JP3198485B2 - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3198485B2 JP3198485B2 JP31632291A JP31632291A JP3198485B2 JP 3198485 B2 JP3198485 B2 JP 3198485B2 JP 31632291 A JP31632291 A JP 31632291A JP 31632291 A JP31632291 A JP 31632291A JP 3198485 B2 JP3198485 B2 JP 3198485B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- flame retardant
- styrene
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形品の耐熱性および
耐光性に優れ、且つ、良好な耐衝撃性を有する難燃性ス
チレン系樹脂組成物に関する。
耐光性に優れ、且つ、良好な耐衝撃性を有する難燃性ス
チレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりスチレン系樹脂にハロゲン化ビ
スフェノール型エポキシ樹脂からなる難燃剤と、さらに
必要に応じて三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加配合
し、ノンブリード性、耐熱性、耐光性などに優れる難燃
性スチレン系樹脂組成物を得る技術が開示されている。
例えば、このような技術が記載されている例としては、
特開昭５０−２７８４３号公報を挙げることができる。
一方、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂をスチ
レン系樹脂に配合して得られる難燃性スチレン系樹脂組
成物は、耐熱性、耐光性などに優れるものの、必ずし
も、耐衝撃性は良くない。この点を改良する為に重量平
均分子量の範囲を規定したハロゲン化ビスフェノール型
エポキシ樹脂を難燃剤として用いる試みが為されてい
る。（特開平１−２８７１３２号公報）
スフェノール型エポキシ樹脂からなる難燃剤と、さらに
必要に応じて三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加配合
し、ノンブリード性、耐熱性、耐光性などに優れる難燃
性スチレン系樹脂組成物を得る技術が開示されている。
例えば、このような技術が記載されている例としては、
特開昭５０−２７８４３号公報を挙げることができる。
一方、ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂をスチ
レン系樹脂に配合して得られる難燃性スチレン系樹脂組
成物は、耐熱性、耐光性などに優れるものの、必ずし
も、耐衝撃性は良くない。この点を改良する為に重量平
均分子量の範囲を規定したハロゲン化ビスフェノール型
エポキシ樹脂を難燃剤として用いる試みが為されてい
る。（特開平１−２８７１３２号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、それら公報に
記載されているハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹
脂をスチレン系樹脂に配合して得られる難燃性スチレン
系樹脂組成物は、耐熱性、耐光性などに優れるものの、
まだ、実用的な耐衝撃性には問題があった。
記載されているハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹
脂をスチレン系樹脂に配合して得られる難燃性スチレン
系樹脂組成物は、耐熱性、耐光性などに優れるものの、
まだ、実用的な耐衝撃性には問題があった。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記問題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、難燃剤として用いら
れるハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂につい
て、同じ重量平均分子量のものであっても、それを構成
する重合体の中で特定の重合体の占める割合により、そ
れを用いる難燃性スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性が大
きく変化することを見いだし、本発明を完成した。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、難燃剤として用いら
れるハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂につい
て、同じ重量平均分子量のものであっても、それを構成
する重合体の中で特定の重合体の占める割合により、そ
れを用いる難燃性スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性が大
きく変化することを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、スチレン系樹脂（Ａ）と、
重合度１のものを１５〜３０重量％で含有し、かつ、重
量平均分子量が１，０００〜３，０００であるハロゲン
化ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）とを、スチレン
系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、ハロゲン化ビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）を５〜３５重量部とな
る割合で含有することを特徴とする難燃性スチレン系樹
脂組成物に関する。
重合度１のものを１５〜３０重量％で含有し、かつ、重
量平均分子量が１，０００〜３，０００であるハロゲン
化ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）とを、スチレン
系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、ハロゲン化ビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）を５〜３５重量部とな
る割合で含有することを特徴とする難燃性スチレン系樹
脂組成物に関する。
【０００６】本発明で使用し得るスチレン系樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ
ＩＰＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、フェニルマレイミド−アク
リロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（耐熱性
ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチ
レン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチ
レンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）
等のスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトの
アロイ、ＡＢＳ樹脂とＰＢＴ樹脂のアロイ、ポリスチレ
ンとＰＰＯ樹脂のアロイ等のポリマーアロイなどが挙げ
られる。
は、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ
ＩＰＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、フェニルマレイミド−アク
リロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（耐熱性
ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチ
レン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチ
レンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）
等のスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトの
アロイ、ＡＢＳ樹脂とＰＢＴ樹脂のアロイ、ポリスチレ
ンとＰＰＯ樹脂のアロイ等のポリマーアロイなどが挙げ
られる。
【０００７】中でも、耐衝撃性、耐熱性、耐光性、更に
光沢性に優れる点からスチレン−ブタジエン共重合体
（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、フェニルマレイミド−
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（耐
熱性ＡＢＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトのア
ロイが好ましく、特にスチレン−ブタジエン共重合体
（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が好ましい。
光沢性に優れる点からスチレン−ブタジエン共重合体
（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、フェニルマレイミド−
アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（耐
熱性ＡＢＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイトのア
ロイが好ましく、特にスチレン−ブタジエン共重合体
（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が好ましい。
【０００８】本発明で使用するハロゲン化ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｂ）は、特にその構造が限定される
ものではないが、一般的に次の構造式で表されるもので
ある。
ル型エポキシ樹脂（Ｂ）は、特にその構造が限定される
ものではないが、一般的に次の構造式で表されるもので
ある。
【０００９】
【化１】 但し、Ｘは、臭素原子又は塩素原子であり、ｌ及びｍ
は、置換基数を示し、それぞれ１〜４の整数であり、ｎ
は繰り返し単位を示す自然数である。
は、置換基数を示し、それぞれ１〜４の整数であり、ｎ
は繰り返し単位を示す自然数である。
【００１０】また、ハロゲン化ビスフェノール型エポキ
シ樹脂（Ｂ）中、１５〜３０重量％の範囲で含有される
重合度１のものとはハロゲン化ビスフェノール骨格を２
個有するものであり、例えば上記一般式で表わされる構
造式中ｎ＝１のものが挙げられる。
シ樹脂（Ｂ）中、１５〜３０重量％の範囲で含有される
重合度１のものとはハロゲン化ビスフェノール骨格を２
個有するものであり、例えば上記一般式で表わされる構
造式中ｎ＝１のものが挙げられる。
【００１１】本発明で使用するハロゲン化ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂は、例えばハロゲン化ビスフェノール
とエピクロロヒドリンとをアルカリの存在下に脱塩化水
素反応させることにより得られる。
ル型エポキシ樹脂は、例えばハロゲン化ビスフェノール
とエピクロロヒドリンとをアルカリの存在下に脱塩化水
素反応させることにより得られる。
【００１２】ハロゲン化ビスフェノールとエピクロロヒ
ドリンとの反応モル比を変えることによりｎが１の重合
体の量および重量平均分子量を種々変えることができ
る。本発明のハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂
を得るには、ハロゲン化ビスフェノールとエピクロロヒ
ドリンとの反応モル比は、１／１．９〜 １／１．１９
の範囲、特に耐衝撃性と耐熱性とのバランスに優れるハ
ロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂が得られる点か
ら１／１．７〜１／１．３の範囲が好ましい。 ハロゲ
ン化ビスフェノールの具体例としては、ハロゲン化ビス
フェノールとしては、ジブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノール
Ａ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェ
ノールＦ、テトラブロモビスフェノールＦ、ジクロロビ
スフェノールＦ、テトラクロロビスフェノールＦ、ジブ
ロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノール
Ｓ、ジクロロビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェ
ノールＳ等が挙げられるが、好ましくは、テトラブロモ
ビスフェノールＡを挙げることができる本発明のハロゲ
ン化ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）は、その分子
量が重量平均分子量で１，０００〜３，０００であっ
て、重合度１のものがエポキシ樹脂（Ｂ）中１５〜３０
重量％含有されるものであるが、該エポキシ樹脂（Ｂ）
のの耐衝撃性及び耐熱性とのバランスを向上できる点か
ら、重量平均分子量１，２００〜２，３００であって、
重合度１のものがエポキシ樹脂（Ｂ）中１７〜２５重量
％含有されるものが好ましい。
ドリンとの反応モル比を変えることによりｎが１の重合
体の量および重量平均分子量を種々変えることができ
る。本発明のハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂
を得るには、ハロゲン化ビスフェノールとエピクロロヒ
ドリンとの反応モル比は、１／１．９〜 １／１．１９
の範囲、特に耐衝撃性と耐熱性とのバランスに優れるハ
ロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂が得られる点か
ら１／１．７〜１／１．３の範囲が好ましい。 ハロゲ
ン化ビスフェノールの具体例としては、ハロゲン化ビス
フェノールとしては、ジブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノール
Ａ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェ
ノールＦ、テトラブロモビスフェノールＦ、ジクロロビ
スフェノールＦ、テトラクロロビスフェノールＦ、ジブ
ロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノール
Ｓ、ジクロロビスフェノールＳ、テトラクロロビスフェ
ノールＳ等が挙げられるが、好ましくは、テトラブロモ
ビスフェノールＡを挙げることができる本発明のハロゲ
ン化ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）は、その分子
量が重量平均分子量で１，０００〜３，０００であっ
て、重合度１のものがエポキシ樹脂（Ｂ）中１５〜３０
重量％含有されるものであるが、該エポキシ樹脂（Ｂ）
のの耐衝撃性及び耐熱性とのバランスを向上できる点か
ら、重量平均分子量１，２００〜２，３００であって、
重合度１のものがエポキシ樹脂（Ｂ）中１７〜２５重量
％含有されるものが好ましい。
【００１３】ここで言う重量平均分子量および繰り返し
単位ｎが１の重合体の量は、平均値ではなく、ゲルパー
ミュエーションクロマトグラフィーにより測定されるも
のである。
単位ｎが１の重合体の量は、平均値ではなく、ゲルパー
ミュエーションクロマトグラフィーにより測定されるも
のである。
【００１４】そして、スチレン系樹脂（Ａ）に対する本
発明のエポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は、スチレン系樹脂
１００重量部に対して５〜３５重量部である。即ち、配
合量をこの範囲にすることにより、本発明の本発明によ
って得られる耐熱性及び耐衝撃性を維持した上で、適切
な難燃性が得られるものである。
発明のエポキシ樹脂（Ｂ）の配合量は、スチレン系樹脂
１００重量部に対して５〜３５重量部である。即ち、配
合量をこの範囲にすることにより、本発明の本発明によ
って得られる耐熱性及び耐衝撃性を維持した上で、適切
な難燃性が得られるものである。
【００１５】また、本発明はスチレン系樹脂（Ａ）及び
エポキシ樹脂（Ｂ）を含む系に、更に難燃助剤として三
酸化アンチモンを好ましく使用できる。三酸化アンチモ
ンの配合量としては、樹脂組成物の耐熱性及び耐衝撃性
が著しく向上する点からスチレン系樹脂１００重量部
（Ａ）に対して２〜１０重量部が好ましい。
エポキシ樹脂（Ｂ）を含む系に、更に難燃助剤として三
酸化アンチモンを好ましく使用できる。三酸化アンチモ
ンの配合量としては、樹脂組成物の耐熱性及び耐衝撃性
が著しく向上する点からスチレン系樹脂１００重量部
（Ａ）に対して２〜１０重量部が好ましい。
【００１６】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物に
は、必要に応じて、さらに四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン等のアンチモン系化合物、酸化スズ、水酸化ス
ズ等のスズ系化合物、酸化モリブデン、モリブデン酸ア
ンモニウム等のモリブデン系化合物、酸化ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム等のジルコニウム系化合物、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等のホウ素系化合物など
の難燃助剤を配合して、難燃化効果を高めることができ
る。
は、必要に応じて、さらに四酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン等のアンチモン系化合物、酸化スズ、水酸化ス
ズ等のスズ系化合物、酸化モリブデン、モリブデン酸ア
ンモニウム等のモリブデン系化合物、酸化ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム等のジルコニウム系化合物、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等のホウ素系化合物など
の難燃助剤を配合して、難燃化効果を高めることができ
る。
【００１７】本発明のスチレン系樹脂組成物には、必要
に応じて、さらに、耐光性、耐熱性、耐衝撃性を著しく
損なわない範囲で他の公知の臭素系難燃剤、リン系難燃
剤、無機系難燃剤を併用してもよく、更に必要に応じ
て、紫外線吸収剤、光安定剤、有機ホスファイト、有機
スズ化合物等の熱安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、可塑
剤、充填剤、発泡剤ガラス繊維、カーボン繊維、アラミ
ド繊維等の補強剤などを配合することができる。
に応じて、さらに、耐光性、耐熱性、耐衝撃性を著しく
損なわない範囲で他の公知の臭素系難燃剤、リン系難燃
剤、無機系難燃剤を併用してもよく、更に必要に応じ
て、紫外線吸収剤、光安定剤、有機ホスファイト、有機
スズ化合物等の熱安定剤、離型剤、滑剤、着色剤、可塑
剤、充填剤、発泡剤ガラス繊維、カーボン繊維、アラミ
ド繊維等の補強剤などを配合することができる。
【００１８】上記各成分を配合する方法としては、例え
ば、ヘンシェルミキサー、タンブラミキサー等の混合機
で予備混合した後、押出し機、ニーダー、熱ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練をする方法が有る。
ば、ヘンシェルミキサー、タンブラミキサー等の混合機
で予備混合した後、押出し機、ニーダー、熱ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練をする方法が有る。
【００１９】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に範
囲が限定されるものではない。
明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に範
囲が限定されるものではない。
【００２０】尚、例中の部および％はいずれも重量基準
であり、各種の評価は、次の測定方法による。 （１）軟化点試験（環球式） ＪＩＳ Ｋ−２０７７に準拠して測定した。 （２）エポキシ基含有量試験 ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して測定したエポキシ当量
（ｇ／eq）の逆数で、eq／ｇ単位で表わした数値とす
る。 （３）ＧＰＣによる重量平均分子量および重合度が１の
重合体の量測定装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０
を用い、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ４００
０ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ２
０００ＨＸＬの各７．８ｍｍＩＤ×３００ｍｍを連結し
て用いた。溶媒としてＴＨＦを用い、カラム温度は４０
℃に、圧力は７８ｋｇ／ｃｍ2 に、また、流量は、０．
７ｍｌ／ｍｉｎに設定して測定した。検量線は分子量１
６，７００、６，２００、２，８００、８００、５８０
のポリスチレン標準物質により作成したものを用いた。
検量線より計算された分子量は１０の位を四捨五入して
表す。 （４）熱変形温度試験（荷重１８．６kg／cm2) ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して測定した。 （５）落錘衝撃強度試験（ノッチ付） 長さ８０×幅８０×厚さ３ｍｍの角型試験片を２０枚作
成し、ＪＩＳＫ７２１１に準拠して落錘衝撃強度を測定
した。
であり、各種の評価は、次の測定方法による。 （１）軟化点試験（環球式） ＪＩＳ Ｋ−２０７７に準拠して測定した。 （２）エポキシ基含有量試験 ＪＩＳ Ｋ−７２３６に準拠して測定したエポキシ当量
（ｇ／eq）の逆数で、eq／ｇ単位で表わした数値とす
る。 （３）ＧＰＣによる重量平均分子量および重合度が１の
重合体の量測定装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０
を用い、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ４００
０ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ２
０００ＨＸＬの各７．８ｍｍＩＤ×３００ｍｍを連結し
て用いた。溶媒としてＴＨＦを用い、カラム温度は４０
℃に、圧力は７８ｋｇ／ｃｍ2 に、また、流量は、０．
７ｍｌ／ｍｉｎに設定して測定した。検量線は分子量１
６，７００、６，２００、２，８００、８００、５８０
のポリスチレン標準物質により作成したものを用いた。
検量線より計算された分子量は１０の位を四捨五入して
表す。 （４）熱変形温度試験（荷重１８．６kg／cm2) ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して測定した。 （５）落錘衝撃強度試験（ノッチ付） 長さ８０×幅８０×厚さ３ｍｍの角型試験片を２０枚作
成し、ＪＩＳＫ７２１１に準拠して落錘衝撃強度を測定
した。
【００２１】試験で用いた重錘は、鋼製の球形で、ＨＩ
ＰＳ樹脂の場合、重量 ０．５ｋｇ、直径５０ｍｍのも
の（球１形）であり、ＡＢＳ樹脂の場合、重量１ｋｇ、
直径５０ｍｍのもの（球２形）である。
ＰＳ樹脂の場合、重量 ０．５ｋｇ、直径５０ｍｍのも
の（球１形）であり、ＡＢＳ樹脂の場合、重量１ｋｇ、
直径５０ｍｍのもの（球２形）である。
【００２２】なお、衝撃強度は、試験片の数の５０％が
破壊された時の高さ（単位ｃｍ）で表し、試験片の上下
間隔は、１０ｃｍで行った。 （６）耐光性試験 サンシャインウェザロメーター（スガ試験機製）で１０
０時間試験を行い試験前後の試験片の外観変化を色差計
を用いて測定した。 （７）燃焼性試験（ＵＬ−９４） アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９
４号の方法に基づき、長さ５インチ×巾１／２インチ×
厚さ１／８インチの試験片５本を用いて測定した。
破壊された時の高さ（単位ｃｍ）で表し、試験片の上下
間隔は、１０ｃｍで行った。 （６）耐光性試験 サンシャインウェザロメーター（スガ試験機製）で１０
０時間試験を行い試験前後の試験片の外観変化を色差計
を用いて測定した。 （７）燃焼性試験（ＵＬ−９４） アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９
４号の方法に基づき、長さ５インチ×巾１／２インチ×
厚さ１／８インチの試験片５本を用いて測定した。
【００２３】合成例１ テトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＡと略記す
る） ２７２ｇ（０．５０モル）と１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３９３ｇを温度計、攪拌機の付いた２リット
ルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内容
物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながらエピク
ロロヒドリン（以下、ＥＣＨと略記する）８３．３ｇ
（０．９０モル）を加えた後、９０℃で３時間反応させ
た。その後、メチルイソブチルケトン ３００ｇを加え
反応物を溶解する。溶解後、静置し、有機層と食塩水層
とを分離する。その後、有機層中に含まれるアルカリを
リン酸で中和、分離する。有機層を減圧下に蒸留してメ
チルイソブチルケトンを完全に除く。内容物をステンレ
スパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の難燃剤粉末
を得た。このものを難燃剤Ａとする。またこの難燃剤の
性状値、重量平均分子量および重合度１の重合体の量を
第１表に示す。
る） ２７２ｇ（０．５０モル）と１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３９３ｇを温度計、攪拌機の付いた２リット
ルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内容
物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながらエピク
ロロヒドリン（以下、ＥＣＨと略記する）８３．３ｇ
（０．９０モル）を加えた後、９０℃で３時間反応させ
た。その後、メチルイソブチルケトン ３００ｇを加え
反応物を溶解する。溶解後、静置し、有機層と食塩水層
とを分離する。その後、有機層中に含まれるアルカリを
リン酸で中和、分離する。有機層を減圧下に蒸留してメ
チルイソブチルケトンを完全に除く。内容物をステンレ
スパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の難燃剤粉末
を得た。このものを難燃剤Ａとする。またこの難燃剤の
性状値、重量平均分子量および重合度１の重合体の量を
第１表に示す。
【００２４】合成例２ ＴＢＡ ２７２ｇ（０．５０モル）とＥＣＨ ６８．５
ｇ（０．７９モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３５６ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様
にして難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｂとする。
また、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合
度１の重合体の量を第１表に示す。
ｇ（０．７９モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３５６ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様
にして難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｂとする。
また、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合
度１の重合体の量を第１表に示す。
【００２５】合成例３ ＴＢＡ ２７２ｇ（０．５０モル）とＥＣＨ ６４．８
ｇ（０．７０モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３１４ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様
にして難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｃとする。
また、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合
度１の重合体の量を第１表に示す。
ｇ（０．７０モル）、１０％水酸化ナトリウム水溶液
３１４ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様
にして難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｃとする。
また、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合
度１の重合体の量を第１表に示す。
【００２６】合成例４ ＴＢＡ ２７２ｇ（０．５０モル）とＥＣＨ ５６．４
ｇ（０．６１モル）、を温度計、攪拌機の付いた２リッ
トルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内
容物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながら１０
％水酸化ナトリウム水溶液 ２７８ｇを加えた後、９０
℃で３時間反応させた。その後、メチルイソブチルケト
ン３００ｇを加え反応物を溶解する。溶解後、静置し、
有機層と食塩水層とを分離する。その後、有機層中に含
まれるアルカリをリン酸で中和、分離する。有機層を減
圧下に蒸留してメチルイソブチルケトンを完全に除く。
内容物をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡
黄色の難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｄとする。
またこの難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度
１の重合体の量を第１表に示す。
ｇ（０．６１モル）、を温度計、攪拌機の付いた２リッ
トルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内
容物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながら１０
％水酸化ナトリウム水溶液 ２７８ｇを加えた後、９０
℃で３時間反応させた。その後、メチルイソブチルケト
ン３００ｇを加え反応物を溶解する。溶解後、静置し、
有機層と食塩水層とを分離する。その後、有機層中に含
まれるアルカリをリン酸で中和、分離する。有機層を減
圧下に蒸留してメチルイソブチルケトンを完全に除く。
内容物をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡
黄色の難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｄとする。
またこの難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度
１の重合体の量を第１表に示す。
【００２７】比較合成例１ テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（大日本インキ化学工業（株）製 ＥＰＩＣＬＯＮ１５
２、エポキシ当量３６０、臭素含有率４８％、以下、Ｅ
ＰＩＣＬＯＮ１５２と略記す） ７２０ｇ（１モル）と
ＴＢＡ ５１ｇ（０．０９３モル）を温度計、攪拌機の
付いた１リットルセパラブルフラスコに入れ、内部を窒
素ガスで置換した後、内容物を加熱溶融し、１００℃で
水酸化ナトリウムの１０％水溶液 ０．３９ｇを加えた
後、１６０℃で５時間反応させた。反応後、反応生成物
をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の
難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｅとする。また、
この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の
重合体の量を第１表に示す。
（大日本インキ化学工業（株）製 ＥＰＩＣＬＯＮ１５
２、エポキシ当量３６０、臭素含有率４８％、以下、Ｅ
ＰＩＣＬＯＮ１５２と略記す） ７２０ｇ（１モル）と
ＴＢＡ ５１ｇ（０．０９３モル）を温度計、攪拌機の
付いた１リットルセパラブルフラスコに入れ、内部を窒
素ガスで置換した後、内容物を加熱溶融し、１００℃で
水酸化ナトリウムの１０％水溶液 ０．３９ｇを加えた
後、１６０℃で５時間反応させた。反応後、反応生成物
をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の
難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｅとする。また、
この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の
重合体の量を第１表に示す。
【００２８】比較合成例２ ＥＰＩＣＬＯＮ１５２ ７２０ｇ（１モル）とＴＢＡ
１２６ｇ（０．２３モル）と水酸化ナトリウムの１０％
水溶液 ０．４３ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応
させる様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃
剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｆとする。また、この
難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合
体の量を第１表に示す。
１２６ｇ（０．２３モル）と水酸化ナトリウムの１０％
水溶液 ０．４３ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応
させる様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃
剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｆとする。また、この
難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合
体の量を第１表に示す。
【００２９】比較合成例３ ＥＰＩＣＬＯＮ１５２ ７２０ｇ（１モル）とＴＢＡ
２３８ｇ（０．４４モル）と水酸化ナトリウムの１０％
水溶液 ０．４８ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応
させる様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃
剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｇとする。また、この
難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合
体の量を第１表に示す。
２３８ｇ（０．４４モル）と水酸化ナトリウムの１０％
水溶液 ０．４８ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応
させる様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃
剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｇとする。また、この
難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合
体の量を第１表に示す。
【００３０】比較合成例４ ＥＰＩＣＬＯＮ１５２ ７２０ｇ（１モル）とＴＢＡ
３１８ｇ（０．５８）と水酸化ナトリウムの１０％水溶
液 ０．５２ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応させ
る様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃剤粉
末を得た。このものを難燃剤Ｈとする。また、この難燃
剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合体の
量を第１表に示す。
３１８ｇ（０．５８）と水酸化ナトリウムの１０％水溶
液 ０．５２ｇを用いて、１８０℃で１０時間反応させ
る様に変更した以外は、比較例１と同様にして難燃剤粉
末を得た。このものを難燃剤Ｈとする。また、この難燃
剤の性状値、重量平均分子量および重合度１の重合体の
量を第１表に示す。
【００３１】比較合成例５ テトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢＡと略記す
る） ２７２ｇ（０．５０モル）と１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液 ４３３ｇを温度計、攪拌機の付いた２リッ
トルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内
容物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながらＥＣ
Ｈ ８３．５ｇ（０．９０モル）を加えた後、９０℃で
３時間反応させた。その後、メチルイソブチルケトン
３００ｇを加え反応物を溶解する。溶解後、静置し、有
機層と食塩水層とを分離する。その後、有機層中に含ま
れるアルカリをリン酸で中和、分離する。有機層を減圧
下に蒸留してメチルイソブチルケトンを完全に除く。内
容物をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄
色の難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｉとする。ま
たこの難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１
の重合体の量を第１表に示す。 比較合成例６ ＴＢＡ ２７２ｇ（０．５０モル）とＥＣＨ ５４．３
ｇ（０．５９モル）１０％水酸化ナトリウム水溶液 ２
８２ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様に
して難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｊとする。ま
た、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度
１の重合体の量を第１表に示す。
る） ２７２ｇ（０．５０モル）と１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液 ４３３ｇを温度計、攪拌機の付いた２リッ
トルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内
容物を加熱し、５０℃にする。次に、攪拌しながらＥＣ
Ｈ ８３．５ｇ（０．９０モル）を加えた後、９０℃で
３時間反応させた。その後、メチルイソブチルケトン
３００ｇを加え反応物を溶解する。溶解後、静置し、有
機層と食塩水層とを分離する。その後、有機層中に含ま
れるアルカリをリン酸で中和、分離する。有機層を減圧
下に蒸留してメチルイソブチルケトンを完全に除く。内
容物をステンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄
色の難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｉとする。ま
たこの難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度１
の重合体の量を第１表に示す。 比較合成例６ ＴＢＡ ２７２ｇ（０．５０モル）とＥＣＨ ５４．３
ｇ（０．５９モル）１０％水酸化ナトリウム水溶液 ２
８２ｇを用いる様に変更した以外は、実施例１と同様に
して難燃剤粉末を得た。このものを難燃剤Ｊとする。ま
た、この難燃剤の性状値、重量平均分子量および重合度
１の重合体の量を第１表に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】 （第１表中、ＥＰ１５２はＥＰＩＣＬＯＮ １５２を表
わす。） 実施例１〜８ 難燃剤Ａ〜Ｄを第２表に示す組成で配合し、タンブラー
ミキサーで予備混合した後、３０mmφ二軸押出機により
ペレット化した難燃性スチレン系樹脂組成物を得た。次
いで、５オンス射出成形機により試験片を作成した。
わす。） 実施例１〜８ 難燃剤Ａ〜Ｄを第２表に示す組成で配合し、タンブラー
ミキサーで予備混合した後、３０mmφ二軸押出機により
ペレット化した難燃性スチレン系樹脂組成物を得た。次
いで、５オンス射出成形機により試験片を作成した。
【００３５】尚、押出機及び射出成形機のシリンダー設
定温度は、ＡＢＳ樹脂の場合２３０℃、ＨＩＰＳ樹脂の
場合２３０℃で行った。試験片は、熱変形温度、落錘衝
撃強度、耐光性及び燃焼性の測定に用いて、その結果を
第３表に示す。 比較例１〜１２ 難燃剤Ｅ〜Ｊを夫々第２表に示す組成で配合し、タンブ
ラーミキサーで予備混合した後、３０mmφ二軸押出機に
よりペレット化した難燃性スチレン系樹脂組成物を得
た。次いで、５オンス射出成形機により試験片を作成し
た。
定温度は、ＡＢＳ樹脂の場合２３０℃、ＨＩＰＳ樹脂の
場合２３０℃で行った。試験片は、熱変形温度、落錘衝
撃強度、耐光性及び燃焼性の測定に用いて、その結果を
第３表に示す。 比較例１〜１２ 難燃剤Ｅ〜Ｊを夫々第２表に示す組成で配合し、タンブ
ラーミキサーで予備混合した後、３０mmφ二軸押出機に
よりペレット化した難燃性スチレン系樹脂組成物を得
た。次いで、５オンス射出成形機により試験片を作成し
た。
【００３６】尚、押出機及び射出成形機のシリンダー設
定温度は、ＡＢＳ樹脂の場合２３０℃、ＨＩＰＳ樹脂の
場合２３０℃で行った。試験片は、熱変形温度、落錘衝
撃強度、耐光性及び燃焼性の測定に用いた。その結果を
第３表に示す。
定温度は、ＡＢＳ樹脂の場合２３０℃、ＨＩＰＳ樹脂の
場合２３０℃で行った。試験片は、熱変形温度、落錘衝
撃強度、耐光性及び燃焼性の測定に用いた。その結果を
第３表に示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】 （第２表において、ＡＢＳ樹脂はダイセル化学社製「セ
ビアンＶ」を、ＨＩＰＳ樹脂は大日本インキ化学社製
「ＧＨ−７０００」を、三酸化アンチモンは日本精鉱社
製「ＡＴＯＸ−Ｆ」を夫々表わす。）
ビアンＶ」を、ＨＩＰＳ樹脂は大日本インキ化学社製
「ＧＨ−７０００」を、三酸化アンチモンは日本精鉱社
製「ＡＴＯＸ−Ｆ」を夫々表わす。）
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】
【発明の効果】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物
は、耐熱性および耐光性に優れ、然も良好な耐衝撃性を
有する為、難燃性の要求される電気、ＯＡ機器、自動車
等の材料として有用である。
は、耐熱性および耐光性に優れ、然も良好な耐衝撃性を
有する為、難燃性の要求される電気、ＯＡ機器、自動車
等の材料として有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）と、重合度１のも
のを１５〜３０重量％含有し、かつ、重量平均分子量が
１，０００〜３，０００であるハロゲン化ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｂ）とを、スチレン系樹脂（Ａ）の
１００重量部に対して、ハロゲン化ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）を５〜３５重量部となる割合で含有す
ることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｂ）がテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 更に三酸化アンチモン（Ｃ）をスチレン
系樹脂（Ａ）の１００重量部に対して、２〜１０重量部
となる割合で含有する請求項１又は２記載の樹脂組成
物。 - 【請求項４】 スチレン系樹脂（Ａ）がゴム変性ポリス
チレン樹脂又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン樹脂であることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の難燃性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31632291A JP3198485B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31632291A JP3198485B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148391A JPH05148391A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3198485B2 true JP3198485B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=18075842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31632291A Expired - Fee Related JP3198485B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3198485B2 (ja) |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP31632291A patent/JP3198485B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05148391A (ja) | 1993-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW200904790A (en) | Flame retardant halogenated polymer compositions | |
| US20110263767A1 (en) | Phosphorus flame retardant, flame-retardant resin composition containing same, and molded body | |
| WO2019102853A1 (ja) | エポキシ樹脂組成物、硬化性樹脂組成物及び繊維強化複合材料 | |
| JP3198485B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS624737A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH023817B2 (ja) | ||
| JPH0673268A (ja) | 難燃剤組成物および難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP2781649B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4786231B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH04348167A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物、及び熱可塑性樹脂用難燃剤 | |
| JPH0545622B2 (ja) | ||
| JPH10338796A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4376046B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用難燃剤及び該難燃剤を配合した難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH1192669A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂用難燃剤 | |
| US5278215A (en) | Flame-retardant synthetic resin composition and flame retardant | |
| JP3173069B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3820690B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2793350B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4623704B2 (ja) | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物 | |
| JP4007889B2 (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物およびそれからの成形品 | |
| JP3246627B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JPH10101940A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物および難燃剤 | |
| JPH05295277A (ja) | 難燃剤組成物及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05202251A (ja) | 難燃性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH09301905A (ja) | 臭素化ｐ−クミルフェノール及びその誘導体、それらの製造方法、並びにそれらを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |