1990-09-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparing high-purity bisphenol A |
| WO1992003400A1 (en) * | 1990-08-21 | 1992-03-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method of crystallizing bisphenol a having phenol added thereto |
| US5243093A (en) * | 1990-09-07 | 1993-09-07 | General Electric Company | Process and composition |
| PL164289B1 (pl) * | 1990-11-24 | 1994-07-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób otrzymywani blsfenolu A PL PL |
-
1992
- 1992-04-28 DE DE4213872A patent/DE4213872A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-04-15 EP EP93106132A patent/EP0567855A1/de not_active Withdrawn
- 1993-04-20 US US08/048,219 patent/US5300700A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-26 JP JP5120436A patent/JPH0625048A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5300700A (en) | 1994-04-05 |
| DE4213872A1 (de) | 1993-11-04 |
| EP0567855A1 (de) | 1993-11-03 |
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