JP3212540B2 - 疎水性マクロモノマーでグラフトしたコポリマー - Google Patents
疎水性マクロモノマーでグラフトしたコポリマーInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ラジカル重合また
は重縮合によって得られるとともに、剛性（rigid）を
有し疎水性のマクロモノマーがグラフトされる、フレキ
シブルな骨格（backbone）を有するコポリマーの、化粧
品用または皮膚病用組成物中への使用、および該組成物
の調製への使用、並びに該コポリマーを使用した組成物
に関する。
は重縮合によって得られるとともに、剛性（rigid）を
有し疎水性のマクロモノマーがグラフトされる、フレキ
シブルな骨格（backbone）を有するコポリマーの、化粧
品用または皮膚病用組成物中への使用、および該組成物
の調製への使用、並びに該コポリマーを使用した組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くの化粧品用途、特に、髪、皮膚また
はまつげの手入れおよびトリートメントを意図したもの
に、基体に適用して乾燥した後に、機械特性および皮膜
形成特性を有する被覆体を形成することのできるポリマ
ーが使用されている。このことを考慮に入れ、界面活性
剤の水溶液の作用下で容易に除去されるように、親水性
のポリマーが探究されている。同時に、一方では、周囲
の水分に抗するために、表面に疎水性の被覆体、特に、
湿った感触のない被覆体、雨に対して耐性のある被覆体
（ヘアケア用途または皮膚において）、または涙液に対
して耐性のある被覆体（マスカラ）を付与することが探
究されている。また他方では、一般的に化粧品中の疎水
性物質により付与される化粧品特性、例えば柔軟な感触
のような特性に寄与する疎水性の被覆体が探究されてい
る。
はまつげの手入れおよびトリートメントを意図したもの
に、基体に適用して乾燥した後に、機械特性および皮膜
形成特性を有する被覆体を形成することのできるポリマ
ーが使用されている。このことを考慮に入れ、界面活性
剤の水溶液の作用下で容易に除去されるように、親水性
のポリマーが探究されている。同時に、一方では、周囲
の水分に抗するために、表面に疎水性の被覆体、特に、
湿った感触のない被覆体、雨に対して耐性のある被覆体
（ヘアケア用途または皮膚において）、または涙液に対
して耐性のある被覆体（マスカラ）を付与することが探
究されている。また他方では、一般的に化粧品中の疎水
性物質により付与される化粧品特性、例えば柔軟な感触
のような特性に寄与する疎水性の被覆体が探究されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの全ての特徴を
組み合わせるために、一般的に、異なる疎水性および親
水性のポリマーを混合するか、または疎水性の物質と親
水性ポリマーとを組み合わせている。被覆体を乾燥させ
た後に、これらの混合物の層状化を完全に調節して、良
好な機械特性および皮膜形成特性の両方を有し、表面を
疎水性とすることは一般的に困難である。
組み合わせるために、一般的に、異なる疎水性および親
水性のポリマーを混合するか、または疎水性の物質と親
水性ポリマーとを組み合わせている。被覆体を乾燥させ
た後に、これらの混合物の層状化を完全に調節して、良
好な機械特性および皮膜形成特性の両方を有し、表面を
疎水性とすることは一般的に困難である。
【０００４】皮膜形成ポリマーに関する他の問題は、水
性のネイルラッカー（エナメル）の分野で生じている。
実は、周囲温度で素早く皮膜を形成させ、十分な表面硬
度を維持しつつ、良好な耐水性と高いフレキシブル性を
同時に示す皮膜が得られるように、ポリマーの特性を適
合させることは、多くの場合困難である。
性のネイルラッカー（エナメル）の分野で生じている。
実は、周囲温度で素早く皮膜を形成させ、十分な表面硬
度を維持しつつ、良好な耐水性と高いフレキシブル性を
同時に示す皮膜が得られるように、ポリマーの特性を適
合させることは、多くの場合困難である。
【０００５】よって、本発明の目的の一つは、良好な化
粧品特性、例えば柔軟な感触を付与し、表面を疎水性に
し、周囲の水分に耐性があるといった満足のいく皮膜形
成特性を有するポリマー、および該ポリマーを化粧品用
または皮膚病用組成物に使用することにある。
粧品特性、例えば柔軟な感触を付与し、表面を疎水性に
し、周囲の水分に耐性があるといった満足のいく皮膜形
成特性を有するポリマー、および該ポリマーを化粧品用
または皮膚病用組成物に使用することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、水性のネイルラッカ
ーにおいて、またはそれらの調製において、満足のいく
表面硬度と良好な耐水性を有するとともに高いフレキシ
ブル性を有する皮膜とすることのできる皮膜形成ポリマ
ーを使用することにある。
ーにおいて、またはそれらの調製において、満足のいく
表面硬度と良好な耐水性を有するとともに高いフレキシ
ブル性を有する皮膜とすることのできる皮膜形成ポリマ
ーを使用することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本出願人は、驚くべきことに、これらの目的が、化粧品
用または皮膚病用組成物において、またはそれらの製造
において、骨格がフレキシブル（flexible）で、ラジカ
ル重合または重縮合によって得ることができるコポリマ
ーからなり、該骨格鎖に、少なくとも１つの剛性を持ち
疎水性のマクロモノマーのグラフトユニットを含有せし
めてなる、特定のグラフトコポリマーを使用することに
より達成できることを見いだした。
本出願人は、驚くべきことに、これらの目的が、化粧品
用または皮膚病用組成物において、またはそれらの製造
において、骨格がフレキシブル（flexible）で、ラジカ
ル重合または重縮合によって得ることができるコポリマ
ーからなり、該骨格鎖に、少なくとも１つの剛性を持ち
疎水性のマクロモノマーのグラフトユニットを含有せし
めてなる、特定のグラフトコポリマーを使用することに
より達成できることを見いだした。
【０００８】さらに本出願人は、本発明の特定のグラフ
トコポリマーにより、優れた機械特性および皮膜形成特
性を示し、髪、皮膚、または唇への適用が意図される水
性ゲルを調製することができることを見いだした。
トコポリマーにより、優れた機械特性および皮膜形成特
性を示し、髪、皮膚、または唇への適用が意図される水
性ゲルを調製することができることを見いだした。
【０００９】実際、本発明の特定のグラフトコポリマ
ー、特に、水溶性の骨格と剛性の疎水性のグラフトユニ
ットを有するものは、水性媒体と接触して、柔軟で粘着
質でない感触を有し、水中で膨張し、優れた機械特性と
皮膜形成特性を示す水性ゲルの付着物（deposition）を
生じさせることができる。それらは、特に、湿気の多い
環境において、ヘアセット特性を維持する、髪のセット
用ヘアケア製品または該製品の調製に使用することがで
きる。また、それらは、粘着質な被覆体を生じさせるこ
となく、活性物質を含有することができる、皮膚または
唇のメークアップ、または手入れ用の水和製品または該
製品の調製に使用することもできる。
ー、特に、水溶性の骨格と剛性の疎水性のグラフトユニ
ットを有するものは、水性媒体と接触して、柔軟で粘着
質でない感触を有し、水中で膨張し、優れた機械特性と
皮膜形成特性を示す水性ゲルの付着物（deposition）を
生じさせることができる。それらは、特に、湿気の多い
環境において、ヘアセット特性を維持する、髪のセット
用ヘアケア製品または該製品の調製に使用することがで
きる。また、それらは、粘着質な被覆体を生じさせるこ
となく、活性物質を含有することができる、皮膚または
唇のメークアップ、または手入れ用の水和製品または該
製品の調製に使用することもできる。
【００１０】本発明の主題は、骨格（Ｓ）がラジカル重
合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲
内のガラス転移温度Ｔｇを有するコポリマーからなり、
該骨格鎖（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’
ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少な
くとも１つのグラフトユニットを含有せしめたグラフト
コポリマーを、化粧品用または皮膚病用組成物またはそ
れらの調製に使用することにある。
合または重縮合から得ることができ、０〜３０℃の範囲
内のガラス転移温度Ｔｇを有するコポリマーからなり、
該骨格鎖（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’
ｇを有する疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少な
くとも１つのグラフトユニットを含有せしめたグラフト
コポリマーを、化粧品用または皮膚病用組成物またはそ
れらの調製に使用することにある。
【００１１】また、本発明は、化粧品的に許容可能な媒
体に、骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得る
ことができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ
を有するコポリマーからなり、該骨格（Ｓ）に、２５℃
より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロ
モノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニ
ットを含有せしめた少なくとも１つのグラフトコポリマ
ーを含有せしめた化粧品用または皮膚病用組成物にあ
る。
体に、骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合から得る
ことができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇ
を有するコポリマーからなり、該骨格（Ｓ）に、２５℃
より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有する疎水性のマクロ
モノマー（Ｍ）からなる少なくとも１つのグラフトユニ
ットを含有せしめた少なくとも１つのグラフトコポリマ
ーを含有せしめた化粧品用または皮膚病用組成物にあ
る。
【００１２】他の主題は、以下の記載および実施例によ
り、明らかになるであろう。
り、明らかになるであろう。
【００１３】本発明のコポリマーは、水、低級（Ｃ1−
Ｃ4）アルコール、および水と低級アルコール（類）と
の混合物に溶解または分散するグラフトコポリマーであ
る。
Ｃ4）アルコール、および水と低級アルコール（類）と
の混合物に溶解または分散するグラフトコポリマーであ
る。
【００１４】「疎水性のグラフトユニット」とは、本記
載において、任意の水、低級（Ｃ1−Ｃ4）アルコール、
または水と低級アルコール（類）との混合物に不溶のグ
ラフトユニットを意味するものである。
載において、任意の水、低級（Ｃ1−Ｃ4）アルコール、
または水と低級アルコール（類）との混合物に不溶のグ
ラフトユニットを意味するものである。
【００１５】「マクロモノマー」とは、本記載におい
て、骨格（Ｓ）のポリマー鎖にグラフトし、本発明のコ
ポリマーの骨格（Ｓ）を形成するモノマーと、ラジカル
経路により重合可能な不飽和エチレン（ethylenic unsa
turation）を有する基、または予め形成された骨格
（Ｓ）もしくは骨格（Ｓ）のモノマー（Ａ）および
（Ｂ）と反応可能な反応性の官能基を、端部の一方にの
み含有する任意のオリゴマーを意味するものである。
て、骨格（Ｓ）のポリマー鎖にグラフトし、本発明のコ
ポリマーの骨格（Ｓ）を形成するモノマーと、ラジカル
経路により重合可能な不飽和エチレン（ethylenic unsa
turation）を有する基、または予め形成された骨格
（Ｓ）もしくは骨格（Ｓ）のモノマー（Ａ）および
（Ｂ）と反応可能な反応性の官能基を、端部の一方にの
み含有する任意のオリゴマーを意味するものである。
【００１６】本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）のポリマ
ー鎖に、共有結合によりグラフトするマクロモノマー
（Ｍ）は、好ましくは、２５℃より高いガラス転移温度
Ｔ’ｇを有する、炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、
またはフルオロカーボンのマクロモノマーから選択され
る。
ー鎖に、共有結合によりグラフトするマクロモノマー
（Ｍ）は、好ましくは、２５℃より高いガラス転移温度
Ｔ’ｇを有する、炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、
またはフルオロカーボンのマクロモノマーから選択され
る。
【００１７】マクロモノマー（Ｍ）は、好ましくは、３
０℃以上のガラス転移温度Ｔ’ｇを有する。
０℃以上のガラス転移温度Ｔ’ｇを有する。
【００１８】さらに、マクロモノマー（Ｍ）は、疎水
性、すなわち、水に不溶であり、一般的に、２０℃で、
４０dyne／cm以下の表面張力を有する。
性、すなわち、水に不溶であり、一般的に、２０℃で、
４０dyne／cm以下の表面張力を有する。
【００１９】それらは、好ましくは、立体排除クロマト
グラフィーを使用して、ピークの頂部で測定された平均
分子量が、２００〜３００００の範囲内にある。
グラフィーを使用して、ピークの頂部で測定された平均
分子量が、２００〜３００００の範囲内にある。
【００２０】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、好まし
くは、 −骨格（Ｓ）のモノマーと、ラジカル経路により共重合
可能で、端部の一方に二重結合を担持する末端基を有す
るオリゴマー； −端部の一方に、骨格（Ｓ）またはそれが構成されるモ
ノマーと相互作用することができる反応性官能基を担持
する末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、
または無水物）を有するオリゴマー； −骨格（Ｓ）のモノマーと重縮合可能で、端部の一方
に、重縮合に寄与することができる反応性の官能基を担
持する末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン
酸）を有するオリゴマー；からなる群から選択される。
くは、 −骨格（Ｓ）のモノマーと、ラジカル経路により共重合
可能で、端部の一方に二重結合を担持する末端基を有す
るオリゴマー； −端部の一方に、骨格（Ｓ）またはそれが構成されるモ
ノマーと相互作用することができる反応性官能基を担持
する末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、
または無水物）を有するオリゴマー； −骨格（Ｓ）のモノマーと重縮合可能で、端部の一方
に、重縮合に寄与することができる反応性の官能基を担
持する末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン
酸）を有するオリゴマー；からなる群から選択される。
【００２１】また、本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、
例えばポリエステル、ポリアミド、またはポリウレタン
型の重縮合オリゴマーとすることができる。
例えばポリエステル、ポリアミド、またはポリウレタン
型の重縮合オリゴマーとすることができる。
【００２２】本発明のコポリマーにグラフトしているマ
クロモノマー（Ｍ）としては、次のものを挙げることが
できる。
クロモノマー（Ｍ）としては、次のものを挙げることが
できる。
【００２３】（ａ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エ
チレンを含有する末端基（メタクリラート、アクリラー
ト、スチレン等）、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構
成するモノマーと相互作用することができる反応性の官
能末端基、または重縮合に寄与することができる反応性
の官能末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン
酸）を有するポリスチレンマクロモノマーで、特に、ポ
リスチレンマクロモノマー、メタクリラート、ジカルボ
キシルまたはジヒドロキシル末端を有する置換されたポ
リスチレンマクロモノマー、例えば、トーア・ゴーセイ
（Toa Gosei）社から販売されている製品を挙げること
ができる。
チレンを含有する末端基（メタクリラート、アクリラー
ト、スチレン等）、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構
成するモノマーと相互作用することができる反応性の官
能末端基、または重縮合に寄与することができる反応性
の官能末端基（ジオール、ジアミン、またはジカルボン
酸）を有するポリスチレンマクロモノマーで、特に、ポ
リスチレンマクロモノマー、メタクリラート、ジカルボ
キシルまたはジヒドロキシル末端を有する置換されたポ
リスチレンマクロモノマー、例えば、トーア・ゴーセイ
（Toa Gosei）社から販売されている製品を挙げること
ができる。
【００２４】（ｂ）２５℃より高いＴ’ｇで、ビニル、
アリル、メタリル、（メタ）アクリロイル、エタクリロ
イル（ethacryloyl）、ビニルベンゾイル、ビニルベン
ジル、Ｃ1−Ｃ4のアルケニル、Ｃ1−Ｃ6のシクロアルケ
ニルから選択される末端基、または骨格（Ｓ）もしくは
それを構成するモノマーと相互作用することができる反
応性の官能末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯ
ＯＨ、または無水物）、または重縮合に寄与することが
できる反応性の官能末端基（ジオール、ジアミン、また
はジカルボン酸）を有する、直鎖状または分枝状で、Ｃ
1−Ｃ20のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アル
キルのホモポリマーまたはコポリマー、特に、メタクリ
ラート、ジカルボキシル、またはジヒドロキシル末端を
有する、ポリ（メタクリル酸メチル）マクロモノマー、
例えばトーア・ゴーセイ社から販売されている製品を挙
げることができる。
アリル、メタリル、（メタ）アクリロイル、エタクリロ
イル（ethacryloyl）、ビニルベンゾイル、ビニルベン
ジル、Ｃ1−Ｃ4のアルケニル、Ｃ1−Ｃ6のシクロアルケ
ニルから選択される末端基、または骨格（Ｓ）もしくは
それを構成するモノマーと相互作用することができる反
応性の官能末端基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯ
ＯＨ、または無水物）、または重縮合に寄与することが
できる反応性の官能末端基（ジオール、ジアミン、また
はジカルボン酸）を有する、直鎖状または分枝状で、Ｃ
1−Ｃ20のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アル
キルのホモポリマーまたはコポリマー、特に、メタクリ
ラート、ジカルボキシル、またはジヒドロキシル末端を
有する、ポリ（メタクリル酸メチル）マクロモノマー、
例えばトーア・ゴーセイ社から販売されている製品を挙
げることができる。
【００２５】（ｃ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エ
チレンを含有する末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそ
れを構成するモノマーと相互作用することができる反応
性の官能末端基、または重縮合に寄与することができる
反応性の官能末端基を有するフッ化または過フッ化され
たモノマーのポリマーまたはコポリマー、特に、ペルフ
ルオロアルキル（メタ）アクリラートホモポリマーまた
はコポリマーを挙げることができる。
チレンを含有する末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそ
れを構成するモノマーと相互作用することができる反応
性の官能末端基、または重縮合に寄与することができる
反応性の官能末端基を有するフッ化または過フッ化され
たモノマーのポリマーまたはコポリマー、特に、ペルフ
ルオロアルキル（メタ）アクリラートホモポリマーまた
はコポリマーを挙げることができる。
【００２６】マクロモノマー（Ｍ）は、本発明のコポリ
マーの組成物中に、グラフトコポリマーの全重量に対し
て、好ましくは１〜６０重量％の割合で存在する。
マーの組成物中に、グラフトコポリマーの全重量に対し
て、好ましくは１〜６０重量％の割合で存在する。
【００２７】本発明のグラフトコポリマーは、好ましく
は、立体排除クロマトグラフィーを使用して、ピークの
頂部で測定された平均分子量が、１００００〜５０００
０００の範囲内にある。
は、立体排除クロマトグラフィーを使用して、ピークの
頂部で測定された平均分子量が、１００００〜５０００
０００の範囲内にある。
【００２８】それらは、一般的に、水性媒体、または低
級アルコールをベースとした水性アルコール（hydroalc
oholic）もしくはアルコール媒体に溶解または分散す
る。それらは、非イオン性、アニオン性、カチオン性、
または両性であってもよいが、イオン性のグループのも
のが、骨格（Ｓ）構造に、親水部を導入するためには好
ましい。分散コポリマーとしては、ラテックスまたは擬
似ラテックスを挙げることができる。
級アルコールをベースとした水性アルコール（hydroalc
oholic）もしくはアルコール媒体に溶解または分散す
る。それらは、非イオン性、アニオン性、カチオン性、
または両性であってもよいが、イオン性のグループのも
のが、骨格（Ｓ）構造に、親水部を導入するためには好
ましい。分散コポリマーとしては、ラテックスまたは擬
似ラテックスを挙げることができる。
【００２９】本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）は、０〜
３０℃の範囲の相転移温度Ｔｇを有する。
３０℃の範囲の相転移温度Ｔｇを有する。
【００３０】本発明のコポリマーの骨格（Ｓ）は、ラジ
カル重合または重縮合により得られたコポリマーからな
る。
カル重合または重縮合により得られたコポリマーからな
る。
【００３１】ラジカル経路によって得られる骨格（Ｓ）
は、好ましくは、（ａ）不飽和エチレンを含有する、少
なくとも１つのモノマー（Ａ）、またはモノマー（Ａ）
の混合物、および任意に、（ｂ）不飽和エチレンを含有
する、少なくとも１つの、極性を有し疎水性であるモノ
マー（Ｂ）、またはモノマー（Ｂ）の混合物 ［モノマー（Ａ）および（Ｂ）は、骨格（Ｓ）の相転移
温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択される］の
重合の結果によるものである。モノマー（類）（Ｂ）
は、所望される化粧品用途によっては存在する。
は、好ましくは、（ａ）不飽和エチレンを含有する、少
なくとも１つのモノマー（Ａ）、またはモノマー（Ａ）
の混合物、および任意に、（ｂ）不飽和エチレンを含有
する、少なくとも１つの、極性を有し疎水性であるモノ
マー（Ｂ）、またはモノマー（Ｂ）の混合物 ［モノマー（Ａ）および（Ｂ）は、骨格（Ｓ）の相転移
温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択される］の
重合の結果によるものである。モノマー（類）（Ｂ）
は、所望される化粧品用途によっては存在する。
【００３２】（Ａ）型のモノマーは、例えば、 −直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよ
び／または芳香族アルコール、好ましくはＣ1−Ｃ4のも
のから得られる、アクリル酸またはメタクリル酸のエス
テル類またはアミド類、例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、tert−ブチル−（メタ）アクリラー
ト、またはtert−ブチルアクリルアミド； −直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよ
び／または芳香族アルコール、好ましくはＣ1−Ｃ6のも
のから得られる、ビニル、アリル、またはメタリルのエ
ステル類またはアミド類、例えば、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、またはビニル−tert−
ブチルベンゾアート； −オレフィン類、例えば、エチレン、プロピレン、スチ
レン、または置換されたスチレン； −フッ化または過フッ化アクリルまたはビニルモノマ
ー； −それらの混合物；からなる群から選択される。
び／または芳香族アルコール、好ましくはＣ1−Ｃ4のも
のから得られる、アクリル酸またはメタクリル酸のエス
テル類またはアミド類、例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、tert−ブチル−（メタ）アクリラー
ト、またはtert−ブチルアクリルアミド； −直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよ
び／または芳香族アルコール、好ましくはＣ1−Ｃ6のも
のから得られる、ビニル、アリル、またはメタリルのエ
ステル類またはアミド類、例えば、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、またはビニル−tert−
ブチルベンゾアート； −オレフィン類、例えば、エチレン、プロピレン、スチ
レン、または置換されたスチレン； −フッ化または過フッ化アクリルまたはビニルモノマ
ー； −それらの混合物；からなる群から選択される。
【００３３】本発明の（Ｂ）型のモノマーは、不飽和エ
チレンを含有する、アニオン性、カチオン性、両性、ま
たは非イオン性、親水性、および極性のモノマー、およ
びそれらの混合物から選択される。
チレンを含有する、アニオン性、カチオン性、両性、ま
たは非イオン性、親水性、および極性のモノマー、およ
びそれらの混合物から選択される。
【００３４】アニオン性のモノマー（Ｂ）としては、 −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つの酸性官能基を含有するモノ
マー、例えば、モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、またはクロトン酸、ジカルボン酸、または
酸無水物、およびそれらのモノエステル類もしくはモノ
アミド類、例えば、二酸、モノエステルまたはモノアミ
ドの形態の無水マレイン酸、イタコン酸； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのスルホン酸官能基を含有す
るモノマー、例えば、スルホン酸ビニル、またはスルホ
ン酸スチレン、または２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのリン酸またはホスホン酸官
能基を含有するモノマー；を挙げることができる。
た形態の、少なくとも１つの酸性官能基を含有するモノ
マー、例えば、モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、またはクロトン酸、ジカルボン酸、または
酸無水物、およびそれらのモノエステル類もしくはモノ
アミド類、例えば、二酸、モノエステルまたはモノアミ
ドの形態の無水マレイン酸、イタコン酸； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのスルホン酸官能基を含有す
るモノマー、例えば、スルホン酸ビニル、またはスルホ
ン酸スチレン、または２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのリン酸またはホスホン酸官
能基を含有するモノマー；を挙げることができる。
【００３５】アニオン性のモノマー（Ｂ）は、好ましく
は、一塩基性化合物、例えばナトリウムまたはカリウム
のような無機塩基、または、例えば２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノ
エタノールアミン、トリ（２−ヒドロキシ）−１−プロ
ピルアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール（ＡＭＰＤ）、または２−アミノ−２−ヒド
ロキシメチル−１，３−プロパンジオールからなる群か
ら選択されるアミノアルコールで、部分的にまたは完全
に中和されている。
は、一塩基性化合物、例えばナトリウムまたはカリウム
のような無機塩基、または、例えば２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノ
エタノールアミン、トリ（２−ヒドロキシ）−１−プロ
ピルアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール（ＡＭＰＤ）、または２−アミノ−２−ヒド
ロキシメチル−１，３−プロパンジオールからなる群か
ら選択されるアミノアルコールで、部分的にまたは完全
に中和されている。
【００３６】カチオン性のモノマー（Ｂ）としては、 −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態、または部分的にもしくは完全に第４級化した形
態の、アミン官能基を含有するモノマー、例えば、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノ
エチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジ
ン、またはジアリルジメチルアンモニウム−クロリド；
を挙げることができる。
た形態、または部分的にもしくは完全に第４級化した形
態の、アミン官能基を含有するモノマー、例えば、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノ
エチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジ
ン、またはジアリルジメチルアンモニウム−クロリド；
を挙げることができる。
【００３７】カチオン性のモノマー（Ｂ）は、好ましく
は、無機酸または有機酸、例えば塩酸、酢酸、乳酸、ま
たはグリコール酸で部分的にもしくは完全に中和されて
いるもの、または硫酸ジアルキル（硫酸ジメチルまたは
硫酸ジエチル）、アルキル、シクロアルキル、またはア
リールハロゲン化物で部分的にもしくは完全に第４級化
されているものである。
は、無機酸または有機酸、例えば塩酸、酢酸、乳酸、ま
たはグリコール酸で部分的にもしくは完全に中和されて
いるもの、または硫酸ジアルキル（硫酸ジメチルまたは
硫酸ジエチル）、アルキル、シクロアルキル、またはア
リールハロゲン化物で部分的にもしくは完全に第４級化
されているものである。
【００３８】両性のモノマー（Ｂ）としては、環状スル
トン類（プロパンスルトン）、または置換活性ハロゲン
化物（クロロ酢酸ナトリウム）を含有するカルボン酸の
ナトリウム塩で、アミン官能基を有する不飽和エチレン
を含有するモノマーを、部分的にまたは完全に第４級化
して得られるスルホベタイン類、またはカルボキシベタ
イン類を挙げることができる。
トン類（プロパンスルトン）、または置換活性ハロゲン
化物（クロロ酢酸ナトリウム）を含有するカルボン酸の
ナトリウム塩で、アミン官能基を有する不飽和エチレン
を含有するモノマーを、部分的にまたは完全に第４級化
して得られるスルホベタイン類、またはカルボキシベタ
イン類を挙げることができる。
【００３９】非イオン性のモノマー（Ｂ）としては、 −Ｃ1−Ｃ4の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、
または２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート； −アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メタクリ
ルアミド、およびジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（メタ）アク
リルアミド； −Ｎ−ビニルピロリドン； −ヒドロキシルまたはエーテル末端を含有する、ポリエ
チレングリコール（メタ）アクリラート、およびジエチ
レングリコール、エチレングリコール、を挙げることが
できる。
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、
または２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート； −アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メタクリ
ルアミド、およびジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（メタ）アク
リルアミド； −Ｎ−ビニルピロリドン； −ヒドロキシルまたはエーテル末端を含有する、ポリエ
チレングリコール（メタ）アクリラート、およびジエチ
レングリコール、エチレングリコール、を挙げることが
できる。
【００４０】重縮合によって得られる骨格（Ｓ）は、好
ましくは、（ａ）重縮合可能な少なくとも１つのモノマ
ー（Ａ’）、またはモノマー（Ａ’）の混合物、および
任意に、（ｂ）水、アルコール媒体、または水性アルコ
ール媒体に、溶解または分散するように、少なくとも１
つの親水性の官能基を担持した、モノマー（Ａ’）と重
縮合可能なモノマー（Ｂ’）、またはモノマー（Ｂ’）
の混合物 ［モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）は、骨格（Ｓ）の相
転移温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択され
る］の反応の結果によるものである。
ましくは、（ａ）重縮合可能な少なくとも１つのモノマ
ー（Ａ’）、またはモノマー（Ａ’）の混合物、および
任意に、（ｂ）水、アルコール媒体、または水性アルコ
ール媒体に、溶解または分散するように、少なくとも１
つの親水性の官能基を担持した、モノマー（Ａ’）と重
縮合可能なモノマー（Ｂ’）、またはモノマー（Ｂ’）
の混合物 ［モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）は、骨格（Ｓ）の相
転移温度Ｔｇが０〜３０℃で変化するように選択され
る］の反応の結果によるものである。
【００４１】重縮合型の骨格（Ｓ）は、例えば、好まし
くは部分的にまたは完全に中和した、もしくは第４級化
したカチオン基、例えば第３級アミン、または部分的に
または完全に中和したアニオン基、例えばカルボキシル
基またはスルホン基を含有する、ポリエステルアミド
類、およびポリウレタン類、ポリアミド類、ポリエステ
ル類から選択される。またそれらは、ポリウレタンおよ
び／またはポリウレア型で、他の種類のブロック、例え
ば、部分的にまたは完全に中和された、もしくは第４級
化されたイオン基を含有するポリエステルおよび／また
はポリエーテルを有するものであってもよい。
くは部分的にまたは完全に中和した、もしくは第４級化
したカチオン基、例えば第３級アミン、または部分的に
または完全に中和したアニオン基、例えばカルボキシル
基またはスルホン基を含有する、ポリエステルアミド
類、およびポリウレタン類、ポリアミド類、ポリエステ
ル類から選択される。またそれらは、ポリウレタンおよ
び／またはポリウレア型で、他の種類のブロック、例え
ば、部分的にまたは完全に中和された、もしくは第４級
化されたイオン基を含有するポリエステルおよび／また
はポリエーテルを有するものであってもよい。
【００４２】本発明のグラフトコポリマーは、上述した
骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ）および（Ｂ）と、
端部の一方のみに、不飽和エチレンを含有する基を有
し、モノマー（Ａ）およびモノマー（Ｂ）と共重合可能
なマクロモノマー（Ｍ）との直接ラジカル共重合により
得ることができる。
骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ）および（Ｂ）と、
端部の一方のみに、不飽和エチレンを含有する基を有
し、モノマー（Ａ）およびモノマー（Ｂ）と共重合可能
なマクロモノマー（Ｍ）との直接ラジカル共重合により
得ることができる。
【００４３】直接ラジカル重合は、一般的な溶媒または
一般的な溶媒の混合物の溶液中で終了させることができ
る。また、不均一媒体、特に、水中エマルションまたは
懸濁液中で行うこともでき、マクロモノマーは、上述し
たモノマー（Ａ）および（Ｂ）の混合物に溶解する。
一般的な溶媒の混合物の溶液中で終了させることができ
る。また、不均一媒体、特に、水中エマルションまたは
懸濁液中で行うこともでき、マクロモノマーは、上述し
たモノマー（Ａ）および（Ｂ）の混合物に溶解する。
【００４４】骨格（Ｓ）が重縮合物、例えば、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレタン、またはポリエステル
アミドである場合、本発明のグラフトコポリマーは、上
述した骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ’）および
（Ｂ’）と、モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）と重縮合
可能で、端部の一方のみに２つの反応性の官能末端基
（例えば、ジオール、ジアミン、ジカルボン酸、または
酸無水物）を有するマクロモノマー（Ｍ）との直接重縮
合により得ることができる。
テル、ポリアミド、ポリウレタン、またはポリエステル
アミドである場合、本発明のグラフトコポリマーは、上
述した骨格（Ｓ）を構成するモノマー（Ａ’）および
（Ｂ’）と、モノマー（Ａ’）および（Ｂ’）と重縮合
可能で、端部の一方のみに２つの反応性の官能末端基
（例えば、ジオール、ジアミン、ジカルボン酸、または
酸無水物）を有するマクロモノマー（Ｍ）との直接重縮
合により得ることができる。
【００４５】直接重縮合は、エステル化、アミド化、エ
ステル交換反応、またはアミド交換反応型の反応に従
い、溶融物、または分散液、溶液中で行うことができ
る。
ステル交換反応、またはアミド交換反応型の反応に従
い、溶融物、または分散液、溶液中で行うことができ
る。
【００４６】最後に、本発明のグラフトコポリマーは、
予め合成しておいた骨格（Ｓ）のコポリマーと、好まし
くは骨格（Ｓ）の単官能基（アミン、アルコール、カル
ボン酸、無水物、エポキシ等）と相互作用可能な、適切
な反応性の官能末端基を有するマクロモノマー（Ｍ）と
を反応させることによっても得ることができる。反応
は、一般的に、溶液または溶融物中で行われる。
予め合成しておいた骨格（Ｓ）のコポリマーと、好まし
くは骨格（Ｓ）の単官能基（アミン、アルコール、カル
ボン酸、無水物、エポキシ等）と相互作用可能な、適切
な反応性の官能末端基を有するマクロモノマー（Ｍ）と
を反応させることによっても得ることができる。反応
は、一般的に、溶液または溶融物中で行われる。
【００４７】よって、本発明の化粧品用および皮膚病用
組成物は、化粧品的に許容可能な基質に、上述したポリ
マーを含有せしめたものであり、例えば、髪の手入れ、
または皮膚の手入れもしくはメークアップ、または皮膜
形成物質の使用が所望されており、また探究されている
任意の他の化粧品分野において、その用途は多様であ
る。
組成物は、化粧品的に許容可能な基質に、上述したポリ
マーを含有せしめたものであり、例えば、髪の手入れ、
または皮膚の手入れもしくはメークアップ、または皮膜
形成物質の使用が所望されており、また探究されている
任意の他の化粧品分野において、その用途は多様であ
る。
【００４８】本発明のグラフトコポリマーは、化粧品用
または皮膚病用組成物またはそれらの調製において、皮
膜形成剤として単独で、または従来の皮膜形成剤に添加
して使用することができる。
または皮膚病用組成物またはそれらの調製において、皮
膜形成剤として単独で、または従来の皮膜形成剤に添加
して使用することができる。
【００４９】本発明において、好ましく目標とされる用
途としては、特に、次のものを挙げることができる。−
ヘアケア製品の分野（髪の洗浄、手入れ、または美
容）。ここで、本発明の組成物は、エアゾール、ムー
ス、シャンプー、アフターシャンプー、ローション、ま
たは仕上げ用もしくはトリートメント用のゲル、スタイ
リング、ヘアセットまたは固定のための、髪の固定用ス
プレーまたはローションの形態とすることができる。−
メークアップ用製品の分野、例えば、爪、まつげ、また
は唇をメークアップするためのもの。ここで、本発明の
組成物は、ネイルラッカー、マスカラ、またはアイライ
ナー、またはリップルージュの形態とすることができ
る。−皮膚の手入れ用製品の分野（クリーム、ミルク、
ローション、マスク、漿液、またはサン製品（sun prod
ucts））。
途としては、特に、次のものを挙げることができる。−
ヘアケア製品の分野（髪の洗浄、手入れ、または美
容）。ここで、本発明の組成物は、エアゾール、ムー
ス、シャンプー、アフターシャンプー、ローション、ま
たは仕上げ用もしくはトリートメント用のゲル、スタイ
リング、ヘアセットまたは固定のための、髪の固定用ス
プレーまたはローションの形態とすることができる。−
メークアップ用製品の分野、例えば、爪、まつげ、また
は唇をメークアップするためのもの。ここで、本発明の
組成物は、ネイルラッカー、マスカラ、またはアイライ
ナー、またはリップルージュの形態とすることができ
る。−皮膚の手入れ用製品の分野（クリーム、ミルク、
ローション、マスク、漿液、またはサン製品（sun prod
ucts））。
【００５０】本発明の化粧品用または皮膚病用組成物中
のグラフトコポリマーの濃度は、組成物の全重量に対し
て、一般的に０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％で
ある。それは、考慮される化粧品用または皮膚病用組成
物に応じて変化する。
のグラフトコポリマーの濃度は、組成物の全重量に対し
て、一般的に０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％で
ある。それは、考慮される化粧品用または皮膚病用組成
物に応じて変化する。
【００５１】本発明のコポリマーが、皮膜形成剤として
単独で使用される場合、ネイルラッカーのケースにおい
てこの割合は、一般的に、３０重量％以上である。
単独で使用される場合、ネイルラッカーのケースにおい
てこの割合は、一般的に、３０重量％以上である。
【００５２】本発明の組成物の化粧品的に許容可能なキ
ャリアは、好ましくは、水、一または複数の化粧品的に
許容可能な有機溶媒、または水と一または複数の化粧品
的に許容可能な有機溶媒との混合物からなる。
ャリアは、好ましくは、水、一または複数の化粧品的に
許容可能な有機溶媒、または水と一または複数の化粧品
的に許容可能な有機溶媒との混合物からなる。
【００５３】使用される有機溶媒としては、特に、Ｃ1
−Ｃ4の低級アルコール類、例えばエタノールを挙げる
ことができる。
−Ｃ4の低級アルコール類、例えばエタノールを挙げる
ことができる。
【００５４】本発明のグラフトコポリマーは、本発明の
組成物のキャリアに溶解または分散する。
組成物のキャリアに溶解または分散する。
【００５５】組成物は、特定の化粧品用途において、そ
れらを許容可能にする付加的な種々のアジュバントを含
有可能であることは明らかである。
れらを許容可能にする付加的な種々のアジュバントを含
有可能であることは明らかである。
【００５６】本発明の組成物は、脂肪物質類、例えば鉱
物性、植物性、動物性、または合成油、動物性、化石、
植物性、鉱物性または合成のロウ、有機溶媒、増粘剤、
エモリエント、消泡剤、水和剤、湿潤剤、トリートメン
ト剤（抜毛防止、フケ防止等）、制汗剤、アルカリ性化
剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広帯域のサンスクリ
ーン剤、染料、顔料、香料、可塑剤、防腐剤、本発明の
グラフトコポリマーと融和性のあるアニオン性、非イオ
ン性または両性の有機ポリマー類、組成物がエアゾール
の形態の場合には噴霧剤から選択される従来の化粧品用
添加剤を含有することができる。
物性、植物性、動物性、または合成油、動物性、化石、
植物性、鉱物性または合成のロウ、有機溶媒、増粘剤、
エモリエント、消泡剤、水和剤、湿潤剤、トリートメン
ト剤（抜毛防止、フケ防止等）、制汗剤、アルカリ性化
剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広帯域のサンスクリ
ーン剤、染料、顔料、香料、可塑剤、防腐剤、本発明の
グラフトコポリマーと融和性のあるアニオン性、非イオ
ン性または両性の有機ポリマー類、組成物がエアゾール
の形態の場合には噴霧剤から選択される従来の化粧品用
添加剤を含有することができる。
【００５７】もちろん、当業者であれば、考慮される添
加により、本発明の組成物に固有の有利な特性が悪影響
を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述
した任意の付加的な化合物（類）を選択するであろう。
加により、本発明の組成物に固有の有利な特性が悪影響
を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述
した任意の付加的な化合物（類）を選択するであろう。
【００５８】本発明の他の主題は、上述した組成物を、
ケラチン物質、例えば、皮膚、髪、頭皮、まつげ、眉
毛、爪、または唇に適用することからなる、ケラチン物
質の美容処理方法にある。
ケラチン物質、例えば、皮膚、髪、頭皮、まつげ、眉
毛、爪、または唇に適用することからなる、ケラチン物
質の美容処理方法にある。
【００５９】
【実施例】調製例 ：ポリスチレングラフトユニットがグラフトした
アクリルコポリマーの調製 骨格（Ｓ）はアクリル酸／アクリル酸イソブチル／tert
−ブチルアクリラートのコポリマーである。使用したマ
クロモノマー（Ｍ）は、トーア・ゴーセイ・ケミカル社
から「ＡＳ−６」の名称で販売されている、数（平均）
分子量が６０００の、モノメタクリラート末端を有する
ポリスチレンオリゴマーである。
アクリルコポリマーの調製 骨格（Ｓ）はアクリル酸／アクリル酸イソブチル／tert
−ブチルアクリラートのコポリマーである。使用したマ
クロモノマー（Ｍ）は、トーア・ゴーセイ・ケミカル社
から「ＡＳ−６」の名称で販売されている、数（平均）
分子量が６０００の、モノメタクリラート末端を有する
ポリスチレンオリゴマーである。
【００６０】アクリルグラフトコポリマーは、次の組成
から生成した： −tert−ブチルアクリラート（Ａ） ３０重量％ −アクリル酸イソブチル（Ａ） ５０重量％ −アクリル酸（Ｂ） １０重量％ −モノメタクリラート末端を含有するポリ スチレンマクロモノマー １０重量％
から生成した： −tert−ブチルアクリラート（Ａ） ３０重量％ −アクリル酸イソブチル（Ａ） ５０重量％ −アクリル酸（Ｂ） １０重量％ −モノメタクリラート末端を含有するポリ スチレンマクロモノマー １０重量％
【００６１】上述した１００ｇのモノマー混合物を、中
央攪拌機、濃縮器、温度計および窒素バブリング機（bu
bbling）を具備する反応器に入れた。次に、３２０ｇの
テトラヒドロフランと６０ｇのトルエンからなる４００
ｇの混合溶媒を入れた。全ての反応が完全に終了するま
で、窒素バブリングを行いながら２５０回転／分で撹拌
し続けた。ついでそれらを加熱し、混合溶媒を還流し
た。
央攪拌機、濃縮器、温度計および窒素バブリング機（bu
bbling）を具備する反応器に入れた。次に、３２０ｇの
テトラヒドロフランと６０ｇのトルエンからなる４００
ｇの混合溶媒を入れた。全ての反応が完全に終了するま
で、窒素バブリングを行いながら２５０回転／分で撹拌
し続けた。ついでそれらを加熱し、混合溶媒を還流し
た。
【００６２】還流してすぐ、２ｇの９７％のtert−ブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート開始剤［アク
ゾ（Akzo）社から「トリゴノックス（Trigonox）２１Ｓ
の名称で販売されているもの］を添加した。これらの撹
拌および温度条件を１２時間維持した。合成の終わりに
周囲温度にし、反応混合物をテトラヒドロフランのみで
希釈し、５ｌの石油エーテルに、溶液を沈降させること
によって精製した。一定量になるまで、４８時間、５０
℃で沈殿物を真空乾燥した。
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート開始剤［アク
ゾ（Akzo）社から「トリゴノックス（Trigonox）２１Ｓ
の名称で販売されているもの］を添加した。これらの撹
拌および温度条件を１２時間維持した。合成の終わりに
周囲温度にし、反応混合物をテトラヒドロフランのみで
希釈し、５ｌの石油エーテルに、溶液を沈降させること
によって精製した。一定量になるまで、４８時間、５０
℃で沈殿物を真空乾燥した。
【００６３】ポリマーの酸価は８０であった（理論値
７７）。
７７）。
【００６４】μ−スチラゲル（Styragel）カラムを用い
た、テトラヒドロフラン溶離剤での立体排除クロマトグ
ラフィーによる分子量の特徴として、標準スチレンに対
し、分子量４９５００に相当する１つの大きなピークの
みが表れた。フリーのマクロモノマーは微量も検出され
なかった。
た、テトラヒドロフラン溶離剤での立体排除クロマトグ
ラフィーによる分子量の特徴として、標準スチレンに対
し、分子量４９５００に相当する１つの大きなピークの
みが表れた。フリーのマクロモノマーは微量も検出され
なかった。
【００６５】ＤＳＣ（示差熱量）により測定した骨格の
ガラス転移温度Ｔｇは約１０℃であった。
ガラス転移温度Ｔｇは約１０℃であった。
【００６６】ＤＳＣ（示差熱量）により測定したマクロ
モノマーのガラス転移温度Ｔ’ｇは約１００℃であっ
た。
モノマーのガラス転移温度Ｔ’ｇは約１００℃であっ
た。
【００６７】調製物の実施例 ：髪のスタイリング固定用のエアゾールスプレー 組成物Ａ： −調製例のグラフトアクリルコポリマー ８重量％A.S. （A.S.：活性物質） −１００％中和した２−アミノ−２−メチル −１−プロパノール 適量 −エタノール 全体を１００重量％とする量
【００６８】組成物を熱いエタノールに分散させた。周
囲温度に戻した後、エタノールに分散した安定したミル
ク状の分散液が得られた。
囲温度に戻した後、エタノールに分散した安定したミル
ク状の分散液が得られた。
【００６９】 加圧： −組成物Ａ ７０重量％ −ジメチルエーテル ３０重量％ 得られた髪の固定用エアゾールスプレーは、髪に適用し
た後、何ら、粘着質でなく、もつれのほどけ具合を良好
にし、髪を良好に固定し、さらにシャンプーで容易に除
去された。
た後、何ら、粘着質でなく、もつれのほどけ具合を良好
にし、髪を良好に固定し、さらにシャンプーで容易に除
去された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−133007（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−217714（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−45358（ＪＰ，Ｂ２) 国際公開95／1383（ＷＯ，Ａ１) 米国特許5120531（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 7/06 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08
Claims (28)
- 【請求項１】 骨格（Ｓ）がラジカル重合または重縮合
から得ることができ、０〜３０℃の範囲内のガラス転移
温度Ｔｇを有する親水性コポリマーからなり、該骨格鎖
（Ｓ）に、２５℃より高いガラス転移温度Ｔ’ｇを有す
る疎水性のマクロモノマー（Ｍ）からなる少なくとも１
つのグラフトユニットを含有せしめたグラフトコポリマ
ーを、化粧品的に許容可能なキャリアに含有せしめてな
ることを特徴とする化粧品用組成物。 - 【請求項２】 グラフトするマクロモノマー（Ｍ）が、
２５℃より高い相転移温度Ｔ’ｇを有する、炭化水素、
ヒドロフルオロカーボン、またはフルオロカーボンの疎
水性マクロモノマーから選択されることを特徴とする請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 グラフトするマクロモノマー（Ｍ）が、
３０℃以上の相転移温度Ｔ’ｇを有することを特徴とす
る請求項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 グラフトするマクロモノマー（Ｍ）が、
２０℃で、４０dyne／cm以下の表面張力を有することを
特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項記載の組成
物。 - 【請求項５】 立体排除クロマトグラフィーを使用し
て、ピークの頂部で測定した、グラフトするマクロモノ
マー（Ｍ）の平均分子量が、２００〜３００００の範囲
内にあることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか
１項記載の組成物。 - 【請求項６】 グラフトするマクロモノマー（Ｍ）が、 −骨格（Ｓ）のモノマーと、ラジカル経路により共重合
可能で、端部の一方に二重結合を担持する末端基を有す
るオリゴマー； −端部の一方に、骨格（Ｓ）または該骨格を構成するモ
ノマーと相互作用することができる（−ＯＨ、−Ｎ
Ｈ2、−ＣＯＯＨ、または無水物等の）反応性の官能基
を担持する末端基を有するオリゴマー； −骨格（Ｓ）のモノマーと重縮合可能で、端部の一方
に、重縮合に寄与することができる（ジオール、ジアミ
ン、またはジカルボン酸等の）反応性の官能基を担持す
る末端基を有するオリゴマー； からなる群から選択されることを特徴とする請求項１な
いし５のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項７】 マクロモノマーが、 （ａ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エチレンを含有
する末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成する
モノマーと相互作用することができる反応性の官能末端
基、または重縮合に寄与することができる反応性の官能
末端基を有するポリスチレンマクロモノマーおよび置換
されたポリスチレンマクロモノマー、 （ｂ）２５℃より高いＴ’ｇで、ビニル、アリル、メタ
リル、（メタ）アクリロイル、エタクリロイル、ビニル
ベンゾイル、ビニルベンジル、Ｃ1−Ｃ4のアルケニル、
およびＣ1−Ｃ6のシクロアルケニルから選択される末端
基、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成するモノマー
と相互作用することができる反応性の官能末端基、また
は重縮合に寄与することができる反応性の官能末端基を
有する、直鎖状または分枝状で、Ｃ1−Ｃ20のアクリル
酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルのホモポリマー
またはコポリマー、 （ｃ）２５℃より高いＴ’ｇで、不飽和エチレンを含有
する末端基、または骨格（Ｓ）もしくはそれを構成する
モノマーと相互作用することができる反応性の官能末端
基、または重縮合に寄与することができる反応性の官能
末端基を有するフッ化または過フッ化されたモノマーの
ポリマーまたはコポリマー、 からなる群から選択されることを特徴とする請求項６記
載の組成物。 - 【請求項８】 グラフトするマクロモノマー（Ｍ）が、
コポリマーの組成物中に、グラフトコポリマーの全重量
に対して、１〜６０重量％の割合で存在することを特徴
とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項９】 立体排除クロマトグラフィーを使用し
て、ピークの頂部で測定した、グラフトコポリマーの平
均分子量が、１００００〜５００００００の範囲内にあ
ることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項記
載の組成物。 - 【請求項１０】 骨格（Ｓ）が、 （ａ）不飽和エチレンを含有する、少なくとも１つのモ
ノマー（Ａ）またはモノマー（Ａ）の混合物、 および場合によっては、該モノマーまたはモノマーの混
合物と、（ｂ）不飽和エチレンを含有する、少なくとも
１つの極性を有し疎水性であるモノマー（Ｂ）またはモ
ノマー（Ｂ）の混合物と、 のラジカル重合により得られたコポリマーからなること
を特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項記載の組
成物。 - 【請求項１１】 モノマー（Ａ）が、 −直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよ
び／または芳香族アルコールから得られる、アクリル酸
またはメタクリル酸のエステルまたはアミド； −直鎖状、分枝状、または環状の脂肪族アルコールおよ
び／または芳香族アルコールから得られる、ビニル、ア
リル、またはメタリルのエステルまたはアミド； −オレフィン； −フッ化または過フッ化アクリルまたはビニルモノマ
ー； −それらの混合物； からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０
記載の組成物。 - 【請求項１２】 モノマー（Ａ）が、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、tert−ブチル−（メタ）アクリラ
ート、tert−ブチルアクリルアミド、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル−tert−ブチ
ルベンゾアート、エチレン、プロピレン、スチレン、お
よび置換されたスチレン、およびそれらの混合物からな
る群から選択されることを特徴とする請求項１０または
１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 モノマー（Ｂ）が、不飽和エチレンを
含有する、アニオン性、カチオン性、両性、または非イ
オン性で、親水性および極性のモノマー、およびそれら
の混合物から選択されることを特徴とする請求項１０な
いし１２のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項１４】 アニオン性のモノマー（Ｂ）が、 −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つの酸性官能基を含有するモノ
マー； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのスルホン酸官能基を含有す
るモノマー； −フリーの形態、または部分的にもしくは完全に中和し
た形態の、少なくとも１つのリン酸またはホスホン酸官
能基を含有するモノマー； から選択されることを特徴とする請求項１３記載の組成
物。 - 【請求項１５】 アニオン性のモノマー（Ｂ）が、モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、または酸無水物、およびそ
れらのモノエステルもしくはモノアミド、スルホン酸ビ
ニルまたはスルホン酸スチレン、および２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選択され、該
モノマーが、フリーの形態、または部分的にもしくは完
全に中和した形態であることを特徴とする請求項１４記
載の組成物。 - 【請求項１６】 カチオン性のモノマー（Ｂ）が、フリ
ーの形態、または部分的にもしくは完全に中和した、ま
たは部分的にもしくは完全に第４級化した、少なくとも
１つのアミン官能基を含有するモノマーからなる群から
選択されることを特徴とする請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１７】 カチオン性のモノマー（Ｂ）が、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノ
エチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジ
ン、およびジアリルジメチルアンモニウム−クロリドか
ら選択され、該モノマーが、フリーの形態、または部分
的にもしくは完全に中和した形態、または部分的にもし
くは完全に第４級化した形態であることを特徴とする請
求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 両性のモノマー（Ｂ）が、環状スルト
ン、または置換活性ハロゲン化物を含有するカルボン酸
のナトリウム塩で、アミン官能基を有する不飽和エチレ
ンを含有するモノマーを、部分的にまたは完全に第４級
化して得られたスルホベタイン、またはカルボキシベタ
インから選択されることを特徴とする請求項１３記載の
組成物。 - 【請求項１９】 非イオン性のモノマー（Ｂ）が、 −Ｃ1−Ｃ4の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル； −アクリルアミド類； −Ｎ−ビニルピロリドン； −ヒドロキシルまたはエーテル末端を含有する、ポリエ
チレングリコール（メタ）アクリラート、およびジエチ
レングリコール、エチレングリコール； から選択されることを特徴とする請求項１３記載の組成
物。 - 【請求項２０】 組成物中のグラフトコポリマーの濃度
が、組成物の全重量に対して、０．１〜５０％であるこ
とを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項記載
の組成物。 - 【請求項２１】 組成物中のグラフトコポリマーの濃度
が、組成物の全重量に対して、１〜３０％であることを
特徴とする請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２２】 化粧品的に許容可能なキャリアが、
水、一または複数の化粧品的に許容可能な有機溶媒、ま
たは水と一または複数の化粧品的に許容可能な有機溶媒
との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし２
１のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項２３】 化粧品的に許容可能な有機溶媒が、Ｃ
1−Ｃ4の低級アルコールから選択されること特徴とする
請求項２２記載の組成物。 - 【請求項２４】 グラフトコポリマーが、組成物のキャ
リアに溶解または分散することを特徴とする請求項１な
いし２３のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項２５】 鉱物性、植物性、動物性、または合成
油等の脂肪物質、動物性、化石、植物性、鉱物性または
合成のロウ、有機溶媒、増粘剤、エモリエント、消泡
剤、水和剤、湿潤剤、トリートメント剤、制汗剤、アル
カリ性化剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広帯域のサ
ンスクリーン剤、染料、顔料、香料、可塑剤、防腐剤、
アニオン性、非イオン性または両性の有機ポリマー、お
よび噴霧剤から選択される添加剤を含有することを特徴
とする請求項１ないし２４のいずれか１項記載の組成
物。 - 【請求項２６】 ヘアケア組成物であることを特徴とす
る請求項１ないし２２５のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項２７】 メークアップ組成物であることを特徴
とする請求項１ないし２５のいずれか１項記載の組成
物。 - 【請求項２８】 皮膚の手入れ用組成物であることを特
徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項記載の組成
物。
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