JP3208971B2 - Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸の製造方法 - Google Patents
Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種ラセミアミン類の
光学分割剤として有用な光学活性Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸の製造方法に関するものである。
光学分割剤として有用な光学活性Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の代表
例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸の製造方法に
は、（１）Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物を水中
で加熱して加水分解させたのち、冷却してＯ，Ｏ´−ジ
ベンゾイル酒石酸の結晶を得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３３））、（２）
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物を水とジクロロメ
タンの混合溶媒中で、１．５〜５ａｔｍの加圧下で、加
熱して加水分解させたのち、冷却してＯ，Ｏ´−ジベン
ゾイル酒石酸の結晶を得る方法（ＨＵ２２１４７）など
が提案されている。
例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸の製造方法に
は、（１）Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物を水中
で加熱して加水分解させたのち、冷却してＯ，Ｏ´−ジ
ベンゾイル酒石酸の結晶を得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３３））、（２）
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物を水とジクロロメ
タンの混合溶媒中で、１．５〜５ａｔｍの加圧下で、加
熱して加水分解させたのち、冷却してＯ，Ｏ´−ジベン
ゾイル酒石酸の結晶を得る方法（ＨＵ２２１４７）など
が提案されている。
【０００３】
（１）法においては、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無
水物を加水分解すると、生成したＯ，Ｏ´−ジベンゾイ
ル酒石酸が油状物として分離してくる。この油状物が結
晶化する際、結晶が凝集した塊状物ができ、またその結
晶が装置の壁および撹拌機等に付着して反応装置から取
り出すことができなくなるなど操作性が悪く、工業的な
製造法には適さない。（２）法においては、操作性は良
いものの有害なジクロロメタンを大量に使用し、また１
回の操作での収率も低いので好ましい方法とはいい難
い。
水物を加水分解すると、生成したＯ，Ｏ´−ジベンゾイ
ル酒石酸が油状物として分離してくる。この油状物が結
晶化する際、結晶が凝集した塊状物ができ、またその結
晶が装置の壁および撹拌機等に付着して反応装置から取
り出すことができなくなるなど操作性が悪く、工業的な
製造法には適さない。（２）法においては、操作性は良
いものの有害なジクロロメタンを大量に使用し、また１
回の操作での収率も低いので好ましい方法とはいい難
い。
【０００４】従って、本発明の目的は、塊状物を生成す
ることなく、操作性良く、高収率でＯ，Ｏ´−アシル酒
石酸の結晶を得る方法を提供することである。
ることなく、操作性良く、高収率でＯ，Ｏ´−アシル酒
石酸の結晶を得る方法を提供することである。
【０００５】本発明者らは、操作性が良好で、かつ収率
が高い方法について鋭意研究した結果、Ｏ，Ｏ´−ジア
シル酒石酸無水物が加水分解して生成したＯ，Ｏ´−ジ
アシル酒石酸と水との混合物に水と混和しない有機溶媒
を共存させることにより、上記目的を達成することがで
きる方法を見出し、本発明を完成するに至った。
が高い方法について鋭意研究した結果、Ｏ，Ｏ´−ジア
シル酒石酸無水物が加水分解して生成したＯ，Ｏ´−ジ
アシル酒石酸と水との混合物に水と混和しない有機溶媒
を共存させることにより、上記目的を達成することがで
きる方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）
【化３】 （式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子，ハロゲン原子或いは炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２が同一でも、
異なっても良い。）で示される化合物を水中で加水分解
して下記一般式（II）
数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２が同一でも、
異なっても良い。）で示される化合物を水中で加水分解
して下記一般式（II）
【化４】 （式中Ｒ１、Ｒ２は一般式(I)のＲ１、Ｒ２と同じもの
であり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示される化合物を得るに際し、
水と混和しない芳香族炭化水素化合物又は塩素化芳香族
炭化水素化合物である有機溶媒を共存させ、前記水の量
を上記一般式（Ｉ）で表される化合物の0.5乃至１０倍
重量とし、前記有機溶媒の量を上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の0.01乃至0.5倍重量とすることを特徴とす
る一般式（II）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の
製造方法を提供する。
であり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示される化合物を得るに際し、
水と混和しない芳香族炭化水素化合物又は塩素化芳香族
炭化水素化合物である有機溶媒を共存させ、前記水の量
を上記一般式（Ｉ）で表される化合物の0.5乃至１０倍
重量とし、前記有機溶媒の量を上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の0.01乃至0.5倍重量とすることを特徴とす
る一般式（II）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の
製造方法を提供する。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の原料となるＯ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物は周知の化合物であり、広く知られた通常の
方法で製造することができる。
石酸無水物は周知の化合物であり、広く知られた通常の
方法で製造することができる。
【０００９】本発明の方法に特有な、水と混和しない有
機溶媒とは、２０〜９０℃における水への溶解度が２％
以下のものであり、そのような有機溶媒としては次のよ
うなものが挙げられる。例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素化合物、クロロベンゼン
のような塩素化芳香族炭化水素化合物であり、中でもベ
ンゼン，トルエン、キシレン、クロロベンゼンが好まし
い。なお、２種以上の溶媒を併用することも可能であ
る。添加する有機溶媒の量はＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
無水物に対して０．０１乃至０．５倍重量、好ましくは
０．０３乃至０．２倍重量である。この範囲よりも有機
溶媒の量が少ないと塊状物の生成防止効果が不十分であ
り、この範囲よりも多いと経済的に好ましくない。
機溶媒とは、２０〜９０℃における水への溶解度が２％
以下のものであり、そのような有機溶媒としては次のよ
うなものが挙げられる。例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素化合物、クロロベンゼン
のような塩素化芳香族炭化水素化合物であり、中でもベ
ンゼン，トルエン、キシレン、クロロベンゼンが好まし
い。なお、２種以上の溶媒を併用することも可能であ
る。添加する有機溶媒の量はＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
無水物に対して０．０１乃至０．５倍重量、好ましくは
０．０３乃至０．２倍重量である。この範囲よりも有機
溶媒の量が少ないと塊状物の生成防止効果が不十分であ
り、この範囲よりも多いと経済的に好ましくない。
【００１０】Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を加熱し
て加水分解する際に添加する水の量は、Ｏ，Ｏ´−ジア
シル酒石酸無水物に対して０．５乃至１０倍重量、好ま
しくは１．５乃至５倍重量である。これより水の量が少
ないと、油状物を結晶化した後のスラリー濃度が高すぎ
て、攪拌が困難になるので好ましくない。
て加水分解する際に添加する水の量は、Ｏ，Ｏ´−ジア
シル酒石酸無水物に対して０．５乃至１０倍重量、好ま
しくは１．５乃至５倍重量である。これより水の量が少
ないと、油状物を結晶化した後のスラリー濃度が高すぎ
て、攪拌が困難になるので好ましくない。
【００１１】一般的な加水分解の方法としては、例えば
Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物と水とを７０乃至１０
０℃に加熱する。反応時間は化合物により異なるが、通
常０．５〜５時間で終了する。圧力は常圧、加圧のいず
れも採用できる。上記水と混和しない有機溶媒を添加す
る時機は、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を水中で加
熱して加水分解する前でもよく、また加水分解の途中或
いは加水分解終了後のＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸が油状
化している時でもよい。
Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物と水とを７０乃至１０
０℃に加熱する。反応時間は化合物により異なるが、通
常０．５〜５時間で終了する。圧力は常圧、加圧のいず
れも採用できる。上記水と混和しない有機溶媒を添加す
る時機は、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を水中で加
熱して加水分解する前でもよく、また加水分解の途中或
いは加水分解終了後のＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸が油状
化している時でもよい。
【００１２】このようにして加水分解したＯ，Ｏ´−ジ
アシル酒石酸の結晶は、加水分解を行った後のＯ，Ｏ´
−ジアシル酒石酸の油状物を含む反応混合物を徐々に冷
却することによって取得することができる。更に、本発
明を効果的に実施するには種晶を添加する方法が好まし
い。加水分解するとＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の油状物
が反応系から分離してくるが、この油状物が結晶化する
温度は、加えた有機溶媒の量或いは化合物の種類によっ
て若干変動する。操作性が良好で、粒径の揃った結晶を
得るためには、例えばＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル酒
石酸の場合は、通常６３℃付近でＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−ト
ルオイル酒石酸の種晶を加えて徐々に冷却し、結晶化が
始まったならばその温度を維持したまま攪拌を続けて油
状物を完全に結晶化させればよい。またＯ，Ｏ´−ジベ
ンゾイル酒石酸の場合は、通常５５℃付近でＯ，Ｏ´−
ジベンゾイル酒石酸の種晶を加えて徐々に冷却し、結晶
化が始まったならばその温度を維持したまま攪拌を続け
て油状物を完全に結晶化させる。この時結晶化が始まる
前に加えた種晶が油状化したならば、再度種晶を添加し
て結晶化が始まるのを待てば、同様の効果が得られる。
アシル酒石酸の結晶は、加水分解を行った後のＯ，Ｏ´
−ジアシル酒石酸の油状物を含む反応混合物を徐々に冷
却することによって取得することができる。更に、本発
明を効果的に実施するには種晶を添加する方法が好まし
い。加水分解するとＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の油状物
が反応系から分離してくるが、この油状物が結晶化する
温度は、加えた有機溶媒の量或いは化合物の種類によっ
て若干変動する。操作性が良好で、粒径の揃った結晶を
得るためには、例えばＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル酒
石酸の場合は、通常６３℃付近でＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−ト
ルオイル酒石酸の種晶を加えて徐々に冷却し、結晶化が
始まったならばその温度を維持したまま攪拌を続けて油
状物を完全に結晶化させればよい。またＯ，Ｏ´−ジベ
ンゾイル酒石酸の場合は、通常５５℃付近でＯ，Ｏ´−
ジベンゾイル酒石酸の種晶を加えて徐々に冷却し、結晶
化が始まったならばその温度を維持したまま攪拌を続け
て油状物を完全に結晶化させる。この時結晶化が始まる
前に加えた種晶が油状化したならば、再度種晶を添加し
て結晶化が始まるのを待てば、同様の効果が得られる。
【００１３】このようにして得られた反応スラリ−は室
温まで冷却したのち結晶を濾別すればよい。
温まで冷却したのち結晶を濾別すればよい。
【００１４】本発明の方法によれば、結晶化の際にＯ，
Ｏ´−ジアシル酒石酸水和物が反応装置の壁或いは撹拌
機等に付着して反応装置から取り出すことができなくな
るなどのトラブルが発生することなく、高収率で操作性
良くＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸を製造することができ
る。
Ｏ´−ジアシル酒石酸水和物が反応装置の壁或いは撹拌
機等に付着して反応装置から取り出すことができなくな
るなどのトラブルが発生することなく、高収率で操作性
良くＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸を製造することができ
る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をするが、本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない。
はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１６】比較例１ 攪拌機、温度計、およびコンデンサーを装着した３００
ｍｌの反応器にジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無水物
５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌
して加水分解させた。反応液を７５℃まで冷却してジ−
ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたの
ち徐々に冷却した。７３℃に於いて油状物が結晶化し始
めたのでその温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。
結晶化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷
却し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色
結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和
物３２．３ｇを得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で
測定したところ４．９％であった。（収率５８．６
％）。得られた結晶を２０メッシュの篩で振るったとこ
ろその４８％が篩をパスした。また反応装置の壁および
撹拌機等に付着して反応装置から取り出すことができな
かった結晶の量は２０．９ｇであり、全結晶量の３９．
３％であった。
ｍｌの反応器にジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸無水物
５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌
して加水分解させた。反応液を７５℃まで冷却してジ−
ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたの
ち徐々に冷却した。７３℃に於いて油状物が結晶化し始
めたのでその温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。
結晶化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷
却し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色
結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和
物３２．３ｇを得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で
測定したところ４．９％であった。（収率５８．６
％）。得られた結晶を２０メッシュの篩で振るったとこ
ろその４８％が篩をパスした。また反応装置の壁および
撹拌機等に付着して反応装置から取り出すことができな
かった結晶の量は２０．９ｇであり、全結晶量の３９．
３％であった。
【００１７】比較例２ 比較例１の反応器にジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物５
０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌し
て加水分解させた。反応液を５５℃まで冷却してジベン
ゾイル−Ｄ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に
冷却した。５３℃に於いて油状物が結晶化し始めたので
その温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶化が
完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却し、結
晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色結晶の
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸水和物２８．４ｇ
を得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したとこ
ろ４．７％であった。（収率５１．４％）。得られた結
晶を２０メッシュの篩で振るったところその４１％が篩
をパスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着し
て反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
２３．５ｇであり、全結晶量の４５．３％であった。
０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌し
て加水分解させた。反応液を５５℃まで冷却してジベン
ゾイル−Ｄ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に
冷却した。５３℃に於いて油状物が結晶化し始めたので
その温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶化が
完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却し、結
晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色結晶の
Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸水和物２８．４ｇ
を得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したとこ
ろ４．７％であった。（収率５１．４％）。得られた結
晶を２０メッシュの篩で振るったところその４１％が篩
をパスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着し
て反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
２３．５ｇであり、全結晶量の４５．３％であった。
【００１８】実施例１ 攪拌機、温度計、およびコンデンサーを装着した３００
ｍｌの反応器にＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒
石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で
１時間攪拌して加水分解させた。反応液を６３℃まで冷
却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−
Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に冷却し
た。６１℃に於いて油状物が結晶化し始めたのでその温
度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶化が完全に
終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾
別した。得られたケ−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´
−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和物５２．７ｇを
得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したところ
４．３％であった。（収率９６．２％）。得られた結晶
を２０メッシュの篩で振るったところその９８％が篩を
パスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着して
反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
０．８ｇであり、全結晶量の１．５％であった。
ｍｌの反応器にＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒
石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で
１時間攪拌して加水分解させた。反応液を６３℃まで冷
却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−
Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に冷却し
た。６１℃に於いて油状物が結晶化し始めたのでその温
度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶化が完全に
終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾
別した。得られたケ−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´
−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和物５２．７ｇを
得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したところ
４．３％であった。（収率９６．２％）。得られた結晶
を２０メッシュの篩で振るったところその９８％が篩を
パスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着して
反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
０．８ｇであり、全結晶量の１．５％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１の反応器にＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石
酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１
時間攪拌して加水分解させた。反応液を５０℃まで冷却
してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石
酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に冷却した。４８℃
に於いて油状物が結晶化し始めたのでその温度を維持し
たまま１時間攪拌を続けた。結晶化が完全に終了したの
ち反応スラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾別した。得
られたケ−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾ
イルル−Ｄ−酒石酸水和物５１．２ｇを得た。結晶水を
カ−ルフィッシャ−法で測定したところ４．６％であっ
た。（収率９２．８％）。得られた結晶を２０メッシュ
の篩で振るったところその９６％が篩をパスした。また
反応装置の壁および撹拌機等に付着して反応装置から取
り出すことができなかった結晶の量は１．５ｇであり、
全結晶量の２．８％であった。
酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９０〜９５℃で１
時間攪拌して加水分解させた。反応液を５０℃まで冷却
してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石
酸の種晶０．１ｇを加えたのち徐々に冷却した。４８℃
に於いて油状物が結晶化し始めたのでその温度を維持し
たまま１時間攪拌を続けた。結晶化が完全に終了したの
ち反応スラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾別した。得
られたケ−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾ
イルル−Ｄ−酒石酸水和物５１．２ｇを得た。結晶水を
カ−ルフィッシャ−法で測定したところ４．６％であっ
た。（収率９２．８％）。得られた結晶を２０メッシュ
の篩で振るったところその９６％が篩をパスした。また
反応装置の壁および撹拌機等に付着して反応装置から取
り出すことができなかった結晶の量は１．５ｇであり、
全結晶量の２．８％であった。
【００２０】実施例３ 実施例１の反応器にＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ
−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇおよびトルエン５ｇ
を入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させ
た。反応液を６３℃まで冷却したのち、Ｏ，Ｏ´−ジ−
ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加え、徐
々に冷却した。６１℃に於いて油状物が結晶化し始めた
のでその温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶
化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却
し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色結
晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和物
５２．８ｇを得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測
定したところ４．５％であった。（収率９６．１％）。
得られた結晶を２０メッシュの篩で振るったところその
９８％が篩をパスした。また反応装置の壁および撹拌機
等に付着して反応装置から取り出すことができなかった
結晶の量は１．１ｇであり、全結晶量の２．０％であっ
た。
−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇおよびトルエン５ｇ
を入れ、９０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させ
た。反応液を６３℃まで冷却したのち、Ｏ，Ｏ´−ジ−
ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加え、徐
々に冷却した。６１℃に於いて油状物が結晶化し始めた
のでその温度を維持したまま１時間攪拌を続けた。結晶
化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温まで冷却
し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して白色結
晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸水和物
５２．８ｇを得た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測
定したところ４．５％であった。（収率９６．１％）。
得られた結晶を２０メッシュの篩で振るったところその
９８％が篩をパスした。また反応装置の壁および撹拌機
等に付着して反応装置から取り出すことができなかった
結晶の量は１．１ｇであり、全結晶量の２．０％であっ
た。
【００２１】実施例４ 実施例１の反応器にＯ，Ｏ´−ジ（３，４−ジメチルベ
ンゾイル）−Ｌ−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入
れ、９０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させた。反
応液を６３ ℃まで冷却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−
ジ（３，４−ジメチルベンゾイル）−Ｌ−酒石酸の種晶
０．１ｇを加えたのち徐々に冷却した。６０℃に於いて
油状物が結晶化し始めたのでその温度を維持したまま１
時間攪拌を続けた。結晶化が完全に終了したのち反応ス
ラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾別した。得られたケ
−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（３，４−ジメ
チルベンゾイル）−Ｌ−酒石酸水和物５２．１ｇを得
た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したところ
３．８％であった。（収率９５．９％）。得られた結晶
を２０メッシュの篩で振るったところその９６％が篩を
パスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着して
反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
１．３ｇであり、全結晶量の２．４％であった。
ンゾイル）−Ｌ−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入
れ、９０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させた。反
応液を６３ ℃まで冷却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−
ジ（３，４−ジメチルベンゾイル）−Ｌ−酒石酸の種晶
０．１ｇを加えたのち徐々に冷却した。６０℃に於いて
油状物が結晶化し始めたのでその温度を維持したまま１
時間攪拌を続けた。結晶化が完全に終了したのち反応ス
ラリ−を室温まで冷却し、結晶を濾別した。得られたケ
−クを乾燥して白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（３，４−ジメ
チルベンゾイル）−Ｌ−酒石酸水和物５２．１ｇを得
た。結晶水をカ−ルフィッシャ−法で測定したところ
３．８％であった。（収率９５．９％）。得られた結晶
を２０メッシュの篩で振るったところその９６％が篩を
パスした。また反応装置の壁および撹拌機等に付着して
反応装置から取り出すことができなかった結晶の量は
１．３ｇであり、全結晶量の２．４％であった。
【００２２】実施例５ 実施例１の反応器にＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイ
ル）−Ｌ−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９
０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させた。反応液を
４３℃まで冷却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジ（２−
クロロベンゾイル）−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加え
たのち徐々に冷却した。３９℃に於いて油状物が結晶化
し始めたのでその温度を維持したまま１時間攪拌を続け
た。結晶化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温ま
で冷却し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して
白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイル）−Ｌ
−酒石酸水和物５１．７ｇを得た。結晶水をカ−ルフィ
ッシャ−法で測定したところ４．８％であった。（収率
９４．３％）。得られた結晶を２０メッシュの篩で振る
ったところその９５％が篩をパスした。また反応装置の
壁および撹拌機等に付着して反応装置から取り出すこと
ができなかった結晶の量は１．９ｇであり、全結晶量の
３．５％であった。
ル）−Ｌ−酒石酸無水物５０ｇと水１５０ｇを入れ、９
０〜９５℃で１時間攪拌して加水分解させた。反応液を
４３℃まで冷却してトルエン５ｇとＯ，Ｏ´−ジ（２−
クロロベンゾイル）−Ｌ−酒石酸の種晶０．１ｇを加え
たのち徐々に冷却した。３９℃に於いて油状物が結晶化
し始めたのでその温度を維持したまま１時間攪拌を続け
た。結晶化が完全に終了したのち反応スラリ−を室温ま
で冷却し、結晶を濾別した。得られたケ−クを乾燥して
白色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイル）−Ｌ
−酒石酸水和物５１．７ｇを得た。結晶水をカ−ルフィ
ッシャ−法で測定したところ４．８％であった。（収率
９４．３％）。得られた結晶を２０メッシュの篩で振る
ったところその９５％が篩をパスした。また反応装置の
壁および撹拌機等に付着して反応装置から取り出すこと
ができなかった結晶の量は１．９ｇであり、全結晶量の
３．５％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物を加水分解させてＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
の結晶を得る際、水と混和しない有機溶媒を共存させる
ことにより、塊状物を生成させることなく操作性良く高
収率でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の結晶を製造すること
ができる。
石酸無水物を加水分解させてＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
の結晶を得る際、水と混和しない有機溶媒を共存させる
ことにより、塊状物を生成させることなく操作性良く高
収率でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の結晶を製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/28 C07C 67/52 C07C 69/76 C07C 69/02 C07C 51/087 C07C 51/43 C07C 59/255 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子，ハロゲン原子或いは炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２が同一でも、
異なっても良い。）で示される化合物を水中で加水分解
して下記一般式（II） 【化２】 （式中Ｒ１、Ｒ２は一般式(I)のＲ１、Ｒ２と同じもの
であり、水素原子、ハロゲン原子或いは炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示される化合物を得るに際し、
水と混和しない芳香族炭化水素化合物又は塩素化芳香族
炭化水素化合物である有機溶媒を共存させ、前記水の量
を上記一般式（Ｉ）で表される化合物の0.5乃至１０倍
重量とし、前記有機溶媒の量を上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の0.01乃至0.5倍重量とすることを特徴とす
る一般式（II）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸の
製造方法。 - 【請求項２】 加える有機溶媒の量が一般式（Ｉ）で示
される化合物に対して０．０３乃至０．２倍重量である
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 加える有機溶媒がベンゼン、トルエン、
キシレン又はクロロベンゼンである請求項１記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31453093A JP3208971B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31453093A JP3208971B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138206A JPH07138206A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3208971B2 true JP3208971B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=18054401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31453093A Expired - Fee Related JP3208971B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3208971B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100391932C (zh) * | 2003-09-28 | 2008-06-04 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | L-（-）-酒石酸或其衍生物作为拆分dl-麻黄碱或其衍生物的拆分剂及其拆分方法 |
| WO2006050633A1 (fr) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Institute Of Pharmacology And Toxicology Academy Of Military Medical Sciences P.L.A. China | Procede et agents de dedoublement de la dl-ephedrine ou de ses derives |
| WO2006056098A1 (fr) * | 2004-11-23 | 2006-06-01 | Institute Of Pharmacology And Toxicology Academy Of Military Medical Sciences P.L.A. China | Processus de fabrication de dl-epherine, de pseudoephedrine ou de derives de ces composes et agents intermediaires |
-
1993
- 1993-11-19 JP JP31453093A patent/JP3208971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ １１５：２０７６６４ |
| Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ９７：２１５９０１ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07138206A (ja) | 1995-05-30 |
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