JP3192835B2 - （ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法 - Google Patents
（ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の医薬、農薬及び
液晶などの製造に有用な（Ｓ）−１，３−ブタンジオー
ルの製法に関する。
液晶などの製造に有用な（Ｓ）−１，３−ブタンジオー
ルの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】（Ｓ）−１，３−ブタンジオールの製造
方法として、化学的に合成された１，３−ブタンジオー
ルのラセミ体を、光学分割剤を用いて光学分割する方法
（特開昭６１−１９１６３１号公報）、光学活性化合物
で処理したラネーニッケル触媒を用い、４−ヒドロキシ
−２−ブタノンから１，３−ブタンジオールを不斉合成
する方法［特開昭５８−２０４１８７号公報およびBul
l. Chem. Soc. Jpn., 53,1356-1360 (1980) ］などが提
案されている。しかし、これらの方法は、いずれも高価
な光学分割剤や触媒を使用する必要がある。特に後者の
方法では生成物の光学純度が低い。そのため、これらの
方法では、経済的かつ簡便な方法で光学純度の高い
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを得るのが困難であ
る。
方法として、化学的に合成された１，３−ブタンジオー
ルのラセミ体を、光学分割剤を用いて光学分割する方法
（特開昭６１−１９１６３１号公報）、光学活性化合物
で処理したラネーニッケル触媒を用い、４−ヒドロキシ
−２−ブタノンから１，３−ブタンジオールを不斉合成
する方法［特開昭５８−２０４１８７号公報およびBul
l. Chem. Soc. Jpn., 53,1356-1360 (1980) ］などが提
案されている。しかし、これらの方法は、いずれも高価
な光学分割剤や触媒を使用する必要がある。特に後者の
方法では生成物の光学純度が低い。そのため、これらの
方法では、経済的かつ簡便な方法で光学純度の高い
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを得るのが困難であ
る。
【０００３】一方、本発明者らは、安価な１，３−ブタ
ンジオールのエナンチオマー混合物に、前記混合物を不
斉的に資化する能力を有する微生物を作用させ、残存す
る光学活性１，３−ブタンジオールを採取する方法を提
案している（国際公開番号ＷＯ ８９／１０４１０）。
ンジオールのエナンチオマー混合物に、前記混合物を不
斉的に資化する能力を有する微生物を作用させ、残存す
る光学活性１，３−ブタンジオールを採取する方法を提
案している（国際公開番号ＷＯ ８９／１０４１０）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
純度の高い（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを簡便かつ
効率よく工業的に製造できる方法を提供することにあ
る。
純度の高い（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを簡便かつ
効率よく工業的に製造できる方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【発明の構成】前記目的を達成するため、本発明者らは
鋭意検討の結果、従来とは異なる属に属する微生物、す
なわち、グルコノバクター（Gluconobacter ）属又はア
セトバクター（Acetobacter ）属に属する微生物が、
１，３−ブタンジオールのエナンチオマー混合物に作用
して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを選択的に残存さ
せること、従って、光学純度の高い（Ｓ）−１，３−ブ
タンジオールが効率よく得られることを見いだし、本発
明を完成した。
鋭意検討の結果、従来とは異なる属に属する微生物、す
なわち、グルコノバクター（Gluconobacter ）属又はア
セトバクター（Acetobacter ）属に属する微生物が、
１，３−ブタンジオールのエナンチオマー混合物に作用
して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを選択的に残存さ
せること、従って、光学純度の高い（Ｓ）−１，３−ブ
タンジオールが効率よく得られることを見いだし、本発
明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、グルコノバクター
（Gluconobacter ）属又はアセトバクター（Acetobacte
r ）属に属し、１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物に作用して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に残存させうる能力を有する微生物又はその処理
物を、前記エナンチオマー混合物に作用させ、残存する
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを回収する（Ｓ）−
１，３−ブタンジオールの製法を提供する。
（Gluconobacter ）属又はアセトバクター（Acetobacte
r ）属に属し、１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物に作用して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に残存させうる能力を有する微生物又はその処理
物を、前記エナンチオマー混合物に作用させ、残存する
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを回収する（Ｓ）−
１，３−ブタンジオールの製法を提供する。
【０００７】本発明の方法において、前記１，３−ブタ
ンジオールのエナンチオマー混合物におけるＲ体とＳ体
との割合は特に制限されないが、経済性の点からラセミ
体を使用するのが有利である。
ンジオールのエナンチオマー混合物におけるＲ体とＳ体
との割合は特に制限されないが、経済性の点からラセミ
体を使用するのが有利である。
【０００８】前記微生物の種類は、グルコノバクター
（Gluconobacter ）属又はアセトバクター（Acetobacte
r ）属に属し、１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物に作用して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に残存させうる能力を有する微生物である限り特
に制限されない。
（Gluconobacter ）属又はアセトバクター（Acetobacte
r ）属に属し、１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物に作用して（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に残存させうる能力を有する微生物である限り特
に制限されない。
【０００９】このような微生物には、１，３−ブタンジ
オールの両エナンチオマーのうち、（Ｒ）−１，３−ブ
タンジオールを選択的に資化、或いは酸化などの酵素反
応により、（Ｒ）−１，３−ブタンジオール以外の他の
化合物（Ｒ体、Ｓ体を問わない）に変換する微生物が含
まれる。なかでも、（Ｒ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に資化する微生物が好適に用いられる。
オールの両エナンチオマーのうち、（Ｒ）−１，３−ブ
タンジオールを選択的に資化、或いは酸化などの酵素反
応により、（Ｒ）−１，３−ブタンジオール以外の他の
化合物（Ｒ体、Ｓ体を問わない）に変換する微生物が含
まれる。なかでも、（Ｒ）−１，３−ブタンジオールを
選択的に資化する微生物が好適に用いられる。
【００１０】前記能力を有する微生物のうち、グルコノ
バクター（Gluconobacter ）属に属する微生物として、
グルコノバクター・オキシダンス（Gluconobacter oxyd
ans）ＩＦＯ ３１７１、グルコノバクター・フラチュ
ーリ（Gluconobacter frateurii ）ＩＦＯ ３２５４な
どが挙げられる。また、アセトバクター（Acetobacter
）属に属する微生物として、アセトバクター・リクエ
ファシエンス（Acetobacter liquefaciens）ＩＦＯ １
２３８８などが挙げられる。上記に例示した微生物は、
１，３−ブタンジオールの両エナンチオマーのうち、
（Ｒ）−１，３−ブタンジオールを選択的に資化しうる
能力を有する。これらの微生物は少なくとも一種使用さ
れる。
バクター（Gluconobacter ）属に属する微生物として、
グルコノバクター・オキシダンス（Gluconobacter oxyd
ans）ＩＦＯ ３１７１、グルコノバクター・フラチュ
ーリ（Gluconobacter frateurii ）ＩＦＯ ３２５４な
どが挙げられる。また、アセトバクター（Acetobacter
）属に属する微生物として、アセトバクター・リクエ
ファシエンス（Acetobacter liquefaciens）ＩＦＯ １
２３８８などが挙げられる。上記に例示した微生物は、
１，３−ブタンジオールの両エナンチオマーのうち、
（Ｒ）−１，３−ブタンジオールを選択的に資化しうる
能力を有する。これらの微生物は少なくとも一種使用さ
れる。
【００１１】本発明で使用する微生物は、（Ｓ）−１，
３−ブタンジオールを選択的に残存させうる能力を有す
る限り、野生株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子
操作法などの遺伝子的手法により誘導される組み換え株
など、いずれの株でも用いることができる。
３−ブタンジオールを選択的に残存させうる能力を有す
る限り、野生株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子
操作法などの遺伝子的手法により誘導される組み換え株
など、いずれの株でも用いることができる。
【００１２】なお、前記例示のＩＦＯ番号の付された微
生物は、（財）醗酵研究所（ＩＦＯ）発行の微生物カタ
ログ、第９版（１９９２年）に記載されており、該ＩＦ
Ｏから入手することができる。
生物は、（財）醗酵研究所（ＩＦＯ）発行の微生物カタ
ログ、第９版（１９９２年）に記載されており、該ＩＦ
Ｏから入手することができる。
【００１３】本発明の方法では、１，３−ブタンジオー
ルのエナンチオマー混合物に前記微生物又はその処理物
を作用させる。
ルのエナンチオマー混合物に前記微生物又はその処理物
を作用させる。
【００１４】本発明で使用する微生物は、培地で培養し
て反応に供してもよい。培地は、微生物が増殖し得るも
のであれば特に制限されない。培地の炭素源としては、
上記微生物が利用可能であればいずれも使用でき、具体
的には、例えば、グルコース、フルクトース、シュクロ
ース、デキストリン、デンプンなどの糖類；ソルビトー
ル、エタノール、グリセロールなどのアルコール類；フ
マル酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類
及びその塩類；パラフィンなどの炭化水素類；これらの
混合物などが使用できる。窒素源としては、例えば、塩
化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ムなどの無機酸のアンモニウム塩；フマル酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウムなどの有機酸のアンモニウム
塩；肉エキス、酵母エキス、麦芽エキス、ペプトン、コ
ーンスティープリカー、カゼイン加水分解物、尿素など
の無機又は有機含窒素化合物；これらの混合物が使用で
きる。培地には、無機塩、微量金属塩、ビタミン類など
の通常の培養に用いられる栄養源を適宜添加してもよ
い。また、必要に応じて、培地には、微生物の増殖を促
進する因子、培地のｐＨ保持に有効な緩衝物質（例え
ば、炭酸カルシウムなど）、本発明の目的化合物の生成
能力を高める因子、例えば１，３−ブタンジオールなど
を添加してもよい。
て反応に供してもよい。培地は、微生物が増殖し得るも
のであれば特に制限されない。培地の炭素源としては、
上記微生物が利用可能であればいずれも使用でき、具体
的には、例えば、グルコース、フルクトース、シュクロ
ース、デキストリン、デンプンなどの糖類；ソルビトー
ル、エタノール、グリセロールなどのアルコール類；フ
マル酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類
及びその塩類；パラフィンなどの炭化水素類；これらの
混合物などが使用できる。窒素源としては、例えば、塩
化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ムなどの無機酸のアンモニウム塩；フマル酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウムなどの有機酸のアンモニウム
塩；肉エキス、酵母エキス、麦芽エキス、ペプトン、コ
ーンスティープリカー、カゼイン加水分解物、尿素など
の無機又は有機含窒素化合物；これらの混合物が使用で
きる。培地には、無機塩、微量金属塩、ビタミン類など
の通常の培養に用いられる栄養源を適宜添加してもよ
い。また、必要に応じて、培地には、微生物の増殖を促
進する因子、培地のｐＨ保持に有効な緩衝物質（例え
ば、炭酸カルシウムなど）、本発明の目的化合物の生成
能力を高める因子、例えば１，３−ブタンジオールなど
を添加してもよい。
【００１５】微生物の培養は、生育に適した条件下、例
えば、培地のｐＨ３．０〜１０．０、好ましくは４〜
８、温度２０〜４５℃、好ましくは２５〜３７℃で行う
ことができる。微生物の培養は、嫌気的又は好気的条件
下で行うことができる。培養時間は、例えば、５〜１２
０時間、好ましくは１２〜７２時間程度である。
えば、培地のｐＨ３．０〜１０．０、好ましくは４〜
８、温度２０〜４５℃、好ましくは２５〜３７℃で行う
ことができる。微生物の培養は、嫌気的又は好気的条件
下で行うことができる。培養時間は、例えば、５〜１２
０時間、好ましくは１２〜７２時間程度である。
【００１６】１，３−ブタンジオールのエナンチオマー
混合物から（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを選択的に
残存させる方法としては、例えば、(1) 培養液に１，３
−ブタンジオールのエナンチオマー混合物を添加して反
応させる方法、(2) 培養液から遠心分離などにより分離
した菌体を、そのまま又は洗浄した後、緩衝液、水など
に再懸濁し、菌体を含む懸濁液に１，３−ブタンジオー
ルのエナンチオマー混合物を添加し反応させる方法など
が挙げられる。反応の際、エネルギー源として、グルコ
ース、シュクロースなどの炭素源を添加すると、目的化
合物の残存率が高まる場合がある。
混合物から（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを選択的に
残存させる方法としては、例えば、(1) 培養液に１，３
−ブタンジオールのエナンチオマー混合物を添加して反
応させる方法、(2) 培養液から遠心分離などにより分離
した菌体を、そのまま又は洗浄した後、緩衝液、水など
に再懸濁し、菌体を含む懸濁液に１，３−ブタンジオー
ルのエナンチオマー混合物を添加し反応させる方法など
が挙げられる。反応の際、エネルギー源として、グルコ
ース、シュクロースなどの炭素源を添加すると、目的化
合物の残存率が高まる場合がある。
【００１７】また、菌体は生菌体のままで使用してもよ
く、菌体処理物、例えば、菌体破砕物、アセトン処理、
凍結乾燥などの処理を施した処理物を使用してもよい。
これらの菌体又は菌体処理物は、例えば、ポリアクリル
アミドゲル法、含硫多糖ゲル法（カラギーナンゲル法な
ど）、アルギン酸ゲル法、寒天ゲル法などの慣用の方法
で固定化して用いることもできる。さらに、菌体処理物
から取得した酵素も使用できる。前記酵素は、慣用の方
法を適宜組み合わせて精製することにより得ることがで
きる。
く、菌体処理物、例えば、菌体破砕物、アセトン処理、
凍結乾燥などの処理を施した処理物を使用してもよい。
これらの菌体又は菌体処理物は、例えば、ポリアクリル
アミドゲル法、含硫多糖ゲル法（カラギーナンゲル法な
ど）、アルギン酸ゲル法、寒天ゲル法などの慣用の方法
で固定化して用いることもできる。さらに、菌体処理物
から取得した酵素も使用できる。前記酵素は、慣用の方
法を適宜組み合わせて精製することにより得ることがで
きる。
【００１８】１，３−ブタンジオールのエナンチオマー
混合物は、そのまま使用してもよく、溶媒を含む溶液、
懸濁又は分散液として使用してもよい。前記溶媒として
は、水、反応に悪影響を及ぼさない有機溶媒が使用でき
る。懸濁又は分散液では、界面活性剤などを必要に応じ
て使用できる。１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物は、反応当初から反応系に一括して存在させて
もよく、反応系に分割して添加してもよい。
混合物は、そのまま使用してもよく、溶媒を含む溶液、
懸濁又は分散液として使用してもよい。前記溶媒として
は、水、反応に悪影響を及ぼさない有機溶媒が使用でき
る。懸濁又は分散液では、界面活性剤などを必要に応じ
て使用できる。１，３−ブタンジオールのエナンチオマ
ー混合物は、反応当初から反応系に一括して存在させて
もよく、反応系に分割して添加してもよい。
【００１９】菌体量は、目的化合物の光学純度、資化速
度が低下しない範囲で適宜選択できる。基質である１，
３−ブタンジオールのエナンチオマー混合物の使用濃度
は、特に制限されないが、例えば０．１〜２０重量％、
好ましくは１〜１０重量％程度である。
度が低下しない範囲で適宜選択できる。基質である１，
３−ブタンジオールのエナンチオマー混合物の使用濃度
は、特に制限されないが、例えば０．１〜２０重量％、
好ましくは１〜１０重量％程度である。
【００２０】反応条件は、目的化合物の生成を損わない
範囲で選択できる。反応系のｐＨは、例えば、ｐＨ３〜
１０、好ましくはｐＨ４〜８程度、反応温度は、例え
ば、１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃程度であ
る。前記反応は、撹拌下又は静置下、１〜１２０時間程
度行うことができる。
範囲で選択できる。反応系のｐＨは、例えば、ｐＨ３〜
１０、好ましくはｐＨ４〜８程度、反応温度は、例え
ば、１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃程度であ
る。前記反応は、撹拌下又は静置下、１〜１２０時間程
度行うことができる。
【００２１】反応系のｐＨを調整するため、必要に応じ
て、塩基又は酸を添加することができる。反応系のｐＨ
を調整することにより、収率及び光学純度の点で良好な
結果が得られる場合がある。前記塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのア
ルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属
の炭酸水素塩；アンモニアなどが挙げられる。前記酸と
しては、塩酸、硫酸などの鉱酸類；酢酸などの有機酸類
等が挙げられる。
て、塩基又は酸を添加することができる。反応系のｐＨ
を調整することにより、収率及び光学純度の点で良好な
結果が得られる場合がある。前記塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのア
ルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属
の炭酸水素塩；アンモニアなどが挙げられる。前記酸と
しては、塩酸、硫酸などの鉱酸類；酢酸などの有機酸類
等が挙げられる。
【００２２】１，３−ブタンジオールのエナンチオマー
混合物を前記微生物又はその処理物で処理することによ
り、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールが選択的に効率よ
く残存する。なお、反応時間が長くなると、１，３−ブ
タンジオールの残存量は減少するが、光学純度の高い
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールが得られる。
混合物を前記微生物又はその処理物で処理することによ
り、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールが選択的に効率よ
く残存する。なお、反応時間が長くなると、１，３−ブ
タンジオールの残存量は減少するが、光学純度の高い
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールが得られる。
【００２３】反応により残存する（Ｓ）−１，３−ブタ
ンジオールは、慣用の分離精製手段により回収できる。
例えば、反応液から直接又は菌体を分離した後、膜分
離、有機溶媒による抽出、カラムクロマトグラフィー、
減圧濃縮、蒸溜などの通常の精製方法に供することによ
り、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを容易に得ること
ができる。なお、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールの光
学純度は、例えば、光学異性体分離カラムを用いた高速
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき
る。
ンジオールは、慣用の分離精製手段により回収できる。
例えば、反応液から直接又は菌体を分離した後、膜分
離、有機溶媒による抽出、カラムクロマトグラフィー、
減圧濃縮、蒸溜などの通常の精製方法に供することによ
り、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを容易に得ること
ができる。なお、（Ｓ）−１，３−ブタンジオールの光
学純度は、例えば、光学異性体分離カラムを用いた高速
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき
る。
【００２４】
【発明の効果】本発明の製法によれば、微生物又はその
処理物の作用により、（Ｓ）−１，３−ブタンジオール
が選択的に残存するため、光学純度の高い（Ｓ）−１，
３−ブタンジオールを簡便かつ効率よく製造することが
できる。
処理物の作用により、（Ｓ）−１，３−ブタンジオール
が選択的に残存するため、光学純度の高い（Ｓ）−１，
３−ブタンジオールを簡便かつ効率よく製造することが
できる。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例に基いて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
【００２６】なお、実施例において、１，３−ブタンジ
オールの定量は、ガスクロマトグラフィー［カラム：Ｔ
ｈｅｒｍｏｎ ３０００ ５％Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ
Ｗ８０〜１００メッシュ（３ｍｍφ×２．１ｍ）、温
度：１３０℃］により行った。また、光学純度の測定
は、反応により得られた（Ｓ）−１，３−ブタンジオー
ルを常法により塩化アセチルでアセチル化した後、光学
分割カラムを用いた高速液体クロマトグラフィー［カラ
ム：ダイセル化学工業（株）製、商品名キラルセルＯ
Ｂ、移動相：ｎ−ヘキサン／２−プロパノール＝１９／
１、波長：２２０ｎｍ、流速：０．５ｍｌ／分、温度：
４０℃］により行った。上記の測定条件において、
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールのジアセチル体の保持
時間は１５分、（Ｒ）−１，３−ブタンジオールのジア
セチル体の保持時間は１９．３分である。
オールの定量は、ガスクロマトグラフィー［カラム：Ｔ
ｈｅｒｍｏｎ ３０００ ５％Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ
Ｗ８０〜１００メッシュ（３ｍｍφ×２．１ｍ）、温
度：１３０℃］により行った。また、光学純度の測定
は、反応により得られた（Ｓ）−１，３−ブタンジオー
ルを常法により塩化アセチルでアセチル化した後、光学
分割カラムを用いた高速液体クロマトグラフィー［カラ
ム：ダイセル化学工業（株）製、商品名キラルセルＯ
Ｂ、移動相：ｎ−ヘキサン／２−プロパノール＝１９／
１、波長：２２０ｎｍ、流速：０．５ｍｌ／分、温度：
４０℃］により行った。上記の測定条件において、
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールのジアセチル体の保持
時間は１５分、（Ｒ）−１，３−ブタンジオールのジア
セチル体の保持時間は１９．３分である。
【００２７】実施例１〜３ 下記組成の菌体調製用培地(1) 及び(2) を調製した。
【００２８】［培地(1) ］ グリセリン ５０ｇ 酵母エキス ５．０ｇ ポリペプトン ３．０ｇ ＮＨ4 Ｃｌ ０．８ｇ Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ ０．６ｇ ＫＨ2 ＰＯ4 ０．４ｇ ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．２ｇ ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ ８．３５ｍｇ ＣａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ ０．３３ｍｇ ＺｎＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．０９ｇ ＣｏＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ ０．０９ｍｇ ＣｕＳＯ4 ・５Ｈ2 Ｏ ０．０８ｍｇ ＭｎＳＯ4 ・４Ｈ2 Ｏ ０．０８ｍｇ 脱イオン水 １０００ｍｌ （ｐＨ６．０） ［培地(2) ］ Ｄ−マンニトール ２５．０ｇ 酵母エキス ５．０ｇ ポリペプトン ３．０ｇ 脱イオン水 １０００ｍｌ （ｐＨ調整なし） ５００ｍｌ容の坂口フラスコに、上記培地を３５ｍｌ入
れ、滅菌処理した後、下記の供試菌体を植菌し、３０℃
で２４時間振盪培養した。なお、実施例１及び２では培
地(1) を、実施例３では培地(2) をそれぞれ用いた。
れ、滅菌処理した後、下記の供試菌体を植菌し、３０℃
で２４時間振盪培養した。なお、実施例１及び２では培
地(1) を、実施例３では培地(2) をそれぞれ用いた。
【００２９】実施例１：グルコノバクター・オキシダン
ス（Gluconobacter oxydans ）ＩＦＯ ３１７１ 実施例２：グルコノバクター・フラチューリ（Gluconob
acter frateurii） ＩＦＯ ３２５４ 実施例３：アセトバクター・リクエファシエンス（Acet
obacter liquefaciens）ＩＦＯ １２３８８ 続いて、遠心分離により菌体を分離し、生菌体を得た。
次に、生菌体を脱イオン水に懸濁して１２．５ｍｌと
し、５００ｍｌ容の坂口フラスコに入れた。これに、
１，３−ブタンジオールのラセミ体１０重量％水溶液に
０．２重量％の炭酸カルシウムを含有させた混合液を加
え、３０℃で２４時間往復振盪し反応させた（反応開始
時の１，３−ブタンジオールの濃度は５重量％、炭酸カ
ルシウムの濃度は０．１重量％）。反応終了後、遠心分
離により除菌し、得られた上澄液２ｍｌを塩化ナトリウ
ムで飽和した後、酢酸エチル２ｍｌで抽出した。抽出液
を脱溶媒し、残渣に塩化アセチル１００μｌを加えてア
セチル化し、高速液体クロマトグラフィーの移動相２ｍ
ｌに溶解し、前記方法により光学純度を測定した。
ス（Gluconobacter oxydans ）ＩＦＯ ３１７１ 実施例２：グルコノバクター・フラチューリ（Gluconob
acter frateurii） ＩＦＯ ３２５４ 実施例３：アセトバクター・リクエファシエンス（Acet
obacter liquefaciens）ＩＦＯ １２３８８ 続いて、遠心分離により菌体を分離し、生菌体を得た。
次に、生菌体を脱イオン水に懸濁して１２．５ｍｌと
し、５００ｍｌ容の坂口フラスコに入れた。これに、
１，３−ブタンジオールのラセミ体１０重量％水溶液に
０．２重量％の炭酸カルシウムを含有させた混合液を加
え、３０℃で２４時間往復振盪し反応させた（反応開始
時の１，３−ブタンジオールの濃度は５重量％、炭酸カ
ルシウムの濃度は０．１重量％）。反応終了後、遠心分
離により除菌し、得られた上澄液２ｍｌを塩化ナトリウ
ムで飽和した後、酢酸エチル２ｍｌで抽出した。抽出液
を脱溶媒し、残渣に塩化アセチル１００μｌを加えてア
セチル化し、高速液体クロマトグラフィーの移動相２ｍ
ｌに溶解し、前記方法により光学純度を測定した。
【００３０】また、前記上澄液を蒸溜水で希釈した後、
ガスクロマトグラフィーにより１，３−ブタンジオール
を定量した。得られた１，３−ブタンジオールの絶対配
置、光学純度及び残存量（反応混合液中の濃度）を表１
に示す。
ガスクロマトグラフィーにより１，３−ブタンジオール
を定量した。得られた１，３−ブタンジオールの絶対配
置、光学純度及び残存量（反応混合液中の濃度）を表１
に示す。
【００３１】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 グルコノバクター（Ｇｌｕｃｏｎｏｂａ
ｃｔｅｒ）属又はアセトバクター（Ａｃｅｔｏｂａｃｔ
ｅｒ）属に属し、１，３−ブタンジオールのエナンチオ
マー混合物に作用して（Ｓ）−１，３−ブタンジオール
を選択的に残存させうる能力を有する微生物又はその処
理物を、前記エナンチオマー混合物に作用させ、残存す
る（Ｓ）−１，３−ブタンジオールを回収する（Ｓ）−
１，３−ブタンジオールの製法。 - 【請求項２】 微生物が（Ｒ）−１，３−ブタンジオー
ルを資化しうる能力を有する請求項１記載の（Ｓ）−
１，３−ブタンジオールの製法。 - 【請求項３】 微生物が、グルコノバクター・オキシダ
ンス（Ｇｌｕｃｏｎｏｂａｃｔｅｒ ｏｘｙｄａｎ
ｓ）、グルコノバクター・フラチューリ（Ｇｌｕｃｏｎ
ｏｂａｃｔｅｒ ｆｒａｔｅｕｒｉｉ）又はアセトバク
ター・リクエファシエンス（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ
ｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）である請求項１記載の
（Ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20853693A JP3192835B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | （ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20853693A JP3192835B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | （ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0739390A JPH0739390A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3192835B2 true JP3192835B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=16557816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20853693A Expired - Fee Related JP3192835B2 (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | （ｓ）−１，３−ブタンジオールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3192835B2 (ja) |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP20853693A patent/JP3192835B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0739390A (ja) | 1995-02-10 |
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