JP3184387B2 - 可とう性多層チューブ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可とう性チューブ、特
に、小さな曲げ半径において使用される屈曲性にすぐれ
た可とう性チューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐屈曲性にすぐれた可とう性チュ
ーブとしては、多孔質構造のポリテトラフルオロエチレ
ン（以下、ＰＴＦＥと略記する）からなる内層の外周面
に、気密性の可とう性プラスチックからなる中間層を介
して、多孔質構造のＰＴＦＥからなる外層を設けた多層
構造の可とう性チューブは知られている（特公昭５９−
４９４６４号）。この可とう性チューブにおいては、内
層が多孔質構造のＰＴＦＥから構成されているために、
小さな曲げ半径の屈曲性にすぐれたものであるが、中間
層に用いたプラスチックが耐薬品性や耐熱性の点でＰＴ
ＦＥよりも劣るため、このプラスチック層にピンホール
等の亀裂が生じやすく、その気密性が損なわれるという
問題を生じた。そして、この中間層の気密性が損なわれ
ると、前記した従来のチューブにおいては、内層と外層
が多孔質構造を有することから、チューブの内側と外側
とが通気性のものとなり、気密性チューブとしての用途
には供することができなかった。

【０００３】一方、特公昭５５−３６４９２号公報に
は、内層が充実構造のテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等のフッ素樹脂
からなり、外層が多孔質構造のＰＴＦＥからなる多層チ
ューブが提案されている。しかしながら、この多層チュ
ーブの場合には、屈曲させたときに、曲げ半径が最も小
さくなる内層を構成する充実構造のＦＥＰが屈曲性に劣
るため、小さな曲げ半径で屈曲させると、キンク（折
れ）を生じるという問題がある。

【０００４】さらに、特開平２−１２６８２７号公報に
は、延伸発泡体のＰＴＦＥから形成した管路チューブに
おいて、その内表面部をＰＴＦＥの融点以上に加熱し、
溶融することにより、その内表面の滑り性を向上させた
ものが開示されている。しかしながら、この管路チュー
ブの場合、延伸発泡体チューブの内表面部のみを溶融し
た構造のものであるため、その溶融層を連続した均一層
に形成することは困難で、チューブ自体の気密性は向上
するものの、完全な気密構造のものにすることはむつか
しく、また、内部表面の耐汚染性も未だ不十分なもので
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐薬品性及
び耐熱性にすぐれるとともに、気密性にすぐれ、しかも
屈曲性及び内部表面の耐汚染性にすぐれた可とう性チュ
ーブを提供することをその課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、充実構造のポリ
テトラフルオロエチレンからなる第１層と、その外周面
に積層された多孔質構造のポリテトラフルオロエチレン
からなる第２層とからなり、該第１層と第２層とは熱融
着により一体化され、かつ該第１層の厚さが、第１層と
第２層の合計厚さの１／１０００〜１／２の範囲にある
ことを特徴とする可とう性多層チューブが提供される。
また、本発明によれば、充実構造のポリテトラフルオロ
エチレンからなる第１層と、その外周面に積層された多
孔質構造のポリテトラフルオロエチレンからなる第２層
とからなり、該第１層と第２層とは熱可塑性フッ素樹脂
からなる接着剤層を介して一体化され、かつ該第１層の
厚さが、第１層と第２層の合計厚さの１／１０００〜１
／２の範囲にあることを特徴とする可とう性多層チュー
ブが提供される。

【０００７】本発明の可とう性多層チューブ（以下、単
にチューブとも言う）において用いる第１層材料及び第
２層材料は、いずれも、耐薬品性及び耐熱性の点ですぐ
れているＰＴＦＥである。そして、本発明のチューブの
第１層は、充実構造のＰＴＦＥから構成され、第２層は
多孔質構造のＰＴＦＥから構成される。

【０００８】充実構造のＰＴＦＥフィルム（膜）は、次
のようにして形成することができる。 （１）約９５％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥ樹脂と
液状潤滑剤（ソルベントナフサやホワイトオイル等）と
の混合物を押出機からフィルム状に押出した後、乾燥し
て多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを作る。押出フィルム
を乾燥すると、フィルム中の液状潤滑剤が揮発し、フィ
ルム中に微小孔（細孔）が形成され、空孔率約３０％程
度の多孔質構造のフィルムが得られる。このようにして
形成された多孔質構造のフィルムは、これを焼成する
と、フィルムは熱収縮し、フィルム中の細孔はそのフィ
ルムの熱収縮により容易に閉じ、完全充実構造のフィル
ムとなる。 （２）液状潤滑剤を含む押出しフィルムをそのまま又は
乾燥させた後、３２７℃以下の末焼結状態において毎秒
１０％以上の高速度で一軸方向又は二軸方向に延伸して
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを作る。このようにして
形成された多孔質構造の延伸フィルムは、これを加圧す
ると、充実構造のＰＴＦＥフィルムとなる。加圧処理に
供する延伸フィルムは、ＰＴＦＥの融点以上の温度で熱
処理して形成した焼成フィルムであってもよいし、未焼
成フィルムであってもよい。

【０００９】なお、多孔質ＰＴＦＥフィルムの製造につ
いては、特公昭５１−１８９９１号公報や、特公昭５６
−１７２１６号公報に詳述されている。

【００１０】多孔質ＰＴＦＥフィルムの加圧による充実
化方法としては、例えば、ポリエステルフィルム等の合
成樹脂シートの間に多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾み、こ
れを加圧ロール間に通す方法や、アルミ箔等の金属箔の
間にその多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾み、これをＰＴＦ
Ｅの融点以上に加熱した加圧ロール間を通す方法等があ
る。前者の方法においては、温度は、常温〜その合成樹
脂の溶融温度より低い温度を任意に採用することができ
る。また、圧力としては、使用するロールの弾性等によ
っても異なるが、通常５０ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましく
は１００〜２５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力が採用される。一
方、後者の方法においては、前者の方法と比較して、よ
り低い圧力で充実化することができる。これらの方法に
おいては、多孔質ＰＴＦＥフィルムは、その圧縮前の厚
さの８０％以下、好ましくは２０〜６０％の厚さに圧扁
され、充実化される。また、多孔質ＰＴＦＥフィルムの
他の加圧充実化方法として、多孔質フィルムをパイプの
外周面に１周以上巻成し、この巻成体を、その巻成体の
外径より小さいが、そのパイプの外径よりはやや大きい
口径の透孔を持ったパイプ、リングあるいはダイスのそ
の穴の一方の側から挿入し、他方の側から強く引出す方
法を示すことができる。この方法においては、巻成体が
その透孔を通るときに、外周面から内側方向へ強く圧縮
されるため、巻成体を構成する多孔質フィルムは、その
圧縮力によって充実構造のフィルムとなる。透孔の直径
は、パイプ外周面に形成したフィルムの厚さが、圧縮す
る前の厚さの８０％以下、好ましくは２０〜６０％の厚
さになるような直径であることが好ましい。前記のよう
にして、多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを加圧して得ら
れる充実構造のフィルムは、ガーレーＮｏ（１００ｃｍ
³の空気が１平方インチ（６．４５ｃｍ²）当りの面積を
水柱４．８８インチ（１２．４ｃｍ）の圧力で流れるの
に要する時間）が５０万秒以上であり、実質上完全気密
性のものである。

【００１１】前記充実構造ＰＴＦＥのフィルムの厚さは
できるだけ薄い方が好ましく、一般的には、５０μｍ以
下、好ましくは５〜３０μｍの範囲である。この充実構
造のフィルムは、そのフィルム全体が実質上完全気密構
造に形成されるため、薄膜であっても非常にすぐれた気
密性を有する。

【００１２】前記多孔質構造のＰＴＦＥフィルムは、一
軸延伸又は二軸延伸したもの、好ましくは一軸延伸した
ものが用いられ、その一般的細孔構造特性を示すと、細
孔直径：０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０
μｍ、空孔率：３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％
を有する。そのフィルムの厚さは２０〜２００μｍ、好
ましくは４０〜１００μｍである。

【００１３】本発明の多層チューブを製造するには、先
ず、第１層材料のＰＴＦＥフィルムを、芯材上にチュー
ブ状に巻成固定化する。第１層材料としては、充実構造
を有するか又は焼成により充実構造となるＰＴＦＥフィ
ルムが用いられる。芯材としては、後で行う焼成工程の
焼成温度以上の融点をもつ材質のものが好ましく、焼成
後この芯材を除去しやすいように、剥離性の良い、表面
がなめらかで凹凸の少ないものがよい。また、熱膨張係
数がＰＴＦＥよりも大きい材質の芯材を用いることによ
り、焼成後での芯材の引抜きを容易に行うことができ
る。芯材に対するフィルムの巻き方は、すし巻きやスパ
イラル巻き等の任意の巻き方であることができる。未焼
成のＰＴＦＥフィルムは、自己粘着性があるので、接着
剤を用いなくても、その巻成フィルムを押圧するだけで
固定化することができる。この第１層材料のＰＴＦＥフ
ィルムのチューブ状巻成体の内径とその厚さは、所望す
るチューブの用途によって異なるが、一般的には、その
内径は１〜２０ｍｍ程度であり、その厚さは３００μｍ
以下、好ましくは５０〜２００μｍである。肉厚が３０
０μｍを超えるとその巻成フィルムを焼成により溶融一
体化して形成したチューブの屈曲性が悪化し、折れを生
じやすくなる。巻成体におけるフィルム層の数は、巻成
するフィルムの厚さによって異なるが、一般的には、１
〜１０層程度である。フィルムをスパイラル巻きする場
合、その芯材に対する巻角度は３０度以下にするのが好
ましく、また、巻きピッチは大きくするのが好ましい。
フィルムを２以上の層数でスパイラル巻きする場合、フ
ィルムの巻き方向や巻角度を変えて押出し工程や延伸工
程で生じるフィルム強度の配向性を相殺することがで
き、これによって、強度の配向性が小さく、かつ繰返し
ねじり耐性にすぐれたチューブを得ることができる。芯
材としては、金属やセラミック、プラスチック等で形成
したパイプ、線材、棒等であることができる。

【００１４】次に、前記のようして形成した第１層材料
のＰＴＦＥフィルムの巻成体の上に、第２層材料である
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを同様にしてチューブ状
に巻成固定化する。この場合、多孔質構造のＰＴＦＥフ
ィルムは、二軸延伸フィルムよりも、一軸延伸フィルム
であることが好ましい。一軸延伸フィルムは腰が強く、
かつ折れを生じにくいものであるため、巻成が容易であ
る上、得られるチューブも腰が強く、折れにくいものと
なる。また、多孔質構造のＰＴＦＥフィルムは、第１層
と第２層とを一体化した後の物性で示して、その細孔直
径が０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍ
で、空孔率が３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％で
あるものの使用が好ましい。空孔率が３０％より小さく
なると、得られるチューブの屈曲性が悪くなり、一方、
７０％を超えると、得られるチューブがやわらかくなり
すぎて、チューブ形状の保持性が悪くなる。フィルムの
巻き方は、すし巻きやスパイラル巻き等の任意の巻き方
であることができる。この多孔質構造のＰＴＦＥフィル
ムのチューブ状巻成体の厚さは、一般的には、１００μ
ｍ〜２ｍｍ、好ましくは２００μｍ〜０．８ｍｍであ
る。フィルムの厚さが薄すぎると、得られる多層チュー
ブが折れやすくなり、一方、厚すぎると、その屈曲性が
悪くなる。巻成体におけるフィルム層の数は、フィルム
の厚さによって異なるが、通常、２〜２０層である。

【００１５】多孔質ＰＴＦＥフィルムを前記のようにし
て巻成する場合、その巻成用フィルムとしては、性状の
異なった２つ又はそれ以上のものを用いることができ
る。例えば、一軸延伸フィルムと二軸延伸フィルムを用
い、それらを交互に巻成することができ、これにより、
引張強度及び耐圧性のすぐれた多層チューブを得ること
ができる。この第２層に関しても、第１層の場合と同様
に、フィルムを２以上の層数でスパイラル巻きする場
合、フィルムの巻き方向や巻角度を変えることができ
る。

【００１６】前記のようにして形成された巻成体におけ
る第１層材料のフィルム巻成体の厚さは、第１層材料の
フィルム巻成体と第２層材料のフィルム巻成体の合計厚
さに対し、１／１０００〜１／２、好ましくは１／１０
０〜１／３の厚さ比にすることが好ましい。この厚さ比
が１／２より大きくなると、得られる多層チューブが折
れを生じやすくなり、一方、１／１０００より小さくな
ると、得られるチューブの第１層の厚さが第２層の厚さ
に対して薄くなりすぎるため、多層チューブの使用に際
し、その第１層に破損を生じやすくなる。

【００１７】前記のようにして形成されたＰＴＦＥフィ
ルムの巻成体は、これをＰＴＦＥの融点以上の温度、好
ましくは３４５℃以上、より好ましくは３５０〜３７０
℃の温度で焼成する。焼成時間は、焼成温度やチューブ
の肉厚等を考えて適当に定めるが、一般には５秒〜６０
分程度である。この焼成により、巻成したＰＴＦＥフィ
ルムは溶融し、それらのフィルムの重なり面において接
合し、一体化された多層構造のチューブが形成される。
焼成後、芯材を除去することにより、目的の多層チュー
ブを得ることができる。このような多層チューブの製造
法においては、第２層材料として巻成した多孔質構造の
フィルムがその焼成に際して収縮し、第２層から第１層
方向に向う収縮応力が作用し、この収縮応力によってフ
ィルム面の重なり部の接合が促進される。また、焼成に
際してのフィルムの溶融と収縮応力により、焼成後の多
孔質構造のＰＴＦＥフィルムは、焼成前のものに比べ、
その細孔構造特性は幾分変化するが、依然として十分な
細孔構造特性を有する第２層を得ることができる。

【００１８】以上、ＰＴＦＥフィルムを巻成してチュー
ブを成形する方法について説明したが、本発明において
は、ＰＴＦＥ樹脂と液状潤滑剤との混合物を押出し機に
より直接チューブ状に押出して得られるチューブを素材
として用い、第１層材料及び／又は第２層材料を得るこ
とができる。押出しチューブを用いて本発明の２層構造
のチューブを製造するには、例えば、前記平たいフィル
ムの場合と同様にして、内層を形成する第１層材料から
なるチューブを、外層を形成する第２層材料からなるチ
ューブ内に挿入した後、前記したと同様の条件で焼成
し、内層と外層を一体化する。また、多孔質構造の押出
しチューブ内に、平たい第１層材料フィルムの巻成体か
らなるチューブを挿入し、焼成することによっても本発
明のチューブを得ることができる。

【００１９】充実構造のチューブを形成するための方法
としては、多孔質構造の押出しチューブを用い、これを
前記（１）の焼成法及び（２）の加圧法により充実化す
る方法の他、以下に示す方法を用いることができる。多
孔質構造チューブの内部空間内に、熱可塑性フッ素樹脂
の微細パウダーを分散媒に分散して形成した分散液を流
通させながら、チューブ外側の圧力をチューブ内の圧力
より低く保持する。これによって、チューブ内を流通す
る分散液は、チューブ壁を外周面方向に吸引され、分散
液の分散媒がチューブ外周面から滲出するが、この際、
分散液中の樹脂パウダーは、吸引濾過の原理で、チュー
ブの内表面上に、チューブ壁の細孔を目づまりさせる形
で堆積する。このようにして、チューブ壁を介して分散
液の濾過操作を一定時間続けることにより、チューブ壁
の内表面から浅い深さまでの細孔はその樹脂パウダーに
より充満され、チューブ外周面からの分散媒の滲出が止
まる。この時点において、チューブを乾燥し、焼成す
る。これによって、チューブの内表面部が充実構造に形
成され、チューブの外表面部が多孔質構造に形成された
チューブが形成される。このチューブ壁において、充実
構造部の厚さは、チューブ壁厚さの５〜５０％、好まし
くは１０〜３０％である。

【００２０】前記した充実構造のチューブの形成法にに
おいて用いられる熱可塑性フッ素樹脂の微細パウダーと
しては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥ
Ｐ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＥＰＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合
体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（Ｐ
ＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン／エチレン共
重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド
（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）等の
フッ素樹脂の微細パウダーを挙げることができる。これ
らのうちで、融点、伸び（弾性的な変形量）、摩擦係数
等の物性が基材であるＰＴＦＥに最も近いことから、Ｐ
ＦＡの使用が好ましい。この樹脂パウダーのサイズは、
チューブ壁の細孔を目づまりさせるサイズであればよ
く、その平均粒径は、チューブ壁細孔の直径の０．１〜
２倍、好ましくは０．５〜１倍程度である。

【００２１】前記樹脂パウダーの分散媒としては、エタ
ノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセト
ン等が挙げられる。分散液中の樹脂パウダーの濃度は、
５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
チューブ内の分散液をチューブ壁を介して濾過する際の
圧力は、０．０５〜１気圧、好ましくは０．１〜０．５
気圧である。内表面部に樹脂パウダーが堆積したチュー
ブの焼成温度は、その樹脂パウダーが溶融する温度、通
常、３００〜３３０℃の温度である。また、チューブ壁
の厚さは、５０〜７００μｍ、好ましくは１００〜５０
０μｍである。

【００２２】前記のようにして得られる内表面部が充実
構造で、外表面部が多孔質構造のチューブは、本発明の
多層構造のチューブにおける第１層材料として使用され
る他、第１層と第２層とが一体化されたチューブとして
用いることができる。

【００２３】前記のようにして得られた本発明の可とう
性多層チューブは、全体が実質上ＰＴＦＥから構成され
ていることから、耐熱性及び耐薬品性において非常にす
ぐれたものである。しかも、その充実構造の第１層の厚
みを、第１層と第２層の総厚みに対して、１／１０００
〜１／２に規定したことから、小さな曲げ半径の屈曲を
容易に行なうことができる上、その耐屈曲性においても
すぐれている。さらに本発明の多層チューブにおいて
は、その第１層が充実構造のＰＴＦＥからなることか
ら、薄層であってもピンホールのような破損が生じにく
く、第１層と第２層との間の気体的及び液体的連絡は完
全に遮断される。本発明の多層チューブは、これを腐蝕
性の強い液体や蒸気中に置いても、そのチューブはそれ
らの液体や蒸気によって侵食されることがなく、また第
２層の表面に接触する液体や蒸気が内部に浸入するよう
なこともない。本発明の多層チューブは、小さな曲げ半
径の屈曲、例えば、曲げ半径が１０ｍｍ程度の屈曲にお
いても、すぐれた屈曲性と耐屈曲性を有し、多数回にわ
たって屈曲させても折れを生じるようなことはない。そ
して、本発明の多層チューブは、その第１層が充実構造
のＰＴＦＥで形成されていることから、その内表面の滑
り性、耐汚染性、耐微生物性、有機物の付着防止性等に
おいて著しくすぐれたものである。

【００２４】本発明の第１層と第２層からなる可とう性
チューブは、必要に応じ、その第１層と第２層との間に
接着剤層として熱可塑性フッ素樹脂層を介在させること
により、第１層と第２層とのより強固な一体化を達成す
ることができる。第１層と第２層のみからなるチューブ
は、多数回にわたる過酷な屈曲を行うと、その第１層と
第２層との間の界面が剥離するという問題が生じたが、
その層間に熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤層を介在
させることにより、この問題を解決することができる。

【００２５】第１層と第２層との間に接着剤層を介在さ
せたチューブを製造するには、例えば、（１）焼成によ
り充実構造となる乾燥ＰＴＦＥフィルム又は（２）未焼
成多孔質ＰＴＦＥフィルムを加圧により充実構造化した
ＰＴＦＥフィルムを第１層材料として用い、これを芯材
に巻成固定化した後、その巻成体の外周面に熱可塑性フ
ッ素樹脂フィルムを巻成し、さらにその巻成体の外周面
に第２層材料としての多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを
巻成する。巻成方法としては、すし巻きやスパイラル巻
きを採用することができる。次いで、このようにして形
成されたフィルム巻成体を焼成する。これによって、第
１層と第２層とが接着剤層を介して強固に一体化された
多層チューブを得ることができる。

【００２６】前記接着剤層材料として用いられる熱可塑
性フッ素樹脂としては、ＰＴＦＥよりも融点の低いも
の、例えば、ＰＦＡ、ＥＰＥ、ＦＥＰ、ＰＣＴＦＥ、Ｅ
ＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶＤＦ等を挙げることができ
る。これらのうちでは、基材であるＰＴＦＥに物性的に
最も近いＰＦＡの使用が好ましい。熱可塑性フッ素樹脂
フィルムの厚さは、できるだけ薄い方が好ましく、２５
μｍ以下、好ましくは１０〜１５μｍである。フィルム
巻成体におけるフィルム層の数は、１〜３層である。こ
の熱可塑性フッ素樹脂フィルムは、ＰＴＦＥの焼成温度
（溶融温度）より低い温度で溶融し、第１層材料及び／
又は第２層材料の細孔内に入り込み、アンカー効果を発
現し、第１層材料と第２層材料との焼成による一体化を
強固なものとする。第１層と第２層との間の接着剤層の
厚さは、通常、５〜７５μｍ、好ましくは１０〜２０μ
ｍである。

【００２７】本発明の可とう性チューブにおいて、その
第１層を複数のＰＴＦＥフィルム層のみで構成したもの
は、これを多数回にわたって過酷な屈曲を行わせたとき
に、その第１層を構成する複数のＰＴＦＥフィルム層間
の界面が剥離し、これによって第１層の非通気性が破壊
され、チューブ壁とに通気性が生じるという問題を生じ
た。この問題は、第１層材料を芯材に巻成する際に、第
１層材料を、接着剤層を与える熱可塑性フッ素樹脂フィ
ルムとの重ね合わせ物又はラミネート物の形態で巻成す
ることにより解決し得ることが見出された。

【００２８】第１層が複数のＰＴＦＥフィルム層からな
り、かつそのフィルム層間が接着剤層を介して一体化さ
れたチューブを製造するには、例えば、第１層材料とし
てののＰＴＦＥフィルムと熱可塑性フッ素樹脂フィルム
との重ね合せ物又は両者を熱融着させたラミネート化物
からなる２層フィルムを、芯材に対し、そのＰＴＦＥフ
ィルムが芯材側に向くようにして巻成した後、必要に応
じ、第１層と第２層との間の接着剤層を与える熱可塑性
フッ素樹脂フィルムを巻成し、さらに、その上に第２層
材料を巻成する。次いで、このようにして得られた巻成
体を焼成する。これによって、第１層を構成する複数の
ＰＴＦＥフィルムの各フィルム間が熱可塑性フッ素樹脂
からなる接着剤層を介して強固に一体に結合し、多数回
にわたる過酷な屈曲でもその非通気性が破壊されること
のない第１層を有するチューブが得られる。また、第１
層と第２層との間に熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤
層を介在させるときには、第１層と第２層とが強固に一
体に結合したチューブが得られる。

【００２９】第１層を構成する複数のＰＴＦＥフィルム
の各フィルム間に介在させる熱可塑性フッ素樹脂フィル
ムの種類及びそのフィルム厚は、前記第１層と第２層と
の間に介在させる熱可塑性フッ素樹脂フィルムに関して
示したものと同じである。

【００３０】第２層を構成する複数のＰＴＦＥフィルム
の各フィルム間にも、前記第１層の場合と同様にして、
熱可塑性フッ素樹脂フィルムを介在させることができ
る。

【００３１】第１層材料であるＰＴＦＥフィルムを、芯
材に対し、スパイラル巻き又はすし巻きにより巻成し
て、チューブ状の巻成体を形成する場合、そのチューブ
の内表面には、図１及び図２に示すように、その長手方
向にスパイラル状又は一直線状で延びる溝部が生じる。
図１は、ＰＴＦＥフィルムをスパイラル巻で巻成した場
合のその巻成体の内表面の状態を示す説明断面図であ
る。図２は、ＰＴＦＥフィルムをすし巻きで巻成した場
合のその巻成体の内表面の状態を示す説明断面図であ
る。これらの図において、１は芯材を示し、２、３、
４、５及び６はＰＴＦＥフィルムを示す。ａは長手方向
に連続して延びるクサビ形状の溝部を示す。

【００３１】図１及び図２からわかるように、溝部ａ
は、１つのフィルム３又は５の端部の上面に他のフィル
ム２又は６の端部を重ねたときに、下層のフィルム３又
は５の端面ｂと上層のフィルム２又は６の下面ｃとの間
に形成されるものである。フィルムをスパイラル状で巻
成したときには、チューブ内表面には、その長手方向に
スパイラル状で延びる溝部ａが生じ、フィルムをすし巻
状で巻成したときには、チューブ内表面には、その長手
方向に一直線状で延びる溝部ａが生じる。溝部ａの深さ
は、フィルム厚により異なるが、通常、５μｍ以上であ
る。

【００３３】図１及び図２に示したような内表面（第１
層の内表面）に溝部ａを有する製品チューブにおいて
は、その使用に際し、汚染物が付着、堆積しやすいとい
う問題があり、また、その溝部に汚染物が付着した場
合、その汚染物を洗浄除去するのが困難で、その除去に
長時間を要するという問題もある。前記した問題は、そ
のフィルムとして、ＰＴＦＥフィルムと熱可塑性フッ素
樹脂フィルムの重ね合せ物又はラミネート物からなり、
その一方又は両方の端部に、熱可塑性フッ素樹脂フィル
ムの耳部を有する２層フィルムを用いることによって解
決することができる。

【００３４】図３は、芯材に２層フィルムをスパイラル
巻きで巻成する場合の説明図を示す。図３において、１
は芯材、Ｌは２層フィルムを示す。２層フィルムＬは、
図４に示すように、ＰＴＦＥフィルム１０と熱可塑性フ
ッ素樹脂フィルム１１とから構成され、両側端部に耳部
ｄを有する。

【００３５】図５は、２層フィルムを芯材１にスパイラ
ル巻きで巻成した場合のその巻成体の内表面の状態を示
す説明断面図である。図５において、１は芯材、Ｌは２
層フィルム、１０はＰＴＦＥフィルム、１１は熱可塑性
フッ素樹脂フィルムを示す。ａは溝部を示す。熱可塑性
フッ素樹脂フィルム１１の厚さは、ＰＴＦＥフィルム１
０の厚さの１／８〜１倍、好ましくは１／２〜１倍の厚
さである。また、耳部ｄの幅は、０．５ｍｍ以下、通常
０．０１〜０．４ｍｍである。図５からわかるように、
２層フィルムＬの一方の耳部ｄは、溝部ａ内に存在す
る。

【００３６】図６は、図５に示した巻成体を、その熱可
塑性フッ素樹脂フィルム１１の融点以上の温度、通常、
３２０〜３７０℃で焼成して得られる焼成体の内表面の
状態を示す説明断面図である。図６からわかるように、
焼成に際しては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムは溶融
し、溝部ａはその溶融物ｅによって充填され、ＰＴＦＥ
及び熱可塑性フッ素樹脂が露出した実質上平滑な内表面
が得られる。

【００３７】図７は、芯材に２層フィルムをすし巻きで
巻成した状態図を示す。図７において、１は芯材、Ｌは
２層フィルムを示す。２層フィルムＬは、図８に示すよ
うに、ＰＴＦＥフィルム１０と熱可塑性フッ素樹脂フィ
ルム１１とから構成され両端に耳部ｄを有する。

【００３８】図９は、２層フィルムを芯材１にすし巻き
で巻成した場合のその巻成体の内表面の状態を示す説明
断面図である。図９において、１は芯材、Ｌは２層フィ
ルム、１０はＰＴＦＥフィルム、１１は熱可塑性フッ素
樹脂フィルムを示す。ａは溝部を示す。熱可塑性フッ素
樹脂フィルム１１の厚さは、ＰＴＦＥフィルム１０の厚
さの１／８〜１倍、好ましくは１／２〜１倍の厚さであ
る。また耳部１６の幅は、０．５ｍｍ以下、通常０．０
１〜０．４ｍｍである。図９からわかるように、２層フ
ィルムＬの一方の耳部ｄは、溝部ａ内に存在する。

【００３９】図１０は、図９に示した巻成体を、その熱
可塑性フッ素樹脂フィルム１１の融点以上の温度、通常
３２０〜３７０℃で焼成して得られる焼成体の内表面の
状態を示す説明断面図である。図１０からわかるよう
に、焼成に際しては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムは溶
融し、溝部ａはその溶融物ｅによって充填され、ＰＴＦ
Ｅ及び熱可塑性フッ素樹脂が露出した実質上平滑な内表
面が得られる。

【００４０】前記においては、第１層と第２層との間及
び第１層を構成する複数のフィルム間に介在させる接着
剤層材料としては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムを示し
たが、接着剤層材料は、熱可塑性フッ素樹脂微細パウダ
ーであってもよい。微細パウダーを用いて接着剤層を形
成するには、例えば微細パウダーを水又は有機溶剤に分
散させて形成した分散液をＰＴＦＥフィルムの表面に塗
布乾燥することによって、ＰＴＦＥフィルムの表面に接
着剤層を形成することができる。分散液中の微細パウダ
ーの平均粒径は０．２〜０．４μｍ程度であり、分散液
中の微細パウダーの濃度は、５０重量％以下、好ましく
は１０〜３０重量％である。このようにして形成された
接着剤層は、熱可塑性フッ素樹脂フィルムを用いた場合
と同様に焼成される。

【００４１】本発明による前記可とう性多層チューブ
は、必要に応じ、その外周面にさらに各種の層を積層接
着させて、３層以上の多層構造に形成することもでき
る。例えば、気密性材料からなる第３層を設け、その上
にさらに多孔質構造のＰＴＦＥからなる第４層を設けて
４層構造の可とう性チューブとすることができる。この
ような４層構造の可とう性チューブを製造するには、例
えば、前記した充実構造のＰＴＦＥからなる第１層と、
多孔質構造のＰＴＦＥからなる第２層とからなる本発明
の可とう性チューブを基体とし、このチューブの外周面
に気密性材料の第３層を形成する。この場合、気密性材
料は、合成樹脂フィルムや、合成樹脂層を有する金属箔
等の従来公知の材料であることができる。合成樹脂とし
ては、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体）や、ＰＦＡ（テトラフルオロエ
チレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂や、
フッ素ゴム、ポリウレタン、ポリイミド、ナイロン、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等のポリオ
レフィン等が挙げられる。金属箔としては、アルミニウ
ム箔や、銅箔、チタン箔等が挙げられる。合成樹脂層を
有する金属箔は、金属箔の少なくとも一方の面に、前記
した合成樹脂のフィルムを積層接着させることにより、
あるいは前記した合成樹脂液又は一般の接着剤液を塗
布、乾燥することにより得ることができる。

【００４２】基体チューブの外周面に気密性材料層を形
成する方法としては、基体チューブ外周面に、フィルム
状の気密性材料を、接着剤の存在下又は不存在下で巻成
する方法や、合成樹脂液を塗布、乾燥する方法、熱収縮
性の合成樹脂チューブを被覆し、加熱収縮させる方法等
がある。気密性材料層の厚さは、１０〜２００μｍ、好
ましくは２０〜１００μｍである。次に、前記のように
して第３層として形成された気密性材料層上に、第４層
材料として多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを巻成する。
この場合の多孔質構造のＰＴＦＥフィルムとしては、前
記したものと同様のものを用いることができ、そのフィ
ルムの巻き方も前記と同様にすし巻きやスパイラル巻き
とすることができる。この第４層の厚さは、５０〜５０
０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍである。前記の
ようにして基体チューブ上に第３層及び第４層を形成し
たチューブは、これを第３層の気密性材料の合成樹脂が
溶融する温度、一般には２００〜４００℃、好ましくは
３３０〜３９０℃の温度に加熱する。この加熱により、
全体が一体に結合した多層チューブを得ることができ
る。また、基体チューブ上に第３層及び第４層を形成す
る場合、それらの各層は接着剤により相互に接着させる
こともできる。

【００４３】前記のようにして、基体チューブ上に第３
層及び第４層を形成した製品チューブにおいて、その第
３層を多孔質構造のＰＴＦＥよりも弾性的にすぐれた材
料、例えばフッ素ゴムを用いるとともに、第４層に多孔
質構造のＰＴＦＥを用いた４層構造の製品チューブは、
基体チューブに比べて、耐ねじれ性が著しく向上すると
ともに、耐折れ性の向上したものである。

【００４４】本発明による前記２層構造の可とう性多層
チューブには、その外周面に第３層を形成した３層構造
の可とう性チューブとすることができる。この場合、第
３層材料は、第１層に用いたのと同様の充実構造のＰＴ
ＦＥフィルムを用いることができる。このようなチュー
ブは、そのチューブの内表面及び外表面が平滑で滑り性
の良好なもので、かつ耐汚染性、耐微生物性、有機物付
着防止性においてすぐれたものである。

【００４５】本発明の可とう性多層チューブは、特に、
医療用チューブとして有利に用いられる。この場合の医
療用チューブとしては、体液流通用チューブ、鉗子チャ
ンネル用チューブ等が挙げられる。このような医療用チ
ューブは、気密性、水密性、高い可とう性、屈曲性、耐
屈曲性にすぐれているとともに、内壁面の平滑性、耐汚
染性、耐微生物性、有機物付着防止性等においてすぐれ
ていることが必要とされるが、本発明のチューブは、こ
れらの必要要件を満たし、医療用チューブとして好適の
ものである。本発明のチューブを医療用チューブとして
用いる場合、その内径は１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜
６ｍｍである。また、第１層の厚さは５０μｍ以下、好
ましくは５〜３０μｍに規定するのがよく、第２層の厚
さは２ｍｍ以下、好ましくは０．２〜０．８ｍｍの厚さ
に規定するのがよい。さらに、第１層の厚さは、第１層
と第２層の合計厚さに対して、１／１０００〜１／２、
好ましくは１／１００〜１／３に規定するのがよい。

【００４６】本発明の可とう性多層チューブは、特に、
電子内視鏡装置における吸引チューブあるいは管路形成
用チューブとして好ましく用いられる。図１１に電子内
視鏡装置の概略構成説明図、図１２にその電子内視鏡装
置内部の吸引及び処置具挿通用の管路構成説明図、図１
３及び図１４に管路の接続構造を示す説明図を各示す。
図１１に示すように、電子内視鏡装置２１は、操作部２
２・挿入部２３・湾曲部２４・先端構成部２５・ユニバ
ーサルコード２６・コネクター２７から構成される。そ
して、図示しない内視鏡像制御装置・モニター・光源・
吸引装置などとともに使用される。操作部２２には、処
置具挿通口２８・吸引切替制御機構２９が設けてあり、
コネクター２７には、外部装置である吸引装置と接続す
るための吸引チューブ取付口金３０が設けてある。

【００４７】図１２は電子内視鏡装置内部の吸引及び処
置具挿通用の管路構成を示す説明図であるが、この図か
らわかるように、挿入部２３、湾曲部２４に内蔵された
第１の吸引チューブ３１の一端は先端構成部２５にパイ
プを介して固定されており、その詳細は図１３に示され
ている。第１の吸引チューブ３１の他端は操作部２２の
内部に設けた各々連通している３個の開口を持つ分岐部
３２の第１の開口に接続しており、その詳細は図１４に
示されている。分岐部３２の第２の開口は処置具挿通口
２８に接続している。分岐部３２の第３の開口は吸引切
替制御機構２９の第１の開口に第２の吸引チューブ３３
を介して接続している。吸引切替制御機構２９の第２の
開口は第３の吸引チューブ３４を介して吸引チューブ取
付口金３０に接続している。本発明の多層チューブは最
も過酷な曲げ耐性を要求される第１の吸引チューブ３１
に用いることができ、必要に応じ、さらに、第２の吸引
チューブ３３、第３の吸引チューブ３４に本発明の多層
チューブを用いることもできる。

【００４８】図１３は、第１の吸引チューブ３１と先端
構成部２５の固定部を示すが、この場合、先端構成部２
５には貫通孔３５が設けてあり、その一端にはパイプ３
６を接着あるいは半田付けで固定している。そして、パ
イプ３６には第１の吸引チューブ３１を接着固定してい
る。チューブの脱落防止とチューブ内に挿通する処置具
の引っかかりを防止するため、パイプ３６の一端はテー
パ状にひろげている。ところで、軟らかいチューブと硬
いパイプを接続すると内視鏡の湾曲部を曲げた時に接続
部が急激に屈曲してしまう。これを防止するために第１
の吸引チューブ３１の端部には硬質化処理をしており、
中程度の硬さの部分を設けることにより滑らかな曲げ形
状が得られるようになっている。硬質化処理としては例
えば端部を加熱して第２層の多孔質構造を充実化した
り、第２層の端部に樹脂等を含浸させて多孔質構造を充
実化すればよい。更に、チューブの第１層に対し、金属
ナトリウムをナフタリンに分散させた表面処理液を用い
て表面のフッ素を化学反応で遊離させて極性化したり、
プラズマ照射により粗面化したりすることにより、パイ
プ３６と第１の吸引チューブ３１との接着強度を高めて
ある。パイプ３６と第１の吸引チューブ３１との接着強
度を高める別の工夫として、パイプ３６と第１の吸引チ
ューブ３１との嵌合部にはチューブの上からテグス糸を
巻き付け、テグス糸を接着剤で覆っている。

【００４９】図１４は、第１の吸引チューブ３１の他端
と分岐部３２の第１の開口の接続部を示すが、この場
合、分岐部３２の先端に嵌着した接続部材３７の先端の
外周面はテーパ状に形成したテーパ面３８を有してお
り、このテーパ面に、あらかじめテーパ環３９と止めネ
ジ４０を通した状態の第１の吸引チューブ３１を被覆
し、テーパ環３９とテーパ面３８との間で第１の吸引チ
ューブ３１が狭圧されるように止めネジ４０を接続部材
３７のねじ部４１にねじ込んで、第１の吸引チューブ３
１の他端と分岐部３２の第１の開口を接続している。

【００５０】本発明の多層チューブは、前記したよう
に、電子内視鏡装置における吸引チューブとして用いる
ことができる他、電子内視鏡装置のかわりに画像伝達に
光ファイバーを用いた内視鏡や、挿入部が硬性であった
り半硬性である内視鏡など全ての内視鏡における吸引チ
ューブとして適用することができる。また、本発明の多
層チューブは、内視鏡以外に例えばドレナージチューブ
のような留置チューブに適用できる。この場合のチュー
ブとしては、上述した第１層と第２層からなるチューブ
の外側にさらに第１層と同じ材質にて第３層を被覆した
構造のものを用いるのがよい。また、第３層としては、
生体適合性の高い材料であれば、他の材料を用いること
ができる。さらに、チューブの端面に上述した硬質化処
理などを施すことにより多孔質構造を充実化すれば、全
表面に対し有機物等の付着防止効果を有する多層チュー
ブとすることができる。

【００５１】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳述する。

【００５２】実施例１ 細孔直径０．２μｍ、空孔率７０％、厚さ２５μｍの二
軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、圧延ロ
ーラーにより、常温において厚さ７μｍの充実フィルム
に圧延した。この圧延による充実フィルムは、王研式透
気度平滑度試験機により測定したガーレーナンバーで、
５０万秒以上を示し、実質的に完全気密性のものである
ことが確認された。次に、この充実フィルム（幅２０ｍ
ｍ）を、直径３．７ｍｍのステンレスパイプの外周にス
パイラル巻き状に２周巻付けた。次いで、この上に、細
孔直径５μｍ、空孔率３０％、厚さ１００μｍの一軸延
伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅８４ｍｍ、
長さ方向と延伸方向とが一致）をすし巻き状に６周巻付
けた。

【００５３】このようにして得られたＰＴＦＥフィルム
巻成体を、３６０℃で１０分間焼成した後、冷却して、
ステンレスパイプを巻成体から引抜き、第１層が充実構
造のＰＴＦＥフィルムからなり、第２層が多孔質構造の
ＰＴＦＥフィルムからなる多層チューブを得た。この多
層チューブは、半径１０ｍｍの曲率で曲げてもキンク
（折れ）を生じることがなく、また、その内面はなめら
かでかつ耐汚染性のもので、油性のマジックインクをそ
の内面に塗布した後、これを布でふきとると、跡かたも
なくきれいにふきとることができた。また、このチュー
ブは、曲率半径１０ｍｍで１万回屈曲させても、外観に
は変化を生じず、また破損を生じるようなこともなく、
耐屈曲性において非常にすぐれたものであった。尚、１
万回屈曲試験は、片端を固定したまま半径１０mmＲの曲
率で前後に曲げることを１回として、これを１万回繰り
返した後、チューブの変形、破壊、外観上の変化、エア
ーのリークが無いことを確認するという方法で行った。
以下の実施例においても同様である。

【００５４】実施例２ 細孔直径１μｍ、空孔率６５％、厚さ５０μｍの一軸延
伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、アルミ箔に
挾み、圧延ローラーにより、３５０℃で厚さ３３μｍの
充実構造のフィルムに圧延した後、アルミ箔を除去し
た。この充実化フィルムは、王研式透気度平滑度試験機
により測定したところ、ガーレーナンバーで５０万秒以
上を示し、実質的に完全気密性のものであることが確認
された。次に、この充実化フィルム（幅２０ｍｍ）を、
直径４．２ｍｍのステンレスパイプの外周にすし巻き状
に１．２５周巻付けた。次いで、この上に細孔直径１０
μｍ、空孔率６０％、厚さ５０μｍの一軸延伸された未
焼成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅４０５ｍｍ、長さ方向
と延伸方向とが一致）をすし巻き状に１２周巻付けた。

【００５５】このようにして得られたＰＴＦＥフィルム
巻成体を、３５０℃で２０分間焼成した後、冷却してス
テンレスパイプを巻成体から引抜き、第１層が充実構造
のＰＴＦＥフィルムからなり、第２層が多孔質構造のＰ
ＴＦＥフィルムからなる多層チューブを得た。この多層
チューブは、半径１０ｍｍの曲率で曲げてもキンク（折
れ）を生じることがなく、また、その内面はなめらかで
かつ耐汚染性のもので、油性のマジックインクをその内
面に塗布した後、これを布でふきとると、跡かたもなく
きれいにふきとることができた。また、このチューブ
は、１万回屈曲試験においても外観には変化を生じず、
また破損を生じるようなこともなく、耐屈曲性において
非常にすぐれたものであった。

【００５６】実施例３ 細孔直径０．２μｍ、空孔率７０％、厚さ６０μｍの二
軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを直径３ｍ
ｍのステンレスパイプの外周にすし巻き状に１．２５周
巻付けた。次いで、この巻成体を、内径３．０５ｍｍの
透孔を有するステンレス製ダイスのその透孔の一方の側
から通し、他方の側から引抜いた。これにより、巻成体
は強く圧縮され、厚さ６０μｍの多孔質ＰＴＦＥフィル
ムは、厚さ４０μｍの充実構造のフィルムに変換され
た。次いで、このようにして得られた巻成体の上に、さ
らに、細孔直径１０μｍ、空孔率６０％、厚さ１００μ
ｍの一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅
７０ｍｍ、長さ方向と延伸方向とが一致）をすし巻き状
に４周巻付けた。次に、このようにして得られたＰＴＦ
Ｅフィルム巻成体を、３６０℃で１５分間焼成した後、
冷却してステンレスパイプをその巻成体から引抜き、Ｐ
ＴＦＥフィルムからなる多層チューブを得た。このチュ
ーブを王研式透気度平滑度試験機により測定したとこ
ろ、ガーレーナンバーで５０万秒以上を示し、実質的に
完全気密性であることが確認された。さらに、そのチュ
ーブを円周方向に切断し、その断面をＳＥＭで観察した
ところ、第１層は充実構造を有し、第２層は多孔質構造
を有することが確認された。

【００５７】また、前記のようにして得られた多層チュ
ーブは、実施例１の多層チューブと同様に、半径１０ｍ
ｍの曲率で曲げてもキンク（折れ）を生じることがな
く、また、その内面はなめらかでかつ耐汚染性のもの
で、油性のマジックインクをその内面に塗布した後、こ
れを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふきとるこ
とができた。また、このチューブは、１万回屈曲試験に
おいても外観には変化を生じず、また破損を生じるよう
なこともなく、耐屈曲性において非常にすぐれたもので
あった。

【００５８】実施例４ 実施例３で得たステンレスパイプの芯材を有する焼成後
の多層チューブの外周面に、フッ素ゴム溶液を塗布乾燥
して、第３層として厚さ５０μｍのフッ素ゴム層を形成
した後、第４層として、細孔直径１０μｍ、空孔率６０
％、厚さ８０μｍの一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦ
Ｅフィルムのテープ（幅２１ｍｍ）を、テープピッチ２
７ｍｍでスパイラル状に２周巻付け、３８０℃で３分間
焼成して、第４層（厚さ１６０μｍ）を形成した後、冷
却し、ステンレスパイプを巻成体から引抜き、内径３ｍ
ｍ、全体肉厚０．６ｍｍの多層チューブを得た。このよ
うにして得た多層チューブは、曲率半径１０ｍｍに屈曲
させてもキンクを生じない柔軟性に富むものであった。
またこの多層チューブの内面はなめらかでかつ耐汚染性
のもので、油性のマジックインクをその内面に塗布した
後、これを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふき
とることができた。また、このチューブは、１万回屈曲
試験においても外観には変化を生じず、また破損を生じ
るようなこともなく、耐屈曲性において非常にすぐれた
ものであった。

【００５９】実施例５ 厚さ５０μｍの押出しフィルムを乾燥して得たＰＴＦＥ
フィルムを、直径３．２ｍｍのステンレスパイプにすし
巻き状に１．２５周巻き、この上に細孔直径５μｍ、空
孔率３０％、厚さ１００μｍの一軸延伸された未焼成多
孔質ＰＴＦＥフィルム（幅９．５ｍｍ）をスパイラル巻
き状に巻きピッチ２０ｍｍで６周巻付けた。このように
して形成されたＰＴＦＥフィルム巻成体を３６０℃で１
０分間焼成し、冷却後、ステンレスパイプを引抜き、第
１層が充実ＰＴＦＥ層で、第２層が多孔質ＰＴＦＥ層の
多層チューブを得た。このチューブは、曲率半径１０ｍ
ｍで屈曲させてもキンクを生じることがなく、また、そ
の内面はなめらかで耐汚染性のもので、油性のマジック
インクをその内面に塗布した後、これを布でふきとる
と、跡かたもなく、きれいにふきとることができた。ま
た、このチューブは、１万回屈曲試験においても外観に
は変化を生じず、また破損を生じるようなこともなく、
耐屈曲性において非常にすぐれたものであった。

【００６０】実施例６ 厚さ３０μｍの押出しフィルムを乾燥して得た多孔質Ｐ
ＴＦＥフィルムのテープ（幅：２８ｍｍ）を、厚さ１
２．５μｍのＰＦＡテープ（幅：２９ｍｍ）に重ね合
せ、ＰＦＡテープが両端から０．５ｍｍはみ出した２層
テープを得た。この２層のテープを、ＰＴＦＥ面が内側
になるように、直径２．９５ｍｍのステンレスパイプの
外周にスパイラル状に３周巻きつけた。この巻成体の外
周面はＰＦＡテープのみが完全に露出し、かつ内表面に
はＰＦＡテープが０．５ｍｍ幅でスパイラル状でＰＴＦ
Ｅテープの端部重なり部に露出している。次いで、この
ようにして得た巻成体の外周に、細孔直径１０μｍ、空
孔率５５％、厚さ９０μｍの一軸延伸された未焼成多孔
質ＰＴＦＥフィルムをスパイラル状に６周巻きつけた。
このようにして得られた巻成体を、３６０℃で１０分間
焼成することにより、第１層を構成するＰＴＦＥフィル
ム間及び第１層と第２層との間にＰＦＡからなる接着剤
層を有する多層チューブが形成された。この芯材を有し
たままの多層チューブの外周面に、フッ素ゴム溶液を塗
布乾燥して、第３層として厚さ３０μｍのフッ素ゴム層
を形成した後、その上に、細孔直径１０μｍ、空孔率６
０％、厚さ５０μｍの一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴ
ＦＥフィルムのテープ（幅：２５ｍｍ）をスパイラル状
に２周巻付け、３６０℃で８分間焼成して、第４層とし
て厚さ１００μｍの多孔質ＰＴＦＥ層を形成した。冷却
後、ステンレスパイプを巻成体から引き抜き、内径２．
８ｍｍ，肉厚０．６ｍｍの４層構造の多層チューブを得
た。このようにして得た多層チューブは、曲率半径１０
ｍｍで屈曲させてもキンクを生じることがなく、またそ
の内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性マジッ
クインキをその内面に塗布した後、これを布でふきとる
と、跡かたもなくふきとることができた。さらにＰＴＦ
Ｅテープの端部重なり部に形成される溝内にはＰＦＡ溶
融物が充満されて、内表面が平滑面に形成されているこ
とから、汚物洗浄時間が大幅に短縮された。またこのチ
ューブは１万回屈曲試験に加えて±９０°のねじり試験
１０００回、内視鏡用の処置具による充実ＰＴＦＥ層の
削れ試験においても破損を生じることなく、試験後水中
で１．５ｋｇ／ｃｍ²の空気による内圧をかけてもエア
ーがチューブ壁からリークすることなく完全な気密性を
示した。

【００６２】実施例７ ＦＥＰのファインパウダー（粒径０．２〜０．４μｍ）
を水に分散したディスパージョン（濃度２０重量％）
を、厚さ３０μｍの押出フィルムを乾燥して得たＰＴＦ
Ｅフィルムのテープ（幅：２１．５ｍｍ）の片面に塗
布、乾燥させる。このテープを、その非塗布面を内側に
して、直径３．４５ｍｍのステンレスパイプの外周にス
パイラル状に２周巻きつけた。さらに同様の処理を施し
た同寸法のテープをその外周にスパイラル状に２周巻き
つけ、合計４周巻成した。このとき、第２のテープは、
第１のテープに対して負の巻き角とし、巻き目がクロス
するように巻いた。このようにして得られた巻成体の外
周に細孔直径１０μｍ、空孔率６０％、厚さ９０μｍの
一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、スパ
イラル状に４周、逆目に４周、合計８周巻成した。この
ようにして得られた巻成体を３５５℃で１０分間焼成
し、冷却後、ステンレスパイプを引き抜き、第１層がＦ
ＥＰを接着剤として強固に一体化した充実ＰＴＦＥ層
で、第２層が多孔質ＰＴＦＥ層である内径３．２ｍｍ、
肉厚０．６ｍｍの多層チューブを得た。

【００６３】このようにして得られた製品チューブにお
いては、その第１層を構成する複数のフィルムの巻き方
向がクロスしたものであり、また、その第２層を構成す
るフルムの巻き方向もクロスしたものである。従って、
この製品チューブは、フィルム製造における押出しや延
伸により生じるフィルム強度の配向性が相殺されたもの
で、チューブ全体として強度配向の小さなものである。
このチューブは、±９０度のねじり試験において、すぐ
れた耐久性を示し、２０００回のねじり試験後において
もキンクすることがなかった。また、このチューブは、
その内表面がなめらかで、かつ耐汚染性にすぐれたもの
で、油性のマジックインクをその内面に塗布した後、こ
れを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふきとるこ
とができた。さらに、このチューブは、１万回の屈曲試
験においても、その外観には変化を生じず、かつ破壊を
生じるようなこともなく、その屈曲試験後に、水中で、
そのチューブ内に、空気により１．５ｋｇ／ｃｍ²の内
圧を加えても、空気がチューブ壁からリークすることは
なく、完全な非通気性（気密性）を示すことが確認され
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】芯材に対してＰＴＦＥフィルムをスパイラル巻
で巻成して形成した巻成体のその内表面の状態を示す説
明断面図である。

【図２】芯材に対してＰＴＦＥフィルムをすし巻きで巻
成して形成した巻成体のその内表面の状態を示す説明断
面図である。

【図３】芯材に対して２層フィルムをスパイラル巻きで
巻成する場合の説明図である。

【図４】スパイラル巻きで巻成する場合に用いられる２
層フィルムの説明断面図である。

【図５】芯材に対して２層フィルムをスパイラル巻きで
巻成して形成したその巻成体の内表面の状態を示す説明
断面図である。

【図６】芯材に対して２層フィルムをスパイラル巻きで
巻成して形成した巻成体を焼成した後の焼成体の内表面
の状態を示す説明断面図である。

【図７】芯材に対して２層フィルムをすし巻きで巻成し
た場合の斜視図である。

【図８】すし巻きで巻成する場合に用いられる２層フィ
ルムの説明断面図である。

【図９】芯材に対して２層フィルムをすし巻きで巻成し
て形成した巻成体のその内表面の状態を示す説明断面図
である。

【図１０】芯材に対して２層フィルムをすし巻きで巻成
して形成した巻成体を焼成した後の焼成体の内表面の状
態を示す説明断面図である。

【図１１】電子内視鏡装置の概略構成説明図を示す。

【図１２】電子内視鏡装置内部の吸引及び処置具挿通用
の管路構成説明図を示す。

【図１３】管路の接続構造の一例を示す説明図である。

【図１４】管路の接続構造の他の例を示す説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 芯材 ２，３，４，５，６，１０ ＰＴＦＥフィルム １１ 熱可塑性フッ素樹脂フィルム ２１ 電子内視鏡装置 ２２ 操作部 ２３ 挿入部 ２４ 湾曲部 ２５ 先端構成部 ２６ ユニバーサルコード ２７ コネクター ２８ 処置具挿入口 ２９ 吸引切替制御機構 ３０ 吸引チューブ取付口金 ３１，３３，３４ 吸引チューブ ３２ 分岐部 ３５ 貫通孔 ３６ パイプ ３７ 接続部材 ３８ テーパー面 ３９ テーパー環 ４０ 止めネジ ａ 溝部 ｂ フィルムの端面 ｃ フィルム端部におけるフィルム下面 ｄ ２層フィルムの耳部 Ｌ ２層フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 明 東京都渋谷区幡ヶ谷２丁目43番２号 オ リンパス光学工業株式会社内 (72)発明者 荒井 敬一 東京都渋谷区幡ヶ谷２丁目43番２号 オ リンパス光学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−109727（ＪＰ，Ａ) 実開 平６−36832（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 F16L 9/00 - 11/24 A61B 1/00

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 充実構造のポリテトラフルオロエチレン
   からなる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造
   のポリテトラフルオロエチレンからなる第２層とからな
   り、該第１層と第２層とは熱融着により一体化され、か
   つ該第１層の厚さが、第１層と第２層の合計厚さの１／
   １０００〜１／２の範囲にあることを特徴とする可とう
   性多層チューブ。
2. 【請求項２】 充実構造のポリテトラフルオロエチレン
   からなる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造
   のポリテトラフルオロエチレンからなる第２層とからな
   り、該第１層と第２層とは熱可塑性フッ素樹脂からなる
   接着剤層を介して一体化され、かつ該第１層の厚さが、
   第１層と第２層の合計厚さの１／１０００〜１／２の範
   囲にあることを特徴とする可とう性多層チューブ。
3. 【請求項３】 該第１層が、充実構造のポリテトラフル
   オロエチレンからなる複数層から構成されるとともに、
   該複数層は熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤層を介し
   て一体化されていることを特徴とする請求項１又は２の
   可とう性多層チューブ。
4. 【請求項４】 該第１層が、熱可塑性フッ素樹脂フィル
   ムと充実構造を有するか又は焼成により充実構造となる
   ポリテトラフルオロエチレンフィルムからなる２層フィ
   ルムの巻成体の焼成物からなる請求項１又は２の可とう
   性多層チューブ。
5. 【請求項５】 該焼成物からなる第１層の内表面にポリ
   テトラフルオロエチレンと熱可塑性フッ素樹脂が露出
   し、該内表面は実質的に平滑面に形成されている請求項
   ４の可とう性多層チューブ。
6. 【請求項６】 該熱可塑性フッ素樹脂が、テトラフルオ
   ロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
   合体である請求項２〜５のいずれかの可とう性多層チュ
   ーブ。
7. 【請求項７】 該第２層の外周面に、気密性材料からな
   る第３層を介して多孔質構造のポリテトラフルオロエチ
   レンからなる第４層を積層させたことを特徴とする請求
   項１〜６のいずれかの可とう性多層チューブ。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかの可とう性多層
   チューブからなる医療用チューブ。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかの可とう性多層
   チューブからなる内視鏡装置における吸引チューブ又は
   管路形成用チューブ。