JP3214084B2 - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いた物品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、特に耐寒衝
撃性に優れ、ＲＩＭウレタンなどとの接着性にも優れ
た、車輌内、外装部材として適した熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物に関するものである。

【従来の技術】特開平２−１２０３５８号公報には、熱
可塑性ポリウレタン樹脂と、変性ポリオレフイン樹脂と
を溶融混練して得られた熱可塑性樹脂組成物が記載され
ている。

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性ポリウレタン
樹脂と変性ポリオレフイン樹脂とは、ある程度は相溶す
るが、その程度は未だ満足できるものではなく、そのた
め、これらを混合して用いても期待しているほど強度や
伸度が得られないという欠点がある。しかも、上記した
組成物は極低温における衝撃性が不十分であった。

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上記実状に鑑みて鋭意検討したところ、従来の組成物に
熱可塑性ポリエステル樹脂を併用すると、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂と変性ポリオレフイン樹脂との相溶性が向
上し、良好な強度・伸度が得られるばかりでなく、極低
温における衝撃性にも優れたものとなることを見い出
し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ラ
クトン系ポリエステルポリオール及び／又は炭素原子数
４以上のアルキレンエーテル結合を繰り返し単位として
有するポリ（アルキレンエーテル）グリコールと、芳香
族ポリイソシアネートとを必須成分として反応せしめた
熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）９９．４〜５０重量
部、カルボキシル基含有オレフィン重合体、もしくはカ
ルボキシル基含有オレフィン重合体およびエポキシ基含
有オレフィン重合体であって、このオレフィン重合体が
エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれるオレフィン
から得られる変性ポリオレフイン樹脂（Ｂ）０．１〜４
９．５重量部、炭素原子数４以上のアルキレンエーテル
結合を繰り返し単位として有するポリ（アルキレンエー
テル）グリコールと芳香族ポリカルボン酸とを必須成分
として反応せしめた熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）
０．５〜４９．９重量部とからなる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂組成物及びこの熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
の成形品を提供するものである。

【構成】本発明で使用する熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、好
ましくは、２５℃で硬度（ＪＩＳ）が８０〜１００、特
に好ましくは８９〜９９、引張強度が好ましくは２００
kg／cm²以上、特に好ましくは３００〜５００kg／cm²、
破断伸度が好ましくは３００％以上、特に好ましくは４
００％以上の物性を有するものが使用される。

【０００１】樹脂（Ａ）は、ポリヒドロキシル化合物
（ポリオール成分）と、ポリイソシアネート化合物（イ
ソシアネート成分）とを必須成分として反応することに
より、容易に製造できる。

【０００２】樹脂（Ａ）を得る際のポリヒドロキシル化
合物としては、例えば一般のウレタン化合物の製造に用
いられる種々のポリエステルポリオール及び／又はポリ
エーテルポリオールが挙げられる。

【０００３】ここで云うポリエステルポリオールとして
は、例えば多価アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合
物などが挙げられ、これらに使用される多価アルコール
としては例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンな
どが挙げられ、多塩基性カルボン酸としては、例えばア
ジピン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、
マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸、ピ
ロメリット酸などが挙げられる。又、ヒドロキシカルボ
ン酸と多価アルコールの縮合物としてはヒマシ油、ヒマ
シ油とエチレングリコール、プロピレングリコールなど
の反応生成物も有用である。更にポリエステルポリオー
ルとしては、εーカプロラクトンなどのラクトン類を開
環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール
類も用いることができる。このラクトン系ポリエステル
ポリオール類としては、先に述べた多価アルコール類に
εーカプロラクトン、δーバレロラクトン、βーメチル
ーδーバレロラクトン等の一種又は二種以上を付加重合
させたものがいずれも使用できる。

【０００４】ポリエーテルポリオールとしては例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキサ
イドの一種もしくは二種以上を、２個以上の活性水素を
有する化合物としては、例えば先に述べた多価アルコー
ル、多塩基性カルボン酸の他、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミンなどのアミン類、エタノールアミ
ン、プロパノールアミンなどのアルカノールアミン類、
レゾルシン、ビスフェノールの如き多価フェノール類、
ヒマシ油などが挙げられる。

【０００５】ポリヒドロキシル化合物は、ポリエステル
ポリオール及びポリエーテルポリオールの１種もしくは
２種以上を用い、更にこれらに先に述べた多価アルコー
ルの如き低分子量ポリヒドロキシ化合物を鎖伸長剤とし
て併用しても良い。

【０００６】樹脂（Ａ）を得る際のポリイソシアネート
化合物とは、分子中にイソシアネート基を２個以上有す
る化合物であり、通常のポリウレタン樹脂の製造に用い
られる種々のものが使用でき、例えばトリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンイジイソシアネート、ジア
ニジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジ
イソシアネートトリル）フェニルメタン、ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネートなどの芳香族系ポリイ
ソシアネート化合物、脂肪族系又は脂環族系のポリイソ
シアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添
加ジフェニルメタンジイソシアネート）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
素添加トリレンジイソシアネート、イソプロピリデンビ
ス（シクロヘキシルイソシアネート）等である。

【０００７】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物は、２種以上のポリイソシアネート化合物を併用し
てもよく、特に脂肪族系又は脂環族系ポリイソシアネー
ト化合物に芳香族系ポリイソシアネート化合物を併用し
てもよい。

【０００８】ポリウレタン樹脂のポリオール成分として
は、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造
に用いられる前記のポリヒドロキシル化合物が全て使用
できる。即ち、前記のポリエステルポリオール及びポリ
エーテルポリオールの一種もしくは二種以上を用いるこ
とができる。又、前記の多価アルコールの如き低分子ポ
リヒドロキシル化合物をポリオール成分として併用する
こともできる。

【０００９】樹脂（Ａ）としては、ラクトン系ポリエス
テルポリオール及び／又は炭素原子数４以上のアルキレ
ンエーテル結合を繰り返し単位として有するポリ（アル
キレンエーテル）グリコールと、芳香族ポリイソシアネ
ートとを必須成分として反応せしめた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂である。

【００１０】本発明で用いる変性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）とは、カルボキシル基含有オレフィン共重合体、
カルボキシル基含有オレフィン共重合体及びエポキシ基
含有オレフィン共重合体である。これらは、例えばポリ
オレフィン樹脂にそれぞれエチレン性不飽和カルボン酸
及び／又はエチレン性不飽和ポリカルボン酸無水物の重
合単位、もしくはエポキシ基含有エチレン性不飽和単量
体の重合単位を含有しているものである。

【００１１】オレフィン共重合体は、それを構成する単
量体全体を１００モル％としたとき、その少なくとも５
０モル％、好適には７０モル％以上の１ーオレフィンを
含有していることが好ましい。この１-オレフィンとし
ては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンー１、イソ
ブテン、ペンテンー１、ヘキセンー１、デセンー１、４
ーメチルブテンー１、４ーメチルペンテンー１、４,４
ージメチルペンテンー１、が挙げられ、上記オレフィン
は混合して使用することもできる。

【００１２】変性前のポリオレフィン樹脂としては、エ
チレン−ブテンー１共重合体、又はエチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリプロピレンが好ましい。市販されてい
る変性前のポリオレフィン樹脂としては、例えばタフマ
ーＡ４０８５、タフマーＡ４０９０、タフマーＡ２００
９０等のタフマーＡシリーズ［エチレンーブテンー１共
重合体、三井石油化学工業（株）製品］及びタフマーＰ
０２８０、タフマーＰ０４８０、タフマーＰ０６８０、
タフマーＰ０８８０等のタフマーＰシリーズ［エチレン
ーブテンー１共重合体、三井石油化学工業（株）製品］
が挙げられる。

【００１３】上記カルボキシル基含有オレフィン共重合
体は、エチレン性不飽和カルボン酸及び／又はエチレン
性不飽和ポリカルボン酸無水物と、上記オレフィンとを
直接共重合してもよいが、通常ポリオレフィン樹脂を予
め得、このポリオレフィン樹脂へエチレン性不飽和カル
ボン酸及び／又はエチレン性不飽和ポリカルボン酸無水
物グラフト共重合する等の方法によって製造できる。カ
ルボキシル基含有オレフィン共重合体としては、後者の
方法で得られたもののほうが好ましい。

【００１４】ここでカルボキシル基含有オレフィン共重
合体を得るに際して用いる酸成分としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸及び（無水）マレイン酸、フマル
酸及び上記カルボン酸のモノエステル等を例示でき、好
適にはアクリル酸、メタクリル酸及び（無水）マレイン
酸を挙げることができる。なかでも（無水）マレイン酸
が他の酸に比べて少量の添加で十分な酸変性効果が得ら
れるので特に好ましい。

【００１５】好適なカルボキシル基含有オレフィン共重
合体としては、（無水）マレイン酸がグラフトしたエチ
レンーブテンー１共重合体、（無水）マレイン酸がグラ
フトしたエチレンープロピレン共重合体、（無水）マレ
イン酸がグラフトしたポリプロピレン等を挙げることが
できる。

【００１６】エポキシ基含有オレフィン共重合体は、エ
ポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と、上記オレフィ
ンとを直接共重合してもよいが、通常ポリオレフィン樹
脂を予め得、このポリオレフィン樹脂へエポキシ基含有
エチレン性不飽和単量体をグラフト共重合する等の方法
によって製造できる。エポキシ基含有オレフィン共重合
体としては、後者の方法で得られたもののほうが好まし
い。

【００１７】ここで用いるエポキシ基含有エチレン性不
飽和単量体としては、α,βーエチレン性不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルがあり、例えばアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリ
シジル等が挙げられ、なかでもメタクリル酸グリシジル
が好ましく使用される。

【００１８】このような変性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
は、これらカルボキシル基やエポキシ基を有する単量体
を構成成分として、０．０１〜２０重量％、特に０．０
５〜５重量％の範囲で含有していることが好ましい。

【００１９】又、本発明の組成物に使用される変性ポリ
オレフィン樹脂は、カルボキシル基変性ポリオレフィン
樹脂、カルボキシル基変性ポリオレフィン樹脂とエポキ
シ変性ポリオレフィン樹脂を任意の割合で二種以上併用
することもできる。

【００２０】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）
としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、好
ましくは２５℃で硬度（ＪＩＳ）が８５〜１００、特に
好ましくは９０〜９８、引張強度が好ましくは１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²、特に好ましくは２５０〜４００ｋｇ／ｃ
ｍ²、破断強度が好ましくは３００％以上、特に好まし
くは４００％以上の特性を有するものが使用できる。

【００２１】樹脂（Ｃ）は、例えばポリヒドロキシ化合
物（ポリオール成分）とポリカルボキシル化合物（多塩
基性カルボン酸成分）とを反応せしめれば容易に得られ
る。樹脂（Ｃ）を得るに際して用いるポリヒドロキシ化
合物としては、例えば一般のウレタン化合物の製造やポ
リエステルエラストマー化合物の製造に用いられる種々
のポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリ
オールが挙げられる。ポリヒドロキシル化合物はポリエ
ステルポリオール及びポリエーテルの一種もしくは二種
以上を用い、更にこれらに先に述べた多価アルコールの
如き低分子量ポリヒドロキシ化合物を鎖伸長剤として併
用してもよい。

【００２２】ポリカルボキシル化合物としては、公知慣
用のものがいずれも使用できるが、芳香族ポリカルボキ
シル化合物を用いることが好ましい。芳香族ポリカルボ
キシル化合物としては、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等が挙げられる。

【００２３】樹脂（Ｃ）としては、炭素原子数４以上の
アルキレンエーテル結合を繰り返し単位として有するポ
リ（アルキレンエーテル）グリコールと芳香族ポリカル
ボン酸とを必須成分として反応せしめた熱可塑性ポリエ
ステル樹脂が好ましい。樹脂（Ａ）〜（Ｃ）の混合割合
は特に制限されるものではないが、通常熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）と
の合計１００重量部当たり、変性ポリオレフイン樹脂
（Ｂ）を０．１〜４９．５重量部用いればよい。

【００２４】尚、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）との重量割合は、通常９
９．５０／０．５０〜５０．０５／４９．９５である。
なかでも、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ｃ）との重量割合は、９９．５０／
０．５０〜５０．０５／４９．９５とし、かつ熱可塑性
ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｃ）との合計１００重量部当たり、変性ポリオレフイ
ン樹脂（Ｂ）を０．１〜４９．５重量部用いるのが一般
的である。

【００２５】本発明の組成物の各樹脂（Ａ）〜（Ｃ）成
分のブレンド比率は内割りで表示するとすれば、これら
３成分の合計重量を１００重量部としたとき、通常熱可
塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）９９．４〜５０重量部、変
性ポリオレフイン樹脂（Ｂ）０．１〜４９．５重量部、
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）０．５〜４９．９重量
部（重量比）とする。

【００２６】尚、該ポリエステルエラストマー樹脂の添
加量が多くなる程、接着性が低下し、又、該変性ポリオ
レフィン樹脂が多くなる程、軟らかくなり、耐熱性や接
着性が低下する傾向を示すので、目的に応じて添加量を
適宜、決定することが肝要である。

【００２７】本発明のポリウレタン樹脂組成物には、必
要に応じて少量の離型剤、カップリング剤、着色剤、滑
剤、耐候安定剤、発泡剤、防錆剤、乳白剤、防ばい剤、
充填剤等の添加剤を添加してもよい。

【００２８】また、本発明の組成物の調製に際しては、
本発明の目的を逸脱しない範囲で樹脂（Ａ）〜（Ｃ）以
外の熱可塑性樹脂又はエラストマー、例えばポリ塩化ビ
ニル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、スチレン系エラ
ストマー、ポリブタジエン、塩ビ系エラストマー、アク
リル系ポリマー、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリフェニレンサルファイド等を併用すること
も可能である。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製は種々
の公知の方法で可能である。その調製方法としては、例
えば原料を予めタンブラー又はヘンシェルミキサーのよ
うな混合装置で均一に混合した後、一軸又は二軸の押出
機等に供給して溶融混練した後、ペレットとして調製す
る方法がある。

【００３０】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
は、引張強度、破断伸度、耐寒性、耐摩耗性等の熱可塑
性ポリウレタン樹脂が本来有する優れた特性を失うこと
なく、耐熱性、耐衝撃性、特に耐寒衝撃性が改良され、
ＲＩＭウレタンなどとの接着性も優れている。このた
め、本発明のポリウレタン樹脂組成物を成形して得られ
る車両内、外装部材などは実用性が極めて高いものであ
る。

【００３１】本発明の組成物は、従来の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂と同様、各種熱成形材を用いた各種成形品用
途、例えばチューブ、ロール、ダストカバー、パッキン
グ、工業用ベルト、フイルム、靴底、スキー部品、電線
被覆、自動車部品、エアーバッグパッド材、バンパーモ
ール材等に使用することができる。

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
実施例・比較例中の部は重量部を意味するものとする。

【００３２】参考例１〔熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）の製造〕 εーカプロラクトンを開環重合させたラクトン系ポリエ
ステル（数平均分子量約２０００）／１，４−ブタンジ
オール／ジフェニルメタンジイソシアネート＝４６／１
２／４２（重量比）で重合せしめて、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（ａ）を得た。この樹脂（ａ）は、硬度（ＪＩ
Ｓ Ａ）９９゜、引張り強度４７０kg／cm²、破断伸度４
５０％であった。

【００３３】参考例２〔熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）の製造〕 テトラヒドロフランを開環重合させたポリ（テトラメチ
レンエーテル）グリコール（数平均分子量約１０００）
／１，４−ブタンジオール／ジフェニルメタンジイソシ
アネート＝４５／１１／４８（重量比）で重合せしめ
て、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ｂ）を得た。この樹脂
（ｂ）は、硬度（ＪＩＳ Ａ）９８゜、引張り強度４４
０kg／cm²、破断伸度４７０％であった。

【００３４】参考例３（カルボキシル基含有オレフィン
共重合体の製造） タフマーＡ４０９０〔三井石油化学工業（株）製エチレ
ンーブテンー１共重合体〕１００部、１,３ービス（ter
tーブチルパーオキシプロピル）ベンゼン０．５部及び
無水マレイン酸１部を均一に混合した。次いでシリンダ
ー温度を２２０℃に設定した押出機で混練し、ペレット
化を行い、カルボキシル基含有オレフィン共重合体を得
た。赤外スペクトルにて無水マレイン酸のグラフト量を
測定した所、このオレフィン共重合体はエチレンーブテ
ンー１共重合体１００部に対して０．７５部の無水マレ
イン酸がグラフトしていることが確認された。これを共
重合体（Ｉ）と称す。

【００３５】参考例４（エポキシ基含有オレフィン共重
合体の製造） タフマーＡ４０９０ １００部、ジクミルパーオキサイ
ド０．５部及びメタクリル酸グリシジルエステル２部を
均一に混合した。次いでシリンダー温度を２００℃に設
定した押出機で混練し、ペレット化を行い、エポキシ基
含有オレフィン共重合体を得た。塩酸ーメチルエチルケ
トン溶液によりメタクリル酸グリシジルエステルのグラ
フト量を測定した所、このオレフィン共重合体はエチレ
ンーブテンー１共重合体１００部に対して１．２５重量
部のメタクリル酸グリシジルエーテルがグラフトしてい
ることが判明した。これを共重合体（ＩＩ）と称す。

【００３６】参考例５〔熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｃ）の製造〕 テトラヒドロフランを開環重合させたポリ（テトラメチ
レンエーテル）グリコール（数平均分子量約１０００）
／１，４−ブタンジオール／テレフタール酸＝４０／１
２／４８（重量比）で縮合せしめて、熱可塑性ポリエス
テル樹脂（ａ）を得た。この樹脂（ａ）は、硬度（ＪＩ
Ｓ Ａ）９５゜、引張り強度４００kg／cm²、破断伸度４
００％であった。

【００３７】実施例１〜２及び比較例１〜３ 参考例１で得た熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）及びパ
ンデックスＴ−５１６７（大日本インキ化学工業株式会
社製熱可塑性ポリウレタン樹脂）、参考例３及び４で得
られた共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）、参考例５で得られ
た熱可塑性ポリエステル樹脂を第１表に示した割合で配
合したものを５０ｍｍ押出機を用いて１９０〜２００℃
で混練し、ペレット化した。

【００３８】そのペレットを射出成形機（３オンス６０
トン型締圧機）で厚み２ｍｍ及び３ｍｍのシートを成形
し、テストピースとした。このテストピースを用い、ア
イゾット衝撃強度、引張強度、硬度及び伸度、相溶性、
接着性を測定した（ＪＩＳＫ−７３１１及びＡＳＴＭ
Ｄ−２５６による。）。試験結果は第１表に示した。

【００３９】一部の評価項目の具体的な測定方法・評価
基準は次の通りである。 *１）アイゾット衝撃試験： ０℃及び−４０℃でアイゾット衝撃試験を行い、テスト
ピースが破壊されなかった場合は「ＮＢ」とし、破壊さ
れた場合は破壊時の分銅の重量をもとに強度を計算した
値を表示した。

【００４０】*２）相溶性の評価基準（ブツ不良現象の
有無）： 相溶性は押出機による押出サンプルの表面状態を目視で
観察し、ブツが少ない程良好と判定した。 ◎優秀 ○良好 △やや良好 ×不良

【００４１】*３）相溶性の評価基準（相剥離現象の有
無） ： 相溶性は押出機により試作したペレットをシート状に射
出成形し、表面状態を目視で観察し、剥離が少ない程良
好と判定した。 ◎優秀 ○良好 △やや良好 ×不良

【００４２】*４）接着性の評価基準： ＲＩＭウレタンとの接着性は金型にテストピースをセッ
トし、ＲＩＭウレタン原液を注入、発泡して成形した
後、接着面を剥離し、評価した。 ◎優秀 ○良好 △やや良好 ×不良

【００４３】*５）接着性の評価基準： ＡＢＳとの接着性は金型にテストピースをセットし、Ａ
ＢＳ樹脂を射出して成形した後、接着面を剥離し、評価
した。 ◎優秀 ○良好 △やや良好 ×不良

【００４４】

【表１】第 １ 表

【００４５】第１表からわかる通り、熱可塑性ポリエス
テル樹脂をさらに含有する本発明の組成物は、熱可塑性
ポリウレタン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂のみからな
る従来の組成物に比べて、極低温（−４０℃）における
衝撃強度が特に優れているのみならず、成形時の相溶性
が良好で、高温時における引張強度にも優れていること
がわかる。

【００４６】実施例２〜６ 参考例１及び２で得た熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）
〜（ｂ）、参考例３及び４で得られた共重合体（Ｉ）及
び（ＩＩ）、参考例５で得られた熱可塑性ポリエステル
樹脂を第２表及び第３表に示した割合でそれぞれ配合し
たものを実施例１と同様にペレット化後、射出成形し、
同様の評価項目につき物性を測定した。この結果を第２
表及び第３表に示した。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】本発明の組成物は、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂からなる従来の組成物
に、熱可塑性ポリエステル樹脂を併用しているので、熱
可塑性ポリウレタン樹脂と変性ポリオレフイン樹脂との
相溶性がより向上し、極低温における衝撃性にも優れた
ものとなるばかりでなく、より良好な強度・伸度が得ら
れるという格別顕著な効果を奏する。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラクトン系ポリエステルポリオール及び
   ／又は炭素原子数４以上のアルキレンエーテル結合を繰
   り返し単位として有するポリ（アルキレンエーテル）グ
   リコールと、芳香族ポリイソシアネートとを必須成分と
   して反応せしめた熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）９
   ９．４〜５０重量部、カルボキシル基含有オレフィン重合体、もしくはカルボ
   キシル基含有オレフィン重合体およびエポキシ基含有オ
   レフィン重合体であって、このオレフィン重合体がエチ
   レン、プロピレン、ブテンから選ばれるオレフィンから
   得られる 変性ポリオレフイン樹脂（Ｂ）０．１〜４９．
   ５重量部、炭素原子数４以上のアルキレンエーテル結合を繰り返し
   単位として有するポリ（アルキレンエーテル）グリコー
   ルと芳香族ポリカルボン酸とを必須成分として反応せし
   めた 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）０．５〜４９．９
   重量部とからなる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、硬
   度（ＪＩＳ Ａ）８０〜１００゜、引張り強度２００kg
   ／cm^２以上、破断伸度３００％以上の物性のものである
   請求項１の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂
   （Ｃ）が硬度（ＪＩＳ）８５〜１００゜、引張り強度１
   ５０kg／cm^２以上、破断伸度３００％以上の物性のもの
   である請求項１の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１の熱可塑性ポリウレタン樹脂組
   成物からなる押出成形品、射出成形品。