JP2766496B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明は、落下による破袋、運搬輸送時の振動による
破袋及びピンホールの発生によるガスバリアー性の低
下、内容物の洩れ、外見不良などがなく、高いガスバリ
アー性が要求される、食品包装用途、産業用資材用途、
日用品、医療用々途などに用いられるフイルム状、袋
状、チユーブ状、球状の形態を有する構造体に用いられ
る樹脂組成物である。

B.従来の技術 エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下EVOH）
は、酸素ガスバリアー性が熱可塑性プラスチツクの中で
は最高の性能を有しており、広く食品包装分野で長期保
存性が高い事より多量に使用されている。しかしながら
EVOH単層品は、落下衝撃による破袋、輸送時等の屈曲に
よるピンホールが発生しやすい欠点を有しており、他の
柔軟な熱可塑性樹脂とブレンドする事により該欠点をお
ぎなう方法が取られてきた。

たとえば、特開昭52−77160号にある様に、EVOHにエ
チレン−酢酸ビニル共重合体あるいはそのけん化物など
の柔軟な樹脂ブレンドする方法などがある。これらの方
法は一見上記欠点を改善するかに見受けられるが、以下
の理由で限定された分野にしか使用されていないのが現
状である。

すなわち、該ブレンド物で得たフイルムは耐屈曲性が
改善される方向にはあるが必ずしも十分ではなく、さら
に屈曲による貫通ピンホールは発生しにくいもののガス
バリアー性の悪化が生じたり、また屈曲部の白化、落下
破袋性の悪化、共押出多層積層化に際し、接着力の低下
等多くの問題点がある。

さらにまたEVOHと熱可塑性ポリウレタン（TPU）との
ブレンド組成物に関しては、例えば特開昭55−118993、
55−128458、55−137964等に示されてはいるが、EVOHの
エチレン含量がガスバリアー性がほんど発揮されない50
モル％以上を規定したものである。

一方、特開昭49−33941、特開昭63−77740にもTPUとE
VOHとのブレンドに関する記載はあるが、TPU（ｂ）に対
するEVOH（ａ）のブレンド比が（ａ）／（ｂ）≦40/60
と小さく、ガスバリアー性が低い分野であること、ま
た、屈曲によるガスバリアー性の改善思想がないばかり
でなく、市販のTPUとEVOHとを単に溶融ブレンドし、製
膜しただたけでは、多くの場合、フイルム膜面にゲル、
ブツが多量に散在し、外観上好ましくないだけでなく、
屈曲によるピンホールの発生、ガスバリアー性の悪化が
顕著であつた。

C.発明が解決しようとする課題 本発明は、屈曲によるバリアー性の低下を大巾に改善
した、高ガスバリアー性組成物及びその多層構造体を提
供する事にある。

D.課題を解決するための手段 本発明者らは、EVOHあるいはEVOHの種々の熱可塑性樹
脂をブレンドしたEVOH組成物と、基材となる熱可塑性樹
脂、および場合によつては両者を接着させる為の接着性
樹脂を用いて、共押出方法による多層フイルムを作成
し、得られた多層フイルムの耐屈曲性テストをゲルボフ
レツクステスターにより行なつた。

まず、EVOHに、柔軟性の大きいエチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルラ
ストマー、ポリアミドエラストマーなどを５〜30重量％
ブレンドして、上記評価をさらに行なった。その結果、
屈曲による貫通ピンホールの発生は大巾に改善するとこ
ろが判明したが、ガスバリアー性を測定したところ、測
定場所によるガスバリアー性の変動が大きく、ガスバリ
アー素材としての信頼性に問題があつた。また屈曲部が
白化したり層間接着力が低下したり、落下破袋性が悪化
するものもあつた。

そこで本発明者らは、されに鋭意検討した結果、おど
ろくべきことに、EVOH（Ａ）TPU（Ｂ）を下記（Ｉ）〜
（III）を満足するようにブレンドする事により、貫通
ピンホールの発生が大巾に改善されるばかりでなく、ガ
スバリアー性の悪化も大巾におさえられる場合がある事
を見い出した。

さらにまた水分率100ppm以下にしたEVOH（Ａ）を用
い、式（Ｉ）〜（IV）を満足する場合には、膜面にフイ
ツシユアイ、ゲル、ブツが少なく、かつ屈曲によるピン
ホールの発生及びガスバリアー性の低下を大巾に改善す
る事を見い出した。

１≦Ｎ（Ｂ）≦７ ……（Ｉ） 0.01≦Ｎ（Ｂ）/CH（Ａ）≦0.2 ……（II） 0.01≦MI（０）/MI（２）≦10 ……（III） 0.05≦MI（Ｂ）/MI（Ａ）≦20 ……（IV） ただし Ｎ（Ｂ）：（Ｂ）の窒素含有量（重量％） CH（Ａ）：（Ａ）のエチレン含有量（モル
％） MI（０）：（Ａ）および（Ｂ）からなる組
成物のメルトインデツクス（220℃、10.9kg荷重下に測
定した値） MI（２）：（Ａ）および（Ｂ）からなる組
成物を、窒素雰囲気下、220℃で２時間熱処理後のメル
トインデックス（220℃、10.9kg荷重下で測定した値） MI（Ａ）：（Ａ）のメルトインデックス
（190℃、2160g荷重下に測定した値） MI（Ｂ）：（Ｂ）のメルトインデックス
（190℃、2160g荷重下に測定した値） なお、上記メルトインデックスはJIS K7210に記載さ
れた方法に準じて測定した値である。

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（Ａ）としては、エチレン含有量が25〜49モル％、けん
化度90％以上のものが使用出来る。エチレン含有量が25
モル％未満では溶融成形性が悪く、一方49モル％以上で
はガスバリアー性が不足する。また、けん化度が90％未
満ではガスバリアー性及び熱安定性が悪く、使用出きな
い。また該EVOHは本発明の効果が阻害されない範囲でプ
ロピレン、ブチレン、ビニルシラン系化合物、ビニルピ
ロリドン系化合物を共重合したり、可塑剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フイラーなどをブ
レンドする事は自由である。

通常EVOHは揮発分を0.1〜0.4重量％含有しており、そ
のままTPUとブレンドして使用した場合、ゲルブツが発
生するので、TPUにブレンドするに先立ち、EVOHを乾燥
し、水分率100ppm以下とすることが好ましい。乾燥する
方法としては、真空度1mmHg以下、100℃以上の温度で６
時間以上、好適には120℃、24時間以上、真空加熱する
事が好ましい。また、他の乾燥法としてはベント式押出
機に投入し、可能な限り、低い温度、例えば融点＋40
℃、好適には融点＋20℃で高真空下（0.1mmHg以下）で
揮発性不純物を除去する事が好ましい。しかしながらこ
の方法は、操作中に該揮発性不純物が発生する為か、前
記の乾燥法により良好な結果が得られない場合がある。
揮発性物質の除去量の特定は不可である為、除去の目安
としてカールフイツシヤー法による水分測定値としては
100ppm以下がよく、より好適には50ppm以下である。

ところでEVOHを乾燥して水分を除去する事でTPUとの
反応を防止している様に見受けられるが、該乾燥EVOHに
水を吸湿させても、該効果が発見する事より、EVOH中の
水分以外にもなんらかの揮発性物質がEVOH（Ａ）とTPU
（Ｂ）とのブレンドにおける膜面の異常（ゲル、ブツ）
及び屈曲性の悪化をもたらしているものと推定される。
この事は以下に示す実施例からも明らかである。

本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン（TPU）と
は、溶融可能であり、通常高分子ジオールおよび有機ジ
イソシアネート、および／またば低分子ジオールなどの
２または３成分よりる。以下に各成分の詳細を述べる。

高分子ジオールは、重縮合、付加重合（例えば、開環
重合）または重付加などによつて得られる高分子化合物
のジオールであり、代表的なものとしてはポリエステル
ジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジ
オールまたはこれらの共縮合物（例えば、ポリエステル
・エーテルジオール）が挙げられる。これらは単独で使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

上記ポリエステルジオールとしてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、３−メチル−1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチルプロパンジオールなどの炭素数２〜10の
アルカンのジオールまたはこれらの混合物とグルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の炭素数４〜12の脂
肪族もしくは芳香族ジカルボン酸またはこれらの混合物
とから得られる飽和ポリエステルジオール、あるいはポ
リカプロラクトングリコール、ポリプロピオラクトング
リコール、ポリバレロラクトングリコールなどのポリラ
クトンジオールが好ましく使用される。

また、上記ポリエーテルジオールとしてはポリエチレ
ンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘ
キサメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレン
エテルジオールが好ましく使用される。

さらに上記ポリカーボネートジオールとしては1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジ
オールなどの炭素数２〜12の脂肪族もしくは脂環式ジオ
ールまたはこれらの混合物に炭酸ジフエニルもしくはホ
スゲンを作用させて縮重合して得られるポリカーネート
ジオールが好ましく使用される。

これらの高分子ジオールの平均分子量は500〜3,000、
好ましくは500〜2,500の範囲内にあるのが望ましい。平
均分子量が小さ過ぎると有機ジイソシアネートとの相溶
性が良過ぎて生成ポリウレタンの弾性が乏しくなり、一
方平均分子量が大き過ぎると有機ジイソシアネートとの
相溶性が悪くなり重合過程での混合がうまくゆかず、ゲ
ル状物の塊が生じたり安定したポリウレタンが得られな
い。

第２の原料である低分子ジオールとしては、分子量が
500未満の低分子ジオール、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタングリコール、３−メチルペンタングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ビスヒドロキシエチ
ルベンゼンなどが脂肪族、脂環族または芳香族ジオール
が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上組合
せて使用してもよい。

本発明で使用される有機ジイソシアネートとしては4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、2,2′−ジメチル−4,4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、1,3−または1,4−ビス（イソ
シアネートメチル）ベンゼン、1,3−または1,4−ビス
（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、4,4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートなどの芳香族、脂環族または脂肪族ジイ
ソシアネートが挙げられる。これらの有機ジイソシアネ
ートは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用い
てもよい。

本発明においては、高分子ジオール、低分子ジオール
および有機ジイソシアネートの使用割合は、高分子ジオ
ールと低分子ジオールの全ジオール中の水酸基に対する
有機ジイソシアネート中のイソシアネート基のモル比
（Ｒ）で0.95〜1.02となる量の範囲内であるのが好まし
い。前記Ｒ値がこの範囲からはずれると、生成ポリウレ
タンは物性の点で満足できるものでなかつたり、ゲル状
物の塊が多量含有するものであり、好ましくない。

なお、高分子ジオールと有機ジイソシアネートを押出
機に供給し、混合によりプレポリマーをつくり、そこに
残量の有機ジイソシアネートさらには低分子ジオールを
供給してポリウレタンを製造する場合には、プレポリマ
ー調整のための高分子ジオールと有機イジソシアネート
との使用割合は高分子ジオール中の水酸基に対する有機
ジイソシアネート中のイソシアネート基のモル比（ｒ）
が1.0〜5.0となる量の範囲で、かつ一般式40R−38≦ｒ
を満足する量であるのが好ましい。この条件を採用する
ことにより溶融流動性の温度依存性の小さい熱可塑性ポ
リウレタンが得られる。

また、高分子ジオールと低分子ジオールとの使用割合
はポリウレタンの製造の常法で行われている範囲であれ
ばよいが、高分子ジオールと低分子ジオールとを混合物
の形で押出機に供給する場合には肉眼で見て透明となる
ような量とするのが好ましい。この理由は、高分子ジオ
ールと低分子ジオールとは元来相溶性が十分あるとはい
えず、それらの混合物が肉眼で判定できる程の不均一な
状態（白濁した状態）で押出機に供給され、有機ジイソ
シアネートと反応すれば、生成ポリウレタンは巨視的に
ハードセグメント（イソシアネート残基）の多い部分と
ソフトセグメント（高分子ジオール残基）の多い部分と
の混合物となり、濁つたポリウレタンしか得られず、さ
らに混合が充分でない場合には生成ポリウレタンの粘度
は上昇せず、物性の低いものしか得られない。

熱可塑性ポリウレタンを製造する場合、必要に応じて
有機ジイソシアネートとジオールとの反応を促進する適
当な触媒を用いてもよい。

上記TPUには、目的に応じて、着色剤、充填剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を本発明の効果
が阻害されない範囲で添加する事は自由である。

ところで使用するTPU中のＮ（窒素）含量がEVOHとの
ブレンドあるいは積層した場合の性能（耐落下破袋性、
耐屈曲性）に大きな影響を与え、本発明においては前記
（Ｉ）式を満足することが重要である。Ｎ含有量が７重
量％をこえる場合熱安定性が悪い為か、ゲル、スジが発
生しやすく耐屈曲性及び落下破袋性の改善効果が少な
く、逆に悪くなる傾向さえ認められる。一方、Ｎ含有量
が１重量％未満の場合、EVOHとの相溶性あるいは接着性
が悪い為か、耐屈曲性、耐落下破袋性の改善効果が低下
する。そして、より好適には１重量％≦Ｎ含有量≦６重
量％である。

なおＮ含有量とはTPUを元素分析法により測定したTPU
中のＮ重量％である。

さらにTPUのＮ含量とEVOHのエチレン含有量とは重要
な関係にあり本発明においては前記（II）式を満足する
事が重要である。Ｎ（Ｂ）/CH（Ａ）が0.2をこえると、
製膜時ゲル、ブツの発生が顕著でありまた、屈曲による
ピンホール、ガスバリアー性の悪化が生じる。又0.01未
満では屈曲によるピンホール、ガスバリアー性の悪化に
対する改善効果が悪い。より好適には、0.05≦Ｎ（Ｂ）
/CH（Ａ）≦0.18である。

また、EVOH（Ａ）とTPU（Ｂ）とのブレンド物の溶融
粘性変化は重要な用件であり、本発明においては前記
（III）式を満足することが重要である。MI（０）/MI
（２）が10をこえる場合、膜面にブツが多発したり屈曲
時、ガスバリアー性が大巾に悪化する。一方0.01未満の
場合、分解による着色、ゲル発生等により外観上好まし
くない。好適には５≧MI（０）/MI（２）≧0.5である。

またEVOHのMI（Ａ）とTPUのMI（Ｂ）との比に関して
は、（IV）式、すなわち0.05≦MI（Ｂ）/MI（Ａ）≦20
を満足することが好適であり、0.05以下あるいは20以上
では製膜時、特に共押出し成膜時、スジ、流れムラ等が
発生し、外観のみならず耐屈曲性の悪化をもたらすこと
がある。より好適には0.1≦MI（Ｂ）/MI（Ａ）≦10であ
る。MI（Ａ）としては、50g/10分≧MI（Ａ）≧0.1g/10
分が好適に用いられ、より好適には30g/10分≧MI（Ａ）
≧0.5g/10分である。またMI（Ｂ）としては、好適には7
0g/10分≧MI（Ｂ）≧0.1g/10分、より好適には、50g/10
分≧MI（Ｂ）≧0.3g/10分である。なお、MI（Ａ）、MI
（Ｂ）はメルトインデックス｛190℃、2160g荷重下で測
定した値；ただし、融点が190℃付近あるいは190℃を越
えるものは2160g荷重下、融点以上の複数の温度で測定
し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトイン
デックスを縦軸（対数）としてプロットし、190℃に外
挿した値｝である。

さらに本発明においては、EVOH（Ａ）とTPU（Ｂ）と
のブレンド比、（Ｂ）／（Ａ）は5/95〜38/62を満足す
ることが重要で、好適には（Ｂ）／（Ａ）＝7/93〜35/6
5である。EVOH（Ａ）が５％未満では、耐屈曲性、耐落
下破袋性改善効果がとぼしく、一方、38％をこえると、
耐屈曲性、耐落下破袋姓は増すが、ゲルが発生しやす
く、またガスバリアー性も低下し好ましくない。

EVOHとTPUとのブレンド方法としては、特に限定され
るものではなく、ドライブレンドした樹脂を直接使用し
たり、該ブレンド物を押出し機に投入しペレツト化乾燥
したものが使用できる。押出しに際しては、製品への着
色ゲルなどの混入を最小限にとどめる為、押出し温度は
可能な限り、低く、ホツパー口にN₂シールする事が望ま
しい。特に重要な点は、押出機としてはベント式押出機
を用い、高真空下で揮発生不純物を除去する事である。

本発明の樹脂組成物は、各種成形体、たとえばフイル
ム、多層構造体として使用される。多層構造体（たとえ
ば多層フイルム）を得る場合はドライラミネート法、押
出しラミネート法、共押出しラミネート法が用いられ
る。より好適には共押出し製膜法が挙げられる。また製
膜後延伸、熱処理などを施すことは自由である。EVOHと
TPUとのブレンドフイルムの厚み、さらにはこのブレン
ドフイルムと積層するEVOHフイルムの厚さは２〜200μ
であり、より好適には、４〜80μである。一方、このブ
レンドフイルムと積層するTPUの厚み、さらには他の熱
可塑性樹脂の厚みとしては４〜800μ、好適には、４〜4
00μ、さらに好適には５〜100μである。

多層構造体の構成としては、EVOH/（EVOH＋TPU）、TP
U/（EVOH＋TPU）、TPU/（EVOH＋PU）/TPU、EVOH/TPU/
（EVOH＋TPU）、TPU/（EVOH＋TPU）/EVOH、（EVOH＋TP
U）／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂／（EVOH＋TPU）／熱
可塑性樹脂、熱可塑性樹脂/TPU/（EVOH＋TPU）、熱可塑
性樹脂/TPU/CEVOH＋TPU）/TPU、熱可塑性樹脂／（EVOH
＋TPU）/TPU、熱可塑性樹脂/PU/（EVOH＋TPU）/PU/熱可
塑性樹脂などがあげられる。

さらに、EVOHと（EVOH＋TPU）とを両者使用する場合
もある。たとえばEVOH/（TPU＋EVOH）/EVOH、EVOH/（TP
U＋EVOH）/TPU、EVOH/（TPU＋EVOH）/TPU/熱可塑性樹
脂、EVOH/（TPU＋EVOH）／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂
/EVOH/（TPU＋EVOH）／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂/TP
U/（PU＋EVOH/TPU/熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂/TPU/
（PU＋EVOH）/TPU/EVOH/TPU/熱可塑性樹脂などがあげら
れるが、これによりなんら限定されるものではない。

ここで前記熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリエステル、PVC、EV
A、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン等が用いられる。また、熱可塑性樹脂に代えてゴム状
樹脂も使用可能である。通常接着性樹脂は不要である
が、接着力が不足する場合不飽和カルボン酸変性ポリオ
レフイン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体を層間接着
剤として用いることもできる。

該組成物及びこれを用いた単層ならびに多層構造体
は、その屈曲によるガスバリアー性の低下が少ないだけ
でなく、延伸性、収縮性、接着性が大巾に改善されてい
るので、とくに食品分野の酸素、フレーバーバリアー性
が求められる食品包装用フイルム、パウチ、延伸、収縮
性をいかして、スキンパツク、シユリンク、ストレツチ
包装材料等に広く使用出来、また、加温、レトルト殺菌
処理も可能である。また産業資材分野、日用品分野で、
酸素バリアー性、臭気のバリアー性が求められる、自転
車、自動車のタイヤ、電線被覆、防錆色装分野、球技用
ボール内袋、苔庭ホース、ガスホース、気球（バールー
ン）、風船等にパウチ、チユーブ、シュリンク、ストレ
ッチ包装材料の型で使用される。また医療用分野におい
ても、輸液、血液バツグ、チユーブ、カテーテル等の分
野で巾広く使用が可能である。

E.実施例 実施例１ 120℃、減圧下、24hr乾燥したエチレン含有量32モル
％、けん化度99.5％のEVOH80重量部にＮ含有量3.4wt％
のポリエステル系ポリウレタン（クラレ製クラミロン11
90）20重量部をドライブレンドしたものを二輸スクリユ
ータイプ押出機に投入し、ダイ温度200℃で20μの単層
フイルムを得た。このフイルムをゲルボフレツクステス
ターにかけ、20℃−65％RH条件下、耐屈曲性のテストを
行なつた。その結果、500回屈曲を行なつても貫通ピン
ホールは発生せず、ガスバリアー性（）も0.9cc・20
μ/m²・day・atmと良好である、バラツキＲ（最大−最
小）（ｎ＝10）も0.2cc・20μ/m²・day・atmと小さかつ
た。また、屈曲後のフイルムの屈曲部の白化はほとんど
認められなかつた。該単層フイルムで10×10cmのパウチ
を作り、100mlの水を充填後、1m高さよりコンクリート
床に向けて落下させたが、20回行なつても破袋しなかつ
た。結果を１に示す。

実施例２ 実施例１において、ポリエステル系ポリウレタンをポ
リエーテル系ポリウレタン（クラレ製クラミロン9190）
に変え、さらに表１に示す以外は実施例１と同様の条件
でフイルムを得た。結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１においてポリエステル系ポリウレタンをポリ
カプロラクトン系ポリウレタン（クラレ製クラミロン51
90）に変え、さらに表１に示す以外は実施例１と同様の
条件でフイルムを得た。結果を表１に示す。

実施例４〜６、比較例１〜７ 表１に示す以外は実施例１と同様の条件でフイルムを
得た。結果を表１に示す。

F.発明の効果 本発明のEVOHとTPUとのブレンド組成物およびこれを
用いた多層構造体は、屈曲によるピンホールの発生のみ
ならず、ガスバリアー性の悪化が改善され、ガスバリア
ー性、耐屈曲性が求められる食品包装、産業用資材、日
用品、医療用用途などに好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−33941（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/26 C08L 75/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン含有量25〜49モル％、けん化度90
   ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化合物
   （Ａ）と熱可塑性ポリウレタン（Ｂ）とからなり、重量
   比（Ｂ）／（Ａ）が5/95〜38/62であり、かつ下記
   （Ｉ）〜（IV）式を満足する樹脂組成物。 １≦Ｎ（Ｂ）≦７ ……（Ｉ） 0.01≦Ｎ（Ｂ）/CH（Ａ）≦0.2 ……（II） 0.01≦MI（０）/MI（２）≦10 ……（III） 0.05≦MI（Ｂ）/MI（Ａ）≦20 ……（IV） Ｎ（Ｂ）：（Ｂ）の窒素含有量（重量％） CH（Ａ）：（Ａ）のエチレン含有量（モル％） MI（０）：（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物のメルト
   インデックス（220℃、10.9kg荷重下に測定した値） MI（２）：（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物を、窒素
   雰囲気下、220℃で２時間熱処理後のメルトインデック
   ス（220℃、10.9kg荷重下で測定した値） MI（Ａ）：（Ａ）のメルトインデックス（190℃、2160g
   荷重下に測定した値） MI（Ｂ）：（Ｂ）のメルトインデックス（190℃、2160g
   荷重下に測定した値）
2. 【請求項２】（Ａ）の水分が100ppm以下である請求項１
   記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の樹脂組成物の層を
   少なくとも一層有する多層構造体。