JP3226594B2 - 針状導電性酸化チタンの製造方法 - Google Patents
針状導電性酸化チタンの製造方法Info
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- JP3226594B2 JP3226594B2 JP09209992A JP9209992A JP3226594B2 JP 3226594 B2 JP3226594 B2 JP 3226594B2 JP 09209992 A JP09209992 A JP 09209992A JP 9209992 A JP9209992 A JP 9209992A JP 3226594 B2 JP3226594 B2 JP 3226594B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチツク、ゴム等
への補強材、及び導電性付与剤あるいは帯電防止剤とし
て有用な導電性被覆層を有する針状導電性酸化チタンの
製造方法に関する。
への補強材、及び導電性付与剤あるいは帯電防止剤とし
て有用な導電性被覆層を有する針状導電性酸化チタンの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチツクやゴム等に混合してこれに
導電性を付与する材料として、酸化錫系、酸化亜鉛系あ
るいは酸化インジウム系等の導電性物質を被覆した酸化
チタンや、酸化アルミニウムが知られているが、中でも
アスペクト比の大きな針状（繊維状）物質を基材として
用いることが接触する機会を多くする形状効果及び補強
効果から有効である。そのような針状（繊維状）導電性
物質としては例えば、特開昭59−6235号に表面が酸化第
二錫で覆われた繊維状チタン酸カリウムを主成分とする
白色導電性物質が提案されているが、含まれているカリ
ウム等のアルカリ金属成分の影響で充分な導電性が得ら
れないという問題点を含む。又、そのような問題点を解
決したものとして例えば、特開昭62−122005号にはチタ
ン酸アルカリ繊維の構成成分中のアルカリが溶出する条
件で酸処理し、該酸処理後のアルカリ分の減少したチタ
ン酸アルカリ繊維の表面に導電性金属化合物を被覆して
なる導電性に優れた繊維状白色導電性フイラーの製造方
法、特開平２−258627号にはあらかじめ六チタン酸カリ
ウム繊維表面を結晶性良好な二酸化チタンで被覆処理し
た後に酸化錫・酸化アンチモン系導電性皮膜を生成させ
ることからなる白色導電性六チタン酸カリウム繊維及び
その製造法が提案されているが、前者はアルカリ分抽出
の際に繊維形状が壊れ易く、操作が煩雑であつたり、後
者も二酸化チタン層被覆のための工程を必要とし、その
条件も制限されているなど問題点を含むものである。
導電性を付与する材料として、酸化錫系、酸化亜鉛系あ
るいは酸化インジウム系等の導電性物質を被覆した酸化
チタンや、酸化アルミニウムが知られているが、中でも
アスペクト比の大きな針状（繊維状）物質を基材として
用いることが接触する機会を多くする形状効果及び補強
効果から有効である。そのような針状（繊維状）導電性
物質としては例えば、特開昭59−6235号に表面が酸化第
二錫で覆われた繊維状チタン酸カリウムを主成分とする
白色導電性物質が提案されているが、含まれているカリ
ウム等のアルカリ金属成分の影響で充分な導電性が得ら
れないという問題点を含む。又、そのような問題点を解
決したものとして例えば、特開昭62−122005号にはチタ
ン酸アルカリ繊維の構成成分中のアルカリが溶出する条
件で酸処理し、該酸処理後のアルカリ分の減少したチタ
ン酸アルカリ繊維の表面に導電性金属化合物を被覆して
なる導電性に優れた繊維状白色導電性フイラーの製造方
法、特開平２−258627号にはあらかじめ六チタン酸カリ
ウム繊維表面を結晶性良好な二酸化チタンで被覆処理し
た後に酸化錫・酸化アンチモン系導電性皮膜を生成させ
ることからなる白色導電性六チタン酸カリウム繊維及び
その製造法が提案されているが、前者はアルカリ分抽出
の際に繊維形状が壊れ易く、操作が煩雑であつたり、後
者も二酸化チタン層被覆のための工程を必要とし、その
条件も制限されているなど問題点を含むものである。
【０００３】更に特開昭63−233016号においては不純物
含有量３重量％以下の高品位酸化チタンの表面に酸化錫
及び酸化アンチモンから成る導電層を有することを特徴
とする針状導電性酸化チタンが得られているが、この方
法はリン化合物及び原子価３以下の金属の化合物等の不
純物をできるだけ少なくした高品位（高純度）の酸化チ
タンの表面に導電性被覆層を設ける技術で、実際には実
施例１のＰ2Ｏ5量は0.29重量％、実施例２のＰ2Ｏ5量は
0.25重量％と極めて少量の不純物となるようにした酸化
チタンを原料とする技術である。しかもこの方法では不
純物を除去するために酸及び又はアルカリで処理する工
程が必要で、又、最終製品の酸化チタンは単結晶であ
る。
含有量３重量％以下の高品位酸化チタンの表面に酸化錫
及び酸化アンチモンから成る導電層を有することを特徴
とする針状導電性酸化チタンが得られているが、この方
法はリン化合物及び原子価３以下の金属の化合物等の不
純物をできるだけ少なくした高品位（高純度）の酸化チ
タンの表面に導電性被覆層を設ける技術で、実際には実
施例１のＰ2Ｏ5量は0.29重量％、実施例２のＰ2Ｏ5量は
0.25重量％と極めて少量の不純物となるようにした酸化
チタンを原料とする技術である。しかもこの方法では不
純物を除去するために酸及び又はアルカリで処理する工
程が必要で、又、最終製品の酸化チタンは単結晶であ
る。
【０００４】本発明者らは上記従来法に鑑み、何ら酸／
アルカリ処理等により高品位の酸化チタンを得ることな
く、逆に或る特定の化合物を吸着させた酸化チタン原料
を用いて、これに導電性被覆層を設けることにより緻密
な多結晶体で強度が大きく且つ優れた導電性を有する酸
化チタンが得られることを見出した。
アルカリ処理等により高品位の酸化チタンを得ることな
く、逆に或る特定の化合物を吸着させた酸化チタン原料
を用いて、これに導電性被覆層を設けることにより緻密
な多結晶体で強度が大きく且つ優れた導電性を有する酸
化チタンが得られることを見出した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は強度が
大で優れた導電性を有する針状導電性酸化チタンを簡潔
な工程により経済的に製造する方法を提供することにあ
る。
大で優れた導電性を有する針状導電性酸化チタンを簡潔
な工程により経済的に製造する方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は針状含水酸化チ
タン又は針状酸化チタンにＳi化合物及びＰ化合物から
選ばれた少なくとも１種を吸着させた後に導電性被覆層
を形成することを特徴とする針状導電性酸化チタンの製
造方法に係る。
タン又は針状酸化チタンにＳi化合物及びＰ化合物から
選ばれた少なくとも１種を吸着させた後に導電性被覆層
を形成することを特徴とする針状導電性酸化チタンの製
造方法に係る。
【０００７】次に本発明の構成について説明する。
【０００８】本発明で用いる針状含水酸化チタンは従来
からのチタン酸アルカリ塩を酸処理する方法によつても
得られるが、次に記すような本発明者らが先に出願して
いる方法（特願平３−233903号）による方法は作業性、
経済性等より好ましい。即ち、硫酸チタニル水溶液を加
熱することにより晶出する硫酸チタニルの針状結晶粒子
をアンモニア水等のアルカリ水溶液を接触させると、該
結晶粒子の形骸を壊すことなく針状含水酸化チタンが生
成する。
からのチタン酸アルカリ塩を酸処理する方法によつても
得られるが、次に記すような本発明者らが先に出願して
いる方法（特願平３−233903号）による方法は作業性、
経済性等より好ましい。即ち、硫酸チタニル水溶液を加
熱することにより晶出する硫酸チタニルの針状結晶粒子
をアンモニア水等のアルカリ水溶液を接触させると、該
結晶粒子の形骸を壊すことなく針状含水酸化チタンが生
成する。
【０００９】この場合の硫酸チタニル水溶液は、ＴiＯ2
濃度が５〜270g／l、硫酸濃度が300g／l以上、好ましく
は300〜1400g／l、特に好ましくは500〜1000g／lが適当
であり、温度は70℃以上、又撹拌操作は施した方が好ま
しい。
濃度が５〜270g／l、硫酸濃度が300g／l以上、好ましく
は300〜1400g／l、特に好ましくは500〜1000g／lが適当
であり、温度は70℃以上、又撹拌操作は施した方が好ま
しい。
【００１０】そのような条件により短軸径 0.1〜５μ
m、長軸径 ２〜500μmの硫酸チタニルの針状結晶粒子が
得られる。そして、該硫酸チタニルの針状結晶粒子にア
ルカリ水溶液を接触させると形骸を保持したまま含水酸
化チタンが生成する。ここでいうアルカリ水溶液として
は、アンモニア水、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭
酸アンモニウム等の水溶液を例示できるが、導電性を阻
害する成分であるアルカリ金属塩水溶液は適当でなく、
アンモニア水及びアンモニウム塩水溶液が好ましい。又
含水酸化チタンの生成する際のpＨは3.0以上、好ましく
は 7.0〜10.0となるように調整する。
m、長軸径 ２〜500μmの硫酸チタニルの針状結晶粒子が
得られる。そして、該硫酸チタニルの針状結晶粒子にア
ルカリ水溶液を接触させると形骸を保持したまま含水酸
化チタンが生成する。ここでいうアルカリ水溶液として
は、アンモニア水、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、炭
酸アンモニウム等の水溶液を例示できるが、導電性を阻
害する成分であるアルカリ金属塩水溶液は適当でなく、
アンモニア水及びアンモニウム塩水溶液が好ましい。又
含水酸化チタンの生成する際のpＨは3.0以上、好ましく
は 7.0〜10.0となるように調整する。
【００１１】又、本発明で用いる針状酸化チタンは通常
公知の針状酸化チタンを使用できるが、上記針状含水酸
化チタンを焼成して得られる針状酸化チタンが好まし
い。
公知の針状酸化チタンを使用できるが、上記針状含水酸
化チタンを焼成して得られる針状酸化チタンが好まし
い。
【００１２】本発明においては上記針状含水酸化チタン
又は針状酸化チタンにＳi化合物及びＰ化合物から選ば
れた少なくとも１種を接触させることにより吸着させ
る。この際アルカリ水溶液と接触させた際に生成する可
溶性塩類を予め洗浄により除去する必要は特にない。
又は針状酸化チタンにＳi化合物及びＰ化合物から選ば
れた少なくとも１種を接触させることにより吸着させ
る。この際アルカリ水溶液と接触させた際に生成する可
溶性塩類を予め洗浄により除去する必要は特にない。
【００１３】Ｓi化合物としては、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウムのような水溶性ケイ酸塩もあげられる
が、本発明の場合は、アルカリ金属含有量の少ないある
いは含まない、コロイダルシリカや水溶性シリコーンが
好ましい。Ｐ化合物としては水溶性のリン酸あるいはリ
ン酸塩であれば良く、Ｈ3ＰＯ4、Ｈ4Ｐ2Ｏ7、（ＮＨ4）
2ＨＰＯ4、ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4等が例示できる。
ケイ酸カリウムのような水溶性ケイ酸塩もあげられる
が、本発明の場合は、アルカリ金属含有量の少ないある
いは含まない、コロイダルシリカや水溶性シリコーンが
好ましい。Ｐ化合物としては水溶性のリン酸あるいはリ
ン酸塩であれば良く、Ｈ3ＰＯ4、Ｈ4Ｐ2Ｏ7、（ＮＨ4）
2ＨＰＯ4、ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4等が例示できる。
【００１４】本発明において上記Ｓi化合物又はＰ化合
物の吸着量は、ＴiＯ2に対してＳiＯ2換算又はＰ2Ｏ5換
算で 0.3〜20重量％、好ましくは１〜10重量％、更に好
ましくは２〜６重量％である。0.3重量％未満では充分
な効果が発現せず、又20重量％を越えると逆に強度の低
下あるいは導電性物質の被覆の不均一化を招く。
物の吸着量は、ＴiＯ2に対してＳiＯ2換算又はＰ2Ｏ5換
算で 0.3〜20重量％、好ましくは１〜10重量％、更に好
ましくは２〜６重量％である。0.3重量％未満では充分
な効果が発現せず、又20重量％を越えると逆に強度の低
下あるいは導電性物質の被覆の不均一化を招く。
【００１５】本発明においては上記Ｓi化合物及び又は
Ｐ化合物を吸着させた針状含水酸化チタンを、アルカリ
水溶液との接触の際に生成する可溶性塩類が存在してい
る場合には洗浄により除去した後、100〜500℃にて乾燥
後、あるいは更に500〜1200℃にて焼成した後に導電性
被覆層を形成することができる。又、針状酸化チタンの
場合にはそのまま又は100〜500℃にて乾燥後、或いは更
に500〜1200℃に焼成した後に導電性被覆層を形成す
る。
Ｐ化合物を吸着させた針状含水酸化チタンを、アルカリ
水溶液との接触の際に生成する可溶性塩類が存在してい
る場合には洗浄により除去した後、100〜500℃にて乾燥
後、あるいは更に500〜1200℃にて焼成した後に導電性
被覆層を形成することができる。又、針状酸化チタンの
場合にはそのまま又は100〜500℃にて乾燥後、或いは更
に500〜1200℃に焼成した後に導電性被覆層を形成す
る。
【００１６】導電性物質としては酸化錫・酸化インジウ
ム系、酸化アンチモン・酸化錫系等が例示できる。又、
その被覆方法も特に限定するものではなく、例えば酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層を形成する場合は、
従来から知られているアンチモン及び錫塩溶液中に針状
（含水）酸化チタンを分散させ、アンモニア水等のアル
カリ水溶液を添加する、逆にアルカリ水溶液中に針状
（含水）酸化チタンを分散させ、アンチモン及び錫塩溶
液を添加する、針状（含水）酸化チタン分散液にアンチ
モン及び錫塩溶液とアルカリ水溶液を同時添加する、あ
るいはアンチモン及び錫塩溶液中に針状（含水）酸化チ
タンを分散させ、尿素等を加え、均一沈殿法により加水
分解するなどして水和物として針状（含水）酸化チタン
に被覆させる方法等を例示することができる。
ム系、酸化アンチモン・酸化錫系等が例示できる。又、
その被覆方法も特に限定するものではなく、例えば酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層を形成する場合は、
従来から知られているアンチモン及び錫塩溶液中に針状
（含水）酸化チタンを分散させ、アンモニア水等のアル
カリ水溶液を添加する、逆にアルカリ水溶液中に針状
（含水）酸化チタンを分散させ、アンチモン及び錫塩溶
液を添加する、針状（含水）酸化チタン分散液にアンチ
モン及び錫塩溶液とアルカリ水溶液を同時添加する、あ
るいはアンチモン及び錫塩溶液中に針状（含水）酸化チ
タンを分散させ、尿素等を加え、均一沈殿法により加水
分解するなどして水和物として針状（含水）酸化チタン
に被覆させる方法等を例示することができる。
【００１７】導電性物質の被覆量は導電性物質にもよる
が通常ＴiＯ2に対し３〜50重量％が好ましく、３重量％
未満では良好な導電性を示さず、50重量％を越えると被
覆層に見合う導電性付与効果がなく経済的でない。
が通常ＴiＯ2に対し３〜50重量％が好ましく、３重量％
未満では良好な導電性を示さず、50重量％を越えると被
覆層に見合う導電性付与効果がなく経済的でない。
【００１８】導電性被覆層の熱処理温度は300〜1000
℃、好ましくは400〜800℃であり、必要に応じてＮ2，
Ａr等の不活性ガス雰囲気、あるいはＨ2，ＮＨ3等の還
元雰囲気中にて処理することにより導電性は更に向上す
る。
℃、好ましくは400〜800℃であり、必要に応じてＮ2，
Ａr等の不活性ガス雰囲気、あるいはＨ2，ＮＨ3等の還
元雰囲気中にて処理することにより導電性は更に向上す
る。
【００１９】
【実施例】以下に本発明の参考例及び実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２０】参考例１（針状含水酸化チタンの製造） 硫酸法による酸化チタン製造工程から得られる含水酸化
チタンを出発原料とし、該含水酸化チタンに含まれるＴ
iＯ2に対し、2.8倍の濃硫酸を加えて加熱、撹拌して溶
解した。該溶液に水及び硫酸を加えてＴiＯ2濃度14g／
l、硫酸濃度700g／lとし、100〜120℃の温度にて加熱、
撹拌したところ、短軸径0.1〜２μm、長軸径10〜40μm
の硫酸チタニルの針状結晶粒子が晶出した。該針状結晶
粒子をアンモニア水と接触させ、pＨが一定になるまで
放置することにより形骸を保持したままの含水酸化チタ
ンが得られた。このときのpＨは8.8であつた。
チタンを出発原料とし、該含水酸化チタンに含まれるＴ
iＯ2に対し、2.8倍の濃硫酸を加えて加熱、撹拌して溶
解した。該溶液に水及び硫酸を加えてＴiＯ2濃度14g／
l、硫酸濃度700g／lとし、100〜120℃の温度にて加熱、
撹拌したところ、短軸径0.1〜２μm、長軸径10〜40μm
の硫酸チタニルの針状結晶粒子が晶出した。該針状結晶
粒子をアンモニア水と接触させ、pＨが一定になるまで
放置することにより形骸を保持したままの含水酸化チタ
ンが得られた。このときのpＨは8.8であつた。
【００２１】実施例１ 参考例１で得られた針状含水酸化チタン（ＴiＯ2換算 1
00g）のスラリーにコロイダルシリカ〔日産化学工業株
式会社製、スノーテツクス Ｎ〕32.0gを加え３時間放置
した。その後、水で洗浄し250℃にて乾燥後、該針状含
水酸化チタンを塩化錫（ＳiＣl4・５Ｈ2Ｏ）61.1g及び
塩化アンチモン（ＳbＣl3）3.9gを含む４Ｎ−ＨＣl水溶
液 1000ml中に分散させ70℃に加熱保持しつつ、アンモ
ニア水をpＨ ４となるように添加した。
00g）のスラリーにコロイダルシリカ〔日産化学工業株
式会社製、スノーテツクス Ｎ〕32.0gを加え３時間放置
した。その後、水で洗浄し250℃にて乾燥後、該針状含
水酸化チタンを塩化錫（ＳiＣl4・５Ｈ2Ｏ）61.1g及び
塩化アンチモン（ＳbＣl3）3.9gを含む４Ｎ−ＨＣl水溶
液 1000ml中に分散させ70℃に加熱保持しつつ、アンモ
ニア水をpＨ ４となるように添加した。
【００２２】濾過、洗浄後、250℃にて乾燥、600℃にて
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、ＳiＯ2として4.4重量％、ＳnＯ2として19.6重
量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であつた。該白色針状導
電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下で測定したときの
体積抵抗率は210Ω・cmであつた。
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、ＳiＯ2として4.4重量％、ＳnＯ2として19.6重
量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であつた。該白色針状導
電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下で測定したときの
体積抵抗率は210Ω・cmであつた。
【００２３】実施例２ コロイダルシリカの添加量を3.5gとする以外は実施例１
と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このも
のの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として0.5重量％、
ＳnＯ2として20.4重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であ
つた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重
下で測定したときの体積抵抗率は5.6×103Ω・cmであつ
た。
と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このも
のの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として0.5重量％、
ＳnＯ2として20.4重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であ
つた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重
下で測定したときの体積抵抗率は5.6×103Ω・cmであつ
た。
【００２４】実施例３ コロイダルシリカの添加量を72.0gとする以外は実施例
１と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。この
ものの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として9.8重量
％、ＳnＯ2として18.5重量％、Ｓb2Ｏ3として1.7重量％
であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の
荷重下で測定したときの体積抵抗率は7.5×103Ω・cmで
あつた。
１と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。この
ものの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として9.8重量
％、ＳnＯ2として18.5重量％、Ｓb2Ｏ3として1.7重量％
であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の
荷重下で測定したときの体積抵抗率は7.5×103Ω・cmで
あつた。
【００２５】実施例４ 参考例１で得られた針状含水酸化チタンを500℃にて３
時間焼成することにより針状酸化チタンとし、該針状酸
化チタン（ＴiＯ2換算 100g）を水に懸濁させた後は、
実施例１と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得
た。このものの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として3.
5重量％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9
重量％であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg
／cm2の荷重下で測定したときの体積抵抗率は580Ω・cm
であつた。
時間焼成することにより針状酸化チタンとし、該針状酸
化チタン（ＴiＯ2換算 100g）を水に懸濁させた後は、
実施例１と同様にして白色針状導電性酸化チタンを得
た。このものの組成分析を行つた結果、ＳiＯ2として3.
5重量％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9
重量％であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg
／cm2の荷重下で測定したときの体積抵抗率は580Ω・cm
であつた。
【００２６】実施例５ 参考例１で得られた針状含水酸化チタン（ＴiＯ2換算 1
00g）のスラリーにＮＨ4Ｈ2ＰＯ4 12.0gを加え３時間放
置した。その後、水で洗浄し250℃にて乾燥後、更に800
℃にて３時間焼成することにより針状酸化チタンとした
後、水 1000ml中に分散させた。該針状酸化チタンスラ
リーに、金属インジウム 18.6g及び塩化錫（ＳnＣl4・
５Ｈ2Ｏ）5.2gを濃塩酸 100mlに溶解させた後、水を加
え200mlとした混合塩溶液とアンモニア水とをpＨ ３を
維持するように同時添加し、その後更にアンモニア水を
加え最終的にpＨ ７となるように調整した。
00g）のスラリーにＮＨ4Ｈ2ＰＯ4 12.0gを加え３時間放
置した。その後、水で洗浄し250℃にて乾燥後、更に800
℃にて３時間焼成することにより針状酸化チタンとした
後、水 1000ml中に分散させた。該針状酸化チタンスラ
リーに、金属インジウム 18.6g及び塩化錫（ＳnＣl4・
５Ｈ2Ｏ）5.2gを濃塩酸 100mlに溶解させた後、水を加
え200mlとした混合塩溶液とアンモニア水とをpＨ ３を
維持するように同時添加し、その後更にアンモニア水を
加え最終的にpＨ ７となるように調整した。
【００２７】濾過、洗浄後、250℃にて乾燥、700℃にて
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
錫・酸化インジウム系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、Ｐ2Ｏ5として4.0重量％、Ｉn2Ｏ3として17.3重
量％、ＳnＯ2として1.7重量％であつた。該白色針状導
電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下で測定したときの
体積抵抗率は280Ω・cmであつた。
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
錫・酸化インジウム系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、Ｐ2Ｏ5として4.0重量％、Ｉn2Ｏ3として17.3重
量％、ＳnＯ2として1.7重量％であつた。該白色針状導
電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下で測定したときの
体積抵抗率は280Ω・cmであつた。
【００２８】実施例６ ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4の添加量を1.3gとする以外は実施例５と
同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このもの
の組成分析を行つた結果、Ｐ2Ｏ5として0.4重量％、Ｉn
2Ｏ3として18.0重量％、ＳnＯ2として1.8重量％であつ
た。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下
で測定したときの体積抵抗率は8.8×103Ω・cmであつ
た。
同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このもの
の組成分析を行つた結果、Ｐ2Ｏ5として0.4重量％、Ｉn
2Ｏ3として18.0重量％、ＳnＯ2として1.8重量％であつ
た。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下
で測定したときの体積抵抗率は8.8×103Ω・cmであつ
た。
【００２９】実施例７ ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4の添加量を34.8gとする以外は実施例５と
同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このもの
の組成分析を行つた結果、Ｐ2Ｏ5として10.7重量％、Ｉ
n2Ｏ3として16.1重量％、ＳnＯ2として1.6重量％であつ
た。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下
で測定したときの体積抵抗率は6.2×103Ω・cmであつ
た。
同様にして白色針状導電性酸化チタンを得た。このもの
の組成分析を行つた結果、Ｐ2Ｏ5として10.7重量％、Ｉ
n2Ｏ3として16.1重量％、ＳnＯ2として1.6重量％であつ
た。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重下
で測定したときの体積抵抗率は6.2×103Ω・cmであつ
た。
【００３０】実施例８ 参考例１で得られた針状含水酸化チタン（ＴiＯ2換算 1
00g）のスラリーにシリコーンオイル〔信越化学工業株
式会社製、ＫＦ−355〕5.8g及び（ＮＨ4）2ＨＰＯ4 6.6
gを加え３時間放置した。その後、水で洗浄し250℃にて
乾燥、更に800℃にて３時間焼成することにより針状酸
化チタンとした後、水 1000ml中に分散させ70℃に加熱
保持した。該針状酸化チタンスラリーに、塩化錫（Ｓn
Ｃl4・５Ｈ2Ｏ）61.1g及び塩化アンチモン（ＳbＣl3）
3.9gを含む４Ｎ−ＨＣl水溶液とアンモニア水とをpＨ
４を維持するように同時添加した。
00g）のスラリーにシリコーンオイル〔信越化学工業株
式会社製、ＫＦ−355〕5.8g及び（ＮＨ4）2ＨＰＯ4 6.6
gを加え３時間放置した。その後、水で洗浄し250℃にて
乾燥、更に800℃にて３時間焼成することにより針状酸
化チタンとした後、水 1000ml中に分散させ70℃に加熱
保持した。該針状酸化チタンスラリーに、塩化錫（Ｓn
Ｃl4・５Ｈ2Ｏ）61.1g及び塩化アンチモン（ＳbＣl3）
3.9gを含む４Ｎ−ＨＣl水溶液とアンモニア水とをpＨ
４を維持するように同時添加した。
【００３１】濾過、洗浄後、250℃にて乾燥、600℃にて
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、ＳiＯ2として1.9重量％、Ｐ2Ｏ5として1.9重量
％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％
であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の
荷重下で測定したときの体積抵抗率は150Ω・cmであつ
た。
２時間焼成することにより、針状酸化チタン表面に酸化
アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針
状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つ
た結果、ＳiＯ2として1.9重量％、Ｐ2Ｏ5として1.9重量
％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％
であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の
荷重下で測定したときの体積抵抗率は150Ω・cmであつ
た。
【００３２】実施例９ フラツクス法により得られた短軸径１〜10μm、長軸径3
0〜100μmの四チタン酸カリウム繊維を５g／lの割合で
0.5Ｎ−塩酸水溶液中に８時間浸漬し、Ｋ+を抽出した
後、水洗し針状含水酸化チタンを得た。この時点で長軸
径は５〜50μmとなつていた。該針状含水酸化チタンを
実施例８と同様の方法でＳi化合物及びＰ化合物を吸着
させ、そして焼成することにより針状酸化チタンとした
後、酸化アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成され
た白色針状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分
析を行つた結果、ＳiＯ2として1.9重量％、Ｐ2Ｏ5とし
て1.9重量％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として
1.9重量％であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100
kg／cm2の荷重下で測定したときの体積抵抗率は310Ω・
cmであつた。
0〜100μmの四チタン酸カリウム繊維を５g／lの割合で
0.5Ｎ−塩酸水溶液中に８時間浸漬し、Ｋ+を抽出した
後、水洗し針状含水酸化チタンを得た。この時点で長軸
径は５〜50μmとなつていた。該針状含水酸化チタンを
実施例８と同様の方法でＳi化合物及びＰ化合物を吸着
させ、そして焼成することにより針状酸化チタンとした
後、酸化アンチモン・酸化錫系導電性被覆層が形成され
た白色針状導電性酸化チタンを得た。このものの組成分
析を行つた結果、ＳiＯ2として1.9重量％、Ｐ2Ｏ5とし
て1.9重量％、ＳnＯ2として19.8重量％、Ｓb2Ｏ3として
1.9重量％であつた。該白色針状導電性酸化チタンを100
kg／cm2の荷重下で測定したときの体積抵抗率は310Ω・
cmであつた。
【００３３】比較例１ 参考例１で得られた針状含水酸化チタン（ＴiＯ2換算 1
00g）を水で洗浄し250℃にて乾燥、更に800℃にて３時
間焼成することにより針状酸化チタンとした後は実施例
８と同様の方法で、針状酸化チタン表面に酸化アンチモ
ン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針状導電性
酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つた結果、
ＳnＯ2として20.5重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であ
つた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重
下で測定したときの体積抵抗率は105Ω・cmであつた。
又、サンドグラインダーによる強度試験では実施例１〜
９で得られた白色針状導電性酸化チタンに比べ、強度的
にも劣る結果であつた。
00g）を水で洗浄し250℃にて乾燥、更に800℃にて３時
間焼成することにより針状酸化チタンとした後は実施例
８と同様の方法で、針状酸化チタン表面に酸化アンチモ
ン・酸化錫系導電性被覆層が形成された白色針状導電性
酸化チタンを得た。このものの組成分析を行つた結果、
ＳnＯ2として20.5重量％、Ｓb2Ｏ3として1.9重量％であ
つた。該白色針状導電性酸化チタンを100kg／cm2の荷重
下で測定したときの体積抵抗率は105Ω・cmであつた。
又、サンドグラインダーによる強度試験では実施例１〜
９で得られた白色針状導電性酸化チタンに比べ、強度的
にも劣る結果であつた。
【００３４】
【発明の効果】本発明において、針状（含水）酸化チタ
ンはＳi化合物及び／又はＰ化合物を含むことにより乾
燥及び／又は焼成時の結晶子の成長が抑制され、緻密な
結晶体としての針状（含水）酸化チタンが得られ、これ
に導電性被覆層を形成することにより優れた針状導電性
酸化チタンが得られる。
ンはＳi化合物及び／又はＰ化合物を含むことにより乾
燥及び／又は焼成時の結晶子の成長が抑制され、緻密な
結晶体としての針状（含水）酸化チタンが得られ、これ
に導電性被覆層を形成することにより優れた針状導電性
酸化チタンが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−233016（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−295234（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−6235（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−122005（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258627（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 23/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 針状含水酸化チタン又は針状酸化チタン
にＳi化合物及びＰ化合物から選ばれた少なくとも１種
を吸着させた後に導電性被覆層を形成することを特徴と
する針状導電性酸化チタンの製造方法。 - 【請求項２】 針状含水酸化チタンが硫酸チタニルの針
状結晶粒子をアルカリ水溶液と接触させることにより得
られたものである請求項１の針状導電性酸化チタンの製
造方法。 - 【請求項３】 針状酸化チタンが硫酸チタニルの針状結
晶粒子をアルカリ水溶液と接触させ、得られた針状含水
酸化チタンを乾燥、焼成することにより得られたもので
ある請求項１の針状導電性酸化チタンの製造方法。 - 【請求項４】 Ｓi化合物又はＰ化合物の吸着量が、Ｔi
Ｏ2に対してＳiＯ2換算又はＰ2Ｏ5換算で 0.3〜20重量
％である請求項１の針状導電性酸化チタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09209992A JP3226594B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 針状導電性酸化チタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09209992A JP3226594B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 針状導電性酸化チタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262526A JPH05262526A (ja) | 1993-10-12 |
| JP3226594B2 true JP3226594B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=14045004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09209992A Expired - Fee Related JP3226594B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 針状導電性酸化チタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3226594B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2959928B2 (ja) * | 1993-06-23 | 1999-10-06 | チタン工業株式会社 | 白色導電性樹脂組成物 |
| JP6577327B2 (ja) * | 2015-10-16 | 2019-09-18 | 三井金属鉱業株式会社 | 導電性粒子及びそれを含む導電性組成物 |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP09209992A patent/JP3226594B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05262526A (ja) | 1993-10-12 |
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