JPH1087985A - ポリウレタンとポリアミド/ポリエーテルブロックポリマーとを含む材料から得られるフィルムおよび物品 - Google Patents

ポリウレタンとポリアミド/ポリエーテルブロックポリマーとを含む材料から得られるフィルムおよび物品

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JPH1087985A
JPH1087985A JP9241909A JP24190997A JPH1087985A JP H1087985 A JPH1087985 A JP H1087985A JP 9241909 A JP9241909 A JP 9241909A JP 24190997 A JP24190997 A JP 24190997A JP H1087985 A JPH1087985 A JP H1087985A
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アレックス パトリック
Andre Piard
ピヤル アンドレ
Jong Eduard De
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリウレタンとポリアミド/ポリエーテルブ
ロックポリマーとからなる材料から得られる呼吸性不透
過フィルムおよび帯電防止特性を有する物品 【構成】下記 (a)と(b) とからなる材料で作られた呼吸
性不透過フィルム: (a) 熱可塑性ポリウレタン 50〜95重量% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックと、ポリエーテルPE ブロックとを有するポリマー 5〜50重量%。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンとポ
リアミドブロック/ポリエーテルブロックを有するポリ
マーとからなる材料を用いて得られるフィルムと、この
材料のフィルムおよび物品製造での使用とに関するもの
である。本発明フィルムは気体に対しては透過性がある
が液体に対しては不透過性であるフィルム、特に水蒸気
は通すが水は通さない(imperrespirant 、以下、呼吸性
不透過フィルムという) であり、本発明の物品は帯電防
止特性を有する物品である。
【0002】
【従来技術】欧州特許第 0,476,963号には、ポリアミド
ブロックとポリエチレングリコールブロックとを含むポ
リマーに、(a) ポリエチレングリコールブロックを含ま
ないブロックポリマーと、(b) ポリアミドと、(c) ポリ
エステルまたは(d) ポリウレタンとを配合した水蒸気に
対して透過性のあるフィルムが開示されている。この特
許の全ての実施例はポリアミドに関する例のみであり、
また、ポリアミドブロックとポリエチレングリコールブ
ロックとを含むポリマーは大量に用いられ、全体の75〜
50重量%を占めており、ポリアミドブロックとポリエチ
レングリコールブロックとを含むポリマーの量が50重量
%の場合の水蒸気透過性は75重量%の場合の半分である
ことが実施例から分かる。
【0003】欧州特許第 0,442,786号には、5〜45重量
%のブロックポリエーテルアミド、例えばポリアミドブ
ロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーを添加
した熱可塑性ポリウレタンの押出成形法が開示されてい
る。この特許の実施例では、ポリアミドブロックとポリ
エーテルブロックとを含むポリマーはポリアミドブロッ
クとしてPA12ブロックを含み、ポリエーテルブロック
としてはPEGまたはPTMGブロックを含む。この特
許には得られたフィルムの特徴、特に気体(例えば水蒸
気)あるいは液体(例えば水)に対する透過性および/
または不透過性に関する記載は全くない。また、この特
許に記載の方法で得られた物品の帯電防止特性に関して
も全く記載はない。
【0004】欧州特許第 0,526,858号には、5〜20重量
%のブロックポリエーテルアミドを含むポリウレタンを
ベースにしたフィルムが記載されている。このフィルム
の最終用途は基材の被覆で、フィルムと基材との間の接
着性が優れている。この特許に記載の実施例では、ポリ
アミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマ
ーは、ポリアミドブロックとしてPA12ブロックを有
し、ポリエーテルブロックとしてPTMGブロックを有
する。しかし、この特許も気体(例えば水蒸気)または
液体(例えば水)に対する透過性/不透過性に関する記
載はない。従って、本発明は従来特許には記載のない新
規な発明である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な呼吸性不透過フィルムおよび帯電防止特性を有する物
品を提供することにある。
【0006】
【課題を解決する手段】本発明の第1の対象は下記 (a)
と(b) とからなる材料で作られた呼吸性不透過フィルム
および帯電防止特性を有する物品にある: (a) 熱可塑性ポリウレタン 50〜95重量% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックと、ポリエーテルPE ブロックとを有するポリマー 5〜50重量%。
【0007】本発明の第2の対象は呼吸性不透過フィル
ムおよび帯電防止特性を有する物品の製造での下記(a)
と(b) とからなる材料の利用にある: (a) 熱可塑性ポリウレタン 50〜95重量% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックと、ポリエーテルPE ブロックとを有するポリマー 5〜50重量%。
【0008】
【発明の実施の形態】第1実施例ではポリマー(b) 中の
ポリエーテルPEブロックはPEGブロックである。第
2実施例ではポリマー(b) 中のポリエーテルブロックP
EはPTMGブロックである。さらに他の実施例ではポ
リマー(b) 中のポリアミドブロックはPA12ブロックで
ある。1つの実施例では熱可塑性ポリウレタンはポリエ
ーテルウレタンである。他の実施例では熱可塑性ポリウ
レタンはポリエステルウレタンである。本発明材料は下
記 (a)と(b) とからなるのが好ましい(重量比): (a) 熱可塑ポリウレタン 90〜65% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックとポリエーテルPEブ ロックとを含むポリマー 10〜35%。 本発明材料には第3のポリマーを混合できる。この第3
のポリマーは上記材料重量に対して100 重量%、好まし
くは50重量%以下の割合で使用する。
【0009】『熱可塑性ポリウレタン』(以下、TPU
と略記)という用語は当業者にとって一般的な意味で使
用する。このTPUはポリマーのジオール(分子量は例
えば1000〜3500) と必要に応じて用いられるジオール
(すなわち低分子量、一般には分子量が 300以下のジオ
ール連鎖延長剤)とを同時にジイソシアネートと反応さ
せて得られるポリウレタンベースの共重合体である。合
成は1段階または2段階で行うことができる。エラスト
マーの軟いセグメントと固いセグメントは熱可塑性ポリ
マーブロックを構成するポリマージオールと連鎖延長剤
とによってそれぞれ与えられる。固いセグメントは水素
結合で連結され、隣接する鎖のジイソシアネート基が相
互に結合して軟い鎖中に結晶性の網を形成する。従っ
て、部分的に結晶化した熱可塑性プラスチック均等物が
得られる。
【0010】TPUの中ではポリマージオールがポリエ
ステル(グリコール)型のもの、例えばポリエチレンア
ジペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリ(ε−
カプロラクトン)と、ポリマージオールがポリエーテル
(グリコール)型のもの、例えばポリプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレングリコールとを区別す
ることができる。ポリマージオールは混合型すなわちポ
リエーテルエステルでもよい。ジフェニレンメタンジイ
ソシアネート(MDI)は一般に用いられるジイソシア
ネートであり、1,4-ブタンジオールは一般に用いられる
連鎖延長剤である。
【0011】市販されている商品の例としては Elastol
lan (登録商標)1185、1190(PU−エーテル)、Elas
tollan(登録商標)C85 、C90(PU−エステル)、Desm
opan(登録商標)588 、385(PU−エーテルエステル)
を挙げることができる。この内、Elastollanシリーズの
ポリマーはバスフ社から市販されており、Desmopanシリ
ーズのポリマーはバイエル社から市販されている。TP
Uの混合物も使用可能である。
【0012】本発明材料に有利な特徴を与える構成成分
はポリアミド(PA)ブロックとポリエーテル(PE)
ブロックとからなるポリマーである。このポリアミドブ
ロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーは、
反応性末端を有するポリアミド単位と反応性末端を有す
るポリエーテル単位との共重縮合で得られ、特に下記
(a) 〜(c) の組合わの共重縮合を挙げることができる: (a) ジアミン末端を有するポリアミド単位と、ジカルボ
キシル末端を有するポリオキシアルキレン単位、(b) ジ
カルボキシ末端を有するポリアミド単位と、ポリエーテ
ルジオールとよばれる脂肪族ジヒドロキシα−ωポリオ
キシアルキレン単位をシアノエチル化および水素化して
得られるジアミン末端を有するポリアルキレン単位、
(c) ジアミン末端を有するポリアミド単位と、ポリエー
テルジオール単位 (この場合に得られる生成物がポリエ
ーテルエステルアミド(以下、PEEAと略記)であ
る。
【0013】これらのポリマーは例えばフランス国特許
第74 18913号および第77 26678号や米国特許第4,331,78
6 号、第4,115,475 、第4,195,015 号、第4,839,441
号、第4,864,014 号、第4,230,838 号および第4,332,92
0 号に記載されており、これらの特許の内容は参考とし
て本明細書の一部を成す。ジカルボキシル末端を有する
ポリアミド単位は、例えばα−ωアミノカルボン酸、ラ
クタムまたはジカルボン酸とジアミンとをほぼ化学量論
量で組合せたものを連鎖制限剤であるジカルボン酸の存
在下で縮合させることによって得られる。ポリアミドブ
ロックはPA11、PA12またはPA11,12 である。ポリ
アミドブロックはPA12であるのが好ましい。ポリアミ
ド単位PAの平均分子量Mnは 300〜15000 、好ましくは
600〜5000の範囲で変化する。
【0014】ポリエーテルは例えばポリエチレングリコ
ール(PEG)、ポリテトラメチレングリコール(PT
MG)またはポリプロピレングリコール(PPG)であ
り、最初に挙げた2つが好ましい。簡略化のために、ポ
リエーテルブロックがポリアミドブロックとポリエーテ
ルブロックとからなるポリマー鎖にジオール型またはジ
アミン型のいずれの形で含まれるかには無関係に、それ
らをPEGブロックまたはPTMGブロックとよぶこと
にする。ポリエーテル単位の平均分子量Mnは 100〜600
0、好ましくは 300〜3000である。
【0015】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーはランダムに分散した成分をさら
に含んでいてもよい。このポリマーはポリエーテルとポ
リアミドブロックの前駆体とを同時に反応させることに
よって得られる。例えば、ポリエーテルジオールとラク
タム(または対応するα−ωアミノ酸)と連鎖制限ジア
シドとを少量の水の存在下で反応させることによって、
主としてポリエーテルブロックを含み、同時に種々の長
さのポリアミドブロックと、ランダムに反応してポリマ
ー鎖中にランダムに分散した各成分とを含むポリマーが
得られる。ポリアミドPAブロックとポリエーテルPE
ブロックとを有するポリマーは例えばショアーD硬度が
一般に20〜75、好ましくは30〜70であり、25℃のメタク
レゾール中で初期濃度0.8 g/100mlで測定した固有粘度
は 0.8〜2.5 である。PAブロックとPEブロックとを
有するポリマーは5〜85重量%のPE(95〜15%のP
A)、好ましくは20〜80%のPE(80〜20%のPA)、
さらに好ましくは30〜70%のPE(70〜30%のPA)で
構成することができる。
【0016】ポリアミドブロックとポリエーテルブロッ
クとを有するポリマーは単一形式のポリアミドブロック
と単一形式のポリエーテルブロックとを含むのが好まし
い。PA12ブロックとPEGブロックとを含むポリマー
およびPA12ブロックとPTMGブロックとを含むポリ
マーを使用するのが有利である。しかし、ポリアミドブ
ロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーの混合
物を使用することもできる。そのようなポリアミドブロ
ックとポリエーテルブロックとを含むポリマーはエルフ
アトケム社から商品名 Pebax(登録商標)で市販されて
いる。PAブロックとPEブロックとからなるポリマー
は水蒸気透過性を有し、当業者に理解される意味におい
て一般に『親水性』である。このポリマーはTPUにほ
んの少量を配合するだけでTPUに下記(a) および(b)
の特性を与えるという驚くべき性質を有する: (a) 本発明材料から得られるフィルムに呼吸性不透過特
性を与え、(b) 本発明材料から得られる物品に帯電防止
特性を与える。
【0017】この特性はTPU相が大部分を占める場合
でも得られる。これまでは、気体透過性等の性質は主成
分(大部分を占める)相によって与えられると考えられ
ていのことを考えると、このことは驚くべきことであ
る。この予期せぬ驚くべき結果は、親水性材料の量を少
なくしても、所望特性が得られる配合にすることが可能
になり、それによって完成品のコストを下げることがで
きるということを意味する。PEEAの量を増加させる
(例えば15〜30%)と、透過性および帯電防止特性も上
昇することがわかっている。当業者には、マトリクスが
TPUマトリクスである限り、組成を変えても上記の特
性は一定であると予想されるので、これもまた驚くべき
結果である。
【0018】例えば本発明で使用される『第3のポリマ
ー』という用語は、単独または相溶化剤と供にTPUま
たはPEEAと混合可能な任意のポリマーを意味する。
第3のポリマーは、ポリオレフィン、例えばグラフト化
あるいは共重合等によって官能化されたポリオレフィン
が使用できる。第3のポリマーの例としてはPE、エチ
レン共重合体等を挙げることができ、これらのポリマー
には各種モノマー、例えば無水マレイン酸またはグリシ
ジルメタクリレートがグラフト化あるいは共重合されて
いてもよい。本発明の材料には従来型の添加剤をさらに
混合することができる。本発明材料から得られるフィル
ムは呼吸性不透過フィルムであり、換言すれば水蒸気に
対しては透過性であるが水は通さない。一般的にいえ
ば、気体に対しては透過性であるが液体に対しては不透
過性である。このフィルムは公知の任意の方法、例えば
押出し成形等によって製造できる。フィルム厚さは例え
ば5〜500μm、好ましくは10〜250 μmである。この
フィルムを他のフィルムおよび/または基材と組み合わ
せることもできる。
【0019】『帯電防止特性』がある物品とは帯電防止
特性有する物品、すなわち表面抵抗が例えば109 〜1011
ohms/squareである物品を意味する。この物品も公知の
任意の方法、例えば押出し成形、射出成形、注型等で製
造することができる。以下、本発明の実施例を説明する
が、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【0020】
【実施例】下記の実施例では、水蒸気に対する透過性は
DIN規格53122 に準じた温度23℃、相対湿度RH85%
で測定した。この透過性は1日当たり、1平方メートル
当たりのグラム数(g/m2 /日)で表す。実施例1〜3 これらの実施例では、バスフ社から商品名エラストラン
(Elastollan(登録商標)C85 で市販のポリエステルウ
レタンを使用した。また、平均分子量がそれぞれMn=15
00、Mn=1500であるPA12とPEGブロックとを重量比
にして50/50の割合で含むショアーA硬度がD40のポリ
エーテルエステルアミド(PEEA)ポリマーを用い
た。ポリエステルウレタンとポリエステルアミドとをコ
ンパウンディングし、注型でフィルムに成形した。比率
は重量比を表す。結果は〔表1〕に示す。
【0021】
【表1】
【0022】実施例4〜6 これらの実施例では、バスフ社から商品名エラストラン
(Elastollan 、登録商標) 1185 で市販のポリエーテル
ウレタン(PU−エーテル)を使用すること以外は実施
例1〜3と同様に操作した。結果は〔表2〕に示す。
【0023】
【表2】
【0024】以上の結果から、大部分がポリウレタンで
も、PA12ブロックとPEGブロックとからなるポリマ
ーをごく少量使用すると呼吸性不透過フィルムが得られ
るということを示している。本発明は上記実施例に限定
されるものではなく、当業者は種々の変更を容易に行う
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドゥアルド デ ヨング ドイツ連邦共和国 53844 トロイスドル フ ミラベレンガルテン 3

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記 (a)と(b) とからなる材料で作られ
    た呼吸性不透過フィルム: (a) 熱可塑性ポリウレタン 50〜95重量% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックと、ポリエーテルPE ブロックとを有するポリマー 5〜50重量%。
  2. 【請求項2】 ポリマー(b) 中のポリエーテルPEブロ
    ックがPEGブロックである請求項1に記載の呼吸性不
    透過フィルム。
  3. 【請求項3】 ポリマー(b) 中のポリエーテルブロック
    PEがPTMGブロックである請求項1または2に記載
    の呼吸性不透過フィルム。
  4. 【請求項4】 熱可塑性ポリウレタンがポリエーテルウ
    レタンである請求項1〜3のいずれか一項に記載の呼吸
    性不透過フィルム。
  5. 【請求項5】 熱可塑性ポリウレタンがポリエステルウ
    レタンである請求項1〜4のいずれか一項に記載の呼吸
    性不透過フィルム。
  6. 【請求項6】 ポリマー(b) のポリアミドブロックがP
    A12ブロックである請求項1〜5のいずれか一項に記載
    の呼吸性不透過フィルム。
  7. 【請求項7】 下記(a) と(b) とからなる材料で作られ
    た請求項1〜6のいずれか一項に記載の呼吸性不透過フ
    ィルム: (a) 熱可塑性ポリウレタン 90〜65重量% (b) ポリアミドPAブロックとポリエーテルPEブロックとを含むポリマー 10〜35重量%。
  8. 【請求項8】 上記の材料重量に対して100 重量%以下
    の割合で第3のポリマーを含む請求項1〜7のいずれか
    一項に記載の呼吸性不透過フィルム:
  9. 【請求項9】 下記 (a)と(b) とからなる材料で作られ
    た帯電防止特性を有する物品: (a) 熱可塑性ポリウレタン 50〜95重量% (b) ポリアミドPA11、PA12またはPA11,12 ブロックと、ポリエーテルPE ブロックとを有するポリマー 5〜50重量%。
  10. 【請求項10】 ポリマー(b) 中のポリエーテルPEブ
    ロックがPEGブロックである請求項9に記載の物品。
  11. 【請求項11】 ポリマー(b) 中のポリエーテルブロッ
    クPEがPTMGブロックである請求項9または10に記
    載の物品。
  12. 【請求項12】 熱可塑性ポリウレタンがポリエーテル
    ウレタンである請求項1〜11のいずれか一項に記載の物
    品。
  13. 【請求項13】 熱可塑性ポリウレタンがポリエステル
    ウレタンである請求項1〜12のいずれか一項に記載の物
    品。
  14. 【請求項14】 ポリマー(b) のポリアミドブロックが
    PA12ブロックである請求項1〜13のいずれか一項に記
    載の物品。
  15. 【請求項15】 下記 (a)と(b) とからなる材料で作ら
    れた請求項1〜14のいずれか一項に記載の帯電防止特性
    を有する物品: (a) 熱可塑性ポリウレタン 90〜65重量% (b) ポリアミドPAブロックとポリエーテルPEブロックとを含むポリマー 10〜35重量%。
  16. 【請求項16】 上記の材料重量に対して100 重量%以
    下の割合で第3のポリマーを含む請求項1〜16のいずれ
    か一項に記載の帯電防止特性を有する物品。
JP9241909A 1996-08-23 1997-08-22 ポリウレタンとポリアミド/ポリエーテルブロックポリマーとを含む材料から得られるフィルムおよび物品 Pending JPH1087985A (ja)

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