JP3119834B2 - 皮膜形成ポリマーの可塑剤としてのオリゴマーの使用並びにその皮膜形成ポリマーを含む化粧用および皮膚科学組成物 - Google Patents

皮膜形成ポリマーの可塑剤としてのオリゴマーの使用並びにその皮膜形成ポリマーを含む化粧用および皮膚科学組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本願発明は、少なくとも一つ
の皮膜形成ポリマーを含有する化粧もしくは皮膚科学組
成物における、および、調製のための、皮膜形成ポリマ
ーの可塑剤としてのあるオリゴマー類の使用、並びに、
特に髪のスタイリング、保持および／または固定用の髪
用組成物およびメイクアップ組成物等の、前記可塑剤を
含む局所的製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】皮膜
形成ポリマーをベースとする化粧用組成物、特にエアゾ
ールラッカー等の髪のスタイリングもしくは保持のため
の髪用組成物では、これらのポリマーのガラス転移温度
を下げるため、および、選択された適用に従って柔軟性
等の前記ポリマーから得られる皮膜の機械特性を調節す
るために、可塑剤は一般に皮膜形成ポリマーと組み合わ
せて用いられる。一般的に用いられる可塑剤は、用いら
れた皮膜形成ポリマーに通常の不揮発性溶媒から選択さ
れる。これらの溶媒は、乾燥後に皮膜形成ポリマーの堆
積物中に残存する。Dow Chemical社のDowanol等のエチ
レングリコールもしくはプロピレングリコールポリエー
テル型のある可塑化ポリマーも知られている。
【０００３】本願出願人は、後で詳細に記載する特定の
オリゴマー類からなり、化粧品に通常用いられる皮膜形
成ポリマー類の可塑剤の新規のファミリーを驚くべきこ
とに見出した。これらのオリゴマーは、標準的な可塑剤
よりも、皮膜形成ポリマー類の可塑化においてより効率
的である。
【０００４】髪の固定ラッカー等の皮膜形成ポリマー類
をベースとするスタイリング製品に用いた場合には、本
願発明に係るオリゴマー類は、より少量で、標準的な可
塑剤を大量に用いて得られたものと等価のラッカリング
力(a lacquering power)を得ることを可能にし、もつれ
ほどき易さや、適用後の感じ等の髪の化粧品特性を同時
に顕著に改良する。
【０００５】マスカラやアイライナー等の睫毛や眉毛の
メイクアップ製品に用いた場合には、本願発明に係るオ
リゴマー類は、この適用で一般的に用いられる皮膜形成
ポリマーを可塑化する顕著な特性により、標準的な可塑
剤で一般的に用いられる量より少量で堆積物の延びを促
進し、堆積物の良好な柔軟性を得ることを可能にする。
【０００６】ネイルバーニッシュ等の爪用メイクアップ
製品に用いた場合には、本願発明に係るオリゴマー類
は、この適用で一般的に用いられる皮膜形成ポリマーを
可塑化する顕著な特性により、標準的な可塑剤で一般的
に用いられる量より少量で光沢を改良することを可能に
する。また、標準的な可塑剤を用いた場合とは対称的
に、表面移動(surface migration)現象もしくは経時的
な蒸発による減損現象を引き起こさない。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
願発明の主な主題は、ニトロセルロース型以外の皮膜形
成ポリマーを含有する化粧もしくは皮膚科学組成物にお
ける、および、調製のための、皮膜形成ポリマーの可塑
剤としての、後述する少なくとも一つの特定のオリゴマ
ーの使用からなる。
【０００８】本願発明の他の主題は、少なくとも一つの
皮膜形成ポリマーと、後述する特定のオリゴマーから選
択された少なくとも一つの前記ポリマーの可塑剤とを含
む化粧もしくは皮膚科学的組成物からなる。
【０００９】他の主題は、以下の記載および実施例にお
いて明確にする。
【００１０】所定の皮膜形成ポリマーの可塑剤という表
現は、前記ポリマーに適合し、かつ、得られた混合物
が、皮膜形成ポリマーより低いガラス転移温度と軟化点
を備え、しかして優れた柔軟性を与えるように、前記ポ
リマーと組み合わせ、または前記ポリマーに挿入するこ
とができるあらゆる物質を指すと解される。
【００１１】本願発明のオリゴマー類は、立体排除クロ
マトグラフィーによるピークの高さにおいて測定された
平均分子量が４００〜１００００の範囲であり、かつ−
８０〜１０℃の範囲のガラス転移温度を備えた、エチレ
ン性不飽和を有するモノマー（類）のホモポリマー類も
しくはコポリマー類および重縮合物から選択されたこと
を本質的に特徴とする。
【００１２】立体排除クロマトグラフィーによるピーク
高さにおいて測定された可塑化オリゴマーの平均分子量
は、特に５００〜５０００の範囲とされる。
【００１３】可塑化オリゴマーのガラス転移温度は、特
に−７０〜５℃の範囲とされる。
【００１４】エチレン性不飽和を含む少なくとも一つの
モノマーのポリマーからなる本願発明に係るオリゴマー
は、例えば、アクリル、メタクリル、アリル、メタリル
もしくはビニルホモポリマー類もしくはコポリマー類か
らなる群から選択される。これらは、陰イオン性、陽イ
オン性、両性もしくは非イオン性とすることができる。
【００１５】エチレン性不飽和を含むこれらのモノマー
は、特に、 − 好ましくはＣ1−Ｃ30の直鎖状、分枝状もしくは環
式脂肪族アルコール類および／または芳香族アルコール
類から得られたアクリルもしくはメタクリルエステル類
もしくはアミド類であって、例えば、メチル（メタ）ア
クリラート、エチル（メタ）アクリラート、プロピル
（メタ）アクリラート、ブチル（メタ）アクリラート、
イソブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ−ブチル
（メタ）アクリラートもしくはｔｅｒｔ−ブチルアクリ
ルアミド等、 − 好ましくはＣ1−Ｃ30の直鎖状、分枝状もしくは環
式脂肪族アルコール類および／または芳香族アルコール
類から得られたビニル、アリルもしくはメタリルエステ
ル類もしくはアミド類であって、例えば、ビニルアセタ
ート、ビニルプロピオナート、ビニルベンゾアートもし
くはビニルｔｅｒｔ−ブチルベンゾアート等、 − オレフィン類であって、例えばエチレン、プロピレ
ン、スチレンまたは置換されたスチレン等、 − ハロもしくはペルハロ(perhalo)および特にフルオ
ロもしくはペルフルオロアクリルもしくはビニルモノマ
ー類、 − 上記化合物の混合物 からなる群から選択することができる。
【００１６】エチレン性不飽和を含む陰イオン性モノマ
ーの中では、 − アクリル酸、メタクリル酸もしくはクロトン酸等の
モノカルボン酸；二酸(diacid)、モノエステルもしくは
モノアミド形態の無水マレイン酸およびイタコン酸等の
ジカルボン酸類もしくは酸無水物類およびそのモノエス
テル類またはモノアミド類等の、遊離形態あるいは部分
的もしくは全体的に中和された形態をとる少なくとも一
つの酸性基を含むモノマー類、 − ビニルスルホン酸またはスチレンスルホン酸もしく
は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
等の、遊離形態あるいは部分的もしくは全体的に中和さ
れた形態をとる少なくとも一つのスルホン酸基を含むモ
ノマー類、 − 遊離形態あるいは部分的もしくは全体的に中和され
た形態をとる少なくとも一つのリン酸もしくは亜リン酸
基を含むモノマー類 を挙げることができる。
【００１７】好ましくは、これらの陰イオン性モノマー
類は、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム
等の無機塩基、もしくは、例えば２−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、モノエ
タノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロ
ピルアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール（ＡＭＰＤ）および２−アミノ−２−ヒドロ
キシメチル−１，３−プロパンジオールからなる群から
選択されたアミノアルコール等の一塩基化合物で、部分
的もしくは全体的に中和される。
【００１８】エチレン性不飽和を含む陽イオン性モノマ
ーの中では、 − 遊離形態あるいは部分的もしくは全体的に中和され
た、もしくは部分的または全体的に第四級化されたアミ
ン基を含むモノマー類、例えばジメチルアミノエチル
（メタ）アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミド、ビニルアミン、ビニルピリジンおよびジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド等を挙げることができ
る。
【００１９】好ましくは、これらの陽イオン性モノマー
類は、塩酸、酢酸、乳酸もしくはグリコール酸等の無機
または有機酸で部分的もしくは全体的に中和され、アル
キル、シクロアルキルもしくはアリールハロゲン化物も
しくはジアルキル（ジメチルもしくはジエチル）スルフ
ァートで部分的もしくは全体的に第四級化される。
【００２０】エチレン性不飽和を含む両性モノマーの中
では、 − 置換活性ハロゲン化物（クロロ酢酸ナトリウム）を
含むカルボン酸のナトリウム塩、もしくは環状スルトン
（プロパンスルトン）で、エチレン性不飽和を含みかつ
アミン基を含むモノマーの部分的もしくは全体的な第四
級化によって得られたカルボキシベタイン類もしくはス
ルホベタイン類を挙げることができる。
【００２１】エチレン性不飽和を含む非イオン性モノマ
ーの中では、 − ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートおよび
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート等のヒド
ロキシ（Ｃ1−Ｃ30）アルキル（メタ）アクリラート
類； − アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリルア
ミド類、およびジ（Ｃ1−Ｃ30）アルキル（メタ）アク
リルアミド類； − Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム； − ヒドロキシルまたはエーテル末端を含むエチレング
リコール、ジエチレングリコールもしくはポリエチレン
グリコールの（メタ）アクリラート類 を挙げることができる。
【００２２】エチレン性不飽和を含む少なくとも一つの
モノマーのポリマーからなるオリゴマー類は、低分子量
の産生に適した標準的なラジカル重合法によって得られ
る。溶液、懸濁液、エマルション、沈殿もしくは分散物
重合方法を挙げることができる。低分子量の産生を促進
するために、より簡単に分子量を調節するように、大量
のトランスファー試薬(transfer agents)を用いること
が好ましい。このことに関しては、エンサイクロペディ
ア“包括的なポリマー科学(Comprehensive Polymer Sci
ence)”, Vol.3, 185-194頁、Pergamon Press, 1989に
記載されたテロメリゼーション法を挙げることができ
る。
【００２３】本願発明に係る重縮合型のオリゴマー類
は、例えば、ポリエステル類、ポリエステル／アミド
類、ポリアミド類、ポリウレタン類およびポリ尿素類も
しくはこれらの混合物からなる群から選択される。これ
らは、陰イオン性、陽イオン性、両性もしくは非イオン
性であってもよい。
【００２４】ポリエステル類、ポリエステル／アミド類
およびポリアミド類は、例えば、好ましくは飽和した脂
肪側鎖を含むジオール類、ジカルボン酸類、アミノアル
コール類もしくはジアミン類間の重縮合から得られる。
これらは、反応性カルボン酸基と反応性アルコール基の
両方を含む化合物、もしくは反応性カルボン酸基と反応
性アミン基の両方を含む化合物の自己重縮合からも得ら
れる。重縮合媒体中に存在するモノマーの中では、無水
カルボン酸（無水フタル酸）および、好ましくは脂肪と
される、モノアルコール類、モノアミン類およびモノカ
ルボン酸類等の一つだけの反応基を含む化合物の存在を
言及することができる。一つの反応基もしくは二つの反
応基の重縮合モノマー類は、直鎖状、分枝状もしくは環
式脂肪族または芳香族である。
【００２５】ポリエステル類、ポリエステル／アミド類
およびポリアミド類は、溶けた状態、溶液、もしくは分
散物の形態で、重縮合の標準的な方法に従って得られ
る。
【００２６】本願発明に係るオリゴマー類の特に好まし
いファミリーは、 −（i）以下の式（１）の化合物： ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）m−ＣＯＯＨ （１） ［式中、ｍは２〜２０の範囲の整数］、 −（ii）以下の式（２）の化合物：
【化８】 ［置換活性酸性基はオルト、パラもしくはメタ位であ
り、ベンゼン環はスルホナート基以外の置換基を含んで
もよい］、 −（iii）上記化合物の混合物、からなる群から選択さ
れた少なくとも一つのジカルボン酸と、 −（ａ）以下の式（３）の化合物： ＨＯ−（ＣＨ2）X−ＯＨ （３） ［式中、Ｘは２〜２０の範囲の整数］、 −（ｂ）以下の式（４）の化合物：
【化９】 ［Ｐは、芳香族、環式脂肪族もしくは直鎖状または分枝
状脂肪族三価炭化水素ラジカル、好ましくは−（Ｃ
Ｈ2）p−ＣＨ−、ｐ≧１であり、さらに好ましくは−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ−であり、Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ30炭化水素側鎖を
示す］、 −（ｃ）以下の式（５）の化合物：
【化１０】 ［式中、Ｒ2は水素原子もしくは直鎖状または分枝状Ｃ1
−Ｃ3アルキル基を示し、Ｒ3は水素原子もしくは直鎖状
または分枝状Ｃ1−Ｃ4アルキル基を示し、Ｒ4は直鎖状
または分枝状Ｃ1−Ｃ4アルキル基を示す］、 −（ｄ）以下の式（６）の化合物：
【化１１】 −（ｅ）以下の式（７）の化合物：
【化１２】 −（ｆ）上記化合物の混合物 からなる群から選択されたジオールとの重縮合によって
得られたポリエステル類からなる。
【００２７】それゆえ、本願発明に係る化粧および皮膚
科学用組成物は、例えば、髪、メイクアップ、もしくは
スキンケアの分野、あるいは皮膜形成物質の使用が望ま
れる他のあらゆる化粧品の分野における種々の適用につ
いて、化粧品もしくは皮膚科学的に使用できるビヒクル
中に、少なくとも一つの皮膜形成ポリマーと、この皮膜
形成ポリマーの可塑剤として、上述したような少なくと
も一つのオリゴマーもしくはテロマーとを含む。
【００２８】本願発明が向けられた好ましい適用として
は、特に、 − 整髪の分野（洗髪、ヘアケアもしくはヘアビューテ
ィ）であって、本願発明に係る組成物が、エアゾール
類、フォーム、シャンプー類、コンディショナー類、ス
タイリングもしくは処置ローションまたはゲル類、整
髪、ヘアセッティングもしくは固定ラッカーあるいはロ
ーションの形態をとることができる、 − 特に爪、睫毛または唇をメイクアップするためのメ
イクアップ製品の分野であって、本願発明に係る組成物
が、ネイルバーニッシュ、マスカラ類またはアイライナ
ー類、リップスティック類の形態をとることができる、 − スキンケア製品の分野（クリーム類、乳液類、ロー
ション類、マスク類、漿液、抗日光製品類） を挙げることができる。
【００２９】本願発明に係る可塑剤が、組成物の全重量
に対して０．１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは１０〜３０重量％の範囲の固形分
含量で用いられる。
【００３０】本願発明の組成物に用いられる可塑化され
るべき皮膜形成ポリマー類は、上述した種々の適用に通
常用いられるものである。例えば、本出願に記載された
ポリマーから選択される。特に、仏国特許出願第２４３
９７９８号および仏国特許出願第２６９７１６０号並び
に仏国特許第９２／１３６００号に記載されたものの中
から選択される。
【００３１】特に、 − 仏国特許出願第２４３９７９８号に記載されたビニ
ルアセタート／クロトン酸／ビニルｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゾアートコポリマー類、 − ＢＡＳＦ社からUltrahold Strongの名称で市販され
た製品等の、アクリル酸／エチルアクリラート／Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー類、 − National Starch社からAmphomer LV 71の名称で市
販された製品等の、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチ
ルメタクリラート／ヒドロキシプロピルメタクリラート
／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
ラートコポリマー類、 − ＢＡＳＦ社からLuvimer 100Pの名称で市販された製
品等の、アクリル酸／エチルアクリラート／ｔｅｒｔ−
ブチルアクリラートターポリマー類 を挙げることができる。
【００３２】本願発明に係る化粧もしくは皮膚科学的組
成物の皮膜形成ポリマーの濃度は、一般的に、組成物の
全重量に対して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３
０重量％の範囲とされる。これは所望の化粧または皮膚
科学的適用によって変動する。
【００３３】本願発明に係る組成物に対して化粧用に使
用できるビヒクルは、好ましくは水、化粧品に使用でき
る一つ以上の有機溶媒、もしくは、水と化粧品に使用で
きる一つ以上の有機溶媒との混合物からなる。
【００３４】これらの有機溶媒の中では、特に髪用製品
において、エタノール等のＣ1−Ｃ4低級アルコール類が
特に用いられる。ネイルバーニッシュもしくはネイルケ
アベースでは、ブチルアセタートとエチルアセタートと
の混合物が特に用いられる。
【００３５】また、ビヒクルは、鉱物油、植物油、動物
油または合成油、動物性ロウ、化石ロウ(fossil waxe
s)、植物ロウ、鉱物ロウまたは合成ロウ等の脂肪性物質
からなるものでもよい。
【００３６】本願発明に係る皮膜形成ポリマー類は、本
願発明の組成物のビヒクル中に溶解もしくは分散され
る。
【００３７】本願発明に係る可塑剤は、本願発明の組成
物のビヒクル中に溶解もしくは分散される。
【００３８】もちろん、この組成物は、特定の化粧的適
用に適合させる種々のアジュバント類を含んでもよい。
【００３９】本願発明に係る組成物は、鉱物油、植物
油、動物油または合成油、動物性ロウ、化石ロウ、植物
ロウ、鉱物ロウまたは合成ロウ等の脂肪性物質、有機溶
媒、増粘剤、柔軟剤、起泡防止剤、水和剤、湿潤剤、処
置剤（脱毛処置剤、抗フケ剤等）、制汗剤、塩基性化
剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広範囲のサンスクリ
ーン剤、染料、顔料、香料、防腐剤、本願発明のグラフ
トされたコポリマー類に適した陰イオン性、非イオン性
もしくは両性有機ポリマー類、および組成物がエアゾー
ル形態をとる場合には推進剤から選択された通常の化粧
用添加剤を含むことができる。
【００４０】明らかに、当業者であれば、上述した任意
の補足的化合物もしくは化合物類を選択する際に、本願
発明に係る組成物に本質的に係る有利な特性が、添加物
もしくは添加物類によって不利な、もしくは実質的に不
利な影響を受けないように選択することに注意するであ
ろう。
【００４１】また、本願発明の主題は、皮膚、髪、頭
皮、睫毛、眉毛、爪もしくは唇等のケラチン物質の化粧
処置の方法であり、これらのケラチン物質に上記の組成
物を適用することからなることを特徴とする。
【００４２】以下の実施例は、本願発明を例証するもの
であり、事実上限定するものではない。
【００４３】
【実施例】
実施例１の調製： 平均分子量が６００であり、α,ω-ヒドロキシル末端を
含むポリネオペンチルグリコールセバカート(sebacate)
ポリエステルの合成 出発材料の組成： − ジメチルセバカート(dimethyl sebacate) ２７６ｇ（１．２Ｍ） − ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコールと しても知られる） ２７４．６ｇ（２．６４Ｍ） − ０．３％の重量／チャージ比率(a weight/charge proportion)の酢酸亜鉛二 水和物 １．６ｇ − 純粋な１，２−ジクロロエタン ２ ｌ − 脱イオン水 ２ ｌ
【００４４】方法 窒素注入口、温度計および蒸留装置を備えた５００ｍｌ
の柱状反応器を用いた。この反応器をウッド合金浴槽で
加熱した。
【００４５】予め溶解したジメチルセバカート（溶解温
度２５−２８℃）と２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール（溶解温度１２６−１２８℃）を反応器に導
入した。この混合物を、室温から１５０℃まで１時間か
けて熱した。反応混合物は、約１００℃で透明になっ
た。この反応混合物が１５０℃に達したらすぐに、酢酸
亜鉛を導入した。生成されたメタノールを回収しなが
ら、１５０℃で３時間合成させた。温度を４５分間かけ
て２００℃まで上昇させ、２００℃で３時間維持した。
メタノール蒸留を、縮合の間中続けた。
【００４６】２００℃で３時間後、この混合物を、撹拌
を緩めながら室温まで冷却した。内部温度が５０℃にな
ったらすぐに、３００ｍｌの１，２−ジクロロエタンを
添加した。
【００４７】合成溶液を回収し、１．７ｌの１，２−ジ
クロロエタンで希釈した。１リットルの脱イオン水を用
いて、過剰の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ールを二度抽出した。これらの二度の抽出の間、界面エ
マルション(an interface emulsion)が形成されるかも
しれない。このエマルションは、抽出で用いられる水を
加熱することによって容易に除去することができる。有
機相を回収し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥
した溶液を濾過し、乾燥生成物が回収されるまで１，２
−ジクロロエタンを蒸発させた。
【００４８】このポリマーは、室温で粘性の液体の形態
をとる。 特徴決定： ヒドロキシル数(Hydroxyl number)： １９０−１９５ 立体排除クロマトグラフィーによるピークの高さにおける測定された分子量 ６００
【００４９】実施例２の調製： 平均分子量が６００−７００であり、α,ω-ヒドロキシ
ル末端を含むネオペンチルグリコールセバカート／テレ
フタラートコポリマーの合成 出発材料の組成： − ジメチルテレフタラート １１６．４ｇ（０．６Ｍ） − ジメチルセバカート １３８ｇ（０．６Ｍ） − ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコールと しても知られる） ２７４．６ｇ（２．６４Ｍ） − ０．３％の重量／反応物比率(a weight/reactant proportion)の酢酸亜鉛二 水和物 １．６ｇ − 純粋な１，２−ジクロロエタン ２ ｌ − 脱イオン水 ２ ｌ
【００５０】方法 窒素注入口、温度計および蒸留装置を備えた５００ｍｌ
の柱状反応器を用いた。この反応器をウッド合金浴槽で
加熱した。
【００５１】予め溶解されたジメチルセバカート（溶解
温度２５−２８℃）と２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール（溶解温度１２６−１２８℃）を反応器に
導入した。この混合物を、室温から１５０℃まで１時間
かけて熱した。反応媒体が、約１００℃で透明になると
すぐに、ジメチルテレフタラートを加えた。この反応混
合物が１５０℃に達したらすぐに、酢酸亜鉛を導入し
た。生成されたメタノールを回収しながら、１５０℃で
３時間合成させた。温度を４５分間かけて２００℃まで
上昇させ、２００℃で３時間維持した。メタノール蒸留
を、縮合の間中続けた。
【００５２】２００℃で３時間後、この混合物を、撹拌
を緩めながら室温まで冷却した。内部温度が５０℃にな
ったらすぐに、３００ｍｌの１，２−ジクロロエタンを
添加した。
【００５３】合成溶液を回収し、１．７ｌの１，２−ジ
クロロエタンで希釈した。１リットルの脱イオン水を用
いて、過剰の２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ールを二度抽出した。これらの二度の抽出の間、界面エ
マルションが形成されるかもしれない。このエマルショ
ンは、抽出で用いられる水を加熱することによって容易
に除去することができる。有機相を回収し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。乾燥した溶液を濾過し、乾燥生
成物が回収されるまで１，２−ジクロロエタンを蒸発さ
せた。
【００５４】このポリマーは、室温でペースト状であ
り、５０℃で液体になった。 特徴決定： ヒドロキシル数： １８９−１９２ 立体排除クロマトグラフィーによるピークの高さにおける測定された分子量 ６００
【００５５】適用例 実施例３： エアゾールラッカー ラッカー組成物： − 仏国特許出願第２４３９７９８号に記載された分子量１０００００のビニル アセタート／ビニルｔｅｒｔ−ブチルベンゾアート／クロトン酸コポリマー（６ ５／２５／１０重量％）（皮膜形成ポリマー） ８．６ｇ − ２−アミノ−２−メチルプロパノール（中和剤） ０．８６ｇ − 実施例１のポリエステルオリゴマー（可塑剤） ０．４３ｇ − 無水エタノール 全体を１００ｇとする量
【００５６】 加圧（Pressurization）： − ラッカー組成物 ３７ｇ − ジメチルエーテル ４３ｇ − ペンタン ２０ｇ
【００５７】同じ量のポリグリコールエーテル型の標準
的な可塑剤を含む製剤と比較すると、この製剤は、髪に
スプレーすると、容易に髪をほどくことができ、柔軟性
に優れ、喜ばしく、滑らかかつ軽い感じを与え、等価レ
ベルの固定化に対するチャージ効果を全く備えていな
い。
【００５８】 実施例４： エアゾールラッカー ラッカー組成物： − ＢＡＳＦからUltrahold Strongの名称で市販されているアクリル酸／エチル アクリラート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドコポリマー １２ｇ − ２−アミノ−２−メチルプロパノール（中和剤） １．５ｇ − 実施例１のポリエステルオリゴマー（可塑剤） ０．６ｇ − 水 ３３．５ｇ − 無水エタノール 全体を１００ｇとする量
【００５９】 加圧： − ラッカー組成物 ４５％ − ジメチルエーテル ５５％
【００６０】同じ量のポリグリコールエーテル型の標準
的な可塑剤を含む製剤と比較すると、この製剤は、髪に
スプレーすると、容易に髪をほどくことができ、柔軟性
に優れ、喜ばしく、滑らかかつ軽い感じを与え、等価レ
ベルの固定化に対するチャージ効果を全く備えていな
い。
【００６１】 実施例５： エアゾールラッカー ラッカー組成物： − 仏国特許出願第２４３９７９８号に記載されたビニルアセタート／ビニルｔ ｅｒｔ−ブチルベンゾアート／クロトン酸コポリマー（６５／２５／１０重量％ ）（皮膜形成ポリマー） ５．３ｇ − ２−アミノ−２−メチルプロパノール（中和剤） ０．５４ｇ − 実施例２のポリエステルオリゴマー（可塑剤） ０．１６ｇ − 無水エタノール ３０．８ｇ − 水 全体を１００ｇとする量
【００６２】 加圧： − ラッカー組成物 ６５％ − ジメチルエーテル ３５％
【００６３】この製剤は、良好な髪固定化特性を引き出
し、滑らかかつ清潔な感じを髪に与え、通常の可塑剤に
基づいた標準的な製剤より乾燥しにくい。
【００６４】 実施例６： ポンプディスペンサーボトルのスプレー − ＢＡＳＦからLuvimer 100Pの名称で市販されているアクリル酸／エチルアク リラート／ｔｅｒｔ−ブチルアクリラートターポリマー（皮膜形成ポリマー） ７．０ｇ − ２−アミノ−２−メチルプロパノール（中和剤） １００％中和する量 − 実施例２のポリエステルオリゴマー（可塑剤） ０．３５ｇ − 無水エタノール 全体を１００ｇとする量
【００６５】この製剤は、良好な髪固定化特性を引き出
し、滑らかかつ清潔な感じを髪に与え、通常の可塑剤に
基づいた標準的な製剤より乾燥しにくい。
【００６６】 実施例７： エアゾールラッカー ラッカー組成物： − National Starch社からAmphomer LV 71の名称で市販されるＮ−オクチルア クリルアミド／メチルメタクリラート／ヒドロキシプロピルメタクリラート／ア クリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー（皮膜形成 ポリマー） １５ｇ − ２−アミノ−２−メチルプロパノール（中和剤） １００％中和する量 − 実施例１のポリエステルオリゴマー（可塑剤） ０．７ｇ − 水 ３３．５ｇ − 無水エタノール 全体を１００ｇとする量
【００６７】 加圧： − ラッカー組成物 ４５％ − ジメチルエーテル ５５％
【００６８】この製剤は、良好な髪固定化特性を引き出
し、滑らかかつ清潔な感じを髪に与え、通常の可塑剤に
基づいた標準的な製剤より乾燥しにくい。
【００６９】 実施例８： ネイルバーニッシュ − 仏国特許第９２／１３６００の実施例１に記載された塩素化グラフト化コポ リマー(Chlorinated grafted copolymer)（皮膜形成ポリマー） ２３％ − ヘプタン １０％ − エチルアセタート ２０％ − ブチルアセタート ３４．９％ − 実施例１のポリエステルオリゴマー（可塑剤） １０％ − 顔料 ０．８％ − チキソトロピー剤(Thixotropic agent) １．２％ − クエン酸 ０．１％
【００７０】得られたバーニッシュは、光沢があり、良
好な保持力を備えている。
【００７１】 実施例９： ネイルバーニッシュ − 仏国特許第９２／１３６００の実施例１に記載された塩素化グラフト化コポ リマー（皮膜形成ポリマー） ２３％ − ヘプタン １０％ − エチルアセタート ２０％ − ブチルアセタート ３４．９％ − 実施例２のポリエステルオリゴマー（可塑剤） １０％ − 顔料 ０．８％ − チキソトロピー剤 １．２％ − クエン酸 ０．１％
【００７２】得られたバーニッシュは、光沢があり、良
好な保持力を備えている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−309728（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−239308（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103513（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−199620（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−301728（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 7/06

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）ニトロセルロース型以外の皮膜形
    成ポリマーと、 （Ｂ）該皮膜形成ポリマーの可塑剤としての可塑化オリ
    ゴマーとを含んでなり、該可塑化オリゴマーは、立体排
    除クロマトグラフィーによるピークの高さにおいて測定
    された平均分子量が４００〜１００００の範囲であり、
    かつ−８０〜１０℃の範囲のガラス転移温度を備え、ポ
    リエステル、ポリエステル／アミド、ポリアミド、ポリ
    ウレタンおよびポリ尿素もしくはこれらの混合物からな
    る群から選択され、陰イオン性、陽イオン性、両性もし
    くは非イオン性であり、かつ（Ａ）皮膜形成ポリマーは
    （Ｂ）可塑化オリゴマーでないことを特徴とする化粧用
    組成物。
  2. 【請求項２】 立体排除クロマトグラフィーによるピー
    ク高さにおいて測定された可塑化オリゴマーの平均分子
    量が、５００〜５０００の範囲であることを特徴とす
    る、請求項１記載の化粧用組成物。
  3. 【請求項３】 可塑化オリゴマーのガラス転移温度が、
    −７０〜５℃の範囲であることを特徴とする、請求項１
    または２記載の化粧用組成物。
  4. 【請求項４】 ポリエステルが、 −（i）以下の式（１）の化合物： ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）m−ＣＯＯＨ （１） ［式中、ｍは２〜２０の範囲の整数］、 −（ii）以下の式（２）の化合物： 【化１】 ［置換活性酸性基はオルト、パラもしくはメタ位であ
    り、ベンゼン環はスルホナート基以外の置換基を含んで
    もよい］、 −（iii）上記化合物の混合物、 からなる群から選択されたジカルボン酸と、 −（ａ）以下の式（３）の化合物： ＨＯ−（ＣＨ2）X−ＯＨ （３） ［式中、Ｘは２〜２０の範囲の整数］、 −（ｂ）以下の式（４）の化合物： 【化２】 ［Ｐは、芳香族、環式脂肪族もしくは直鎖状または分枝
    状脂肪族三価炭化水素ラジカルであり、Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ
    30炭化水素側鎖を示す］、 −（ｃ）以下の式（５）の化合物： 【化３】 ［式中、Ｒ2は水素原子もしくは直鎖状または分枝状Ｃ1
    −Ｃ3アルキル基を示し、Ｒ3は水素原子もしくは直鎖状
    または分枝状Ｃ1−Ｃ4アルキル基を示し、Ｒ4は直鎖状
    または分枝状Ｃ1−Ｃ4アルキル基を示す］、 −（ｄ）以下の式（６）の化合物： 【化４】 −（ｅ）以下の式（７）の化合物： 【化５】 −（ｆ）上記化合物の混合物からなる群から選択された
    ジオールとからなることを特徴とする、請求項１ないし
    ３のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
  5. 【請求項５】 ジオールが、以下の式（４）の化合物： 【化６】 ［Ｐは、−（ＣＨ2）p−ＣＨ−、ｐ≧１であり、Ｒ
    1は、Ｃ2−Ｃ30炭化水素側鎖を示す］であることを特徴
    とする、請求項４記載の化粧用組成物。
  6. 【請求項６】 ジオールが、以下の式（４）の化合物： 【化７】 ［Ｐは、−ＣＨ2−ＣＨ−であり、Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ30炭
    化水素側鎖を示す］であることを特徴とする、請求項４
    記載の化粧用組成物。
  7. 【請求項７】 可塑化オリゴマーが、組成物の全重量に
    対して０．１〜８０重量％の範囲の固形分含量で用いら
    れることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか一
    項に記載の化粧用組成物。
  8. 【請求項８】 可塑化オリゴマーが、組成物の全重量に
    対して５〜４０重量％の範囲の固形分含量で用いられる
    ことを特徴とする、請求項７記載の化粧用組成物。
  9. 【請求項９】 可塑化オリゴマーが、組成物の全重量に
    対して１０〜３０重量％の範囲の固形分含量で用いられ
    ることを特徴とする、請求項７記載の化粧用組成物。
  10. 【請求項１０】 皮膜形成ポリマーが、 − ビニルアセタート／クロトン酸／ビニルｔｅｒｔ−
    ブチルベンゾアートコポリマー、 − アクリル酸／エチルアクリラート／Ｎ−ｔｅｒｔ−
    ブチルアクリルアミドコポリマー、 − Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルメタクリラー
    ト／ヒドロキシプロピルメタクリラート／アクリル酸／
    ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマ
    ー、 − アクリル酸／エチルアクリラート／ｔｅｒｔ−ブチ
    ルアクリラートターポリマーからなる群から選択された
    ことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に
    記載の化粧用組成物。
  11. 【請求項１１】 化粧用組成物における皮膜形成ポリマ
    ーの量が、組成物の全重量に対して０．１〜５０重量％
    の範囲となることを特徴とする、請求項１ないし１０の
    いずれか一項に記載の化粧用組成物。
  12. 【請求項１２】 化粧用組成物における皮膜形成ポリマ
    ーの量が、組成物の全重量に対して１〜３０重量％の範
    囲となることを特徴とする、請求項１１記載の化粧用組
    成物。
  13. 【請求項１３】 化粧に使用できるビヒクルが、水、化
    粧品に使用できる一つ以上の有機溶媒、もしくは、水と
    化粧品に使用できる一つ以上の有機溶媒または鉱物油、
    植物油、動物油または合成油および動物性ロウ、化石ロ
    ウ、植物ロウ、鉱物ロウまたは合成ロウから選択される
    脂肪性物質との混合物からなることを特徴とする、請求
    項１ないし１２のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
  14. 【請求項１４】 有機溶媒が、Ｃ1−Ｃ4低級アルコール
    またはブチルアセタートとエチルアセタートとの混合物
    であることを特徴とする、請求項１３記載の化粧用組成
    物。
  15. 【請求項１５】 鉱物油、植物油、動物油または合成
    油、動物性ロウ、化石ロウ、植物ロウ、鉱物ロウまたは
    合成ロウ等の脂肪性物質、有機溶媒、増粘剤、柔軟剤、
    起泡防止剤、水和剤、湿潤剤、処置剤、制汗剤、塩基性
    化剤、酸性化剤、ＵＶ−ＡまたはＵＶ−Ｂまたは広範囲
    のサンスクリーン剤、染料、顔料、香料、防腐剤、陰イ
    オン性、非イオン性もしくは両性有機ポリマーおよび推
    進剤から選択された通常の化粧用添加剤を含むことを特
    徴とする、請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の
    化粧用組成物。
  16. 【請求項１６】 髪用組成物であることを特徴とする、
    請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の化粧用組成
    物。
  17. 【請求項１７】 メイクアップ組成物であることを特徴
    とする、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の化
    粧用組成物。
  18. 【請求項１８】 スキンケア組成物であることを特徴と
    する、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載の化粧
    用組成物。
  19. 【請求項１９】 請求項１ないし１８のいずれか一項に
    記載された化粧用組成物をケラチン物質に適用すること
    からなることを特徴とする、ケラチン物質の処置方法。
JP09172563A 1996-06-28 1997-06-27 皮膜形成ポリマーの可塑剤としてのオリゴマーの使用並びにその皮膜形成ポリマーを含む化粧用および皮膚科学組成物 Expired - Fee Related JP3119834B2 (ja)

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