JPH0872178A

JPH0872178A - 可とう性多層チューブ

Info

Publication number: JPH0872178A
Application number: JP6232124A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Shinmen; 裕志新免; Junji Ishii; 順次石井; Keiichi Arai; 敬一荒井; Toshiyuki Nakajima; 俊之中島
Original assignee: Japan Gore Tex Inc; Olympus Optical Co Ltd
Current assignee: Japan Gore Tex Inc; Olympus Corp
Priority date: 1994-09-01
Filing date: 1994-09-01
Publication date: 1996-03-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】耐薬品性及び耐熱性にすぐれるとともに、気
密性にすぐれ、しかも屈曲性及び内部表面の耐汚染性に
すぐれた可とう性チューブを提供する。【構成】充実構造のポリテトラフルオロエチレンより
なる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造のポ
リテトラフルオロエチレンよりなる第２層と、更にその
外周面に積層され、通気性を有しかつ該第２層材料より
弾力性が高い高分子材料よりなる第３層とからなり、該
第１層と第２層とは熱融着により一体化され、かつ、該
第３層の通気度がガーレー数で１００，０００秒以下で
あることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可とう性チューブ、特
に、小さな曲げ半径において使用される屈曲性にすぐれ
た可とう性チューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐屈曲性にすぐれた可とう性チュ
ーブとしては、多孔質構造のポリテトラフルオロエチレ
ン（以下「ＰＴＦＥ」と略記する）からなる内層の外周
面に、気密性の可とう性プラスチックからなる中間層を
介して、多孔質構造のＰＴＦＥからなる外層を設けた多
層構造の可とう性チューブは知られている（特公昭５９
−４９４６４号公報）。この可とう性チューブにおいて
は、内層が多孔質構造のＰＴＦＥから構成されているた
めに、小さな曲げ半径の屈曲性にすぐれたものである
が、中間層に用いたプラスチックが耐薬品性や耐熱性の
点でＰＴＦＥよりも劣るため、このプラスチック層にピ
ンホール等の亀裂が生じやすく、その気密性が損なわれ
るという問題を生じた。そして、この中間層の気密性が
損なわれると、前記した従来のチューブにおいては、内
層と外層が多孔質構造を有することから、チューブの内
側と外側とが通気性のものとなり、気密性チューブとし
ての用途には供することができなかった。

【０００３】一方、特公昭５５−３６４９２号公報に
は、内層が充実構造のテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等のフッ素樹脂
からなり、外層が多孔質構造のＰＴＦＥからなる多層チ
ューブが提案されている。しかしながら、この多層チュ
ーブの場合には、屈曲させたときに、曲げ半径が最も小
さくなる内層を構成する充実構造のＦＥＰが屈曲性に劣
るため、小さな曲げ半径で屈曲させると、キンク（折
れ）を生じるという問題がある。

【０００４】さらに、特開平２−１２６８２７号公報に
は、延伸発泡体のＰＴＦＥから形成した管路チューブに
おいて、その内表面部をＰＴＦＥの融点以上に加熱し、
溶融することにより、その内表面の滑り性を向上させた
ものが開示されている。しかしながら、この管路チュー
ブの場合、延伸発泡体チューブの内表面部のみを溶融し
た構造のものであるため、その溶融層を連続した均一層
に形成することは困難で、チューブ自体の気密性は向上
するものの、完全な気密構造のものにすることはむずか
しく、また、内部表面の耐汚染性も未だ不十分なもので
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐薬
品性及び耐熱性にすぐれるとともに、気密性にすぐれ、
しかも屈曲性及び内部表面の耐汚染性にすぐれた可とう
性チューブを提供することにある。本発明の他の目的
は、耐ねじれ性、耐折れ性が向上され、気密性の破壊の
有無が容易に確認できる可とう性チューブを提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、充実構造のＰＴ
ＦＥよりなる第１層と、その外周面に積層された多孔質
構造のＰＴＦＥよりなる第２層と、更にその外周面に積
層され、通気性を有しかつ該第２層材料より弾力性が高
い高分子材料よりなる第３層とからなり、該第１層と該
第２層とは熱融着により一体化され、かつ該第３層は通
気度がガーレー数（Ｇ．ＮＯ．）で１００，０００秒以
下であることを特徴とする可とう性多層チューブが提供
される。また、本発明によれば、充実構造のＰＴＦＥよ
りなる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造の
ＰＴＦＥよりなる第２層と、更にその外周面に積層さ
れ、通気性を有しかつ第２層材料より弾力性が高い高分
子材料よりなる第３層とからなり、該第１層と該第２層
とは熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤層を介して一体
化され、かつ該第３層は通気度がガーレー数で１００，
０００秒以下であることを特徴とする可とう性多層チュ
ーブが提供される。また、本発明によれば、該第３層の
外周面に多孔質構造のＰＴＦＥからなる第４層を設けて
四層構造よりなることを特徴とする可とう性多層チュー
ブが提供される。

【０００７】本発明の可とう性多層チューブ（以下、単
に「チューブ」とも言うことがある）において用いる第
１層材料及び第２層材料は、いずれも、耐薬品性及び耐
熱性の点ですぐれているＰＴＦＥである。そして、本発
明のチューブの第１層は、充実構造のＰＴＦＥから構成
され、第２層は多孔質構造のＰＴＦＥから構成され、第
３層は通気性を有しかつ第２層材料より弾力性が高い高
分子材料から構成される。また、第３層の外周面に第４
層が積層された可とう性多層チューブにおいては、その
第４層は多孔質構造のＰＴＦＥで構成される。

【０００８】以下に本発明をさらに詳細に説明するが、
先ず第１層及び第２層から説明を進めることにする。充
実構造のＰＴＦＥフィルム（膜）は、次のようにして形
成することができる。（１）約９５％以上の結晶化度を有するＰＴＦＥ樹脂と
液状潤滑剤（ソルベントナフサやホワイトオイル等）と
の混合物を押出機からフィルム状に押出した後、乾燥し
て多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを作る。押出フィルム
を乾燥すると、フィルム中の液状潤滑剤が揮発し、フィ
ルム中に微小孔（細孔）が形成され、空孔率約３０％程
度の多孔質構造のフィルムが得られる。このようにして
形成された多孔質構造のフィルムは、これを焼成する
と、フィルムは熱収縮し、フィルム中の細孔はそのフィ
ルムの熱収縮により容易に閉じ、完全充実構造のフィル
ムとなる。（２）液状潤滑剤を含む押出しフィルムをそのまま又は
乾燥させた後、３２７℃以下の未焼結状態において毎秒
１０％以上の高速度で一軸方向又は二軸方向に延伸して
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを作る。このようにして
形成された多孔質構造の延伸フィルムは、これを加圧す
ると、充実構造のＰＴＦＥフィルムとなる。加圧処理に
供する延伸フィルムは、ＰＴＦＥの融点以上の温度で熱
処理して形成した焼成フィルムであってもよいし、未焼
成フィルムであってもよい。

【０００９】なお、多孔質ＰＴＦＥフィルムの製造につ
いては、特公昭５１−１８９９１号公報や、特公昭５６
−１７２１６号公報に詳述されている。

【００１０】多孔質ＰＴＦＥフィルムの加圧による充実
化方法としては、例えば、ポリエステルフィルム等の合
成樹脂シートの間に多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾み、こ
れを加圧ロール間に通す方法や、アルミ箔等の金属箔の
間にその多孔質ＰＴＦＥフィルムを挾み、これをＰＴＦ
Ｅの融点以上に加熱した加圧ロール間を通す方法等があ
る。前者の方法においては、温度は、常温〜その合成樹
脂の溶融温度より低い温度を任意に採用することができ
る。また、圧力としては、使用するロールの弾性等によ
っても異なるが、通常５０ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましく
は１００〜２５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力が採用される。一
方、後者の方法においては、前者の方法と比較して、よ
り低い圧力で充実化することができる。これらの方法に
おいては、多孔質ＰＴＦＥフィルムは、その圧縮前の厚
さの８０％以下、好ましくは２０〜６０％の厚さに圧縮
され、充実化される。また、多孔質ＰＴＦＥフィルムの
他の加圧充実化方法として、多孔質フィルムをパイプの
外周面に１周以上巻成し、この巻成体を、その巻成体の
外径より小さいが、そのパイプの外径よりはやや大きい
口径の透孔を持ったパイプ、リングあるいはダイスのそ
の穴の一方の側から挿入し、他方の側から強く引出す方
法を示すことができる。この方法においては、巻成体が
その透孔を通るときに、外周面から内側方向へ強く圧縮
されるため、巻成体を構成する多孔質フィルムは、その
圧縮力によって充実構造のフィルムとなる。透孔の直径
は、パイプ外周面に形成したフィルムの厚さが、圧縮す
る前の厚さの８０％以下、好ましくは２０〜６０％の厚
さになるような直径であることが好ましい。前記のよう
にして、多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを加圧して得ら
れる充実構造のフィルムは、ガーレー数（１００ｃｍ³
の空気が１平方インチ（６．４５ｃｍ²）当りの面積を
水柱４．８８インチ（１２．４ｃｍ）の圧力で流れるの
に要する時間）が５０万秒以上であり、実質上完全気密
性のものである。

【００１１】前記充実構造ＰＴＦＥのフィルムの厚さは
できるだけ薄い方が好ましく、一般的には、５０μｍ以
下、好ましくは５〜３０μｍの範囲である。この充実構
造のフィルムは、そのフィルム全体が実質上完全気密構
造に形成されるため、薄膜であっても非常にすぐれた気
密性を有する。

【００１２】一方、前記多孔質構造のＰＴＦＥフィルム
は、一軸延伸又は二軸延伸したもの、好ましくは一軸延
伸したものが用いられ、その一般的細孔構造特性を示す
と、細孔直径：０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．２
〜１０μｍ、空孔率：３０〜７０％、好ましくは４０〜
６０％を有する。そのフィルムの厚さは２０〜２００μ
ｍ、好ましくは４０〜１００μｍである。

【００１３】本発明の多層チューブにおける第１層及び
第２層を形成するには、先ず、第１層材料のＰＴＦＥフ
ィルムを、芯材上にチューブ状に巻成固定化する。第１
層材料としては、充実構造を有するか又は焼成により充
実構造となるＰＴＦＥフィルムが用いられる。芯材とし
ては、後で行う焼成工程の焼成温度以上の融点をもつ材
質のものが好ましく、焼成後この芯材を除去しやすいよ
うに、剥離性の良い、表面がなめらかで凹凸の少ないも
のがよい。また、熱膨張係数がＰＴＦＥよりも大きい材
質の芯材を用いることにより、焼成後での芯材の引抜き
を容易に行うことができる。芯材に対するフィルムの巻
き方は、すし巻きやスパイラル巻き等の任意の巻き方で
あることができる。未焼成のＰＴＦＥフィルムは、自己
粘着性があるので、接着剤を用いなくても、その巻成フ
ィルムを押圧するだけで固定化することができる。この
第１層材料のＰＴＦＥフィルムのチューブ状巻成体の内
径とその厚さは、所望するチューブの用途によって異な
るが、一般的には、その内径は１〜２０ｍｍ程度であ
り、その厚さは３００μｍ以下、好ましくは５０〜２０
０μｍである。肉厚が３００μｍを超えるとその巻成フ
ィルムを焼成により溶融一体化して形成したチューブの
屈曲性が悪化し、折れを生じやすくなる。巻成体におけ
るフィルム層の数は、巻成するフィルムの厚さによって
異なるが、一般的には、１〜１０層程度である。フィル
ムをスパイラル巻きする場合、その芯材に対する巻角度
は３０度以下にするのが好ましく、また、巻きピッチは
大きくするのが好ましい。フィルムを２以上の層数でス
パイラル巻きする場合、フィルムの巻き方向や巻角度を
変えて押出し工程や延伸工程で生じるフィルム強度の配
向性を相殺することができ、これによって、強度の配向
性が小さく、かつ繰返しねじり耐性にすぐれたチューブ
を得ることができる。芯材としては、金属やセラミッ
ク、プラスチック等で形成したパイプ、線材、棒等であ
ることができる。

【００１４】次に、前記のようして形成した第１層材料
のＰＴＦＥフィルムの巻成体の上に、第２層材料である
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを同様にしてチューブ状
に巻成固定化する。この場合、多孔質構造のＰＴＦＥフ
ィルムは、二軸延伸フィルムよりも、一軸延伸フィルム
であることが好ましい。一軸延伸フィルムは腰が強く、
かつ折れを生じにくいものであるため、巻成が容易であ
る上、得られるチューブも腰が強く、折れにくいものと
なる。また、ここでの多孔質構造のＰＴＦＥフィルム
は、第１層と第２層とを一体化した後の物性で示して、
その細孔直径が０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．２
〜１０μｍで、空孔率が３０〜７０％、好ましくは４０
〜６０％であるものの使用が好ましい。空孔率が３０％
より小さくなると、得られるチューブの屈曲性が悪くな
り、一方、７０％を超えると、得られるチューブがやわ
らかくなりすぎて、チューブ形状の保持性が悪くなる。
フィルムの巻き方は、すし巻きやスパイラル巻き等の任
意の巻き方であることができる。この多孔質構造のＰＴ
ＦＥフィルムのチューブ状巻成体の厚さは、一般的に
は、１００μｍ〜２ｍｍ、好ましくは２００μｍ〜０．
８ｍｍである。フィルムの厚さが薄すぎると、得られる
多層チューブが折れやすくなり、一方、厚すぎると、そ
の屈曲性が悪くなる。巻成体におけるフィルム層の数
は、フィルムの厚さによって異なるが、通常、２〜２０
層である。

【００１５】多孔質ＰＴＦＥフィルムを前記のようにし
て巻成する場合、その巻成用フィルムとしては、性状の
異なった２つ又はそれ以上のものを用いることができ
る。例えば、一軸延伸フィルムと二軸延伸フィルムを用
い、それらを交互に巻成することができ、これにより、
引張強度及び耐圧性のすぐれた多層チューブを得ること
ができる。この第２層に関しても、第１層の場合と同様
に、フィルムを２以上の層数でスパイラル巻きする場
合、フィルムの巻き方向や巻角度を変えることができ
る。

【００１６】前記のようにして形成された巻成体におけ
る第１層材料のフィルム巻成体の厚さは、第１層材料の
フィルム巻成体と第２層材料のフィルム巻成体の合計厚
さに対し、１／１０００〜１／２、好ましくは１／１０
０〜１／３の厚さ比にすることが好ましい。この厚さ比
が１／２より大きくなると、得られる多層チューブが折
れを生じやすくなり、一方、１／１０００より小さくな
ると、得られるチューブの第１層の厚さが第２層の厚さ
に対して薄くなりすぎるため、多層チューブの使用に際
し、その第１層に破損を生じやすくなる。前記のように
して形成されたＰＴＦＥフィルムの巻成体は、これをＰ
ＴＦＥの融点以上の温度、好ましくは３４５℃以上、よ
り好ましくは３５０〜３７０℃の温度で焼成する。焼成
時間は、焼成温度やチューブの肉厚等を考えて適当に定
めるが、一般には５秒〜６０分程度である。この焼成に
より、巻成したＰＴＦＥフィルムは溶融し、それらのフ
ィルムの重なり面において接合し、一体化された二層構
造のチューブが形成される。焼成後、芯材を除去するこ
とにより、目的の多層チューブを得ることができる。こ
のような多層チューブの製造法においては、第２層材料
として巻成した多孔質構造のフィルムがその焼成に際し
て収縮し、第２層から第１層方向に向う収縮応力が作用
し、この収縮応力によってフィルム面の重なり部の接合
が促進される。また、焼成に際してのフィルムの溶融と
収縮応力により、焼成後の多孔質構造のＰＴＦＥフィル
ムは、焼成前のものに比べ、その細孔構造特性は幾分変
化するが、依然として十分な細孔構造特性を有する第２
層を得ることができる。

【００１７】以上、ＰＴＦＥフィルムを巻成してチュー
ブを成形する方法について説明したが、本発明において
は、ＰＴＦＥ樹脂と液状潤滑剤との混合物を押出し機に
より直接チューブ状に押出して得られるチューブを素材
として用い、第１層材料及び／又は第２層材料を得るこ
とができる。押出しチューブを用いて二層構造のチュー
ブを製造するには、例えば、前記平たいフィルムの場合
と同様にして、内層を形成する第１層材料からなるチュ
ーブを、外層を形成する第２層材料からなるチューブ内
に挿入した後、前記したと同様の条件で焼成し、内層と
外層を一体化する。また、多孔質構造の押出しチューブ
内に、平たい第１層材料フィルムの巻成体からなるチュ
ーブを挿入し、焼成することによっても二層構造のチュ
ーブを得ることができる。

【００１８】充実構造のチューブを形成するための方法
としては、多孔質構造の押出しチューブを用い、これを
前記（１）の焼成法及び（２）の加圧法により充実化す
る方法の他、以下に示す方法を用いることができる。多
孔質構造チューブの内部空間内に、熱可塑性フッ素樹脂
の微細パウダーを分散媒に分散して形成した分散液を流
通させながら、チューブ外側の圧力をチューブ内の圧力
より低く保持する。これによって、チューブ内を流通す
る分散液は、チューブ壁を外周面方向に吸引され、分散
液の分散媒がチューブ外周面から滲出するが、この際、
分散液中の樹脂パウダーは、吸引濾過の原理で、チュー
ブの内表面上に、チューブ壁の細孔を目づまりさせる形
で堆積する。このようにして、チューブ壁を介して分散
液の濾過操作を一定時間続けることにより、チューブ壁
の内表面から浅い深さまでの細孔はその樹脂パウダーに
より充満され、チューブ外周面からの分散媒の滲出が止
まる。この時点において、チューブを乾燥し、焼成す
る。これによって、チューブの内表面部が充実構造に形
成され、チューブの外表面部が多孔質構造に形成された
チューブが形成される。このチューブ壁において、充実
構造部の厚さは、チューブ壁厚さの５〜５０％、好まし
くは１０〜３０％である。

【００１９】前記した充実構造のチューブの形成法にお
いて用いられる熱可塑性フッ素樹脂の微細パウダーとし
ては、例えば、ＰＴＦＥ、テトラフルオロエチレン／パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン／パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＥＰＥ）、テトラフルオロエチレン
／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフル
オロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチ
レン／エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデ
ンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド
（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂の微細パウダーを挙げること
ができる。これらのうちで、融点、伸び（弾性的な変形
量）、摩擦係数等の物性が基材であるＰＴＦＥに最も近
いことから、ＰＦＡの使用が好ましい。この樹脂パウダ
ーのサイズは、チューブ壁の細孔を目づまりさせるサイ
ズであればよく、その平均粒径は、チューブ壁細孔の直
径の０．１〜２倍、好ましくは０．５〜１倍程度であ
る。

【００２０】前記樹脂パウダーの分散媒としては、エタ
ノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセト
ン等が挙げられる。分散液中の樹脂パウダーの濃度は、
５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。
チューブ内の分散液をチューブ壁を介して濾過する際の
圧力は、０．０５〜１気圧、好ましくは０．１〜０．５
気圧である。内表面部に樹脂パウダーが堆積したチュー
ブの焼成温度は、その樹脂パウダーが溶融する温度、通
常、３００〜３３０℃の温度である。また、チューブ壁
の厚さは、５０〜７００μｍ、好ましくは１００〜５０
０μｍである。

【００２１】前記のようにして得られる内表面部が充実
構造で、外表面部が多孔質構造のチューブは、本発明の
多層構造のチューブにおける第１層材料として使用され
る他、第１層と第２層とが一体化されたチューブとして
用いることができる。

【００２２】また、本発明においては、第１層と第２層
との間に接着剤層として熱可塑性フッ素樹脂層を介在さ
せることにより、第１層と第２層とのより強固な一体化
を達成することができる。接着層を介在させない第１層
と第２層からなるチューブは、多数回にわたる過酷な屈
曲を行うと、その第１層と第２層との間の界面が剥離す
るという問題が生じたが、その層間に熱可塑性フッ素樹
脂からなる接着剤層を介在させることにより、この問題
を解決することができる。

【００２３】第１層と第２層との間に接着剤層を介在さ
せたチューブを製造するには、例えば、（１）焼成によ
り充実構造となる乾燥ＰＴＦＥフィルム又は（２）未焼
成多孔質ＰＴＦＥフィルムを加圧により充実構造化した
ＰＴＦＥフィルムを第１層材料として用い、これを芯材
に巻成固定化した後、その巻成体の外周面に熱可塑性フ
ッ素樹脂フィルムを巻成し、さらにその巻成体の外周面
に第２層材料としての多孔質構造のＰＴＦＥフィルムを
巻成する。巻成方法としては、すし巻きやスパイラル巻
きを採用することができる。次いで、このようにして形
成されたフィルム巻成体を焼成する。これによって、第
１層と第２層とが接着剤層を介して強固に一体化された
二層チューブを得ることができる。

【００２４】前記接着剤層材料として用いられる熱可塑
性フッ素樹脂としては、ＰＴＦＥよりも融点の低いも
の、例えば、ＰＦＡ、ＥＰＥ、ＦＥＰ、ＰＣＴＦＥ、Ｅ
ＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶＤＦ等を挙げることができ
る。これらのうちでは、基材であるＰＴＦＥに物性的に
最も近いＰＦＡの使用が好ましい。熱可塑性フッ素樹脂
フィルムの厚さは、できるだけ薄い方が好ましく、２５
μｍ以下、好ましくは１０〜１５μｍである。フィルム
巻成体におけるフィルム層の数は、１〜３層である。こ
の熱可塑性フッ素樹脂フィルムは、ＰＴＦＥの焼成温度
（溶融温度）より低い温度で溶融し、第１層材料及び／
又は第２層材料の細孔内に入り込み、アンカー効果を発
現し、第１層材料と第２層材料との焼成による一体化を
強固なものとする。第１層と第２層との間の接着剤層の
厚さは、通常、５〜７５μｍ、好ましくは１０〜２０μ
ｍである。

【００２５】本発明の可とう性チューブにおいて、その
第１層を複数のＰＴＦＥフィルム層のみで構成したもの
は、これを多数回にわたって過酷な屈曲を行わせたとき
に、その第１層を構成する複数のＰＴＦＥフィルム層間
の界面が剥離し、これによって第１層の非通気性が破壊
され、チューブ壁とに通気性が生じるという問題を生じ
た。この問題は、第１層材料を芯材に巻成する際に、第
１層材料を、接着剤層を与える熱可塑性フッ素樹脂フィ
ルムとの重ね合わせ物又はラミネート物の形態で巻成す
ることにより解決し得ることが見出された。

【００２６】第１層が複数のＰＴＦＥフィルム層からな
り、かつそのフィルム層間が接着剤層を介して一体化さ
れたチューブを製造するには、例えば、第１層材料とし
てののＰＴＦＥフィルムと熱可塑性フッ素樹脂フィルム
との重ね合せ物又は両者を熱融着させたラミネート化物
からなる二層フィルムを、芯材に対し、そのＰＴＦＥフ
ィルムが芯材側に向くようにして巻成した後、必要に応
じ、第１層と第２層との間の接着剤層を与える熱可塑性
フッ素樹脂フィルムを巻成し、さらに、その上に第２層
材料を巻成する。次いで、このようにして得られた巻成
体を焼成する。これによって、第１層を構成する複数の
ＰＴＦＥフィルムの各フィルム間が熱可塑性フッ素樹脂
からなる接着剤層を介して強固に一体に結合し、多数回
にわたる過酷な屈曲でもその非通気性が破壊されること
のない第１層を有するチューブが得られる。また、第１
層と第２層との間に熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤
層を介在させるときには、第１層と第２層とが強固に一
体に結合される。

【００２７】第１層を構成する複数のＰＴＦＥフィルム
の各フィルム間に介在させる熱可塑性フッ素樹脂フィル
ムの種類及びそのフィルム厚は、前記第１層と第２層と
の間に介在させる熱可塑性フッ素樹脂フィルムに関して
示したものと同じである。第２層を構成する複数のＰＴ
ＦＥフィルムの各フィルム間にも、前記第１層の場合と
同様にして、熱可塑性フッ素樹脂フィルムを介在させる
ことができる。

【００２８】第１層材料であるＰＴＦＥフィルムを、芯
材に対し、スパイラル巻き又はすし巻きにより巻成し
て、チューブ状の巻成体を形成する場合、そのチューブ
の内表面には、図１及び図２に示すように、その長手方
向にスパイラル状又は一直線状で延びる溝部が生じる。
図１は、ＰＴＦＥフィルムをスパイラル巻で巻成した場
合のその巻成体の内表面の状態を示す説明断面図であ
る。図２は、ＰＴＦＥフィルムをすし巻きで巻成した場
合のその巻成体の内表面の状態を示す説明断面図であ
る。これらの図において、１は芯材を示し、２、３、
４、５及び６はＰＴＦＥフィルムを示す。ａは長手方向
に連続して延びるクサビ形状の溝部を示す。

【００２９】図１及び図２からわかるように、溝部ａ
は、１つのフィルム３又は５の端部の上面に他のフィル
ム２又は６の端部を重ねたときに、下層のフィルム３又
は５の端面ｂと上層のフィルム２又は６の下面ｃとの間
に形成されるものである。フィルムをスパイラル状で巻
成したときには、チューブ内表面には、その長手方向に
スパイラル状で延びる溝部ａが生じ、フィルムをすし巻
状で巻成したときには、チューブ内表面には、その長手
方向に一直線状で延びる溝部ａが生じる。溝部ａの深さ
は、フィルム厚により異なるが、通常、５μｍ以上であ
る。

【００３０】図１及び図２に示したような内表面（第１
層の内表面）に溝部ａを有する製品チューブにおいて
は、その使用に際し、汚染物が付着、堆積しやすいとい
う問題があり、また、その溝部に汚染物が付着した場
合、その汚染物を洗浄除去するのが困難で、その除去に
長時間を要するという問題もある。前記した問題は、そ
のフィルムとして、ＰＴＦＥフィルムと熱可塑性フッ素
樹脂フィルムの重ね合せ物又はラミネート物からなり、
その一方又は両方の端部に、熱可塑性フッ素樹脂フィル
ムの耳部を有する二層フィルムを用いることによって解
決することができる。

【００３１】図３は、芯材に二層フィルムをスパイラル
巻きで巻成する場合の説明図を示す。図３において、１
は芯材、Ｌは二層フィルムを示す。二層フィルムＬは、
図４に示すように、ＰＴＦＥフィルム１０と熱可塑性フ
ッ素樹脂フィルム１１とから構成され、両側端部に耳部
ｄを有する。

【００３２】図５は、二層フィルムを芯材１にスパイラ
ル巻きで巻成した場合のその巻成体の内表面の状態を示
す説明断面図である。図５において、１は芯材、Ｌは二
層フィルム、１０はＰＴＦＥフィルム、１１は熱可塑性
フッ素樹脂フィルムを示す。ａは溝部を示す。熱可塑性
フッ素樹脂フィルム１１の厚さは、ＰＴＦＥフィルム１
０の厚さの１／８〜１倍、好ましくは１／２〜１倍の厚
さである。また、耳部ｄの幅は、０．５ｍｍ以下、通常
０．０１〜０．４ｍｍである。図５からわかるように、
二層フィルムＬの一方の耳部ｄは、溝部ａ内に存在す
る。

【００３３】図６は、図５に示した巻成体を、その熱可
塑性フッ素樹脂フィルム１１の融点以上の温度、通常、
３２０〜３７０℃で焼成して得られる焼成体の内表面の
状態を示す説明断面図である。図６からわかるように、
焼成に際しては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムは溶融
し、溝部ａはその溶融物ｅによって充填され、ＰＴＦＥ
及び熱可塑性フッ素樹脂が露出した実質上平滑な内表面
が得られる。

【００３４】図７は、芯材に二層フィルムをすし巻きで
巻成した状態図を示す。図７において、１は芯材、Ｌは
二層フィルムを示す。二層フィルムＬは、図８に示すよ
うに、ＰＴＦＥフィルム１０と熱可塑性フッ素樹脂フィ
ルム１１とから構成され両端に耳部ｄを有する。

【００３５】図９は、二層フィルムを芯材１にすし巻き
で巻成した場合のその巻成体の内表面の状態を示す説明
断面図である。図９において、１は芯材、Ｌは二層フィ
ルム、１０はＰＴＦＥフィルム、１１は熱可塑性フッ素
樹脂フィルムを示す。ａは溝部を示す。熱可塑性フッ素
樹脂フィルム１１の厚さは、ＰＴＦＥフィルム１０の厚
さの１／８〜１倍、好ましくは１／２〜１倍の厚さであ
る。また耳部１６の幅は、０．５ｍｍ以下、通常０．０
１〜０．４ｍｍである。図９からわかるように、２層フ
ィルムＬの一方の耳部ｄは、溝部ａ内に存在する。

【００３６】図１０は、図９に示した巻成体を、その熱
可塑性フッ素樹脂フィルム１１の融点以上の温度、通常
３２０〜３７０℃で焼成して得られる焼成体の内表面の
状態を示す説明断面図である。図１０からわかるよう
に、焼成に際しては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムは溶
融し、溝部ａはその溶融物ｅによって充填され、ＰＴＦ
Ｅ及び熱可塑性フッ素樹脂が露出した実質上平滑な内表
面が得られる。

【００３７】前記においては、第１層と第２層との間及
び第１層を構成する複数のフィルム間に介在させる接着
剤層材料としては、熱可塑性フッ素樹脂フィルムを示し
たが、接着剤層材料は、熱可塑性フッ素樹脂微細パウダ
ーであってもよい。微細パウダーを用いて接着剤層を形
成するには、例えば微細パウダーを水又は有機溶剤に分
散させて形成した分散液をＰＴＦＥフィルムの表面に塗
布乾燥することによって、ＰＴＦＥフィルムの表面に接
着剤層を形成することができる。分散液中の微細パウダ
ーの平均粒径は０．２〜０．４μｍ程度であり、分散液
中の微細パウダーの濃度は、５０重量％以下、好ましく
は１０〜３０重量％である。このようにして形成された
接着剤層は、熱可塑性フッ素樹脂フィルムを用いた場合
と同様に焼成される。

【００３８】次に、本発明の第３層について説明する。
本発明の第３層は、前記第２層の外周面に積層され、通
気性を有しかつ第２層材料より弾力性が高い高分子材料
から形成される。この通気性高分子材料の通気度はガー
レー数で１００，０００秒以下が必要である。前記のよ
うに、本発明のチューブの第１層は充実構造のＰＴＦＥ
から形成されているため気密性が保たれているが、これ
を例えば内視鏡等に用いた場合に、何らかの原因で充実
構造が破壊され気密性が損なわれることがある。この場
合これを検知する必要があるが、本発明では、第３層と
して、第２層材料より弾力性が高くかつ通気性を有する
材料層を設けることにより、チューブの耐ねじれ性、耐
折れ性が向上するだけでなく、この気密性の損傷を検知
することができることが判明した。これは、例えばチュ
ーブ内に一定の圧力で空気を送り、この空気の漏れの有
無を調べることにより達成できる。ここで第３層の高分
子材料としては、合成ゴムや天然ゴム等のエラストマー
や第２層材料である多孔質ＰＴＦＥより弾力性が高い合
成樹脂が使用可能である。具体的には、フッ素ゴム、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム等の合成ゴムや天然ゴム等
のエラストマー、また、ポリウレタン、ナイロン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のＰＴＦＥより破断伸びが
大きい合成樹脂等が挙げられる。なかでも、フッ素ゴム
は、弾力性に優れているだけでなく、耐熱性、耐薬品性
にも優れており好ましい材料といえる。

【００３９】通気性を有する高分子材料よりなる第３層
を形成する手段としては、例えば下記のような方法が挙
げられる。第３層材料として合成ゴムや天然ゴム等のエ
ラストマーを用いる場合は、エラストマーの溶液を前記
した二層構造のチューブの外面に塗布する。このとき、
カーボンが添加されたエラストマー溶液を用いる。カー
ボンの含有量は、これが多いほど通気度が大きくなるが
反面エラストマーとしての伸びが小さくなり硬くなるの
で、８０重量％以下、好ましくは４０〜６０重量％程度
にするのが良い。また、このとき、カーボンの粒径を調
整することによっても通気度を変化させることができ
る。粒径が大きいと通気量も大きくなる。例えば、粒子
径０．２７μｍの一次粒子をゴムに混入するより、粒子
径６０μｍの二次粒子の状態で使用した方が通気量は大
きい。以上はカーボンを例として説明したが、カーボン
以外でも、ガラスその他のセラミック類、鉄粉等の金属
類などのエラストマー溶液と密着しない物質の微小粒子
が使用可能である。これらは、エラストマー溶液に溶解
することがなく、また後記するように第３層材料の外周
面に第４層材料の多孔質ＰＴＦＥを巻成して焼成する場
合にも、その焼成温度に耐える点で好ましい。以上の方
法とは別に、２００℃以上の加熱により気化し発泡する
発泡剤粉末をエラストマー溶液に混入し、前記二層構造
のチューブに塗布した後加熱することもできる。エラス
トマー溶液に対し２〜２０重量％の混入により、著しい
通気度の向上がみられる。さらに、エラストマー溶液を
塗布する前の二層構造のチューブの外表面をサンドペー
パー等で粗し、毛羽立たせるような前処理を行うことに
よっても、通気性をもたせることができる。これは、塗
布されたエラストマー層を毛羽立ったＰＴＦＥの細毛が
貫通することで通気化される。あるいは、常法によりエ
ラストマー溶液を塗布、乾燥した後、針状のもので突き
刺す等物理的、機械的方法により、通気性を有する第３
層を得ることができる。また、エラストマー溶液を塗布
する前の二層構造のチューブの外表面に、直径０．１〜
１．０ｍｍ程度の大きさの多数の撥油剤のスポットを付
着させ、塗布されたエラストマー溶液をこれにより部分
的にはじかせることによっても通気性をもたせることが
できる。第３層材料が合成樹脂のフィルムやチューブで
ある場合は、このフィルムやチューブを予め針状のもの
で突き刺す等物理的、機械的方法により通気化してお
き、これを用いて二層構造のチューブの外周面に第３層
を形成する。第３層の形成はフィルムを巻成したり、チ
ューブを被覆することにより行うが、第２層材料と第３
層材料の一体化は、例えば、接着剤塗布、熱融着、熱収
縮等公知の方法により行うことができる。また、合成樹
脂の溶液を準備し、これを二層構造のチューブの外周面
に塗布、乾燥することによっても本発明の三層構造のチ
ューブを得ることができる。この場合、合成樹脂の溶液
に密着しない微小粒子を合成樹脂溶液に混合する方法、
第２層材料をサンドペパー等により粗面化する方法、針
状のもので突き刺す等の物理的、機械的方法あるいは第
２層材料に撥油処理を行う方法等により、エラストマー
溶液の場合と同様にして、通気化を行うことができる。
第３層の厚さは、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜
１００μｍである。また、通気化の度合いは、ガーレー
数で示して、１００，０００秒以下、好ましくは１０，
０００秒以下である。１００，０００秒を越えると前記
した気密性の損傷の検知を行いにくくなる。

【００４０】本発明においては、必要に応じて、更に第
３層の外周面に多孔質ＰＴＦＥからなる第４層を形成す
ることにより、四層構造のチューブを得ることができ
る。このような多層チューブの製造法においては、第４
層の材料として巻成した多孔質構造のフィルムがその焼
成に際して収縮し、第４層から第３層方向に向う収縮応
力が作用し、この収縮応力によってフィルム面の重なり
部の接合が促進される。また、焼成に際してのフィルム
の溶融と収縮応力により、焼成後の多孔質構造のＰＴＦ
Ｅフィルムは、焼成前のものに比べ、その細孔構造特性
は幾分変化するが、依然として十分な細孔構造特性を有
する第４層を得ることができる。なお、この場合の多孔
質構造のＰＴＦＥフィルムとしては、前記した第２層材
料と同様のものを用いることができ、そのフィルムの巻
き方も前記と同様にすし巻きやスパイラル巻きとするこ
とができる。この第４層の厚さは、５０〜５００μｍ、
好ましくは１００〜２００μｍである。第３層上に第４
層を形成したチューブは、これを第３層の通気性樹脂が
溶融する温度、一般には２００〜４００℃、好ましくは
３３０〜３９０℃の温度に加熱する。この加熱により、
全体が一体に結合した多層チューブを得ることができ
る。また、三層構造のチューブ上に第４層を形成する場
合、それらの各層は接着剤により相互に接着させること
もできる。

【００４１】このようにして、第１層、第２層に続いて
第３層及び第４層を形成した製品チューブにおいて、そ
の第３層を多孔質構造のＰＴＦＥよりも弾性的にすぐれ
た材料、例えばフッ素ゴムを用いるとともに、第４層に
多孔質構造のＰＴＦＥを用いた四層構造の製品チューブ
は、基体チューブ（第１層＋第２層）に比べて、耐ねじ
れ性が著しく向上するとともに、耐折れ性の向上したも
のである。

【００４２】本発明の可とう性多層チューブは、全体が
実質上ＰＴＦＥから構成されていることから、耐熱性及
び耐薬品性において非常にすぐれたものである。また、
本発明の多層チューブにおいては、その第１層が充実構
造のＰＴＦＥよりなることから、薄層であってもピンホ
ールのような破損が生じにくく、第１層と第２層との間
の気体的及び液体的連絡は完全に遮断される。本発明の
多層チューブは、これを腐蝕性の強い液体や蒸気中に置
いても、そのチューブはそれらの液体や蒸気によって侵
食されることがなく、また第２層や第３層の表面に接触
する液体や蒸気が内部に浸入するようなこともない。本
発明の多層チューブは、小さな曲げ半径の屈曲、例え
ば、曲げ半径が１０ｍｍ程度の屈曲においても、すぐれ
た屈曲性と耐屈曲性を有し、多数回にわたって屈曲させ
ても折れを生じるようなことはない。そして、本発明の
多層チューブは、その第１層が充実構造のＰＴＦＥで形
成されていることから、その内表面の滑り性、耐汚染
性、耐微生物性、有機物の付着防止性等において著しく
すぐれたものである。また、本発明の多層チューブは、
第２層の外表面に通気性を有し、第２層材料より弾力性
が高い高分子材料からなる第３層が設けられ、耐ねじれ
性、耐折れ性の向上に寄与し、更に、一定の通気度を有
することから充実層（第１層）の破壊の有無を確認する
のに役立つ。加えて、第３層表面に第４層（多孔質構造
のＰＴＦＥ）を設けることによって、多層チューブは耐
ねじれ性、耐折れ性が向上し、第３層の剥離を防止し、
チューブの製造時や使用時において第３層材料が外的衝
撃により損傷を受けるのが防止される。また、充実構造
の第１層の厚みを、第１層と第２層の総厚みに対して、
１／１０００〜１／２に規定すれば、小さな曲げ半径の
屈曲を一層容易に行なうことができる上、その耐屈曲性
においてもすぐれている。

【００４３】本発明の可とう性多層チューブは、特に、
医療用チューブとして有利に用いられる。この場合の医
療用チューブとしては、体液流通用チューブ、鉗子チャ
ンネル用チューブ等が挙げられる。このような医療用チ
ューブは、気密性、水密性、高い可とう性、屈曲性、耐
屈曲性にすぐれているとともに、内壁面の平滑性、耐汚
染性、耐微生物性、有機物付着防止性等においてすぐれ
ていることが必要とされるが、本発明のチューブは、こ
れらの必要要件を満たし、医療用チューブとして好適の
ものである。本発明のチューブを医療用チューブとして
用いる場合、その内径は１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜
６ｍｍである。また、第１層の厚さは３００μｍ以下、
好ましくは５０〜２００μｍに規定するのがよく、第２
層の厚さは２ｍｍ以下、好ましくは０．２〜０．８ｍｍ
の厚さに規定するのがよく、さらに、第３層の厚さは、
１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍに規定
するのがよい。

【００４４】本発明の可とう性多層チューブは、特に、
電子内視鏡装置における吸引チューブあるいは管路形成
用チューブとして好ましく用いられる。図１１に電子内
視鏡装置の概略構成説明図、図１２にその電子内視鏡装
置内部の吸引及び処置具挿通用の管路構成説明図、図１
３及び図１４に管路の接続構造を示す説明図を各示す。
図１１に示すように、電子内視鏡装置２１は、操作部２
２・挿入部２３・湾曲部２４・先端構成部２５・ユニバ
ーサルコード２６・コネクター２７から構成される。そ
して、図示しない内視鏡像制御装置・モニター・光源・
吸引装置などとともに使用される。操作部２２には、処
置具挿通口２８・吸引切替制御機構２９が設けてあり、
コネクター２７には、外部装置である吸引装置と接続す
るための吸引チューブ取付口金３０が設けてある。

【００４５】図１２は電子内視鏡装置内部の吸引及び処
置具挿通用の管路構成を示す説明図であるが、この図か
らわかるように、挿入部２３、湾曲部２４に内蔵された
第１の吸引チューブ３１の一端は先端構成部２５にパイ
プを介して固定されており、その詳細は図１３に示され
ている。第１の吸引チューブ３１の他端は操作部２２の
内部に設けた各々連通している３個の開口を持つ分岐部
３２の第１の開口に接続しており、その詳細は図１４に
示されている。分岐部３２の第２の開口は処置具挿通口
２８に接続している。分岐部３２の第３の開口は吸引切
替制御機構２９の第１の開口に第２の吸引チューブ３３
を介して接続している。吸引切替制御機構２９の第２の
開口は第３の吸引チューブ３４を介して吸引チューブ取
付口金３０に接続している。本発明の多層チューブは最
も過酷な曲げ耐性を要求される第１の吸引チューブ３１
に用いることができ、必要に応じ、さらに、第２の吸引
チューブ３３、第３の吸引チューブ３４に本発明の多層
チューブを用いることもできる。

【００４６】図１３は、第１の吸引チューブ３１と先端
構成部２５の固定部を示すが、この場合、先端構成部２
５には貫通孔３５が設けてあり、その一端にはパイプ３
６を接着あるいは半田付けで固定している。そして、パ
イプ３６には第１の吸引チューブ３１を接着固定してい
る。チューブの脱落防止とチューブ内に挿通する処置具
の引っかかりを防止するため、パイプ３６の一端はテー
パ状にひろげている。ところで、軟らかいチューブと硬
いパイプを接続すると内視鏡の湾曲部を曲げた時に接続
部が急激に屈曲してしまう。これを防止するために第１
の吸引チューブ３１の端部には硬質化処理をしており、
中程度の硬さの部分を設けることにより滑らかな曲げ形
状が得られるようになっている。硬質化処理としては例
えば端部を加熱して第２層の多孔質構造を充実化した
り、第２層の端部に樹脂等を含浸させて多孔質構造を充
実化すればよい。更に、チューブの第１層に対し、金属
ナトリウムをナフタリンに分散させた表面処理液を用い
て表面のフッ素を化学反応で遊離させて極性化したり、
プラズマ照射により粗面化したりすることにより、パイ
プ３６と第１の吸引チューブ３１との接着強度を高めて
ある。パイプ３６と第１の吸引チューブ３１との接着強
度を高める別の工夫として、パイプ３６と第１の吸引チ
ューブ３１との嵌合部にはチューブの上からテグス糸を
巻き付け、テグス糸を接着剤で覆っている。

【００４７】図１４は、第１の吸引チューブ３１の他端
と分岐部３２の第１の開口の接続部を示すが、この場
合、分岐部３２の先端に嵌着した接続部材３７の先端の
外周面はテーパ状に形成したテーパ面３８を有してお
り、このテーパ面に、あらかじめテーパ環３９と止めネ
ジ４０を通した状態の第１の吸引チューブ３１を被覆
し、テーパ環３９とテーパ面３８との間で第１の吸引チ
ューブ３１が狭圧されるように止めネジ４０を接続部材
３７のねじ部４１にねじ込んで、第１の吸引チューブ３
１の他端と分岐部３２の第１の開口を接続している。

【００４８】本発明の多層チューブは、前記したよう
に、電子内視鏡装置における吸引チューブとして用いる
ことができる他、電子内視鏡装置のかわりに画像伝達に
光ファイバーを用いた内視鏡や、挿入部が硬性であった
り半硬性である内視鏡など全ての内視鏡における吸引チ
ューブとして適用することができる。また、本発明の多
層チューブは、内視鏡以外に例えばドレナージチューブ
のような留置チューブに適用できる。この場合のチュー
ブとしては、上述した第１層と第２層からなるチューブ
の外側にさらに第１層と同じ材質にて第３層を被覆した
構造のものを用いるのがよい。また、第３層としては、
生体適合性の高い材料であれば、他の材料を用いること
ができる。さらに、チューブの端面に上述した硬質化処
理などを施すことにより多孔質構造を充実化すれば、全
表面に対し有機物等の付着防止効果を有する多層チュー
ブとすることができる。

【００４９】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説
明する。

【００５０】実施例１細孔直径０．２μｍ、空孔率７０％、厚さ２５μｍの二
軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、圧延ロ
ーラーにより、常温において厚さ７μｍの充実フィルム
に圧延した。この圧延による充実フィルムは、王研式透
気度平滑度試験機により測定したガーレー数で、５０万
秒以上を示し、実質的に完全気密性のものであることが
確認された。次に、この充実フィルム（幅２０ｍｍ）を
直径３．７ｍｍのステンレスパイプの外周にスパイラル
巻き状に２周巻付けた。次いで、この上に、細孔直径５
μｍ、空孔率３０％、厚さ１００μｍの一軸延伸された
未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅８４ｍｍ、長さ方向
と延伸方向とが一致）をすし巻き状に６周巻付けた。

【００５１】このようにして得られたＰＴＦＥフィルム
巻成体を、３６０℃で１０分間焼成した後、冷却して、
第１層が充実構造のＰＴＦＥフィルムからなり、第２層
が多孔質構造のＰＴＦＥフィルムからなるものを得た。

【００５２】次に、第２層の外周を１８０番のサンドペ
ーパーでこすり、表面がけば立つ程度に粗した（図１５
（ａ））。この後、第３層としてフッ素ゴムを３０μｍ
の厚さになるように塗布乾燥して形成し（図１５
（ｂ））、さらに第４層の細孔直径１０μｍ、空孔率６
０％、厚さ８０μｍの一軸延伸された未燃成多孔質ＰＴ
ＦＥフィルムのテープを外周にスパイラル巻き状に２周
巻き付け、３５０℃で１０分焼成一体化させた後、ステ
ンレスパイプを巻成体から引抜き、本発明の多層チュー
ブをつくった。

【００５３】これとは別に、上記多層チューブから充実
層（第１層）を省いたものを同時に作りＧ．Ｎｏ．を測
定すると８，０００〜１０，０００秒の通気量がえられ
た。本発明の多層チューブは、半径１０ｍｍの曲率で曲
げてもキンク（折れ）を生じることがなく、また、その
内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性のマジッ
クインクをその内面に塗布した後、これを布でふきとる
と、跡かたもなくきれいにふきとることができた。ま
た、このチューブは、曲率半径１０ｍｍで１万回屈曲さ
せても、外観には変化を生じず、また破損を生じるよう
なこともなく、耐屈曲性において非常にすぐれたもので
あった。なお、１万回屈曲試験は、片端を固定したまま
半径１０mmＲの曲率で前後に曲げることを１回として、
これを１万回繰り返した後、チューブの変形、破壊、外
観上の変化、エアーのリークが無いことを確認するとい
う方法で行った。以下の実施例においても同様である。

【００５４】実施例２細孔直径１μｍ、空孔率６５％、厚さ５０μｍの一軸延
伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、アルミ箔に
挾み、圧延ローラーにより、３５０℃で厚さ３３μｍの
充実構造のフィルムに圧延した後、アルミ箔を除去し
た。この充実化フィルムは、王研式透気度平滑度試験機
により測定したところ、ガーレー数で５０万秒以上を示
し、実質的に完全気密性のものであることが確認され
た。次に、この充実化フィルム（幅２０ｍｍ）を、直径
４．２ｍｍのステンレスパイプの外周にすし巻き状に
１．２５周巻付けた。次いで、この上に細孔直径１０μ
ｍ、空孔率６０％、厚さ５０μｍの一軸延伸された未焼
成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅４０５ｍｍ、長さ方向と
延伸方向とが一致）をすし巻き状に１２周巻付けた。

【００５５】このようにして得られたＰＴＦＥフィルム
巻成体を、３５０℃で２０分間焼成した後、冷却して第
１層が充実構造のＰＴＦＥフィルムからなり、第２層が
多孔質構造のＰＴＦＥフィルムからなるものを得た。

【００５６】次に、このチューブの外周面に撥油処理を
行った。即ち、直径０．５ｍｍの注射針を用いて２ｍｍ
間隔で撥油剤（旭硝子社製サイトップ）をポイント塗布
した。この撥油剤が乾燥した後にシリコーンゴム溶液を
２０μｍ厚になるように塗布した。撥油処理した部分の
みがシリコンゴム溶液をはじき、多数の非コーティング
部を形成した。この後１５０℃で１時間加熱してシリコ
ーンゴムを硬化させて第３層を形成し、本発明の多層チ
ューブをつくった。これとは別に、この多層チューブか
ら充実層（第１層）を省いたものを作りＧ．Ｎｏ．を測
定したところＧ．Ｎｏ．４，０００〜６，０００秒を得
た。

【００５７】本発明の多層チューブは、半径１０ｍｍの
曲率で曲げてもキンク（折れ）を生じることがなく、ま
た、その内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性
のマジックインクをその内面に塗布した後、これを布で
ふきとると、跡かたもなくきれいにふきとることができ
た。また、このチューブは、１万回屈曲試験においても
外観には変化を生じず、また破損を生じるようなことも
なく、耐屈曲性において非常にすぐれたものであった。

【００５８】実施例３細孔直径０．２μｍ、空孔率７０％、厚さ６０μｍの二
軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを直径３ｍ
ｍのステンレスパイプの外周にすし巻き状に１．２５周
巻付けた。次いで、この巻成体を、内径３．０５ｍｍの
透孔を有するステンレス製ダイスのその透孔の一方の側
から通し、他方の側から引抜いた。これにより、巻成体
は強く圧縮され、厚さ６０μｍの多孔質ＰＴＦＥフィル
ムは、厚さ４０μｍの充実構造のフィルムに変換され
た。次いで、このようにして得られた巻成体の上に、さ
らに、細孔直径１０μｍ、空孔率６０％、厚さ１００μ
ｍの一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルム（幅
７０ｍｍ、長さ方向と延伸方向とが一致）をすし巻き状
に４周巻付けた。次に、このようにして得られたＰＴＦ
Ｅフィルム巻成体を、３６０℃で１５分間焼成した後、
冷却し、続いて実施例１と同様にして第３層を形成して
からてステンレスパイプを引抜き、ＰＴＦＥフィルムを
主体とした多層チューブを得た。

【００５９】また、前記のようにして得られた多層チュ
ーブは、実施例１の多層チューブと同様に、半径１０ｍ
ｍの曲率で曲げてもキンク（折れ）を生じることがな
く、また、その内面はなめらかでかつ耐汚染性のもの
で、油性のマジックインクをその内面に塗布した後、こ
れを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふきとるこ
とができた。また、このチューブは、１万回屈曲試験に
おいても外観には変化を生じず、また破損を生じるよう
なこともなく、耐屈曲性において非常にすぐれたもので
あった。

【００６０】実施例４実施例３で得たステンレスパイプの芯材を有する焼成後
の多層チューブ（二層構造）の外周面に、発泡剤（ビニ
ホールＡＣ＃Ｌ９（永和化成工業社製））を１０重量％
添加したフッ素ゴム溶液を塗布乾燥して、第３層として
厚さ５０μｍのフッ素ゴム層を形成した後、第４層とし
て、細孔直径１０μｍ、空孔率６０％、厚さ８０μｍの
一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムのテープ
（幅２１ｍｍ）を、テープピッチ２７ｍｍでスパイラル
状に２周巻付け、３８０℃で３分間焼成して、第４層
（厚さ１６０μｍ）を形成した後、冷却し、ステンレス
パイプを巻成体から引抜き、内径３ｍｍ、全体肉厚０．
６ｍｍの多層チューブを得た。このようにして得た多層
チューブは、曲率半径１０ｍｍに屈曲させてもキンクを
生じない柔軟性に富むものであった。またこの多層チュ
ーブの内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性の
マジックインクをその内面に塗布した後、これを布でふ
きとると、跡かたもなくきれいにふきとることができ
た。また、このチューブは、１万回屈曲試験においても
外観には変化を生じず、また破損を生じるようなことも
なく、耐屈曲性において非常にすぐれたものであった。

【００６１】実施例５厚さ５０μｍの押出しフィルムを乾燥して得たＰＴＦＥ
フィルムを、直径３．２ｍｍのステンレスパイプにすし
巻き状に１．２５周巻き、この上に細孔直径５μｍ、空
孔率３０％、厚さ１００μｍの一軸延伸された未焼成多
孔質ＰＴＦＥフィルム（幅９．５ｍｍ）をスパイラル巻
き状に巻きピッチ２０ｍｍで６周巻付けた。このように
して形成されたＰＴＦＥフィルム巻成体を３６０℃で１
０分間焼成し、冷却後、実施例４と同様な第３層、第４
層を形成し、続いて、ステンレスパイプを引抜いて多層
チューブを得た。このチューブは、曲率半径１０ｍｍで
屈曲させてもキンクを生じることがなく、また、その内
面はなめらかで耐汚染性のもので、油性のマジックイン
クをその内面に塗布した後、これを布でふきとると、跡
かたもなく、きれいにふきとることができた。また、こ
のチューブは、１万回屈曲試験においても外観には変化
を生じず、また破損を生じるようなこともなく、耐屈曲
性において非常にすぐれたものであった。

【００６２】実施例６厚さ３０μｍの押出しフィルムを乾燥して得た多孔質Ｐ
ＴＦＥフィルムのテープ（幅：２８ｍｍ）を、厚さ１
２．５μｍのＰＦＡテープ（幅：２９ｍｍ）に重ね合
せ、ＰＦＡテープが両端から０．５ｍｍはみ出した二層
テープを得た。この二層のテープを、ＰＴＦＥ面が内側
になるように、直径２．９５ｍｍのステンレスパイプの
外周にスパイラル状に３周巻きつけた。この巻成体の外
周面はＰＦＡテープのみが完全に露出し、かつ内表面に
はＰＦＡテープが０．５ｍｍ幅でスパイラル状でＰＴＦ
Ｅテープの端部重なり部に露出している。次いで、この
ようにして得た巻成体の外周に、細孔直径１０μｍ、空
孔率５５％、厚さ９０μｍの一軸延伸された未焼成多孔
質ＰＴＦＥフィルムをスパイラル状に６周巻きつけた。
このようにして得られた巻成体を、３６０℃で１０分間
焼成することにより、第１層を構成するＰＴＦＥフィル
ム間及び第１層と第２層との間にＰＦＡからなる接着剤
層を有する多層チューブが形成された。この芯材を有し
たままの多層チューブの外周面に、図１６に示したよう
に、乾燥時４０重量％の量を占める粒径４０〜６０μｍ
のカーボン粒子９を分散させたフッ素ゴム溶液１９を塗
布乾燥して、第３層として厚さ３０μｍのフッ素ゴム層
を形成した後、その上に、細孔直径１０μｍ、空孔率６
０％、厚さ５０μｍの一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴ
ＦＥフィルムのテープ（幅：２５ｍｍ）をスパイラル状
に２周巻付け、３６０℃で８分間焼成して、第４層とし
て厚さ１００μｍの多孔質ＰＴＦＥ層を形成した。冷却
後、ステンレスパイプを巻成体から引き抜き、内径２．
８ｍｍ，肉厚０．６ｍｍの四層構造の本発明の多層チュ
ーブを得た。このチューブとは別に、その多層チューブ
から充実層（第１層）を省いたものを同時につくり、ガ
ーレー数を測定すると５，０００〜７，０００秒の通気
量が得られた。本発明の多層チューブは、曲率半径１０
ｍｍで屈曲させてもキンクを生じることがなく、またそ
の内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性マジッ
クインキをその内面に塗布した後、これを布でふきとる
と、跡かたもなくふきとることができた。さらにＰＴＦ
Ｅテープの端部重なり部に形成される溝内にはＰＦＡ溶
融物が充満されて、内表面が平滑面に形成されているこ
とから、汚物洗浄時間が大幅に短縮された。またこのチ
ューブは１万回屈曲試験に加えて±９０°のねじり試験
１０００回、内視鏡用の処置具による充実ＰＴＦＥ層の
削れ試験においても破損を生じることなく、試験後水中
で１．５ｋｇ／ｃｍ²の空気による内圧をかけてもエア
ーがチューブ壁からリークすることなく完全な気密性を
示した。

【００６３】実施例７ＦＥＰのファインパウダー（粒径０．２〜０．４μｍ）
を水に分散したディスパージョン（濃度２０重量％）
を、厚さ３０μｍの押出フィルムを乾燥して得たＰＴＦ
Ｅフィルムのテープ（幅：２１．５ｍｍ）の片面に塗
布、乾燥させる。このテープを、その非塗布面を内側に
して、直径３．４５ｍｍのステンレスパイプの外周にス
パイラル状に２周巻きつけた。さらに同様の処理を施し
た同寸法のテープをその外周にスパイラル状に２周巻き
つけ、合計４周巻成した。このとき、第２のテープは、
第１のテープに対して負の巻き角とし、巻き目がクロス
するように巻いた。このようにして得られた巻成体の外
周に細孔直径１０μｍ、空孔率６０％、厚さ９０μｍの
一軸延伸された未焼成多孔質ＰＴＦＥフィルムを、スパ
イラル状に４周、逆目に４周、合計８周巻成した。この
ようにして得られた巻成体を３５５℃で１０分間焼成
し、冷却後、このものの表面に実施例６と同じ第３層及
び第４層を形成した。ステンレスパイプを引き抜き内径
３．２ｍｍ、肉厚０．７ｍｍの四層構造の多層チューブ
を得た。

【００６４】このようにして得られた製品チューブにお
いては、その第１層を構成する複数のフィルムの巻き方
向がクロスしたものであり、また、その第２層を構成す
るフルムの巻き方向もクロスしたものとなっている。従
って、この製品チューブは、フィルム製造における押出
しや延伸により生じるフィルム強度の配向性が相殺され
たもので、チューブ全体として強度配向の小さなもので
ある。このチューブは、±９０度のねじり試験におい
て、すぐれた耐久性を示し、２０００回のねじり試験後
においてもキンクすることがなかった。また、このチュ
ーブは、その内表面がなめらかで、かつ耐汚染性にすぐ
れたもので、油性のマジックインクをその内面に塗布し
た後、これを布でふきとると、跡かたもなくきれいにふ
きとることができた。さらに、このチューブは、１万回
の屈曲試験においても、その外観には変化を生じず、か
つ破壊を生じるようなこともなく、その屈曲試験後に、
水中で、そのチューブ内に、空気により１．５ｋｇ／ｃ
ｍ²の内圧を加えても、空気がチューブ壁からリークす
ることはなく、完全な非通気性（気密性）を示すことが
確認された。

【００６５】実施例８実施例６で得たステンレスパイプの芯材を有する第１層
および第２層からなる多層チューブの焼成品の外周面
に、乾燥時２０重量％の量を占める粒径０．５〜５．０
μｍのカーボン粒子を分散させたフッ素ゴム溶液を塗
布、乾燥し、第３層として厚さ５０μｍのフッ素ゴム層
を形成した。このフッ素ゴム層は、カーボンの使用量が
少なく通気化はされていなかった。この３層構造のチュ
ーブの外周面に、３０００ｒｐｍの高速で回転している
直径０．５ｍｍのエンドミル刃を深さ５０〜６０μｍの
深さで押し当て、フッ素ゴム層を直径０．５〜０．６ｍ
ｍの円形に削り取った。この作業をチューブ長手方向に
１０ｍｍ間隔で１列行った。この上に最高直径１０μ
ｍ、空孔率６０％、厚さ５０μｍの１磁区延伸された未
焼成ＰＴＦＥフィルムのテープ（幅２５ｍｍ）をスパイ
ラル状に２周巻き付け、３６０度で８分間焼成して、第
４層として厚さ１００見の多孔質ＰＴＦＥ層を形成し
た。冷却後、ステンレスパイプを巻成体から引き抜き、
内径２．８ｍｍ、肉厚０．６ｍｍの４層構造の本発明の
多層チューブを得た。これとは別に、上記多少チューブ
から充実層（第１層）を省いたものを同時に作りＧ．Ｎ
ｏ．を測定すると４０００〜６０００秒の通気量が得ら
れた。本発明の多層チューブは、半径１０ｍｍの曲率で
曲げてもキンク（折れ）を生じることがなく、また、そ
の内面はなめらかでかつ耐汚染性のもので、油性のマジ
ックインクをその内面に塗布した後、これを布でふきと
ると、跡かたもなくきれいにふきとることができた。ま
た、このチューブは、１万回屈曲試験においても外観に
は変化を生じず、また破損を生じるようなこともなく、
耐屈曲性において非常にすぐれたものであった。

【００６６】

【発明の効果】本発明の可とう性チューブによれば、耐
薬品性、耐熱性及び内部表面の耐汚染性にすぐれるとと
もに気密性にすぐれ、更に特に耐ねじれ性、耐折れ性が
向上される。

【図面の簡単な説明】

【図１】芯材に対してＰＴＦＥフィルムをスパイラル巻
で巻成して形成した巻成体のその内表面の状態を示す説
明断面図である。

【図２】芯材に対してＰＴＦＥフィルムをすし巻きで巻
成して形成した巻成体のその内表面の状態を示す説明断
面図である。

【図３】芯材に対して二層フィルムをスパイラル巻きで
巻成する場合の説明図である。

【図４】スパイラル巻きで巻成する場合に用いられる二
層フィルムの説明断面図である。

【図５】芯材に対して二層フィルムをスパイラル巻きで
巻成して形成したその巻成体の内表面の状態を示す説明
断面図である。

【図６】芯材に対して二層フィルムをスパイラル巻きで
巻成して形成した巻成体を焼成した後の焼成体の内表面
の状態を示す説明断面図である。

【図７】芯材に対して二層フィルムをすし巻きで巻成し
た場合の斜視図である。

【図８】すし巻きで巻成する場合に用いられる二層フィ
ルムの説明断面図である。

【図９】芯材に対して二層フィルムをすし巻きで巻成し
て形成した巻成体のその内表面の状態を示す説明断面図
である。

【図１０】芯材に対して二層フィルムをすし巻きで巻成
して形成した巻成体を焼成した後の焼成体の内表面の状
態を示す説明断面図である。

【図１１】電子内視鏡装置の概略構成説明図を示す。

【図１２】電子内視鏡装置内部の吸引及び処置具挿通用
の管路構成説明図を示す。

【図１３】管路の接続構造の一例を示す説明図である。

【図１４】管路の接続構造の他の例を示す説明図であ
る。

【図１５】第３層を形成する一例を示す説明図である。

【図１６】第３層を形成する一例を示す説明図である。

【符号の説明】

１芯材２，３，４，５，６，１０ＰＴＦＥフィルム８通気性樹脂９カーボン粒子１１熱可塑性フッ素樹脂フィルム（１１′ 第２層）１９フッ素ゴム溶液（１９′フッ素ゴム）２１電子内視鏡装置２２操作部２３挿入部２４湾曲部２５先端構成部２６ユニバーサルコード２７コネクター２８処置具挿入口２９吸引切替制御機構３０吸引チューブ取付口金３１，３３，３４吸引チューブ３２分岐部３５貫通孔３６パイプ３７接続部材３８テーパー面３９テーパー環４０止めネジａ溝部ｂフィルムの端面ｃフィルム端部におけるフィルム下面ｄ二層フィルムの耳部Ｌ二層フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者荒井敬一東京都渋谷区幡ヶ谷二丁目43番２号オリンパス光学工業株式会社内 (72)発明者中島俊之東京都渋谷区幡ヶ谷二丁目43番２号オリンパス光学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】充実構造のポリテトラフルオロエチレン
よりなる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造
のポリテトラフルオロエチレンよりなる第２層と、更に
その外周面に積層され、通気性を有しかつ該第２層材料
より弾力性が高い高分子材料よりなる第３層とからな
り、該第１層と該第２層とは熱融着により一体化され、
かつ該第３層の通気度がガーレー数で１００，０００秒
以下であることを特徴とする可とう性多層チューブ。
【請求項２】充実構造のポリテトラフルオロエチレン
よりなる第１層と、その外周面に積層された多孔質構造
のポリテトラフルオロエチレンよりなる第２層と、更に
その外周面に積層され、通気性を有しかつ該第２層材料
より弾力性が高い高分子材料よりなる第３層とからな
り、該第１層と該第２層とは熱可塑性フッ素樹脂からな
る接着剤層を介して一体化され、かつ該第３層の通気度
がガーレー数で１００，０００秒以下であることを特徴
とする可とう性多層チューブ。
【請求項３】該第３層の外周面に、多孔質構造のポリ
テトラフルオロエチレンからなる第４層を積層させたこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の可とう性多層チュ
ーブ。
【請求項４】該第１層と該第２層との厚さの関係は、
該第１層の厚さが、それら第１層と第２層の合計厚さの
１／１０００〜１／２の範囲にあることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の可とう性多層チューブ。
【請求項５】該第１層が、充実構造のポリテトラフル
オロエチレンからなる複数層から構成されるとともに、
該複数層は熱可塑性フッ素樹脂からなる接着剤層を介し
て一体化されていることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の可とう性多層チューブ。
【請求項６】該第１層が、熱可塑性フッ素樹脂フィル
ムと充実構造を有するか又は焼成により充実構造になる
ポリテトラフルオロエチレンフィルムとからなる二層フ
ィルムの巻成体の焼成物よりなることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の可とう性多層チューブ。
【請求項７】該焼成物からなる第１層の内表面にポリ
テトラフルオロエチレン及び熱可塑性フッ素樹脂が露出
し、該内表面は実質的に平滑面に形成されていることを
特徴とする請求項６の可とう性多層チューブ。
【請求項８】該熱可塑性フッ素樹脂が、テトラフルオ
ロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体であることを特徴とする請求項２記載のの可とう性
多層チューブ。
【請求項９】該第３層を構成する高分子材料が合成ゴ
ムまたは天然ゴム等のエラストマーである請求項１から
８のいずれかに記載の可とう性多層チューブ。
【請求項１０】該エラストマーがフッ素ゴムである請
求項９に記載の可とう性多層チューブ。
【請求項１１】該第３層を構成する高分子材料が合成
樹脂である請求項１から８のいずれかに記載の可とう性
多層チューブ。
【請求項１２】該第３層を構成する高分子材料が、高
分子材料と該高分子材料とは密着しない微小粒子との混
合体である請求項１から１１のいずれかに記載の可とう
性多層チューブ。
【請求項１３】該第３層を構成する高分子材料が、粗
面化された第２層材料の多孔質ＰＴＦＥの一部が高分子
材料を貫通して高分子材料の外表面に露出しているもの
である請求項１から１１のいずれかに記載の可とう性多
層チューブ。
【請求項１４】該第３層を構成する高分子材料が、高
分子材料に複数の小孔が機械的に設けられたものである
請求項１から１１のいずれに記載の可とう性多層チュー
ブ。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかの可とう性
多層チューブからなる医療用チューブ。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれかの可とう性
多層チューブからなる内視鏡装置における吸引チューブ
又は管路形成用チューブ。