JP3173069B2 - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形品の金型からの離
型性に優れる難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりスチレン系樹脂の難燃化につい
て、例えば、特開昭５０−２７８４３号公報には低揮発
性、ノンブリード性、耐熱性等に優れたハロゲン化ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂からなる難燃剤と、さらに
必要に応じて三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加配合
する技術が、また、特開昭６２−４７３７号公報には難
燃剤としてエポキシ樹脂のエポキシ基をトリブロモフェ
ノール等のハロゲン化フェノール類化合物で封鎖変性す
る技術が夫々開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
難燃性スチレン系樹脂組成物は、配合された難燃剤が成
形機や金型の金属部分に対し高い密着性を有する為、成
形品の金型からの離型性の低下やこれによる変形などの
外観不良発生を招き、成形品の量産化を不可能にすると
いう課題を有していた。これらの課題は、変形等の外観
不良の少ない成形品が要求されるスチレン系樹脂に於い
て、特に深刻なものであった。一般的に、難燃性スチレ
ン系樹脂組成物の金型離型性を改善する手段としては、
離型剤としてステアリン酸等の長鎖脂肪族カルボン酸を
使用することが知られている。通常、離型剤はスチレン
系樹脂及び難燃剤と一緒にドライブレンドした後、押し
出し機等で溶融混合することにより使用される。しか
し、難燃剤としてハロゲン化エポキシ樹脂を用いた場合
には、通常知られている上記方法により離型剤を用いた
場合、金型からの離型性に優れた難燃性スチレン系樹脂
組成物を得ることは困難であった。本発明が解決しよう
とする課題は、成形機や金型の金属部分に対する密着性
が低く、金型からの離型性に優れ、成形品の変形がなく
量産化に問題のない難燃性スチレン系樹脂組成物を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、難燃剤としてハロゲ
ン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖
脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物、ハ
ロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹
脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有
する化合物にステアリン酸等の長鎖脂肪族カルボン酸を
予め溶融混合した混合物、ハロゲン化エポキシ樹脂もし
くは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ない
し全部が封鎖された構造を有する化合物と、エポキシ樹
脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン
酸で封鎖された構造を有する化合物とを溶融混合した混
合物からなる群から選ばれた少なくとも一種を用いる
と、金型からの離型性に優れる難燃性スチレン系樹脂組
成物が得られる事を見い出し本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち、本発明は、スチレン系樹脂
（Ａ）と難燃剤（Ｂ）とを含有する難燃性スチレン系樹
脂組成物において、難燃剤（Ｂ）としてハロゲン化エポ
キシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カ
ルボン酸で封鎖された構造を有する化合物（ｂ１）、ハ
ロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹
脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有
する化合物と長鎖脂肪族カルボン酸を溶融混合した混合
物（ｂ２）、及びハロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハ
ロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が
封鎖された構造を有する化合物と、エポキシ樹脂のエポ
キシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖
された構造を有する化合物とを溶融混合した混合物（ｂ
３）からなる群より選ばれた少なくとも一種を用いてな
ることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。

【０００７】本発明で使用する難燃剤（Ｂ）は、化合物
（ｂ１）もしくは混合物（ｂ２）、もしくは混合物（ｂ
３）、またはこれらの二種以上の混合物が挙げられる。
化合物（ｂ１）は、ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ
基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖され
た構造を有するものである。ここで用いるハロゲン化エ
ポキシ樹脂としては、特に制限はなく、例えばハロゲン
化ビスフェノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化レゾルシン型エポ
キシ樹脂、ハロゲン化ハイドロキノン型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹
脂、ハロゲン化メチルレゾルシン型エポキシ樹脂、ハロ
ゲン化レゾルシンノボラック型エポキシ樹脂等が挙げら
れるが、通常は平均重合度０〜５０程度のハロゲン化ビ
スフェノール型エポキシ樹脂を使用する。このハロゲン
化ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するハロゲン化
ビスフェノールの具体例としては、ジブロモビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ジクロロビス
フェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロ
モビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェノールＦ、
ジクロロビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェノー
ルＦ、ジブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフ
ェノールＳ、ジクロロビスフェノールＳ、テトラクロロ
ビスフェノールＳ等が挙げられる。

【０００８】ここで上記ハロゲン化エポキシ樹脂のエポ
キシ基を封止するための封止剤として用いる長鎖脂肪族
カルボン酸は、ハロゲン化エポキシ樹脂に金属との密着
性を低減させ離型性改良の効果を付与するための必須の
成分である。この長鎖脂肪族カルボン酸としてはアルカ
ン酸およびアルケニルモノカルボン酸等を含む炭素数８
以上のものが好ましく、例えば、ヘプタン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パ
ルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソス
テアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸、ベヘニン酸、
メリシン酸、モンタン酸などが有り、さらにはこれらの
脂肪族モノカルボン酸の骨格中の水素の一部ないし全部
がハロゲン原子と置換した化合物が挙げられるが、これ
らの中で特に炭素原子数１０〜３０のものが好ましい。

【０００９】化合物（ｂ１）は、ハロゲン化エポキシ樹
脂としてハロゲン化ビスフェノール系のものを例に挙げ
ると、例えば以下の方法で製造できる。即ち、ハロゲ
ン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンとの縮合反応
もしくは該縮合反応によって得られたハロゲン化ビスフ
ェノールのジグリシジルエーテルとハロゲン化ビスフェ
ノールとの付加反応によりハロゲン化ビスフェノール型
エポキシ樹脂を得、更に長鎖脂肪族カルボン酸を触媒の
存在下で１００〜２３０℃に加熱反応させる方法、或い
はハロゲン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンと
の縮合反応によりハロゲン化ビスフェノールのジグリシ
ジルエーテルを得、該グリシジルエーテルにハロゲン化
ビスフェノール及び長鎖脂肪族カルボン酸を触媒の存在
下で１００〜２３０℃に加熱反応させる方法が挙げられ
る。中でも製造工程が短い点での方法が好ましい。触
媒としては、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属
水酸化物、ジメチルベンジルアミン等の第三級アミン、
２−エチル−４メチルイミダゾール等のイミダゾール
類、テトラメチルアンモニウムクロライド等の第四級ア
ンモニウム塩、エチルトリフェニルホスホニウムイオダ
イド等のホスホニウム塩、トリフェニルホスフィン等の
ホスフィン類などを使用することができる。

【００１０】また、上記及び等の方法において、長
鎖脂肪族カルボン酸を加熱反応させる際には、この長鎖
脂肪族カルボン酸とハロゲン化フェノール類等の封止剤
を併用してもよい。この上記長鎖脂肪族カルボン酸と一
緒に封止剤として用いるハロゲン化フェノール類の具体
例としては、ジブロモフェノール、ジブロモクレゾー
ル、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、
ジクロロフェノール、ジクロロクレゾール、トリクロロ
フェノール、ペンタクロロフェノールなどが挙げられ
る。長鎖脂肪族カルボン酸の使用量については、特に制
限はないが、ハロゲン化エポキシ樹脂の残存エポキシ基
の官能基数に対し、カルボン酸基の官能基数を等量或い
は少なくすることが好ましく、ハロゲン化エポキシ樹脂
と長鎖脂肪族カルボン酸の総量に対する含有率が０．０
５〜１５重量％となる範囲で使用することが、金型から
の離型性効果、成形品の熱変形温度の点から好ましい。
尚、１５重量％より多い範囲で使用してもよいが、この
場合には効果の向上は期待できない。

【００１１】混合物（ｂ２）はハロゲン化エポキシ樹脂
もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部
ないし全部が封鎖された構造を有する化合物と長鎖脂肪
族カルボン酸を溶融混合した混合物である。混合物（ｂ
２）で用いるハロゲン化エポキシ樹脂及び長鎖脂肪族カ
ルボン酸としては上記の化合物（ｂ１）と同様のものが
挙げられる。また、該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキ
シ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有する化合物
において、該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基を封
鎖する封止剤としては、特に限定されるものではない
が、例えば化合物（ｂ１）において用いられるハロゲン
化フェノール類及び長鎖脂肪族カルボン酸等が挙げられ
る。

【００１２】混合物（ｂ２）の製造方法としては、例え
ばハロゲン化エポキシ樹脂或いは該ハロゲン化エポキシ
樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を
有する化合物と長鎖脂肪族カルボン酸とを、これらが何
れも溶融する温度、例えば１２０〜２３０℃に加熱溶融
させて混合する方法等が挙げられ、混合物は加熱可能な
各種の混合機が何れも使用できる。通常は、攪拌羽根を
有する容器内で１５分〜３時間程度加熱攪拌する方法で
製造するが、必要に応じてバンバリーミキサー、熱ロー
ル及び押し出し機等を用いることもできる。

【００１３】混合物（ｂ２）を得る際に用いるハロゲン
化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエ
ポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有する化
合物と長鎖脂肪族カルボン酸の使用量については、特に
制限はないが、これらの総量に対してハロゲン化エポキ
シ樹脂９９．９５〜８５重量％と長鎖脂肪族カルボン酸
０．０５〜１５重量％となる範囲で使用することが、金
型からの離型性効果、成形品の熱変形温度の点から好ま
しい。尚、長鎖脂肪族カルボン酸の使用量は、１５重量
％より多い範囲で使用してもよいが、この場合には効果
の向上は期待できない。

【００１４】混合物（ｂ３）はハロゲン化エポキシ樹脂
もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部
ないし全部が封鎖された構造を有する化合物と、エポキ
シ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カル
ボン酸で封鎖された構造を有する化合物とを溶融混合し
た混合物である。混合物（ｂ３）で用いるハロゲン化エ
ポキシ樹脂及び長鎖脂肪族カルボン酸としては上記の化
合物（ｂ１）と同様なものが挙げられる。ここで用いる
エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、例えばビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾ
ルシン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、メチ
ルレゾルシン型エポキシ樹脂、レゾルシンノボラック型
エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常は平均重合度０〜
１０程度のビスフェノール型エポキシ樹脂を使用する。

【００１５】このビスフェノール型エポキシ樹脂を構成
するビスフェノールの具体例としては、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられ
る。エポキシ樹脂としてビスフェノール型エポキシ樹脂
のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸
で封鎖された構造を有する化合物は、例えば以下の方法
で製造できる。即ち、ビスフェノールとエピクロルヒド
リンとの縮合反応によりビスフェノールのジグリシジル
エーテルを得、該グリシジルエーテルにビスフェノール
及び長鎖脂肪族カルボン酸を触媒の存在下で１００〜２
３０℃に加熱反応させる方法が挙げられる。触媒として
は、上記の化合物（ｂ１）で用いられるものと同様のも
のが挙げられる。長鎖脂肪族カルボン酸の使用量につい
ては、特に制限はないが、エポキシ樹脂の残存エポキシ
基の官能基数に対し、カルボン酸基の官能基数を等量或
いは少なくすることが好ましく、エポキシ樹脂と長鎖脂
肪族カルボン酸の総量に対する含有率が０．１〜６５重
量％となる範囲で使用することが好ましい。

【００１６】混合物（ｂ３）の製造方法としては、例え
ばハロゲン化エポキシ樹脂或いは該ハロゲン化エポキシ
樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を
有する化合物と、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ない
し全部か長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有す
る化合物とを、これらが何れも溶融する温度、例えば１
２０〜２３０℃に加熱溶融させて混合する方法等が挙げ
られ、上記の混合物（ｂ２）と同様な方法を用いること
ができる。混合物（ｂ３）を得る際に用いるハロゲン化
エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポ
キシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有する化合
物とエポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部か長鎖
脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物の使
用量については、特に制限はないが、これらの総量に対
してハロゲン化エポキシ樹脂９９．９〜７５重量％とエ
ポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族
カルボン酸で封鎖された構造を有する化合物０．１〜２
５重量％となる範囲で使用することが、金型からの離型
性効果、成形品の熱変形温度の点から好ましい。

【００１７】本発明で使用するスチレン系樹脂（Ａ）
は、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体であり、
芳香族ビニル化合物の単独重合体、芳香族ビニルと他の
単量体との共重合体、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビ
ニル化合物をグラフト重合して得られるグラフト共重合
体及びこれらの重合体、共重合体、グラフト重合体の二
種以上の混合物及びこれを含む他の熱可塑性樹脂とのポ
リマーアロイが挙げられる。芳香族ビニル化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、これらは一種
または二種以上で使用することができる。好ましくは、
スチレン、α−メチルスチレンである。他の単量体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシア
ン化ビニル化合物、アクリル酸エステル、メタアクリル
酸エステル等の（メタ）アクリル酸エステル、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
のマレイミド等が挙げられる。

【００１８】スチレン系樹脂（Ａ）で使用されるゴム状
重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン−（ジエン
メチレン）共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合
体、アクリルゴム等が挙げられる。これらの中でポリブ
タジエン、エチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
このスチレン系樹脂（Ａ）として具体的には、例えば、
ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹
脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−
スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−
エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹
脂）、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネイト系樹脂のアロイ、
ＡＢＳ樹脂とポリエステル系樹脂のアロイ、ＡＢＳ樹脂
とポリアミド系樹脂のアロイ、ポリフェニレンオキサイ
ド（ＰＰＯ樹脂）とポリスチレンのアロイなどが挙げら
れる。

【００１９】これらスチレン系樹脂（Ａ）に対する難燃
剤（Ｂ）の配合量は、特に制限されるものではないが、
スチレン系樹脂１００重量部に対して通常１〜５０重量
部で、なかでも難燃効果が高く、耐衝撃性等の物性低下
が少ない点で１５〜３５重量部が好ましい。

【００２０】本発明の樹脂組成物には、さらに難燃化効
果を高める為に難燃助剤（Ｃ）を加えることが好まし
い。難燃助剤（Ｃ）としては、例えば三酸化アンチモ
ン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモ
ン系化合物、酸化スズ、水酸化スズ等のスズ系化合物、
酸化モリブテン、モリブテン酸アンモニウム等のモリブ
テン系化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム
等のジルコニウム系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バ
リウム等のホウ素系化合物、シリコンオイル、シランカ
ップリング剤、高分子量シリコン等のケイ素系化合物、
塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらの難燃剤は
本発明のスチレン系樹脂組成物中の含有率が０．５〜１
０重量％が好ましく、２〜６重量％がさらに好ましい。
含有率が０．５重量％以上では難燃助性の向上が顕著な
ものとなり、１０重量％以下では更に耐衝撃性等の機械
的特性が向上する。

【００２１】本発明の樹脂組成物は、例えばスチレン系
樹脂（Ａ）、化合物（ｂ１）、混合物（ｂ２）、及び混
合物（ｂ３）、更に必要に応じて難燃助剤（Ｃ）やその
他の添加剤成分とを所定量配合し、ヘンシェルミキサ
ー、タンブラーミキサー等の混合機で予備混合した後、
更に、押し出し機、ニーダー、熱ロール、バンバリーミ
キサー等で溶融混練をすることによって製造することが
できる。

【００２２】尚、本発明の樹脂組成物には、成形時の熱
安定性と射出成形時の金型からの離型性とを著しく損な
わない範囲で他の難燃剤を配合しても良く、更に必要に
応じて紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、着色
剤、可塑剤、充填剤、発泡剤、熱安定剤、酸化防止剤、
ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強材な
どを配合することができる。

【００２３】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの例に範囲が限
定されるものではない。尚、例中の部および％はいずれ
も重量基準であり、また各種の試験の評価は、次の測定
方法による。

【００２４】（離型性評価法）離型性の評価は、射出成
形時に、成形品を成形機の突き出し棒が、突き出す圧力
を測定することによって行った。具体的には、８オンス
の成形機に箱型の成形品を成形できる金型を取り付け
た。この金型の内部に圧力センサーを埋め込んだ。この
金型によって成形される成形品の寸法は、縦、横、高さ
が、それぞれ８９×１３８×３７ｍｍで厚さが２．３ｍ
ｍであった。よく乾燥したペレットをポッパーから投入
して、２３０℃で射出成形を行った。成形品を金型内で
冷却の後、型開きをして、成形機の突き出し棒が前進し
て、エジェクタープレートを押し出す時の圧力を圧力セ
ンサーにより検知した。この時の圧力センサーの読みか
ら材料の離型性を評価した。圧力センサーはＤｙｎｉｓ
ｃｏ製のＦＴ４４４ＤＨ−２２Ｍを使用した。

【００２５】参考例１ テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
〔大日本インキ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯＮ１５
２，エポキシ当量３６０ｇ／ｅｑ，臭素含有率４８％〕
７２０．０ｇとテトラブロモビスフェノールＡ（以下Ｔ
ＢＡと略す）１５０．０ｇと２，４，６−トリブロモフ
ェノール（以下ＴＢＰと略す）４５０．０ｇとを温度
計、撹拌機の付いた１リットルセパラブルフラスコに入
れ、内部を窒素ガスで置換した後、内容物を加熱溶融
し、１００℃で水酸化ナトリウムの１０％水溶液１．３
ｇを加えた後、１５０〜１８０℃で１２時間反応させ
た。反応後、反応生成物をステンレスパンに流出し、冷
却後、粉砕し、淡黄色の難燃剤粉末を得た。この難燃剤
は、エポキシ基含有量０．０５×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟化
点１１６℃、臭素含有率５７％、平均重合度１のもので
あった。これを難燃剤Ａとする。

【００２６】参考例２ ＴＢＡの使用量を２２３．２ｇ、水酸化ナトリウムの１
０％水溶液の使用量を０．３ｇに変更し、ＴＢＰを用い
ない他は、参考例１と同様にして難燃剤粉末を得た。こ
の難燃剤は、エポキシ基含有量１．２２×１０^-3ｅｑ／
ｇ、軟化点１１６℃、臭素含有率５１％、平均重合度
１．６のものであった。これを難燃剤Ｂとする。

【００２７】参考例３ ＴＢＡの使用量を５０６．０ｇ、水酸化ナトリウムの１
０％水溶液の使用量を０．６ｇ、ＴＢＰを用いない様に
変更し、水酸化ナトリウム水溶液を加えた後の温度設定
を１５０〜２３０℃に変更した他は、参考例１と同様に
して難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、エポキシ基含有
量０．１１×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟化点２０５℃、臭素含
有率５２％、平均重合度３０のものであった。これを難
燃剤Ｃとする。

【００２８】参考例４ ＴＢＰの使用量を４１９．０ｇに変更し、更にステアリ
ン酸（カルボキシル基当量２８５ｇ／ｅｑ）を２６．０
ｇを使用する他は、参考例１と同様にして難燃剤粉末を
得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン酸含有率２．
０％、エポキシ基含有量０．０４×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟
化点１１２℃、臭素含有率５６％、平均重合度１のもの
であった。これを難燃剤Ｄとする。

【００２９】参考例５ ＴＢＰの使用量を３７４．０ｇに変更し、更にステアリ
ン酸を６６．０ｇを使用する他は、参考例１と同様にし
て難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボ
ン酸含有率５．０％、エポキシ基含有量０．０４×１０
^-3ｅｑ／ｇ、軟化点１００℃、臭素含有率５４％、平均
重合度１のものであった。これを難燃剤Ｅとする。

【００３０】参考例６ ＴＢＰの使用量を３６８．０ｇに変更し、更にパルミチ
ン酸（カルボキシル基当量２６５ｇ／ｅｑ）を６５．５
ｇを使用する他は、参考例１と同様にして難燃剤粉末を
得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン酸含有率５．
０％、エポキシ基含有量０．０４×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟
化点１００℃、臭素含有率５４％、平均重合度１のもの
であった。これを難燃剤Ｆとする。

【００３１】参考例７ ＴＢＰの使用量を３２９．０ｇに変更し、更にカプリン
酸を６３．０ｇを使用する他は、参考例１と同様にして
難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン
酸含有率５．０％、エポキシ基含有量０．０５×１０^-3
ｅｑ／ｇ、軟化点９８℃、臭素含有率５３％、平均重合
度１のものであった。これを難燃剤Ｇとする。

【００３２】参考例８ ＴＢＰの使用量を３７４．０ｇに変更し、更にモンタン
酸を６６．０ｇを使用する他は、参考例１と同様にして
難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖脂肪族カルボン
酸含有率５．０％、エポキシ基含有量０．０４×１０^-3
ｅｑ／ｇ、軟化点１０１℃、臭素含有率５４％、平均重
合度１のものであった。これを難燃剤Ｈとする。

【００３３】参考例９ 更にステアリン酸を４９．６ｇを使用する他は、参考例
２と同様にして難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖
脂肪族カルボン酸含有率５．０％、エポキシ基含有量
０．９７×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟化点１０２℃、臭素含有
率４８％、平均重合度１．６のものであった。これを難
燃剤Ｉとする。

【００３４】参考例１０ 更にステアリン酸を２５．０ｇを使用する他は、参考例
３と同様にして難燃剤粉末を得た。この難燃剤は、長鎖
脂肪族カルボン酸含有率２．０％、エポキシ基含有量
０．０３×１０^-3ｅｑ／ｇ、軟化点１８９℃、臭素含有
率５１％、平均重合度３０のものであった。これを難燃
剤Ｊとする。

【００３５】参考例１１ 難燃剤Ａにステアリン酸２７．０ｇを加えて、１５０℃
で１時間溶融混合を行った。混合後、内容物をステンレ
スパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の混合物の粉
末を得た。この混合物は、長鎖脂肪族カルボン酸含有率
２．０％、軟化点１１２℃、臭素含有率５６％のもので
あり、これを難燃剤ａとする。

【００３６】参考例１２ 難燃剤Ａにステアリン酸６９．５ｇを加えた後、参考例
１１と同様にして混合物の粉末を得た。この混合物は、
長鎖脂肪族カルボン酸含有率５．０％、軟化点１００
℃、臭素含有率５４％のものであり、これを難燃剤ｂと
する。

【００３７】参考例１３ 難燃剤Ａにモンタン酸６９．５ｇを加えた後、参考例１
１と同様にして混合物の粉末を得た。この混合物は、長
鎖脂肪族カルボン酸含有率５．０％、軟化点１０１℃、
臭素含有率５４％のものであり、これを難燃剤ｃとす
る。

【００３８】参考例１４ 難燃剤Ｂにステアリン酸４９．７ｇを加えた後、参考例
１１と同様にして混合物の粉末を得た。この混合物は、
長鎖脂肪族カルボン酸含有率５．０％、軟化点１０２
℃、臭素含有率４８％のものであり、これを難燃剤ｄと
する。

【００３９】参考例１５ 難燃剤Ｃにステアリン酸２５．０ｇを加えた後、参考例
１１と同様にして混合物の粉末を得た。この混合物は、
長鎖脂肪族カルボン酸含有率２．０％、軟化点１８９
℃、臭素含有率５１％のものであり、これを難燃剤ｅと
する。

【００４０】参考例１６ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル〔大日本イン
キ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯＮ８５０，エポキシ当
量１８８ｇ／ｅｑ〕３７６．０ｇとステアリン酸５４
１．５ｇとを温度計、撹拌機の付いた１リットルセパラ
ブルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した後、内
容物を加熱溶融し、１００℃で水酸化ナトリウムの１０
％水溶液１．４ｇを加えた後、１５０〜１８０℃で１２
時間反応させた。この反応生成物は、長鎖脂肪族カルボ
ン酸含有率５９％、エポキシ基含有量０．０８×１０^-3
ｅｑ／ｇ、軟化点６１℃、平均重合度０．１のものであ
った。難燃剤Ａにこの反応生成物１２２．２ｇを加えた
後、参考例１１と同様にして混合物の粉末を得た。この
混合物は、長鎖脂肪族カルボン酸含有率５．０％、軟化
点１０１℃、臭素含有率５２％のものであり、これを難
燃剤ｆとする。

【００４１】実施例１〜７，比較例１〜５ 以上の参考例で調製した種々の難燃剤をスチレン系樹脂
に表１および表２に示す組成で配合し、タンブラーミキ
サーで予備混合した後、５０ｍｍφ二軸押出機によりペ
レット化した。次いで、８オンス射出成形機で縦、横、
高さが、それぞれ８９×１３８×３７ｍｍで厚さが２．
３ｍｍの箱型の成形品の成形を行い、離型性の評価を行
った。離型性評価結果を表１および表２に示す。表１中
の「ＨＩＰＳ」は、大日本インキ化学工業（株）製ゴム
変性スチレン樹脂を、「ＡＢＳ」は、日本合成ゴム
（株）製ＡＢＳ樹脂“ＪＳＲＡＢＳ１５”を、「ＰＣ／
ＡＢＳ」は、日本合成ゴム（株）製ポリカーボネート樹
脂／ＡＢＳ樹脂ポリマーアロイ“ＪＳＲエクセロイＣＢ
４０”を示す。また、配合量は、重量部である。また、
離型性の評価は、上記圧力センサーによる圧力値（ｋｇ
／ｃｍ² ）により以下の基準に従って行った。 ○ ５０ｋｇ／ｃｍ² 以下 □ ５１〜１００ｋｇ／ｃｍ² △ １０１〜１５０ｋｇ／ｃｍ² × ３００〜５００ｋｇ／ｃｍ² ×× ５０１ｋｇ／ｃｍ² 以上

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物
は、成形品の金型からの離型性に優れているため、良好
な外観を有する成形品が得られ、また易離型性による成
形時間の短縮ができることから、成形加工における生産
性を向上できるので、特に電子・電気部品、自動車等の
材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−63950（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）と
   を含有する難燃性スチレン系樹脂組成物において、難燃
   剤（Ｂ）として、ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基
   の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された
   構造を有する化合物（ｂ１）、ハロゲン化エポキシ樹脂
   もしくは該ハロゲン化エポキシ樹脂のエポキシ基の一部
   ないし全部が封鎖された構造を有する化合物と長鎖脂肪
   族カルボン酸とを溶融混合した混合物（ｂ２）、及びハ
   ロゲン化エポキシ樹脂もしくは該ハロゲン化エポキシ樹
   脂のエポキシ基の一部ないし全部が封鎖された構造を有
   する化合物と、エポキシ樹脂のエポキシ基の一部ないし
   全部が長鎖脂肪族カルボン酸で封鎖された構造を有する
   化合物とを溶融混合した混合物（ｂ３）からなる群より
   選ばれた少なくとも一種を用いてなることを特徴とする
   難燃性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 難燃剤（Ｂ）が、ハロゲン化エポキシ樹
   脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボン
   酸で封鎖された構造を有する化合物（ｂ１）である請求
   項１記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 化合物（ｂ１）が、ハロゲン化エポキシ
   樹脂のエポキシ基の一部ないし全部が長鎖脂肪族カルボ
   ン酸で封鎖された構造とハロゲン化フェノール類とで封
   鎖された構造とを有する化合物である請求項１記載の難
   燃性スチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 長鎖脂肪族カルボン酸の炭素原子数が１
   ０から３０である請求項１，２又は３記載の難燃性スチ
   レン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 難燃助剤（Ｃ）を含有する請求項１，
   ２，３又は４記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。