JP3234944B2 - 変性エチレン―ビニルアルコール共重合体およびその積層体 - Google Patents
変性エチレン―ビニルアルコール共重合体およびその積層体Info
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- JP3234944B2 JP3234944B2 JP26266890A JP26266890A JP3234944B2 JP 3234944 B2 JP3234944 B2 JP 3234944B2 JP 26266890 A JP26266890 A JP 26266890A JP 26266890 A JP26266890 A JP 26266890A JP 3234944 B2 JP3234944 B2 JP 3234944B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、気体遮断性（ガスバリア性）に優れた変性
エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるガスバリ
ア材料に関する。
エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるガスバリ
ア材料に関する。
＜従来の技術＞ エチレン−ビニルアルコール共重合体はポリビニルア
ルコールのガスバリア性、非帯電性、耐油性、透明性、
光沢などの優れた性能を受け継ぎながら、ポリビニルア
ルコールの欠点となる透湿性、溶融成形性、その他諸物
性の温湿度依存性などをエチレンとの共重合により、あ
る程度改良した樹脂であり、特にその乾燥状態での優れ
たガスバリア性から、ガスバリア材料として、共押し出
しフィルム、多層ラミネートフィルム、多層ブロー成型
容器などに成形され、ガスバリア性を有する包装材料と
して、広範な用途に使用されている。
ルコールのガスバリア性、非帯電性、耐油性、透明性、
光沢などの優れた性能を受け継ぎながら、ポリビニルア
ルコールの欠点となる透湿性、溶融成形性、その他諸物
性の温湿度依存性などをエチレンとの共重合により、あ
る程度改良した樹脂であり、特にその乾燥状態での優れ
たガスバリア性から、ガスバリア材料として、共押し出
しフィルム、多層ラミネートフィルム、多層ブロー成型
容器などに成形され、ガスバリア性を有する包装材料と
して、広範な用途に使用されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、缶詰、瓶詰などの用途に用いられてい
る金属材やガラスは酸素などの気体透過性がほとんど零
であるのに対して、エチレン−ビニルアルコール共重合
体は未だ無視できない程度の量の気体を透過し、特に高
湿度下ではビニルアルコール部の吸湿によりガスバリア
性が著しく低下する、という問題点を有する。
る金属材やガラスは酸素などの気体透過性がほとんど零
であるのに対して、エチレン−ビニルアルコール共重合
体は未だ無視できない程度の量の気体を透過し、特に高
湿度下ではビニルアルコール部の吸湿によりガスバリア
性が著しく低下する、という問題点を有する。
これらの問題点を解決する手段として以下のような手
法が考案されている。
法が考案されている。
特開昭53−66983号公報には、内外層に耐水性の高い
樹脂を、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体
を含有し、さらに層間の接着性を高めた積層体が報告さ
れている。
樹脂を、中間層にエチレン−ビニルアルコール共重合体
を含有し、さらに層間の接着性を高めた積層体が報告さ
れている。
また、特開昭62−207338号公報にはエチレン−ビニル
アルコール共重合体を含む積層体の包装容器にイオン化
放射線を照射し、ガスバリア性を高める方法が報告され
ている。
アルコール共重合体を含む積層体の包装容器にイオン化
放射線を照射し、ガスバリア性を高める方法が報告され
ている。
前者の方法は内外層に用いられた耐水性の高い樹脂が
中間層のエチレン−ビニルアルコール共重合体の吸湿速
度を低下させ、ガスバリア性の低下を遅くするというも
のだが、最終的な飽和吸湿状態でのガスバリア性能は改
良できない。
中間層のエチレン−ビニルアルコール共重合体の吸湿速
度を低下させ、ガスバリア性の低下を遅くするというも
のだが、最終的な飽和吸湿状態でのガスバリア性能は改
良できない。
後者の方法は一時的には優れたガスバリア性を示す
が、それは経時で低下し、最終的には通常のエチレン−
ビニルアルコール共重合体よりも性能が劣ってしまう。
が、それは経時で低下し、最終的には通常のエチレン−
ビニルアルコール共重合体よりも性能が劣ってしまう。
本発明の目的は従来のエチレン−ビニルアルコール共
重合体のガスバリア性を著しく高めた変性エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体からなるガスバリア材料を得る
ことにある。
重合体のガスバリア性を著しく高めた変性エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体からなるガスバリア材料を得る
ことにある。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らはガスバリア材料について、特にエチレン
−ビニルアルコール共重合体およびそれを用いたガスバ
リア材料の研究を続けてきた。
−ビニルアルコール共重合体およびそれを用いたガスバ
リア材料の研究を続けてきた。
その結果、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含
水させた状態で放射線照射することにより得られる変性
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、従来にない高
いガスバリア性を発現することを見いだし、本発明を完
成させるに至った。
水させた状態で放射線照射することにより得られる変性
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、従来にない高
いガスバリア性を発現することを見いだし、本発明を完
成させるに至った。
すなわち本発明は、含水率0.5重量％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体に放射線を照射することに
より得られる変性エチレン−ビニルアルコール共重合体
からなるガスバリア材料である。
−ビニルアルコール共重合体に放射線を照射することに
より得られる変性エチレン−ビニルアルコール共重合体
からなるガスバリア材料である。
本発明で用いられるエチレン−ビニルアルコール共重
合体の組成としては、エチレン含有量が20モル％以上70
モル％以下、より好ましくは、30モル％以上50モル％以
下の範囲のものが用いられる。エチレン含有量が70モル
％よりも大であるとガスバリア性能が大きく低下し、好
ましくない。また、エチレン含有量が20モル％以下であ
ると成形加工性が悪化したり、吸湿性が大きくなりすぎ
ることで諸物性の環境湿度依存性が強くなり、好ましく
ない。
合体の組成としては、エチレン含有量が20モル％以上70
モル％以下、より好ましくは、30モル％以上50モル％以
下の範囲のものが用いられる。エチレン含有量が70モル
％よりも大であるとガスバリア性能が大きく低下し、好
ましくない。また、エチレン含有量が20モル％以下であ
ると成形加工性が悪化したり、吸湿性が大きくなりすぎ
ることで諸物性の環境湿度依存性が強くなり、好ましく
ない。
本発明で用いられるエチレン−ビニルアルコール共重
合体の分子量は用途によっても異なり、フィルム成形可
能な範囲であれば特に制限はないが、重量平均分子量で
１万以上200万以下が好ましく用いられる。
合体の分子量は用途によっても異なり、フィルム成形可
能な範囲であれば特に制限はないが、重量平均分子量で
１万以上200万以下が好ましく用いられる。
また、放射線照射に供するエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の形状にも特に制限はなく、ボトル、チュー
ブ、タンク、フィルムなど様々な形状のものが用いられ
る。均一照射が容易なシート状態、特に厚み１μｍ以上
2mm以下のシートが好ましく用いられる。
ル共重合体の形状にも特に制限はなく、ボトル、チュー
ブ、タンク、フィルムなど様々な形状のものが用いられ
る。均一照射が容易なシート状態、特に厚み１μｍ以上
2mm以下のシートが好ましく用いられる。
また、それらのシートは１軸延伸、２軸延伸などの後
加工が成されていてもよい。
加工が成されていてもよい。
本発明で放射線照射に供するエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体の含水率は0.5重量％以上飽和含水率以下
である。含水率0.5重量％以下ではガスバリア性向上効
果が小さく、また飽和含水率より多く含水させることは
不可能であり、ともに好ましくない。
ール共重合体の含水率は0.5重量％以上飽和含水率以下
である。含水率0.5重量％以下ではガスバリア性向上効
果が小さく、また飽和含水率より多く含水させることは
不可能であり、ともに好ましくない。
本発明で用いられるエチレン−ビニルアルコール共重
合体の含水させる方法に特に制限はなく、水中浸漬によ
る方法や加湿槽でエージングする方法などが用いられ
る。
合体の含水させる方法に特に制限はなく、水中浸漬によ
る方法や加湿槽でエージングする方法などが用いられ
る。
本発明で用いられる放射線の種類としては特に制限は
ないが、ガンマー線、アルファー線、電子線などが好ま
しく用いられる。特に、生産速度の向上、安全性の高さ
など工業的に遊離な放射線としては電子線があげられ
る。
ないが、ガンマー線、アルファー線、電子線などが好ま
しく用いられる。特に、生産速度の向上、安全性の高さ
など工業的に遊離な放射線としては電子線があげられ
る。
電子線源としては、加速電圧が100kV以上3000kV以下
の電子線加速機が好ましく用いられる。加速電圧が100k
Vより小さいと電子線の透過深さが十分でなく、3000kV
より大きいと装置的に大がかりなものになりすぎてしま
う。電子線照射装置の例としては、バンデグラーフ型な
どの電子線走差型装置やエレクトロンカーテン型などの
電子線固定・コンベア移動型装置などがあげられる。
の電子線加速機が好ましく用いられる。加速電圧が100k
Vより小さいと電子線の透過深さが十分でなく、3000kV
より大きいと装置的に大がかりなものになりすぎてしま
う。電子線照射装置の例としては、バンデグラーフ型な
どの電子線走差型装置やエレクトロンカーテン型などの
電子線固定・コンベア移動型装置などがあげられる。
本発明で用いられる放射染線の線量は、吸収線量で0.
1Mrad以上100Mrad以下、より好ましくは0.5Mrad以上30M
rad以下である。吸収線量が0.1Mradより小さい場合には
ガスバリア性の向上が十分でなく、100Mradよりも大き
い場合には機械的物性の低下などが見られ、好ましくな
い。
1Mrad以上100Mrad以下、より好ましくは0.5Mrad以上30M
rad以下である。吸収線量が0.1Mradより小さい場合には
ガスバリア性の向上が十分でなく、100Mradよりも大き
い場合には機械的物性の低下などが見られ、好ましくな
い。
本発明で用いられる放射線の照射条件は特に制限はな
く、種々の条件が可能である。照射雰囲気は窒素下など
不活性ガス雰囲気が好ましいが、空気中でも特に問題は
ない。また、照射速度・時間も所定の吸収線量が照射さ
れておれば、特に制限はない。
く、種々の条件が可能である。照射雰囲気は窒素下など
不活性ガス雰囲気が好ましいが、空気中でも特に問題は
ない。また、照射速度・時間も所定の吸収線量が照射さ
れておれば、特に制限はない。
本発明においては、エチレン−ビニルアルコール共重
合体からなる層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂を
積層してなる積層体のエチレン−ビニルアルコール共重
合体層を含水率0.5重量％以上として、これを放射線照
射することにより、ガスバリア性に優れた変性エチレン
−ビニルアルコール共重合体含有積層体とすることもで
きる。
合体からなる層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂を
積層してなる積層体のエチレン−ビニルアルコール共重
合体層を含水率0.5重量％以上として、これを放射線照
射することにより、ガスバリア性に優れた変性エチレン
−ビニルアルコール共重合体含有積層体とすることもで
きる。
エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる少なく
とも一方の面に積層する熱可塑性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４
−メチル−１−ペンテン、エチレ−プロピレンブロック
共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エ
チレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン
共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１
−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー樹
脂、などのオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アク
リロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体などのニトリル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどを例示す
ることができる。
とも一方の面に積層する熱可塑性樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４
−メチル−１−ペンテン、エチレ−プロピレンブロック
共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エ
チレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン
共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１
−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー樹
脂、などのオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アク
リロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体などのニトリル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどを例示す
ることができる。
本発明に用いられる積層体の製造方法としては、特に
限定されないが、共押し出し成形法、多層ラミネート成
形法、カレンダー成形法、キャスト成形法、ブロー成形
法などが好ましく用いられる。
限定されないが、共押し出し成形法、多層ラミネート成
形法、カレンダー成形法、キャスト成形法、ブロー成形
法などが好ましく用いられる。
本発明に用いられる積層体の含水方法も、特に限定は
なく、前述の水中浸漬による方法や加湿槽でエージング
する方法などがあげられる。
なく、前述の水中浸漬による方法や加湿槽でエージング
する方法などがあげられる。
本発明の変性エチレン−ビニルアルコール共重合体
は、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤や
滑剤、充填剤、難燃剤、顔料、および他の熱可塑性樹
脂、例えば前述のオレフィン系重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ニトリル系樹脂、などを成分とし
て含むことができる。
は、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤や
滑剤、充填剤、難燃剤、顔料、および他の熱可塑性樹
脂、例えば前述のオレフィン系重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、ニトリル系樹脂、などを成分とし
て含むことができる。
上述した各成分の配合方法は特に限定されず、バンバ
リーミキサー、ミキシングロール、押出機などの一般的
な方法で配合することができる。
リーミキサー、ミキシングロール、押出機などの一般的
な方法で配合することができる。
＜作用＞ 本発明の変性エチレン−ビニルアルコール共重合体は
エチレン−ビニルアルコール共重合体が含水状態で放射
線照射を受けることにより生じた構造変化がガスバリア
性の著しい向上をもたらしていると考えられる。
エチレン−ビニルアルコール共重合体が含水状態で放射
線照射を受けることにより生じた構造変化がガスバリア
性の著しい向上をもたらしていると考えられる。
本発明の変性エチレン−ビニルアルコール共重合体は
エチレン−ビニルアルコール共重合体の気相中での放射
線照射であるが、樹脂内にはある程度の水分があり、こ
れによって内部構造をガスバリア性が発現するのに理想
的となるような架橋構造が生じていると推定される。
エチレン−ビニルアルコール共重合体の気相中での放射
線照射であるが、樹脂内にはある程度の水分があり、こ
れによって内部構造をガスバリア性が発現するのに理想
的となるような架橋構造が生じていると推定される。
＜実施例＞ 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。なお実施例中の試験法は次の通り
である。
されるものではない。なお実施例中の試験法は次の通り
である。
酸素透過度試験 （株）モダンコントロール製OXTRAN100を用いた。測
定条件は以下の通り。
定条件は以下の通り。
測定温度30℃、窒素ガス（１％水素含む）流量10mL/
分、酸素ガス流量10mL/分、窒素・酸素ガスは10℃の恒
温水中を通過させたものを用い、サンプルをセットして
12時間安定後に測定した。
分、酸素ガス流量10mL/分、窒素・酸素ガスは10℃の恒
温水中を通過させたものを用い、サンプルをセットして
12時間安定後に測定した。
値は単位時間、単位面積当りの酸素ガス透過量を示
し、値が小さいほど酸素ガスバリア性が優れていること
を示す。
し、値が小さいほど酸素ガスバリア性が優れていること
を示す。
透湿度試験 JIS Z 0208に基づき測定した。
値は単位時間、単位面積当りの水蒸気透過量を示し、
値が小さいほど水蒸気バリア性が優れていることを示
す。
値が小さいほど水蒸気バリア性が優れていることを示
す。
含水量測定 含水前、含水後の重量変化測定により求めた。
実施例１ 80℃、12時間真空乾燥した（株）クラレ製エバールEF
−Ｆ（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン
含有率32モル％ フィルム厚み５μｍ）を30℃、水中で
24時間経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状
態調整したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子
線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速
電圧200kV、電子流2mV、コンベア速度12m/分、窒素下の
条件で電子線照射した（吸収線量2Mrad）。照射後オー
トデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験
をそれぞれ行った。
−Ｆ（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン
含有率32モル％ フィルム厚み５μｍ）を30℃、水中で
24時間経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状
態調整したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子
線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速
電圧200kV、電子流2mV、コンベア速度12m/分、窒素下の
条件で電子線照射した（吸収線量2Mrad）。照射後オー
トデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験
をそれぞれ行った。
結果は第１表に示した通り、非常に優れた酸素ガスバ
リア性を示した。
リア性を示した。
実施例２〜３ 電子線照射条件を第１表に示した通りにした以外は、
実施例１と同様にして、酸素透過度試験、透湿度試験を
それぞれ行った。
実施例１と同様にして、酸素透過度試験、透湿度試験を
それぞれ行った。
結果は第１表に示した通り、非常に優れた酸素ガスバ
リア性を示した。
リア性を示した。
比較例１ 電子線を照射しなかった以外は実施例１と同様にし
て、第１表に示したサンプルについて、酸素透過度試
験、透湿度試験をそれぞれ行った。
て、第１表に示したサンプルについて、酸素透過度試
験、透湿度試験をそれぞれ行った。
結果は第１表に示した通り、酸素ガスバリア性の劣っ
たものであった。
たものであった。
実施例４ 80℃、12時間真空乾燥した（株）クラレ製エバールEF
−Ｅ（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン
含有率44モル％ フィルム厚み５μｍ）を30℃、水中で
24時間経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状
態調整したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子
線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速
電圧200kV、電子流5mV、コンベア速度12m/分、窒素下の
条件で電子線照射した（吸収線量5Mrad）。照射後オー
トデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験
をそれぞれ行った。
−Ｅ（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン
含有率44モル％ フィルム厚み５μｍ）を30℃、水中で
24時間経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状
態調整したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子
線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速
電圧200kV、電子流5mV、コンベア速度12m/分、窒素下の
条件で電子線照射した（吸収線量5Mrad）。照射後オー
トデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験
をそれぞれ行った。
結果は第２表に示した通り、優れた酸素ガスバリア性
を示した。
を示した。
実施例５ 電子線照射条件を第２表に示した通りにした以外は、
実施例４と同様にして、酸素透過度試験、透湿度試験を
それぞれ行った。
実施例４と同様にして、酸素透過度試験、透湿度試験を
それぞれ行った。
結果は第２表に示した通り、優れた酸素ガスバリア性
を示した。
を示した。
比較例２ 電子線を照射しなかった以外は実施例４と同様にし
て、第２表に示したサンプルについて、酸素透過度試
験、透湿度試験をそれぞれ行った。
て、第２表に示したサンプルについて、酸素透過度試
験、透湿度試験をそれぞれ行った。
結果は第２表に示した通り、酸素ガスバリア性の劣っ
たものであった。
たものであった。
実施例６ 80℃、12時間真空乾燥した（株）クラレ製エバールフ
ィルムEF−Ｅ（エチレン−ビニルアルコール共重合体
エチレン含有率32モル％ フィルム厚み15μｍ）を23
℃、飽和水蒸気下で経時させ、フィルム中の含水率を約
2.0重量％に調湿したものを日新ハイボルテージ（株）
製電子線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用
い、加速電圧200kV、電子流5mV、コンベア速度6m/分、
窒素下の条件で電子線照射した（吸収線量10Mrad）。照
射後オートデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験を行
った。結果は第３表に示した通り、非常に優れた酸素ガ
スバリア性を示した。
ィルムEF−Ｅ（エチレン−ビニルアルコール共重合体
エチレン含有率32モル％ フィルム厚み15μｍ）を23
℃、飽和水蒸気下で経時させ、フィルム中の含水率を約
2.0重量％に調湿したものを日新ハイボルテージ（株）
製電子線照射装置キュアトロンEBC−200−20−15を用
い、加速電圧200kV、電子流5mV、コンベア速度6m/分、
窒素下の条件で電子線照射した（吸収線量10Mrad）。照
射後オートデシケータ中で乾燥し、酸素透過度試験を行
った。結果は第３表に示した通り、非常に優れた酸素ガ
スバリア性を示した。
実施例７〜９ サンプルおよび調湿条件を第３表に示した通りにした
以外は実施例６と同様にして、酸素透過度試験を行っ
た。
以外は実施例６と同様にして、酸素透過度試験を行っ
た。
結果は第３表に示した通り、非常に優れた酸素ガスバ
リア性を示した。
リア性を示した。
比較例３〜４ 調湿および電子線照射を行わなかった以外は実施例６
と同様にして、第３表に示したサンプルについて酸素透
過度試験を行った。
と同様にして、第３表に示したサンプルについて酸素透
過度試験を行った。
結果は第３表に示した通り、酸素ガスバリア性の劣っ
たものであった。
たものであった。
実施例10 東洋紡（株）製パレイン（２軸延伸ポリプロピレン
厚さ15μｍ）を外層に、（株）クラレ製エバールEF−Ｆ
（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン含有
量32モル％ 厚さ15μｍ）を中間層に、出光興産（株）
製ユニラックスLS700C（線状低密度ポリエチレン 厚さ
50μｍ）を内層に、層間の接着剤として東洋モートン
（株）製アドコートAD308B（ウレタン系接着剤 接着剤
層5g/m2）を用い、康井精機（株）製テストコーターに
て積層体を作成した。この積層体を30℃、水中で72時間
経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状態調整
したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子線照射
装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速電圧20
0kV、電子流2mV、コンベア速度24m/分、窒素下の条件で
電子線照射した（吸収線量1Mrad）。照射後オートデシ
ケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験を行っ
た。
厚さ15μｍ）を外層に、（株）クラレ製エバールEF−Ｆ
（エチレン−ビニルアルコール共重合体 エチレン含有
量32モル％ 厚さ15μｍ）を中間層に、出光興産（株）
製ユニラックスLS700C（線状低密度ポリエチレン 厚さ
50μｍ）を内層に、層間の接着剤として東洋モートン
（株）製アドコートAD308B（ウレタン系接着剤 接着剤
層5g/m2）を用い、康井精機（株）製テストコーターに
て積層体を作成した。この積層体を30℃、水中で72時間
経時させたのち、23℃、飽和水蒸気下で24時間状態調整
したフィルムを日新ハイボルテージ（株）製電子線照射
装置キュアトロンEBC−200−20−15を用い、加速電圧20
0kV、電子流2mV、コンベア速度24m/分、窒素下の条件で
電子線照射した（吸収線量1Mrad）。照射後オートデシ
ケータ中で乾燥し、酸素透過度試験、透湿度試験を行っ
た。
結果は第４表に示した通り、非常に優れた酸素ガスバ
リア性を示した。
リア性を示した。
実施例11〜12 電子線照射条件として第４表に示したものを用いた以
外には、実施例10と同様にして、酸素透過度試験、透湿
度試験を行った。
外には、実施例10と同様にして、酸素透過度試験、透湿
度試験を行った。
結果は第４表に示した通り、非常に優れた酸素ガスバ
リア性を示した。
リア性を示した。
比較例５ 電子線照射および水浸漬をしなかった以外は実施例10
と同様にして、第４表に示した通りのフィルムで酸素透
過度試験、透湿度試験を行った。
と同様にして、第４表に示した通りのフィルムで酸素透
過度試験、透湿度試験を行った。
結果は第４表に示した通り、酸素ガスバリア性の劣っ
たものであった。
たものであった。
＜発明の効果＞ 本発明によれば、含水率0.5重量％以上のエチレン−
ビニルアルコール共重合体に放射線を照射することによ
り得られる変性エチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなるガスバリア材料は著しく優れたガスバリア性を有
することが解る。また、本発明の変性エチレン−ビニル
アルコール共重合体からなるガスバリア材料は水蒸気透
過性などの諸物性についても損なわれることはない。
ビニルアルコール共重合体に放射線を照射することによ
り得られる変性エチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなるガスバリア材料は著しく優れたガスバリア性を有
することが解る。また、本発明の変性エチレン−ビニル
アルコール共重合体からなるガスバリア材料は水蒸気透
過性などの諸物性についても損なわれることはない。
本発明の変性エチレン−ビニルアルコール共重合体か
らなるガスバリア材料および本発明の変性エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体含有積層体からなるガスバリア
材料は単層フィルム、多層フィルム、袋、絞り容器、ボ
トル、チューブ、タンクなど種々の材形に成形して種々
の用途のガスバリア性包装材料として有用に用いられ
る。
らなるガスバリア材料および本発明の変性エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体含有積層体からなるガスバリア
材料は単層フィルム、多層フィルム、袋、絞り容器、ボ
トル、チューブ、タンクなど種々の材形に成形して種々
の用途のガスバリア性包装材料として有用に用いられ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０５ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０５ Ｃ０８Ｌ 23:04 Ｃ０８Ｌ 23:04 29:04 29:04 (72)発明者 阪谷 泰一 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−49734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−207338（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】含水率0.5重量％以上、7.2重量％以下のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体に放射線を照射する
ことにより得られる変性エチレン−ビニルアルコール共
重合体からなるガスバリア材料。 - 【請求項２】含水率0.5重量％以上、7.2重量％以下のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂の少な
くとも一方の面に熱可塑性樹脂が積層されている積層体
に、放射線を照射することにより得られる変性エチレン
−ビニルアルコール共重合体含有積層体からなるガスバ
リア材料。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26266890A JP3234944B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 変性エチレン―ビニルアルコール共重合体およびその積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26266890A JP3234944B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 変性エチレン―ビニルアルコール共重合体およびその積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04139220A JPH04139220A (ja) | 1992-05-13 |
| JP3234944B2 true JP3234944B2 (ja) | 2001-12-04 |
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ID=17378949
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3234944B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3828218B2 (ja) * | 1996-12-09 | 2006-10-04 | 株式会社クラレ | エチレン−ビニルアルコール共重合体 |
| JP4576777B2 (ja) * | 2001-09-04 | 2010-11-10 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリア機能フィルムおよびその製造方法 |
| JP4978232B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2012-07-18 | 日本合成化学工業株式会社 | 積層構造体 |
| JP5563331B2 (ja) * | 2010-02-23 | 2014-07-30 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP26266890A patent/JP3234944B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04139220A (ja) | 1992-05-13 |
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