JP3217949B2 - 電子放出素子、電子源、表示素子及び画像形成装置の製造方法 - Google Patents

電子放出素子、電子源、表示素子及び画像形成装置の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子放出素子、該
電子放出素子を用いた電子源、表示素子及び画像形成装
置の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、電子放出素子としては大別し
て熱電子放出素子と冷陰極電子放出素子を用いた2種類
のものが知られている。冷陰極電子放出素子には電界放
出型(以下、「FE型」という。)、金属/絶縁層/金
属型(以下、「MIM型」という。)や、表面伝導型電
子放出素子(以下、「SCE型」という。)等がある。
FE型の例としてはW.P.Dyke&W.W.Dol
an、“Fieldemission”、Advanc
e in Electron Physics、8、8
9(1956)あるいはC.A.Spindt、“PH
YSICALProperties of thin−
film field emission catho
des with molybdenium cone
s”、J.Appl.Phys.,47,5248(1
976)等に開示されたものが知られている。
【0003】MIM型の例としてはC.A.Mea
d、”Operation of Tunnel−Em
ission Devices”、J.Apply.P
hys.、32、646(1961)等に開示されたも
のが知られている。
【0004】SCE型の例としては、M.I.Elin
son、Radio Eng.Electron Ph
ys.、10、1290(1965)等に開示されたも
のが知られている。
【0005】SCE型電子放出素子は、基板上に形成さ
れた小面積の薄膜に、膜面に平行に電流を流すことによ
り、電子放出が生ずる現象を利用するものである。この
表面伝導型電子放出素子としては、前記エリンソン等に
よるSnO2 薄膜を用いたもの、Au薄膜によるもの
[G.Dittmer:“Thin Solid Fi
lms”、9、317(1972)]、In23 /S
nO2 薄膜によるもの[M.Hartwell and
C.G.Fonstad:”IEEE Trans.
ED Conf.”、519(1975)]、カーボン
薄膜によるもの[荒木久 他:真空、第26巻、第1
号、22頁(1983)]等が報告されている。
【0006】これらのSCE型電子放出素子の素子構成
の一例を図1に模式的に示す。同図において1は絶縁性
基板、2、3は素子電極である。4は電子放出部形成用
薄膜で、H型形状のパターンに有機金属化合物の溶液を
塗布、乾燥し、加熱焼成により有機成分を熱分解除去し
て金属もしくは金属酸化物にした薄膜等からなり、後述
の通電フォーミングと呼ばれる通電処理により電子放出
部5が形成される。尚、図中の素子電極間隔Lは、0.
5mm〜1mm、W’は、0.1mmで設定されてい
る。
【0007】従来、これらのSCE型電子放出素子にお
いては、電子放出を行う前に電子放出部形成用薄膜4を
予め通電フォーミングと呼ばれる通電処理によって電子
放出部5を形成するのが一般的であった。即ち、通電フ
ォーミングとは前記電子放出部形成用薄膜4の両端に直
流電圧あるいは非常にゆっくりとした昇電圧例えば1V
/分程度を印加通電し、電子放出部形成用薄膜を局所的
に破壊、変形もしくは変質せしめ、電気的に高抵抗な状
態にした電子放出部5を形成することである。尚、電子
放出部5は電子放出部形成用薄膜4の一部に亀裂が発生
しその亀裂付近から電子放出が行われる。前記通電フォ
ーミング処理をしたSCE型電子放出素子は、上述電子
放出部形成用薄膜4に電圧を印加し、素子に電流を流す
ことにより、上述の電子放出部5より電子を放出せしめ
るものである。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来のSCE型素子においては、後述するような様々の
問題があった。
【0009】すなわち、上述のSCE型素子は構造が単
純で製造も容易であることから、大面積にわたり多数素
子を配列形成できる利点がある。そこでこの特徴を生か
し、発光素子や表示装置としての応用が研究されてい
る。例えばSCE型素子を多数配置した電子源と、電子
源より放出された電子によって可視光を発光せしめる螢
光体とを組み合わせることにより、平面型表示装置であ
る画像形成装置として用いることができる。
【0010】ところが上述のような平面型表示装置を大
面積化する場合、大型基板上に電極等の微細なパターン
を従来のフォトリソグラフィー技術を用いて製造するに
は大型製造装置が必要となり、莫大な費用がかかる。
【0011】さらに電子放出部形成用薄膜4は、有機金
属化合物を有機溶媒に溶解した溶液を基板に塗布乾燥
後、加熱焼成により有機成分を熱分解除去して金属もし
くは金属酸化物としていた。電子放出部形成用薄膜4の
作製工程に有機溶媒を用いることは低コスト化、環境保
護などの点から望ましくなく、水に容易に溶解する有機
金属錯体の完成が望まれていた。さらに該有機金属錯体
を用いて形成した電子放出膜においては、膜厚が均一で
良好な電子放出特性を示すことが望まれていた。また、
電子放出部形成用薄膜4の作製方法としてインクジェッ
トまたはバブルジェット方式(以下BJ方式と略す)に
よる作製方法が提案されており、これらの作製方法には
ヘッド部分の耐久性、液滴の安定発生性などの点から有
機金属錯体の水溶液を用いるのが望ましい。
【0012】本発明の目的は、この様な従来技術のSC
E型素子の欠点を改善するものであり、膜厚が均一で良
好な電子放出特性が得られ、電子放出特性の優れた電子
放出素子、電子源、表示素子及び画像形成装置の製造方
法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、特定の化学構造を有
する水に可溶性の有機金属錯体及び特定の樹脂を含む電
子放出部形成用材料を用いることによって、上記の問題
を解決することができる本発明を完成するに至った。
【0014】
【0015】
【0016】すなわち、本発明の電子放出素子の製造方
法は、対向する電極間に電子放出部を有する電子放出素
子で、金属化合物を加熱焼成する過程を経て電子放出部
を形成する電子放出素子の製造方法において、金属錯体
と樹脂を含む溶液を前記対向する電極を有する基板にイ
ンクジェット方式にて液滴の状態で付与する工程と、付
与された液滴を加熱焼成する工程とを有することを特徴
とするものである。
【0017】本発明の電子源の製造方法は、電子放出素
子と該素子への電圧印加手段を具備する電子源の製造方
法であって、該電子放出素子を本発明の前記電子放出素
子の製造方法で製造したことを特徴とするものである。
【0018】本発明の表示素子の製造方法は、電子放出
素子と該素子への電圧印加手段を具備する電子源と、該
素子から放出される電子を受けて発光する発光体とを具
備する表示素子の製造方法であって、該電子放出素子を
本発明の前記電子放出素子の製造方法で製造したことを
特徴とするものである。
【0019】本発明の画像形成装置の製造方法は、電子
放出素子と該素子への電圧印加手段を具備する電子源
と、該素子から放出される電子を受けて発光する発光体
と、外部信号に基づいてを該素子へ印加する電圧を制御
する駆動回路とを具備する画像形成装置の製造方法であ
って、該電子放出素子を本発明の前記電子放出素子の製
造方法で製造したことを特徴とするものである。
【0020】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【0021】本発明の電子放出素子の製造方法では、特
定の化学構造を有する水に可溶性の有機金属錯体と特定
の樹脂を含む材料を用いる。この特定の化学構造を有す
る有機金属錯体は以下の式で表わされる。
【0022】
【化2】 (但し、R1 ,R2 :炭素数1〜4のアルキル基、l:
2〜4の整数,m=1〜4の整数、n=0〜2の整数、
M=金属) 本発明で用いられる電子放出部形成用材料では、上記式
で表わされる有機金属錯体を単独でまたは複数含有して
も良い。さらに粘度調整の目的で樹脂を加えた水溶液と
して用いる。このように本発明の電子放出部形成用材料
では、特定の有機金属錯体の水溶液を用い、さらに該水
溶液の液滴が膜密度の低い印刷電極内に浸透するのを防
ぎ、一定の液滴形状を保つために、該水溶液に特定の樹
脂を含有させることにより、適度な粘度に調整した水溶
液として用いることを特徴とするものである。
【0023】一般に印刷法により形成された薄膜は蒸着
法等で形成された薄膜に比べ膜密度が低いことから、電
子放出部形成用水溶液が印刷電極上に付与された際、水
溶液の一部が電極内へ浸透する恐れがある。こうした現
象が発生した場合、後の乾燥あるいは焼成後に素子間で
の膜厚不均一化が起こり、その結果として電子放出部の
導伝膜が不均一になり電子放出素子の特性のばらつきを
生じさせる。
【0024】樹脂はこうした事態を防ぐ為に添加される
ものであり、樹脂の添加により水溶液の粘度を調整する
ことによって、電極へ浸透を防ぎかつ液滴形状の保持性
を上げることが可能になり、結果的に均一な導電膜の形
成を可能にするものである。
【0025】該水溶液の金属濃度範囲は、用いる金属元
素の種類や金属塩の種類によって最適な範囲が多少異な
るが、一般には重量で0.01%以上5%以下の範囲が
適当である。
【0026】有機金属化合物の中心金属としては電圧印
加により電子を放出しやすいもの、すなわち仕事関数の
比較的低いもので且つ安定なもの、例えばPt、Pd、
Ru等の白金族、Au、Ag、Cu、Cr、Ta、F
e、W、Pb、Zn、Sn等の金属が挙げられる。
【0027】一方、樹脂としては、主成分である有機金
属化合物と化学反応を起さないものでなければならな
い。用いられる樹脂として例えばポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド、デンプン、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これ
らの本発明で用いられる樹脂は、加熱焼成工程で完全に
分解し、焼成後に残渣が残らないことが必要がある。
【0028】上記の有機金属化合物水溶液を基板に付与
する手段は、液滴を形成し付与することが可能ならば任
意の方法でよいが、特に微小な液滴を効率好く適度な精
度で発生付与でき制御性も良好なインクジェット方式が
便利である。インクジェット方式にはピエゾ素子等のメ
カニカルな衝撃により液滴を発生付与するものや、微小
ヒータ等で液を加熱し突沸により液滴を発生付与するバ
ブルジェット(BJ)方式があるが、何れの方式でも十
ng程度〜数十μg程度までの微小液滴を再現性良く発
生し基板に付与することができる。
【0029】BJ方式により液滴を付与する場合、水溶
液の25℃における粘度は10ないし20センチポイズ
が望ましく、この範囲の粘度になるように樹脂を添加す
ることが望ましい。この水溶性樹脂の濃度を添加量で表
わせば、好ましい範囲は0.01〜0.5重量%であ
り、さらに好ましくは0.03〜0.1重量%である。
0.01重量%以下では、本発明の効果が得られず、
0.5重量%以上では、インクジェット方式で連続的に
吐出が困難となるからである。
【0030】本発明の電子放出素子が特に表面伝導型で
あることが好ましい。
【0031】次に、本発明を適用可能な表面伝導型電子
放出素子の基本的な構成について図面を用いて説明す
る。
【0032】図2(a)、(b)はそれぞれ本発明を適
用可能な基本的なSCE型電子放出素子の構成を示す平
面図及び断面図である。
【0033】図2においては1は絶縁性基板、2及び3
は素子電極、4は電子放出部を含む薄膜、5は電子放出
部である。
【0034】絶縁性基板1としては、石英ガラス、Na
等の不純物含有量を減少したガラス、青板ガラス、青板
ガラスにスパッタ法等により形成したSiO2を積層し
たガラス基板等及びアルミナ等のセラミックス及びSi
基板を用いることができる。素子電極の形成にはインキ
の転写膜厚を薄くできるという特徴を有するオフセット
印刷法が適当である。転写するインキの厚みが薄いほど
解像力を上げることができることから、オフセット印刷
法は高精細印刷が可能である。電極の印刷材料には有機
金属からなるレジネートベーストを用い、一対の電極
2、3の電極間隔は数μmより数百μm、膜厚は数百オ
ングストロームより数千オングストロームが望ましい。
また、前記一対の電極に接続される配線はスクリーン印
刷法を用いて形成させることもできる。
【0035】すなわち本発明では、素子電極の形成方法
として印刷法、さらに電子放出部形成用薄膜4の作製方
法としてインクジェット及びBJ方式を用いることを特
徴とするものである。
【0036】電子放出部形成用薄膜4には、良好な電子
放出特性を得るために、微粒子で構成された微粒子膜を
用いるのが好ましく、その膜厚は、素子電極2、3への
ステップカバレージ、素子電極2、3間の抵抗値及び後
述する通電フォーミング条件等を考慮して、適宜設定さ
れるが、通常は数オングストロームから数千オングスト
ロームの範囲とすることが好ましく、より好ましくは1
0Åより500Åの範囲とするのが良い。その抵抗値
は、RS が102 から107 オーム/□の値である。な
おRS は、厚さがt、幅がwで長さがlの薄膜の抵抗R
を、R=RS (l/w)とおいたときに現れる。本願明
細書において、フォーミング処理については、通電処理
を例に挙げて説明するが、フォーミング処理はこれに限
られるものではなく、膜に亀裂を生じさせて高抵抗状態
を形成する処理を包含するものである。
【0037】ここで述べる微粒子膜とは、複数の微粒子
が集合した膜であり、その微細構造は、微粒子がここに
分散配置した状態あるいは微粒子が互いに隣接、あるい
は重なり合った状態(いくつかの微粒子が集合し、全体
として島状構造を形成している場合も含む)をとってい
る。微粒子の粒径は、数オングストロームから数千オン
グストロームの範囲、好ましくは10Åから200Åの
範囲である。
【0038】なお、本明細書では頻繁に「微粒子」とい
う言葉を用いるので、その意味について説明する。
【0039】小さな粒子を「微粒子」と呼び、これより
も小さなものを「超微粒子」と呼ぶ。「超微粒子」より
もさらに小さく原子の数が数百個程度以下のものを「ク
ラスター」と呼ぶことは広く行われている。
【0040】しかしながら、それぞれの境は厳密なもの
ではなく、どの様な性質に注目して分類するかにより変
化する。また「微粒子」と「超微粒子」を一括して「微
粒子」と呼ぶ場合もあり、本明細書中での記述はこれに
沿ったものである。
【0041】「実験物理学講座14 表面・微粒子」
(木下是雄 編、共立出版 1986年9月1日発行)
では次のように記述されている。
【0042】「本稿で微粒子と言うときにはその直径が
だいたい2〜3μm程度から10nm程度までとし、特
に超微粒子と言うときは粒径が10nm程度から2〜3
nm程度までを意味することにする。両者を一括して単
に微粒子と書くこともあってけっして厳密なものではな
く、だいたいの目安である。粒子を構成する原子の数が
2個から数十〜数百個程度の場合はクラスターと呼ぶ」
(195ページ 22〜26行目) 付言すると、新技術開発事業団の“林・超微粒子プロジ
ェクト”での「超微粒子」の定義は、粒径の下限はさら
に小さく、次のようなものであった。
【0043】「創造科学技術推進制度の“超微粒子プロ
ジェクト”(1981〜1986)では、粒子の大きさ
(径)がおよそ1〜100nmの範囲のものを“超微粒
子”(ultra fine particle)と呼
ぶことにした。すると1個の超微粒子はおよそ100〜
108 個くらいの原子の集合体という事になる。原子の
尺度でみれば超微粒子は大〜巨大粒子である。」(「超
微粒子−創造科学技術−」林主税、上田良二、田崎明
編;三田出版 1988年 2ページ1〜4行目)「超
微粒子よりさらに小さいもの、すなわち原子が数個〜数
百個で構成される1個の粒子は、ふつうクラスターと呼
ばれる」(同書2ページ12〜13行目)。
【0044】上記のような一般的な呼び方をふまえて、
本明細書において「微粒子」とは多数の原子・分子の集
合体で、粒径の下限は数オングストローム〜10オング
ストローム程度、上限は数ミクロン程度のものを指すこ
ととする。
【0045】電子放出部5は、電子放出部形成用薄膜4
の一部に形成された高抵抗の亀裂により構成され、電子
放出部形成用薄膜4の膜厚、膜質、材料及び後述する通
電フォーミング等の手法等に依存したものとなる。電子
放出部5の内部には、数オングストロームから数百オン
グストロームの範囲の粒径の導電性微粒子が依存する場
合もある。この導電性微粒子は、電子放出部形成用薄膜
4を構成する材料の元素の一部、あるいは全ての元素を
含有するものとなる。電子放出部5及びその近傍の電子
放出部形成用薄膜4には、炭素及び炭素化合物を有する
こともできる。電子放出部5を有する電子放出素子の作
製方法としては様々な方法が考えられるが、その一例を
図3に示す。
【0046】以下、順をおって電子放出素子の製造方法
の説明を図2及び図3に基づいて説明する。
【0047】1)絶縁性基板1を洗剤、純水、および有
機溶剤により十分に洗浄後、オフセット印刷法により有
機金属から成るレジネートペーストを印刷、焼成して素
子電極2,3を形成する。
【0048】2)素子電極2及び3を形成した絶縁性基
板1上にBJ方式など液滴付与手段7により有機金属錯
体及び水溶性樹脂を含む液滴8を付与し加熱焼成して金
属もしくは金属無機化合物とし、電子放出部形成用薄膜
4を形成する。より詳しくは、有機金属錯体を塗布した
基板を分解温度以上に加熱し、基板上で有機金属錯体の
有機成分及び樹脂を分解させて電子放出部形成用薄膜4
を得る。上記有機金属錯体を加熱焼成すると有機成分及
び樹脂が1000℃以下、ほとんどの場合300℃前後
で分解して金属、金属酸化物などの無機化合物あるいは
それらの表面に単素数の小さな簡単な有機物が吸着した
化合物に変化するので基板加熱温度はほとんどの有機金
属化合物の場合に200℃から500℃である。本発明
では、この加熱工程で有機金属錯体を熱分解させて金属
酸化物、金属窒化物などの無機化合物とするのが好まし
い。
【0049】3)つづいて、フォーミング工程を施す。
このフォーミング工程の方法の一例として通電処理によ
る方法を説明する。素子電極2、3間に不図示の電源を
用いて、通電を行うと、電子放出部形成用薄膜4の部位
に、構造の変化した電子放出部5が形成される(図3
(c))。通電フォーミングによれば電子放出部形成用
薄膜4を局所的に破壊、変形もしくは変質等の構造の変
化した部位が形成される。該部位が電子放出部5を構成
する。通電フォーミングの電圧波形の例を図4に示す。
【0050】電圧波形は、パルス波形が好ましい。これ
にはパルス波高値を定電圧としたパルスを連続的に印加
する図4に示した手法とパルス波高値を増加させながら
電圧パルスを印加する図4bに示した手法がある。
【0051】図4aにおけるT1及びT2は電圧波形の
パルス幅とパルス間隔である。通常T1は1マイクロ秒
〜10ミリ秒、T2は、10マイクロ秒〜100ミリ秒
の範囲で設定される。三角波の波高値(通電フォーミン
グ時のピーク電圧)は、表面伝導型電子放出素子の形態
に応じて適宜選択される。このような条件のもと、例え
ば、数秒から数十分間電圧を印加する。パルス波形は三
角波に限定されるものではなく、矩形波など所望の波形
を採用することができる。
【0052】図4bにおけるT1及びT2は、図4aに
示したのと同様とすることができる。三角波の波高値
(通電フォーミング時のピーク電圧)は、例えば0.1
Vステップ程度ずつ、増加させることができる。
【0053】通電フォーミング処理の終了は、パルス間
隔T2中に、電子放出部形成用薄膜を局所的に破壊、
変形しない程度の電圧を印加し、電流を測定して検知す
ることができる。例えば0.1V程度の電圧印加により
流れる素子電流を測定し、抵抗値を求めて、1Mオーム
以上の抵抗を示した時、通電フォーミングを終了させ
る。
【0054】4)フォーミングを終えた素子には活性化
工程と呼ばれる処理を施すのが好ましい。活性化工程と
は、この工程により、素子電流If、放出電流Ieが、
著しく変化する工程である。
【0055】活性化工程は、例えば、有機物質のガスを
含有する雰囲気下で、通電フォーミングと同様に、パル
スの印加を繰り返すことで行うことができる。この雰囲
気は例えば油拡散ポンプやロータリーポンプなどを用い
て真空容器内を排気した場合に雰囲気内に残留する有機
ガスを利用して形成することができる他、イオンポンプ
などにより一旦十分に排気した真空中に適当な有機物質
のガスを導入することによっても得られる。このときの
好ましい有機物質のガス圧は、前述の応用の形態、真空
容器の形状や、有機物質の種類などにより異なるため場
合に応じ適宜設定される。適当な有機物質としては、ア
ルカン、アルケン、アルキンの脂肪族炭化水素類、芳香
族炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン
類、アミン類、フェノール、カルボン、スルホン酸等の
有機酸類等を挙げることができ、具体的には、メタン、
エタン、プロパンなどCn2n+2で表される飽和炭化水
素、エチレン、プロピレンなどCn2n等の組成式で表
される不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、メタノー
ル、エタノール、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミン、エ
チルアミン、フェノール、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等
が使用できる。この処理により、雰囲気中に存在する有
機物質から、炭素あるいは炭素化合物が素子上に堆積
し、素子電流If、放出電流Ieが、著しく変化するよ
うになる。
【0056】活性化工程の終了判定は素子電流Ifと放
出電流Ieを測定しながら、適宜行う。なお、パルス
幅、パルス間隔、パルス波高値などは適宜設定される。
【0057】炭素及び炭素化合物とは、グラファイト
(いわゆる高配向性熱分解炭素HOPG、熱分解炭素P
G、無定形炭素GC)を包含する、HOPGはほぼ完全
なグラファイトの結晶構造、PGは結晶粒が200Å程
度で結晶構造がやや乱れたもの、GCは結晶粒が20Å
程度になり結晶構造の乱れがさらに大きくなったものを
指す。)非晶質カーボン(アモルファスカーボン及び、
アモルファスカーボンと前記グラファイトの微結晶の混
合物を指す)であり、その膜厚は500Å以下の範囲と
するのが好ましく、300Å以下の範囲とするのがより
好ましい。
【0058】5)このような工程を経て得られた電子放
出素子は、安定化工程を行うことが好ましい。この工程
は、真空容器内の有機物質を排気する工程である。真空
容器を排気する真空排気装置は、装置から発生するオイ
ルが素子の特性に影響を与えないように、オイルを使用
しないものを用いるのが好ましい。具体的には、ソープ
ションポンプ、イオンポンプ等の真空排気装置を挙げる
ことが出来る。
【0059】前記活性化の工程で、排気装置として油拡
散ポンプやロータリーポンプを用い、これから発生する
オイル成分に由来する有機ガスを用いた場合は、この成
分の分圧を極力低く抑える必要がある。真空容器内の有
機成分の分圧は、上記の炭素及び炭素化合物がほぼ新た
に堆積しない分圧で1×10-8Torr以下が好まし
く、さらには1×10-10 Torr以下が特に好まし
い。さらに真空容器内を排気するときには、真空容器全
体を加熱して、真空容器内壁や、電子放出素子に吸着し
た有機物質分子を排気しやすくするのが好ましい。この
ときの加熱条件は80〜200℃で5時間以上が望まし
いが、特にこの条件に限るものではなく、真空容器の大
きさや形状、電子放出素子の構成などの諸条件により適
宜選ばれる条件により行う。真空容器内の圧力は極力低
くすることが必要で、1〜3×10-7Torr以下が好
ましく、さらに1×10-8Torr以下が特に好まし
い。
【0060】安定化工程を行った後の駆動時の雰囲気
は、上記安定化処理終了時の雰囲気を維持するのが好ま
しいが、これに限るものではなく、有機物質が十分除去
されていれば、真空度自体は多少低下しても十分安定な
特性を維持することが出来る。このような真空雰囲気を
採用することにより、新たな炭素あるいは炭素化合物の
堆積を抑制でき、結果として素子電流If、放出電流I
eが、安定する。
【0061】上述した工程を経て得られた本発明を適用
可能な電子放出素子の基本特性について図5、図6を参
照しながら説明する。
【0062】図5は、真空処理装置の一例を示す模式図
であり、この真空処理装置は測定評価装置としての機能
をも兼ね備えている。図5においても、図1に示した部
位と同じ部位には図1に付した符号と同一の符号を付し
ている。図5において、55は真空容器であり、56は
排気ポンプである。真空容器55内には電子放出素子が
配されている。即ち、1は電子放出素子を構成する基体
であり、2及び3は素子電極、4は電子放出部形成用薄
膜、5は電子放出部である。51は、電子放出素子に素
子電圧Vfを印加するための電源、50は素子電極2・
3間の電子放出部形成用薄膜4を流れる素子電流Ifを
測定するための電流計、54は素子の電子放出部より放
出される放出電流Ieを捕捉するためのアノード電極で
ある。53はアノード電極54に電圧を印加するための
高圧電源、52は素子の電子放出部5より放出される放
出電流Ieを測定するための電流計である。一例とし
て、アノード電極の電圧を1kV〜10kVの範囲と
し、アノード電極と電子放出素子との距離Hを2mm〜
8mmの範囲として測定を行うことができる。
【0063】真空容器55内には、不図示の真空計等の
真空雰囲気下での測定に必要な機器が設けられていて、
所望の真空雰囲気中での測定評価を行えるようになって
いる。排気ポンプ56は、ターボポンプ、ロータリーポ
ンプからなる通常の高真空装置系と更に、イオンポンプ
等からなる超高真空装置系とにより構成されている。こ
こに示した電子源基板を配した真空処理装置の全体は、
不図示のヒーターにより200度まで加熱できる。従っ
て、この真空処理装置を用いると、前述の通電フォーミ
ング以降の工程も行うことができる。
【0064】図6は図5に示した真空処理装置を用いて
測定された放出電流Ie、素子電流Ifと素子電圧Vf
の関係を模式的に示した図である。図6においては、放
出電流Ieが素子電流Ifに比べて著しく小さいので、
任意単位で示している。尚、縦、横軸ともリニアスケー
ルである。
【0065】図6からも明らかなように、本発明を適用
可能な表面伝導型電子放出素子は、放出電流Ieに関し
て対する三つの特徴的特性を有する。
【0066】即ち、(i)本素子はある電圧(しきい値
電圧と呼ぶ、図6中のVth)以上の素子電圧を印加す
ると急激に放出電流Ieが増加し、一方しきい値電圧V
th以下では放出電流Ieがほとんど検出されない。つ
まり、放出電流Ieに対する明確なしきい値電圧Vth
を持った非線形素子である。
【0067】(ii)放出電流Ieが素子電圧Vfに単
調増加依存するため、放出電流Ieは素子電圧Vfで制
御できる。
【0068】(iii)アノード電極54に捕捉される
放出電荷は、素子電圧Vfを印加する時間に依存する。
すなわち、アノード電極54に捕捉される電荷量は、素
子電圧Vfを印加する時間により制御できる。
【0069】以上の説明により理解されるように、本発
明を適用可能な表面伝導型電子放出素子は、入力信号に
応じて、電子放出特性を容易に制御できることになる。
この性質を利用すると複数の電子放出素子を配して構成
した電子源、画像形成装置等、多方面への応用が可能と
なる。
【0070】図6においては、素子電流Ifが素子電圧
Vfに対して単調増加する(以下、「MI特性」とい
う。)例を実線に示した。素子電流Ifが素子電圧Vf
に対して電圧制御型負性抵抗特性(以下、「VCNR特
性」という。)を示す場合もある(不図示)。また、こ
れら特性は、前述の工程を制御することで制御できる。
以下に本発明を適用可能な電子放出素子の応用例につい
て述べる。本発明を適用可能な表面伝導型電子放出素子
の複数個を基板上に配列し、例えば電子源あるいは画像
形成装置が構成できる。
【0071】電子放出素子の配列については、種々のも
のが採用できる。
【0072】一例として、並列に配置した多数の電子放
出素子の個々を両端で接続し、電子放出素子の行を多数
個配し(行方向と呼ぶ)、この配線と直行する方向(列
方向と呼ぶ)で、該電子放出素子の上方に配した制御電
極(グリッドとも呼ぶ)により、電子放出素子からの電
子を制御駆動するはしご状配置のものがある。これとは
別に、電子放出素子をX方向及びY方向に行列状に複数
配し、同じ行に配された複数の電子放出素子の電極の一
方を、X方向の配線に共通に接続し、同じ列に配された
複数の電子放出素子の電極の他方を、Y方向の配線に共
通に接続するものが挙げられる。このようなものは所謂
単純マトリクス配置である。まず単純マトリクス配置に
ついて以下に詳述する。
【0073】本発明を適用可能な表面伝導型電子放出素
子については、前述したとおり(i)ないし(iii)
の特性がある。即ち、表面伝導型電子放出素子からの放
出電子は、しきい値電圧以上では、対向する素子電極間
に印加するパルス状電圧の波高値と巾で制御できる。一
方、しきい値電圧以下では、殆ど放出されない。この特
性によれば、多数の電子放出素子を配置した場合におい
ても、個々の素子に、パルス状電圧を適宜印加すれば、
入力信号に応じて、表面伝導型電子放出素子を選択して
電子放出量を制御できる。
【0074】以下この原理に基づき、本発明を適用可能
な電子放出素子を複数配列して得られる電子源基板につ
いて、図7を用いて説明する。図7において、71は電
子源基板、72はX方向配線、73はY方向配線であ
る。74は表面伝導型電子放出素子、75は結線であ
る。尚、表面伝導型電子放出素子74は、前述した平面
型あるいは垂直型のどちらであってもよい。
【0075】m本のX方向配線72はDX1,DX2,
・・・DXmからなり、真空蒸着法、印刷法、スパッタ
法等を用いて形成された導電性金属等で構成することが
できる。配線の材料、膜厚、巾は、適宜設定される。Y
方向配線73はDY1,DY2,・・・DYnのn本の
配線よりなり、X方向配線72と同様に形成される。こ
れらm本のX方向配線72とn本のY方向配線73との
間には、不図示の層間絶縁層が設けられており、両者を
電気的に分離している(m,nは、共に正の整数であ
る)。
【0076】不図示の層間絶縁層は、真空蒸着法、印刷
法、スパッタ法等を用いて形成されたSiO2 等で構成
される。例えば、X方向配線72を形成した基板71の
全面或は一部に所望の形状で形成され、特に、X方向配
線72とY方向配線73の交差部の電位差に耐え得るよ
うに、膜厚、材料、製法が適宜設定される。X方向配線
72とY方向配線73は、それぞれ外部端子として引き
出されている。
【0077】表面伝導型放出素子74を構成する一対の
電極(不図示)は、m本のX方向配線72とn本のY方
向配線73と、導電性金属等からなる結線75によって
電気的に接続されている。
【0078】配線72と配線73を構成する材料、結線
75を構成する材料、結線75を構成する材料、及び一
対の素子電極を構成する材料はその構成元素の一部ある
いは全部が同一であっても、またそれぞれ異なってもよ
い。これら材料は、例えば前述の素子電極の材料より適
宜選択される。素子電極を構成する材料と配線材料が同
一である場合には、素子電極に接続した配線は素子電極
ということもできる。X方向配線72には、X方向に配
列した表面伝導型放出素子74の行を選択するための走
査信号を印加する不図示の走査信号印加手段が接続され
る。一方、Y方向配線73には、Y方向に配列した表面
伝導型放出素子74の各列を入力信号に応じて、変調す
るための不図示の変調信号発生手段が接続される。各電
子放出素子に印加される駆動電圧は、当該素子に印加さ
れる走査信号と変調信号の差電圧として供給される。上
記構成においては、単純なマトリクス配線を用いて、個
別の素子を選択し、独立に駆動可能とすることができ
る。
【0079】このような単純マトリクス配置の電子源を
用いて構成した画像形成装置について、図8と図9及び
図10を用いて説明する。図8は、画像形成装置の表示
パネルの一例を示す模式図であり、図9は、図8の画像
形成装置に使用される蛍光膜の模式図である。図10は
NTSC方式のテレビ信号に応じて表示を行うための駆
動回路の一例を示すブロック図である。
【0080】図8において、71は電子放出素子を複数
配した電子源基板、81は電子源基板71を固定したリ
アプレート、86はガラス基板83の内面に蛍光膜84
とメタルバック85等が形成されたフェースプレートで
ある。82は支持枠であり該支持枠82には、リアプレ
ート81、フェースプレート86がフリットガラス等を
用いて接続されている。88は外囲器であり、例えば大
気中あるいは、窒素中で、400〜500度の温度範囲
で10分以上焼成することで、封着して構成される。
【0081】74は図1における電子放出部に相当す
る。72、73は表面伝導型電子放出素子の一対の素子
電極と接続されたX方向配線及びY方向配線である。
【0082】外囲器88は上述の如く、フェースプレー
ト86、支持枠82、リアプレート81で構成される。
リアプレート81は主に基板71の強度を補強する目的
で設けられるため、基板71自体で十分な強度を持つ場
合は別体のリアプレート81は不要とすることができ
る。即ち、基板71に直接支持枠82を封着し、フェー
スプレート86、支持枠82及び基板71で外囲器88
を構成しても良い。一方、フェースプレート86、リア
プレート81間に、スペーサーとよばれる不図示の支持
体を設置することにより、大気圧に対して十分な強度を
もつ外囲器88の構成することもできる。
【0083】図9は、蛍光膜を示す模式図である。蛍光
膜84は、モノクロームの場合は蛍光体のみから構成す
ることができる。カラーの蛍光膜の場合は、蛍光体の配
列によりブラックストライプあるいはブラックマトリク
スなどと呼ばれる黒色導電材91と蛍光体92とから構
成することができる。ブラックストライプ、ブラックマ
トリクスを設ける目的は、カラー表示の場合、必要とな
る三原色蛍光体の各蛍光体92間の塗り分け部を黒くす
ることで混色等を目立たなくすることと、蛍光膜84に
おける外光反射によるコントラストの低下を抑制するこ
とにある。ブラックストライプの材料としては、通常用
いられている黒鉛を主成分とする材料の他、導電性があ
り、光の透過及び反射が少ない材料を用いることができ
る。
【0084】ガラス基板93に蛍光体を塗布する方法は
モノクローム、カラーによらず、沈殿法、印刷法等が採
用できる。蛍光膜84の内面側には通常メタルバック8
5が設けられる。メタルバックを設ける目的は、蛍光体
の発光のうち内面側への光をフェースプレート86側へ
鏡面反射することにより輝度を向上させること、電子ビ
ーム加速電圧を印加するための電極として作用させるこ
と、外囲器内で発生した負イオンの衝突によるダメージ
から蛍光体を保護すること等である。メタルバックは、
蛍光膜作製後、蛍光膜の内面側表面の平滑化処理(通
常、「フィルミング」と呼ばれる)を行い、その後アル
ミニウムを真空蒸着等で堆積することで作製できる。
【0085】フェースプレート86には、更に蛍光膜8
4の導電性を高めるため、蛍光膜84の外面側に透明電
極(不図示)を設けてもよい。
【0086】前述の封着を行う際には、カラーの場合は
各色蛍光体と電子放出素子とを対応させる必要があり、
十分な位置合わせが不可欠となる。
【0087】図8に示した画像形成装置は、例えば以下
のようにして製造される。
【0088】外囲器88は、前述の安定化工程と同様
に、適宜加熱しながら、イオンポンプ、ソープションポ
ンプなどのオイルを使用しない排気装置により不図示の
排気管を通じて排気し、10-7Torr程度の真空度の
有機物質の十分少ない雰囲気にした後、封止が成され
る。外囲器88の封止後の真空度を維持するために、ゲ
ッター処理をおこなうこともできる。これは、外囲器8
8の封止を行う直前あるいは封止後に、抵抗加熱あるい
は高周波加熱等を用いた加熱により、外囲器88内の所
定の位置(不図示)に配置されたゲッターを加熱し、蒸
着膜を形成する処理である。ゲッターは通常Ba等が主
成分であり、該蒸着膜の吸着作用により、たとえば1×
10-5ないしは1×10-7Torrの真空度を維持する
ものである。ここで、表面伝導型電子放出素子のフォー
ミング処理以降の工程は、適宜設定できる。
【0089】次に、単純マトリクス配置の電子源を用い
て構成した表示パネルに、NTSC方式のテレビ信号に
基づいたテレビジョン表示を行う為の駆動回路の構成例
について、図10を用いて説明する。図10において、
101は画像表示パネル、102は走査回路、103は
制御回路、104はシフトレジスタである。105はラ
インメモリ、106は同期信号分離回路、107は変調
信号発生器、VxおよびVaは直流電圧源である。
【0090】表示パネル101は、端子Dox1ないし
Doxm、端子Doy1ないしDoyn、及び高圧端子
Hvを介して外部の電気回路と接続している。端子Do
x1ないしDoxmには、表示パネル内に設けられてい
る電子源、即ち、M行N列の行列状にマトリクス配線さ
れた表面伝導型電子放出素子群を一行(N素子)ずつ順
次駆動する為の走査信号が印加される。
【0091】端子Dy1ないしDynには、前記走査信
号により選択された一行の表面伝導型電子放出素子の各
素子の出力電子ビームを制御する為の変調信号が印加さ
れる。高圧端子Hvには、直流電圧源Vaより、例えば
10K[V]の直流電圧が供給されるが、これは表面伝
導型電子放出素子から放出される電子ビームに蛍光体を
励起するのに十分なエネルギーを付与する為に加速電圧
である。
【0092】走査回路102について説明する。同回路
は、内部にM個のスイッチング素子を備えたもので(図
中、S1ないしSmで模式的に示している)ある。各ス
イッチング素子は、直流電圧源Vxの出力電圧もしくは
0[V](グランドレベル)のいずれか一方を選択し、
表示パネル101の端子Dx1ないしDxmと電気的に
接続される。S1ないしSmの各スイッチング素子は、
制御回路103が出力する制御信号Tscanに基づい
て動作するものであり、例えばFETのようなスイッチ
ング素子を組み合わせる事により構成する事ができる。
【0093】直流電圧源Vxは、本例の場合には表面伝
導型電子放出素子の特性(電子放出しきい値電圧)に基
づき、走査されていない素子に印加される駆動電圧が電
子放出しきい値電圧以下となるような一定電圧を出力す
るよう設定されている。
【0094】制御回路103は、外部より入力する画像
信号に基づいて適切な表示が行われるように各部の動作
を整合させる機能を有する。制御回路103は、同期信
号分離回路106より送られる同期信号Tsyncに基
づいて、各部に対してTscanおよびTsftおよび
Tmryの各制御信号を発生する。
【0095】同期信号分離回路106は、外部から入力
されるNTSC方式のテレビ信号から、同期信号成分と
輝度信号成分とを分離する為の回路で、一般的な周波数
分離(フィルター)回路等を用いて構成できる。同期信
号分離回路106により分離された同期信号は、垂直同
期信号と水平同期信号より成るが、ここでは説明の便宜
上、Tsync信号として図示した。前記テレビ信号か
ら分離された画像の輝度信号成分を便宜上DATA信号
と表した。該DATA信号はシフトレジスタ104に入
力される。
【0096】シフトレジスタ104は、時系列的にシリ
アルに入力される前記DATA信号を、画像の1ライン
毎にシリアル/パラレル変換するためのもので、前記制
御回路103より送られる制御信号Tsftに基づいて
動作する(すなわち、制御信号Tsftは、シフトレジ
スタ104のシフトクロックであると言うこともでき
る)。シリアル/パラレル変換された画像1ライン分
(電子放出素子N素子分の駆動データに相当)のデータ
は、Id1ないしIdnのN個の並列信号として前記シ
フトレジスタ104より出力される。
【0097】ラインメモリ105は、画像1ライン分の
データを必要時間の間だけ記憶する為の記憶装置であ
り、制御回路103より送られる制御信号Tmryに従
って適宜Id1ないしIdnの内容を記憶する。記憶さ
れた内容は、I’d1ないしI’dnとして出力され、
変調信号発生器107に入力される。
【0098】変調信号発生器107は、前記画像データ
I’d1ないしI’dnの各々に応じて、表面電動型電
子放出素子の各々を適切に駆動変調する為の信号源であ
り、その出力信号は、端子Doy1ないしDoynを通
じて表示パネル101内の表面伝導型電子放出素子に印
加される。
【0099】前述したように、本発明を適用可能な電子
放出素子は放出電流Ieに対して以下の基本特性を有し
ている。即ち、電子放出には明確なしきい値電圧Vth
があり、Vth以上の電圧を印加された時のみ電子放出
が生じる。電子放出しきい値以上の電圧に対しては、素
子への印加電圧の変化に応じて放出電流も変化する。こ
のことから、本素子にパルス状の電圧を印加する場合、
例えば電子放出しきい値以下の電圧を印加しても電子放
出は生じないが、電子放出しきい値の電圧を印加する場
合には電子ビームが出力される。その際、パルスの波高
値Vmを変化させることにより出力電子ビームの強度を
制御する事が可能である。また、パルスの幅Pwを変化
させる事により出力される電子ビームの電荷の総量を制
御する事が可能である。
【0100】従って、入力信号に応じて、電子放出素子
を変調する方式としては、電圧変調方式、パルス幅変調
方式等が採用できる。電圧変調方式を実施するに際して
は、変調信号発生器107として、一定長さの電圧パル
スを発生し、入力されるデータに応じて適宜パルスの波
高値を変調するような電圧変調方式の回路を用いること
ができる。
【0101】パルス幅変調方式を実施するに際しては、
変調信号発生器107として、一定の波高値の電圧パル
スを発生し、入力されるデータに応じて適宜電圧パルス
の幅を変調するようなパルス幅変調方式の回路を用いる
ことができる。
【0102】シフトレジスタ104やラインメモリ10
5は、デジタル信号式のものでもアナログ信号式のもの
でも採用できる。画像信号のシリアル/パラレル変換や
記憶が所定の速度で行われれば良いからである。
【0103】デジタル信号式を用いる場合には、同期信
号分離回路106の出力信号DATAをデジタル信号化
する必要があるが、これは106の出力部にA/D変換
器を設ければ良い。これに関連してラインメモリ105
の出力信号がデジタル信号かアナログ信号かにより、変
調信号発生器107に用いられる回路が若干異なったも
のとなる。即ち、デジタル信号を用いた電圧変調方式の
場合、変調信号発生器107には、例えばD/A変換回
路を用い、必要に応じて増幅回路などを付加する。パル
ス幅変調方式の場合、変調信号発生器107には、例え
ば、高速の発振器および発振器の出力する波数を計数す
る計数器(カウンタ)及び計数器の出力値と前記メモリ
の出力値を比較する比較器(コンパレータ)を組み合せ
た回路を用いる。必要に応じて、比較器の出力するパル
ス幅変調された変調信号を表面電動型電子放出素子の駆
動電圧にまで電圧増幅するための増幅器を付加すること
もできる。
【0104】アナログ信号を用いた電圧変調方式の場
合、変調信号発生器107には、例えばオペアンプなど
を用いた増幅回路を採用でき、必要に応じてレベルシフ
ト回路などを付加することもできる。パルス幅変調方式
の場合には、例えば、電圧制御型発振回路(VCO)を
採用でき、必要に応じて表面伝導型電子放出素子の駆動
電圧まで電圧増幅するための増幅器を付加することもで
きる。
【0105】このような構成をとり得る本発明を適用可
能な画像表示装置においては、各電子放出素子に、容器
外端子Dox1ないしDoxm、Doy1ないしDoy
nを介して電圧を印加することにより、電子放出が生ず
る。高圧端子Hvを介して、メタルバック85、あるい
は透明電極(不図示)に高圧を印加し、電子ビームを加
速する。加速された電子は、蛍光膜84に衝突し、発光
が生じて画像が形成される。
【0106】ここで述べた画像形成装置の構成は、本発
明を適用可能な画像形成装置の一例であり、本発明の技
術思想に基づいて種々の変形が可能である。入力信号に
ついては、NTSC方式をあげたが、入力信号はこれに
限られるものではなく、PAL、SECAM方式などの
他、これよりも、多数の走査線からなるTV信号(例え
ば、MUSE方式をはじめとする高品位TV)方式をも
採用できる。
【0107】次に、はしご型配置の電子源及び画像形成
装置について図11、図12を用いて説明する。
【0108】図11は、はしご型配置の電子源の一例を
示す模式図である。図11において、110は電子源基
板、111は電子放出素子である。112、Dx1〜D
x10は、電子放出素子111を接続するための共通配
線である。電子放出素子111は、基板110上に、X
方向に並列に複数個配されている(これを素子行と呼
ぶ)。この素子行が複数個配されて、電子源を構成して
いる。各素子行の共通配線間に駆動電圧を印加すること
で、各素子行を独立に駆動させることができる。即ち、
電子ビームを放出させたい素子行には、電子放出しきい
値以上の電圧を、電子ビームを放出しない素子行には、
電子放出しきい値以下の電圧を印加する。各素子行間の
共通配線Dx2〜Dx9は、例えばDx2、Dx3を同
一配線とすることもできる。
【0109】図12は、はしご型配置の電子源を備えた
画像形成装置におけるパネル構造の一例を示す模式図で
ある。120はグリッド電極、121は電子が通過する
ための空孔、122はDox1,Dox2,・・・Do
xmよりなる容器外端子である。123はグリッド電極
120と接続されたG1、G2,・・・Gnからなる容
器外端子、124は各素子行間の共通配線を同一配線と
した電子源基板である。図12においては、図8、11
に示した部位と同じ部位には、これらの図に付したのと
同一の符号を付している。ここに示した画像形成装置と
図8に示した単純マトリクス配置の画像形成装置との大
きな違いは、電子源基板110とフェースプレート86
の間にグリッド電極120を備えているか否かである。
【0110】図12においては、基板110とフェース
プレート86の間には、グリッド電極120が設けられ
ている。グリッド電極120は、表面伝導型放出素子か
ら放出された電子ビームを変調するためのものであり、
はしご型配置の素子行と直交して設けられたストライプ
状の電極に電子ビームを通過させるため、各素子に対応
して1個ずつ円形の開口121が設けられている。グリ
ッドの形状や設置位置は図12に示したものに限定され
るものではない。例えば、開口としてメッシュ状に多数
の通過口を設けることもでき、グリッドを表面伝導型放
出素子の周囲や近傍に設けることもできる。
【0111】容器外端子122およびグリッド容器外端
子123は、不図示の制御回路と電気的に接続されてい
る。
【0112】本例の画像形成装置では、素子行を1列ず
つ順次駆動(走査)していくのと同期してグリッド電極
列に画像1ライン分の変調信号を同時に印加する。これ
により、各電子ビームの蛍光体への照射を制御し、画像
を1ラインずつ表示することができる。
【0113】発明の画像形成装置は、テレビジョン放送
の表示装置、テレビ会議システムやコンピューター等の
表示装置の他、感光性ドラム等を用いて構成された光プ
リンターとしての画像形成装置等としても用いることも
できる。
【0114】
【実施例】以下に本発明の実施例について説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例1 本実施例の電子放出素子として図2(a)、(b)に示
すタイプの電子放出素子を作製した。図2(a)は本素
子の平面図を、(b)は断面図を示している。また、図
2(a)、(b)中の1は絶縁性基板、2、3は素子に
電圧を印可するための素子電極、4は電子放出部を含む
薄膜、は電子放出部を示す。尚、図2(a)中のL1
は素子電極2と素子電極3の素子電極間隔、W1は素子
電極の幅、dは素子電極の厚さ、W2は素子の幅を表し
ている。
【0115】図3を用いて本実施例の電子放出素子の製
造方法を述べる。
【0116】絶縁性基板1として石英基板を用い、これ
を有機溶剤、純水により充分に洗浄し、更に200℃の
熱風で乾燥した。該基板1面上に、オフセット印刷によ
り素子電極2、3を形成した。本実施例においてインキ
は有機金属から成るAuレジネートペーストを用いた。
ガラス基板上にインキは約70℃の乾燥と約580℃の
焼成によってAuから成る素子電極として利用できる。
焼成後のAu電極厚みは約1000Åと薄く形成するこ
とができた。ここで素子電極のパターン形状としては電
子放出材を配置する素子電極間の寸法を約30ミクロン
に設定した。
【0117】次に0.84gの酢酸パラジウム−モノエ
タノールアミン(以下PA−MEと略す)を12gの水
に溶解し、さらにポリビニルアルコール(以下PVAと
略す)を加え、溶液粘度を20センチポイズに調整した
ものをBJ付与用水溶液とした。PA−MEは以下のよ
うにして合成した。
【0118】10gの酢酸Pdを200cm3のIPA
に懸濁させ、更に16.6gのモノエタノールアミンを
加え室温で4時間撹拌させた。反応終了後、IPAをエ
バポレートにより除き、固形物にエタノールを加え溶
解、濾過し、濾液からPA−MEを再結晶した。
【0119】空気中での走査型示差熱分析測定の結果、
PA−MEの分解温度は272℃であった。また、PV
Aはけん化度98%以上のクラレ製ポバールを用いた。
【0120】次にBJ方式のインクジェット装置(Ca
non製BJ−10V)を用いて、素子電極2、3間に
PA−ME水溶液を付与し(図3(b))乾燥した。複
数の素子について液滴付与を行った結果、いずれにおい
ても付与された液滴は電極に浸透することなく、再現性
良く液滴を付与することができた。
【0121】これを大気雰囲気のオーン中で300℃
に加熱して前記PA−ME及びPVAを基板上で分解堆
積させ、酸化パラジウム微粒子(平均粒径:65Å)か
らなる微粒子膜を形成し、電子放出部形成用薄膜4とし
た(図3)。酸化パラジウムであることはX線分析で確
認した。ここで電子放出部形成用薄膜4は、その幅(素
子の幅)W2を300μmとし、素子電極2、3間のほ
ぼ中央部に配置した。又、この電子放出部形成用薄膜4
の膜厚は100Å、シート抵抗値は5×104Ω/口で
あった。
【0122】なおここで述べる微粒子膜とは、複数の微
粒子が集合した膜であり、その微細構造として、微粒子
が個々に分散配置した状態のみならず、微粒子が互いに
隣接、あるいは、重なり合った状態(島状も含む)の膜
を指し、その粒径とは、前記状態で粒子形状が認識可能
な微粒子についての径をいう。
【0123】次に、図3(d)に示すように、電子放出
部5を素子電極2、3間に電圧を印加し電子放出部形成
用薄膜4を通電処理(フォーミング処理)することによ
り作製した。フォミング処理の電圧波形を図4に示す。
【0124】図4中、T1 及びT2 は電圧波形のパルス
幅とパルス間隔であり、本実施例ではT1 を1m秒、T
2 を10m秒とし、三角波の波高値(フォーミング時の
ピーク電圧)は5Vとし、フォーミング処理は約1×1
-6torrの真空雰囲気下で60秒間行った。
【0125】さらに還元処理により酸化パラジウムを金
属パラジウムに還元した。
【0126】このようにして作製された電子放出部5
は、パラジウム元素を主成分とする微粒子が分散配置さ
れた状態となり、その微粒子の平均粒径は28Åであっ
た。
【0127】以上のようにして作製された電子放出素子
について、その電子放出特性の測定を行った。図5に測
定評価機能を備えた真空処理装置の概略構成図を示す。
【0128】図5において、1は絶縁性基板、2及び3
は素子電極、4は電子放出部を含む薄膜、5は電子放出
部を示し、51は素子に電圧を印加するための電源、5
0は素子電流Ifを測定するための電流計、54は素子
より発生する放出電流Ieを測定するためのアノード電
極、53はアノード電極54に電圧を印加するための高
圧電源、55は放出電流を測定するための電流計であ
る。電子放出素子の上記素子電流If、放出電流Ieの
測定にあたっては、素子電極2、3間に電源51および
電流計50を接続し、該電子放出素子の上方に電源53
及び電流計55を接続したアノード電極54を配置して
いる。また、本電子放出素子及びアノード電極54は真
空装置内に設置されており、その真空装置には不図示の
排気ポンプ及び真空計等の真空装置に必要な機器が具備
されており、所望の真空下で本素子の測定評価を行える
ようになっている。なお本実施例では、アノード電極と
電子放出素子間の距離を4mm、アノード電極の電位を
1KV、電子放出特性測定時の真空装置内の真空度を1
×10-6torrとした。以上のような測定評価装置を
用いて、本電子放出素子の電極2、3間に素子電圧を印
加し、その時に流れる素子電流If及び放出電流Ieを
測定したところ、図6に示したような電流−電圧特性が
得られた。本素子では、素子電圧8V程度から急激に放
出電流Ieが増加し、素子電圧16Vでは素子電流If
が1.6mA、放出電流Ieが0.8μAとなり、電子
放出効率η=Ie/If(%)は、0.05%であっ
た。
【0129】以上説明した実施例中、電子放出部を形成
する際に、素子の電極間に三角波パルスを印加してフォ
ーミング処理を行っているが、素子の電極間に印加する
波形は三角波に限定することはなく、矩形波など所望の
波形を用いても良く、その波高値及びパルス幅・パルス
間隔等についても上述の値に限ることなく、電子放出部
が良好に形成されれば所望の値を選択することが出来
る。実施例2 よく洗浄した青板ガラスから成る基板上にレジネートペ
ーストインキのオフセット印刷をし、焼成によって厚み
1000ÅのAu素子電極をパターン形成した。
【0130】有機金属錯体として酢酸パラジウムージエ
タノルアミン(以下PA−DEと略す)1.07gを1
2gのに溶解し、さらにメチルセルロースを加え、溶液
粘度を20センチボイズに調整したものをBJ付与用水
溶液とした。基板上に付与された液滴は電極に浸透する
ことなく、電極部に形状、量ともに再現性の良い液滴を
付与することができた。その後、実施例1と同様の電子
放出素子製造方法にて電子放出素子を作成した。
【0131】本素子では、素子電圧7.9V程度から急
激に放出電流Ieが増加し、素子電圧16Vでは素子電
流Ifが1.6mA、放出電流Ieが0.8μAとな
り、電子放出効率η=Ie/If(%)は0.052%
であった。実施例3 電子源の一部の平面図を図13に、図13中のA−A´
断面図を図14に、更に電子源の作製方法を図15に示
す。但し、図13,図14,図15および図16におい
て同じ記号を示したものは同じものを表わす。ここで1
は絶縁性基板、72は図8のDxmに対応するX方向配
線(下配線とも呼ぶ)、73は図8のDynに対応する
Y方向配線(上配線とも呼ぶ)、4は電子放出部を含む
薄膜、2、3は素子電極、111は層間絶縁層、112
は素子電極2と下配線72との電気的接続のためのコン
タクトホールである。
【0132】工程−a 清浄化した青板ガラス上にレジネートベーストインキの
オフセット印刷、焼成によって厚み1000ÅのAu素
子電極2、3をパターン形成した。次にAgペーストイ
ンキをスクリーン印刷し、焼成して幅300μm、厚み
7μmの下層印刷配線72を形成した。
【0133】工程−b 次にガラスペーストインキをスクリーン印刷し、焼成し
て幅500μm、厚み約20μmの絶縁層111と開口
寸法100μm角のコンタクトホール112を形成し
た。
【0134】工程−c さらに絶縁層111上にAgペーストインキをスクリー
ン印刷し、焼成して幅300μm、厚み10μmの上層
印刷配線73を形成した。
【0135】工程−d 実施例1で用いたBJ付与用水溶液をBJ方式のインク
ジェット装置(Canon製BJ−10V)を用いて素
子電極2、3間に付与し、300℃で10分間の加熱焼
成処理をした。また、こうして形成された主元素として
Pdよりなる微粒子からなる電子放出部形成用薄膜4の
膜厚は100Å、シート抵抗値は5×104 Ω/口であ
った。なおここで述べる微粒子膜とは、上述したよう
に、複数の微粒子が集合した膜であり、その微細構造と
して、微粒子が個々に分散配置した状態のみならず、微
粒子が互いに隣接、あるいは、重なり合った状態(島状
も含む)の膜をさし、その粒径とは、前記状態で粒子形
上が認識可能な微粒子ついての径をいう。
【0136】以上の工程により絶縁性基板1上に下配線
72、層間絶縁層111、上配線73、素子電極2、
3、電子放出部形成用薄膜4等を形成した。
【0137】つぎに、以上のようにして作成した電子源
を用いて表示装置を構成した例を、図8と図9を用いて
説明する。
【0138】以上のようにして多数の平面型表面伝導電
子放出素子を作製した基板1をリアプレート81上に固
定した後、基板1の5mm上方に、フェースプレート8
6(ガラス基板93の内面に螢光膜84とメタルパック
85が形成されて構成される)を支持枠82を介し配置
し、フェ−スプレート86、支持枠82、リアプレート
81の接合部にフリットガラスを塗布し、大気中あるい
は窒素雰囲気中で400℃〜500℃で10分以上焼成
することで封着した(図9)。またリアプレート81へ
の基板1の固定もフリットガラスで行った。
【0139】図8において、74は電子放出素子、7
2、73はそれぞれX方向及びY方向の配線である。
【0140】螢光膜84は、モノクロ−ムの場合は螢光
体のみから成るが、本実施例では螢光体はストライプ形
状を採用し、先にブラックストライプを形成し、その間
隙部に各色螢光体を塗布し、螢光膜84を作製した。ブ
ラックストライプの材料として通常良く用いられている
黒鉛を主成分とする材料を用いたガラス基板93に螢光
体を塗布する方法はスラリー法を用いた。
【0141】また、螢光膜84の内面側には通常メタル
バック85が設けられる。メタルバッックは、螢光膜作
製後、螢光膜84の内面側表面の平滑化処理(通常フィ
ルミングと呼ばれる)を行ない、その後、Alを真空蒸
着することで作製した。
【0142】フェースプレート86には、更に螢光膜8
4の導伝性を高めるため、螢光膜84の外面側に透明電
極(不図示)が設けられる場合もあるが、本実施例で
は、メタルバックのみで十分な導伝性が得られたので省
略した。
【0143】前述の封着を行う際、カラーの場合は各色
螢光体と電子放出素子とを対応させなくてはいけないた
め、十分な位置合わせを行なった。
【0144】以上のようにして完成したガラス容器内の
雰囲気を排気管(不図示)を通じ真空ポンプにて排気
し、十分な真空度を達した後、容器外端子(Dxo1〜
DoxmとDoy1〜Doxmを通じ電子放出素子74
の電極2、3間に電圧を印加し、電子放出部5を、電子
放出部形成用薄膜4を通電処理(フォーミング処理)す
ることにより作成した。フォーミング処理の電圧波形を
図4に示す。
【0145】図4中、T1 及びT2 は電圧波形のパルス
幅とパルス間隔であり、本実施例ではT1 を1m秒、T
2 を10m秒とし、三角波の波高値(フォーミング時の
ピーク電圧)は5Vとし、フォーミング処理は約1×1
-6torrの真空雰囲気下で60秒間行なった。
【0146】このように作成された電子放出部5は、パ
ラジウム元素を主成分とする微粒子が分散配置された状
態となり、その微粒子の平均粒径は30Åであった。
【0147】フォーミングを行ない、電子放出部5を形
成し電子放出素子74を作製した。
【0148】次に10-6torr程度の真空度で、不図
示の排気管をガスバーナーで熱することで溶着し外囲器
の封止を行なった。
【0149】最後に封止後の真空度を維持するために、
ゲッター処理を行った。これは、封止を行う直前に、高
周波加熱等の加熱法により、画像形成装置内の所定の位
置(不図示)に配置されたゲッターを加熱し、蒸着膜を
形成処理した。ゲッターはBa等を主成分とした。
【0150】以上のように完成した本発明の画像表示装
置において、各電子放出素子には、容器外端子Dx1〜
Dxm、Dy1〜Dynを通じ、走査信号及び変調信号
を不図示の信号発生手段よりそれぞれ、印加することに
より、電子放出させ、高圧端子、Bvを通じ、メタルパ
ック9に数KV以上の高圧を印加し、電子ビームを加速
し、螢光膜8に衝突させ、励起・発光させることで画像
を表示した。
【0151】また、上述の工程で作製した平面型表面伝
導電子放出素子の特性を把握するために、同時に、図2
に示した平面型表面伝導電子放出素子のL1、W1及び
W2等を同様にした標準的な比較サンプルを作製し、そ
の電子放出特性の測定を上述の図3の測定評価装置を用
いて行なった。
【0152】なお比較サンプルの測定条件は、アノード
電極と電子放出素子間の距離を4mm、アノード電極の
電位を1KV、電子放出特性測定時の真空装置内の真空
度を1×10-6torrとした。
【0153】電極2、3間に素子電圧を印加し、その時
に流れる素子電流If及び放出電流Ieを測定したとこ
ろ、図5に示したような電流−電圧特性が得られた。
【0154】本素子では、素子電圧8V程度から急激に
放出電流Ieが増加し、素子電圧16Vでは素子電流I
fが1.6mA、放出電流Ieが0.8μAとなり、電
子放出効率=η=Ie/If(%)は0.05%であっ
た。比較例1 実施例1と同様の方法で絶縁基板上にオフセット印刷に
より素子電極2、3を作製した。
【0155】次に酢酸パラジウム−モノエタノールアミ
ンを12gの水に溶解したものをBJ付与用水溶液とし
た。この水溶液を素子電極間2、3に付与した。複数の
素子について液滴付与を行ったところ、少数の素子にお
いて液滴が電極内に浸透するという現象が発生し、これ
ら素子においては他の素子よりも焼成後の膜厚が薄くな
った。
【0156】
【発明の効果】以上説明したように、素子電極をオフセ
ット印刷法を用いて形成することにより、画像形成装置
の大面積化が可能となり製造コストも削減することが可
能となった。
【0157】また、本発明の液滴付与手段を用いて作製
された電子放出素子により、コスト、環境面での改善が
なされた他、付与された液滴が電極に浸透することを防
ぎ、電子放出部膜の膜厚のばらつきを抑えることが出
来、フォーミング時及び電子放出時の電子放出素子間の
ばらつきも従来より小さくすることが可能となった。更
に画像形成装置とした場合には輝度むらや電子放出部の
欠陥による不良品を少なくすることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 従来の表面伝導型電子放出素子の一例を示す
模式図である。
【図2】 本発明の適用可能な表面伝導型電子放出素子
の構成を示す模式的平面図及び断面図である。
【図3】 本発明電子放出素子の製造方法の1例を示
す模式的図である。
【図4】 本発明適用可能な表面伝導型電子放出素子
の製造に際して採用できる通電フォーミングの処理にお
ける電圧波形の一例を示す模式図である。
【図5】 測定評価機能を備えた真空処理の一例を示す
模式図である。
【図6】 本発明の適用可能な表面伝導型電子放出素子
についての放出電流Ie、素子電流Ifと素子電圧Vf
の関係の一例を示すグラフである。
【図7】 本発明の適用可能な単純マトリクス配置した
電子源の一例を示す模式図である。
【図8】 本発明の適用可能な画像形成装置の表示パネ
ルの一例を示す模式図である。
【図9】 蛍光膜の一例を示す模式図である。
【図10】 画像形成装置にNTSC方式のテレビ信号
に応じて表示を行うための駆動回路の一例を示すブロッ
ク図である。
【図11】 本発明の適用可能な梯子配置の電子源の一
例を示す模式図である。
【図12】 本発明の適用可能な画像形成装置の表示パ
ネルの一例を示す模式図である。
【図13】 本発明の実施例3に示した画像形成装置の
電子源の平面図(一部)を示す模式図である。
【図14】 本発明の実施例3に示した画像形成装置の
電子源の図13中のA−A’断面図である。
【図15】 本発明の実施例3に示した電子源の製造方
法を示す模式図である。
【図16】 本発明の実施例3に示した電子源の製造方
法を示す模式図である。
【符号の説明】
1:基板、2、3:素子電極、4:導電性薄膜、5:電
子放出部、21:液滴付与手段、50:素子電極2、3
間の導電性薄膜4を流れる素子電流Ifを測定するため
の電流計、51:電子放出素子に素子電圧Vfを印加す
るための電源、52:素子の電子放出部5より放出され
る放出電流Ieを測定するための電流計、53:アノー
ド電極54に電圧を印加するための高圧電源、54:素
子の電子放出部より放出される放出電流Ieを捕捉する
ためのアノード電極、55:真空装置、56:排気ポン
プ、71:電子源基板、72:X方向配線、73:Y方
向配線、74:表面伝導型電子放出素子、75:結線、
81:リアプレート、82:支持枠、83:ガラス基
板、84:蛍光膜、85:メタルバック、86:フェー
スプレート、87:高圧端子、88:外囲器、91:黒
色導電材、92:蛍光体、93:ガラス基板、101:
表示パネル、102:走査回路、103:制御回路、1
04:シフトレジスタ、105:ラインメモリ、10
6:同期信号分離回路、107:変調信号発生器、Vx
およびVa:直流電圧源、110:電子源基板、11
1:電子放出素子、112:Dx1〜Dx10は、前記
電子放出素子を配線するための共通配線、120:グリ
ッド電極、121:電子が通過するための空孔、12
2:Dox1,Dox2,・・・Doxmよりなる容器
外端子、123:グリッド電極120と接続されたG
1、G2。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−65708(JP,A) 特開 平7−235255(JP,A) 特開 平4−121702(JP,A) 特開 平7−235378(JP,A) 特開 平9−102270(JP,A) 特開 平9−106759(JP,A) 特開 平9−69334(JP,A) 特開 昭64−5095(JP,A) 特開 昭62−181490(JP,A) 特開 昭64−64290(JP,A) 特開 昭63−20041(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01J 9/02 B41J 2/01 - 2/21 H05K 3/10 - 3/12 H01B 13/00

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 対向する電極間に電子放出部を有する電
    子放出素子で、金属化合物を加熱焼成する過程を経て電
    子放出部を形成する電子放出素子の製造方法において、
    金属錯体と樹脂を含む溶液を前記対向する電極を有する
    基板にインクジェット方式にて液滴の状態で付与する工
    程と、付与された液滴を加熱焼成する工程とを含むこと
    を特徴とする電子放出素子の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記金属錯体が下記式 【化1】 (但し、R1 、R2 :炭素数1〜4のアルキル基、l:
    2〜4の整数、m=1〜4の整数、n=0〜2の整数、
    M=金属)で表わされることを特徴とする請求項に記
    載の電子放出素子の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記樹脂が水溶性樹脂であることを特徴
    とする請求項またはに記載の電子放出素子の製造方
    法。
  4. 【請求項4】 前記樹脂が、加熱焼成工程で完全に分解
    する樹脂であることを特徴とする請求項ないしに記
    載の電子放出素子の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記液滴の付与手段がバブルジェット方
    式であることを特徴とする請求項ないしに記載の電
    子放出素子の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記電子放出素子が表面伝導型であるこ
    とを特徴とする請求項ないしに記載の電子放出素子
    の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記液滴を付与する工程において、液滴
    を連続的に付与し該電子放出部形成用薄膜を形成する部
    分を線状または面状に形成することを特徴とする請求項
    ないしに記載の電子放出素子の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記電極をオフセット印刷法を用いて形
    成することを特徴とする請求項ないしに記載の電子
    放出素子の製造方法。
  9. 【請求項9】 電子放出素子と該素子への電圧印加手段
    を具備する電子源の製造方法であって、該電子放出素子
    を請求項ないしのいずれかに記載の方法で製造した
    ことを特徴とする電子源の製造方法。
  10. 【請求項10】 電子放出素子と該素子への電圧印加手
    段を具備する電子源と、該素子から放出される電子を受
    けて発光する発光体とを具備する表示素子の製造方法で
    あって、該電子放出素子を請求項ないしのいずれか
    に記載の方法で製造したことを特徴とする表示素子の製
    造方法。
  11. 【請求項11】 電子放出素子と該素子への電圧印加手
    段を具備する電子源と、該素子から放出される電子を受
    けて発光する発光体と、外部信号に基づいて該素子へ印
    加する電圧を制御する駆動回路とを具備する画像形成装
    置の製造方法であって、該電子放出素子を請求項ない
    し1のいずれかに記載の方法で製造したことを特徴と
    する画像形成装置の製造方法。
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