JP3180808B2 - 染色物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は基材上に透明ホログ
ラムが設けられた染色物に関する。

【０００２】更に詳しくは、昇華性染料によって表面を
染色したプラスチック材料であって、紫外線によって変
褪色することがなく、可塑剤の浸入によるブリードの怖
れもなく、かつ染料画像の改ざんの恐れのない染色物に
関する。

【０００３】

【従来の技術】いわゆる昇華性染料を用いてプラスチッ
ク材料を染色する方法は周知である。例えば、染料はバ
インダー樹脂と共にインキ化されて仮の支持体上に印刷
され、この印刷物をプラスチック材料に重ねて加熱する
ことによりインキ中の染料のみがプラスチック材料中に
浸透し、染着する（転写染色法）。この際、インキは転
写されず、仮の支持体と共に剥離除去される。

【０００４】あるいは染料を含むインキを直接プラスチ
ック材料上の印刷した後、加熱して染料をプラスチック
内部に浸透させ、染着させる（浸透印刷法）。インキ層
はそのまま残存させたり、あるいは剥離除去されるが、
いずれの場合も染料はプラスチック内部に浸透してお
り、画像は残存する。

【０００５】染料は昇華性であると信じられており、固
体状態から直接気体状態に変化し、かかる気体状染料が
プラスチック材料中に浸透すると考えられている。この
ため、染料は一般に昇華性染料と呼ばれている。もっと
も、固体状態と気体状態の間に液体状態が存在しないこ
とは厳密には確認されていない。またプラスチック材料
への浸透が気体状態で生じるか、あるいは液体状態で生
じるかも明らかではない。このため、染料は気化性染料
もしくは熱溶融移行性染料と呼ばれることもある。

【０００６】プラスチック材料内部へ染料を浸透させる
加熱手段には、加熱盤、加熱ロール、赤外線パネルヒー
ター等が使用される。近年に到って、熱応答性の優れた
染料が開発されたことやサーマルヘッドの改良により、
転写リボン上の染料をサーマルヘッドの発熱によりプラ
スチック材料中へ浸透させて画像を形成する方法が開発
された。プラスチック材料はプラスチックフィルムや、
身分証明カード等の塩ビカードである。

【０００７】しかしながら、染料は一般に分散染料又は
油溶性染料である。かかる染料は極性が小さく、このた
め加熱により容易に気体に変化してプラスチック材料中
に浸透する反面、プラスチック材料との結合力も小さ
く、可塑剤や有機薬品等によって犯されたり、引っ掻き
等による機械的損傷を受けやすい。さらにまた、光、特
に紫外線によって染料が分散され、変色あるいは褪色す
る。

【０００８】かかる問題点を防止するため、プラスチッ
ク材料表面にポリエステル樹脂を主成分とする受像層を
設けて染料を固定したり、あるいは染料を改良して堅牢
度を向上している。

【０００９】しかし、いずれの方法によっても本質的に
外部からの化学的または機械的損傷を防止することがで
きず、紫外線などの光線を避けることもできない。

【００１０】それ故、本発明者は特願平３−２８７７３
５に、表面を昇華性染料で染色したプラスチック基材表
面に、紫外線吸収剤を含む接着層を介して、昇華性染料
の拡散防止層及び表面保護層を順次積層し、染料画像の
化学的および機械的損傷を防止でき、かつ光による変退
色を防止できる染色物を提案した。

【００１１】しかしながら、前記発明は初期の目的は達
成されたものの、染色物がプリペードカードや身分証明
カード等の情報記録カードおよびＩＤカード等であった
場合、染料画像が故意的に改ざんされるという危険があ
った。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、染
色画像の化学的及び機械的損傷を防止でき、かつ光によ
る変褪色を防止できるとともに、改ざん防止可能な染色
物を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、請求項１記載の発明は、表面を昇華性染料で染色し
たプラスチック基材の表面に、少なくとも、紫外線吸収
剤とガラス転移点が５０℃以上の熱可塑性樹脂からなる
接着層を介して、ホログラム形成層よりも屈折率の大き
い透明薄膜層、およびホログラム形成層がこの順に積層
されてあり、且つ該ホログラム形成層には耐摩擦剤が含
有してあり、該ホログラム形成層に含有させる耐摩擦剤
の添加量が、重量割合にして、（該ホログラム形成層に
使用してある樹脂）：（耐摩擦剤）＝８５〜９５：１５
〜５の範囲であることを特徴とする染色物を提供する。

【００１４】また、請求項２記載の発明は、請求項１に
記載の染色物を基本とし、特に、ホログラム形成層が２
液反応型ウレタン樹脂を主成分とし、該樹脂のポリオー
ル成分が、ガラス転移点７０℃から１５０℃の範囲でか
つＯＨ価が５０から１５０の範囲にあるアクリルポリオ
ール樹脂であることを特徴とする。

【００１５】また、請求項３記載の発明は、請求項１又
は２のいずれかに記載の染色物を基本とし、特に、透明
薄膜層と接着層間にプライマー層を設けたことを特徴と
する。

【００１６】更に、請求項４記載の発明は、請求項３に
記載の染色物を基本とし、特に、プライマー層がウレタ
ン樹脂であることを特徴とする。

【００１７】＜作用＞以上のように、本発明に係わる染
色物は、染料画像の上に透明ホログラムが形成される。
よって、ホログラムを消失させることなしに、画像の改
ざんは困難である。さらに耐可塑剤性と共に、耐スクラ
ッチ性、耐磨耗性、耐溶剤性などの各種化学的及び機械
的損傷に対して強く、また、紫外線等の光による変褪色
を防ぐことができるものである。

【００１８】また、透明薄膜層は無機化合物であるの
で、昇華性染料で染色された画像の外部への拡散を防ぐ
ことができる。

【００１９】以下に本発明を詳述する。本発明の染色物
の用途として、身分証明カード、キャッシュカード等の
カードが想定されるので、カードの例で説明する。な
お、前記カードは使用条件が厳しく、しかも耐久性を必
要とするものである。よって、染色画像が形成される基
材は、プラスチックからなることが好ましい。

【００２０】かかるカードは一般に表面が透明な硬質ポ
リ塩化ビニルから構成されている。例えば白色ポリ塩化
ビニルシートの両面に、透明硬質ポリ塩化ビニルシート
を接着剤又は熱融着により積層したものである。

【００２１】プラスチック基材として身分証明カードを
用いた場合の例を図１に示す。（２）はカード本体から
成る基材であり、部分的に昇華性染料で顔写真が染色さ
れている（２ａ）。

【００２２】基材表面の染色は、昇華性染料を含むイン
キを印刷した後加熱したり、あるいは昇華性染料を含む
インキを印刷した印刷物（転写箔）を重ね、加熱して染
料のみを浸透させる方法（転写染色法）により可能であ
る。基材が上述のカード又はエンボスフィルムの場合に
は、リボン状の転写箔（転写リボン）を重ね、サーマル
ヘッドで加熱する方法が簡便である。

【００２３】イエローの昇華性染料としては例えば、Ka
yacet Yellow AG 、Kayakut Yellow TDN（以上日本化薬
（株）製）、PTY52 、Dianix Yellow 5R-E、Dianix Yel
low F3G-E 、Dianix Brilliant Yellow 5G-E（以上三菱
化成（株））、プラスト Yellow 8040、DY108 （以上有
本化学（株）製）、Sumikaron Yellow EFG、Sumikaron
YellowE-4GL （以上住友化学（株）製）、FORON Brilli
ant Yellow S6GLPI (Sand 社製）等が例示できる。

【００２４】マゼンタの昇華性染料としては例えばKaya
cet Red 026 、Kayacet Red 130 、Kayacet Red B （以
上日本化薬（株）製）、Oil Red DR-99 、Oil Red DK-9
9 （以上有本化学（株）製）、Diacelliton Pink B（三
菱化成（株）製）、Srmikaron Red E-FBL （住友化学
（株）製）、Latyl Red B (du pont社製）、Sudan Red
7B (BASF社製) 、Resolin Red FB、Ceres Red 7B (以上
Bayer社製）等が例示できる。

【００２５】また、シアンの昇華性染料としては例え
ば、Kayalon Fast Blue FG、Kayacet Blue FR 、Kayace
t Blue 136、Kayacet Blue 906（以上日本化薬（株）
製）、Oil Blue 63 （有本化学（株）製）、HSB9（三菱
化成（株）製）、Disperse Blue #1（住友化学（株）
製）、MS Blue 50（三井東圧（株）製）、Ceres Blue G
N(Bayer 社製）、Duranol Brilliant Blue 2G （ＩＣＩ
社製）等が例示できる。

【００２６】転写リボンを用いる場合には、インキ中の
バインダーとしてポリビニルアルコールの架橋物を用い
ることが望ましい。サーマルヘッドの熱でプラスチック
基材に接着しないからである。例えばポリビニルアセタ
ール、ポリビニルブチラール等である。なお、転写リボ
ンの基材としてはポリエステルフィルム又はポリウレタ
ンのアンカーコート層を設けたポリエステルフィルムが
使用できる。

【００２７】かかる転写リボンをカード等のプラスチッ
ク基材に重ね、サーマルヘッドで押圧しながら加熱する
ことにより染色できる。発熱条件は５〜５０Ｖで良い。
かかる染色方法は特開昭６３−２２６９３号公報、もし
くは特開平３−７９３８４号公報に記載されている。

【００２８】本発明の請求項１に係わる染色物は、前記
工程により作成された表面を昇華性染料で染色したカー
ド本体（２）の表面に、接着層（１６）、透明薄膜層
（１４）、およびホログラム形成層（１３）を順次積層
してなるものである。また、請求項３、４に係る染色物
は、透明薄膜層と接着層の間に更にプライマー層（１
５）を設けたものである。

【００２９】なお、前記の様な染色物は、表面を昇華性
染料で染色したカード本体（基材）の表面に、前記各層
の材料を塗料化し、塗布・硬化（乾燥）を繰り返して製
造してもよいが、ホログラム形成層にホログラムを形成
する必要があるので、例えば図２や図３に記載の様な、
ベースフィルム（１１）、剥離層（１２）、ホログラム
形成層（１３）、透明薄膜層（１４）、〔プライマー層
（１５）、〕接着層（１６）から成る転写箔を作成し、
ホログラム形成層または剥離層以下を転写することによ
って染色物を作成する方法が簡便である。ここで、この
剥離層は転写の際にはベースフィルムから剥離し、ホロ
グラム形成層、透明薄膜層および接着層と共に、カード
本体側に移行する。尚、この他の例として、ベースフィ
ルムとホログラム形成層との間には、転写時に望ましい
剥離性を得る為に、 ・剥離層に代えて離型層を設ける（転写の際には、ベー
スフィルム側に残る）、 ・離型層と剥離層をこの順序で設ける、あるいは、 ・離型層と剥離層のどちらも設けない、 などの構成を適宜選択すればよい。

【００３０】以下に、本発明の染色物を転写箔にて作成
する場合の方法を記載する。

【００３１】前述のように転写箔は、ベースフィルム
（１１）に、剥離層（１２）およびホログラム形成層
（１３）、透明薄膜層（１４）、〔プライマー層（１
５）、〕接着層（１６）から成るものである。なお、こ
のうち少なくともベースフィルム（１１）は、熱転写時
には転写しない。

【００３２】ベースフィルム（１１）は、転写時の熱圧
で軟化変形しない耐熱性を必要とする。かかるベースフ
ィルム（１１）は公知であり、例えば厚さ３〜５０μｍ
の二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムを
使用できる。

【００３３】剥離層（１２）は、熱転写時にベースフィ
ルム（１１）から容易に剥離させるために設けられるも
のである。また、転写された後の保護膜の機能を果たす
ものが好ましい。保護膜の機能とは染料による画像の外
部からの化学的及び機械的損傷を防ぐことである。この
両者の機能を満たすためには熱可塑性樹脂と耐摩擦剤の
混合物を使用すれば良い。なお、後述するホログラム形
成層に耐摩擦剤等を含有させ、保護膜の機能を持たせれ
ば、特に剥離層を設ける必要はない。

【００３４】熱可塑性樹脂は、可塑剤や薬品の透過を防
止すると共に引っ掻きによる傷を減少させるものであ
る。かかる熱可塑性樹脂としてはポリメチルメタアクリ
レート、またはエポキシ樹脂が使用できる。メチルメタ
アクリレート及びエポキシ樹脂は既存の熱可塑性樹脂の
中で耐可塑剤性が優れると共にベースフィルム（１１）
と剥離が容易である。これらの樹脂を剥離層（１２）に
用いることにより、転写後の画像上に軟質塩化ビニルシ
ートやプラスチック消しゴムなどを接触させた時にこれ
らに含まれる可塑剤の移行を防止できる。また、酸、ア
ルカリ、アルコール、灯油などの薬品の浸透を防ぎ、画
像への影響を防止することができる。

【００３５】また、耐摩擦剤は、耐摩耗性や耐性スクラ
ッチ性の向上のために添加するものである。例えば、テ
フロンパウダー、ポリエチレンパウダー、動物系ワック
ス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス
などの天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族
アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセラ
イト系ワックス、水素化ワックス、合成ケトン系ワック
ス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系
ワックス、合成動物ロウ系ワックス、アルファーオレフ
ィン系ワックスなどの合成ワックス、及びステアリン酸
亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩などをあげることができ
る。

【００３６】剥離層（１２）は、熱可塑性樹脂と耐摩擦
剤の合計量１００重量部に対して熱可塑性樹脂８５〜９
５重量部、耐摩擦剤１５〜５重量部で良い。もし、熱可
塑性樹脂が多過ぎると（耐摩擦剤が少な過ぎると）、保
護膜による耐スクラッチ性、耐磨耗性などの各種機械的
損傷に対して強度が十分でなくなり、また熱可塑性樹脂
が少な過ぎると（耐摩擦剤が多過ぎると）、保護膜によ
る耐可塑剤性、耐溶剤性などの各種化学的損傷に対して
強度が十分でなくなる。尚、剥離層の塗布量は１〜３ｇ
／ｍ² で良い。

【００３７】剥離層（１２）には上記成分の外、転写時
の切れを向上するために剥離改善剤を混合することもで
きる。例えば線状飽和ポリエステル樹脂である。ただし
上記熱可塑性樹脂と耐摩擦剤の合計量１００重量部に対
し、０〜３重量部に限るべきである。

【００３８】なお、剥離層（１２）にはこの他の添加
物、例えば紫外線吸収剤等を添加しないことが望まし
い。添加により耐薬品性がおちたり、または、可塑剤の
浸入が容易になり、剥離層の機械的強度劣化の原因とな
るからである。

【００３９】剥離層を塗工する方法は、まず、剥離層組
成物を適当な溶剤により塗料化し、その塗料をグラビア
塗布、ロールコーティング塗布、または、バーコート塗
布などの塗布方法で塗布乾燥して形成させればよい。

【００４０】ホログラム形成層（１３）は、表面レリー
フ型ホログラムスタンパにて、加熱・加圧によりホログ
ラムを形成する為の層である。ホログラム形成層（１
３）に用いられる樹脂としては、熱可塑性の樹脂であれ
ばよいが、２液反応ウレタン樹脂を使用することより極
めて良い結果が得られる。すなわち、２液反応ウレタン
樹脂はエンボス成形性が良好でプレスむらが生じ難く、
明るい再生像が得られ、その上、エンボス形成時の基材
への密着性が良好で、金属反射層との接着性も良好でか
つ被転写体へ転写する際の剥離性が極めてよい。

【００４１】本発明に述べるホログラム形成層（１３）
としての２液反応型ウレタン樹脂は、耐溶剤性、耐熱
性、加工性などの諸物性から、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールなど
のポリオール成分と、イソシアネート基を持つプレポリ
マーとから成るポリオール硬化型ウレタン樹脂が適当で
あるが、中でもポリオール成分がガラス転移点７０〜１
５０℃の範囲でかつＯＨ基が５０〜１５０の範囲にある
アクリルポリオール樹脂を用いることにより、塗工適性
も良好で、前記ホログラム転写箔に要求されるエンボス
成形性、基材フィルムとの剥離性が極めて良好な転写箔
を得ることができる。イソシアネート成分としては、ト
ルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンイソシアネート
（ＨＭＤＩ）などが使用できる。

【００４２】また塗工適性の向上、転写性の調整剤とし
て、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、エチルセルロース、メチルセルロース等のセ
ルロース系樹脂を、２液反応型ウレタン樹脂に対して最
大で３０％重量部を併用添加することにより、さらに良
い結果が得られる。

【００４３】このようなホログラム形成層（１３）を塗
工する方法として、塗料化した樹脂をロールコート、ブ
レードコート等の方法により塗布、乾燥させて０．５〜
５μｍの膜厚を形成させればよい。

【００４４】こうして得られたホログラム形成層（１
３）は、剥離層が塗工された基材フィルムと適度に接着
し、エンボス成形時の加熱、加圧により優れた成形性を
有し、しかも表面にニッケル、金、クロム等のメッキを
施したホログラムパターン形成用スタンパへ接着せず、
更に金属反射層と良好な接着性を示し、しかも皮膜の切
れが良好である。さらにホットスタンプ時の金属反射層
の剥離不良や転写ムラ、バリ、フクレの発生などのない
確実な転写が可能となり、ウレタン樹脂の優れた耐熱性
により、蒸着工程や、ホットスタンプ時の熱によって発
生する収縮によるひび割れ、白化、ホグラム模様の破壊
など、外観上の品質低下を防ぐことができる。なお、ホ
ログラムパターン（３ａ）の形状としては、精密で規則
的な線図形の繰り返しパターン、または発行者を示すロ
ゴ、商標を組み合わせたパターンが好ましい。ホログラ
ム形成層に含有させる耐摩擦剤の添加量は、重量部の割
合にして、およそ（２液反応型ウレタン樹脂）：（耐摩
擦剤）＝８５〜９５：１５〜５程度で良い。もし、２液
反応型ウレタン樹脂が多過ぎると（耐摩擦剤が少な過ぎ
ると）、耐スクラッチ性、耐磨耗性などの各種機械的損
傷に対して強度が十分でなくなり、また２液反応型ウレ
タン樹脂が少な過ぎると（耐摩擦剤が多過ぎると）、耐
可塑剤性、耐溶剤性などの各種化学的損傷に対して強度
が十分でなくなる。

【００４５】透明薄膜層（１４）はホログラム形成層
（１３）の樹脂よりも屈折率の高く、かつ可視光領域に
おいて透過率の高い材料が使用される。屈折率の高い透
明薄膜層（１４）を設けると、ホログラムの特徴である
再生の角度依存性により、ホログラムの再生可能な角度
範囲外では単なる透明体としてしか見えず、ホログラム
の再生可能な角度範囲では光の屈折率が最大になり、反
射型ホログラムとして効果がでてくる。このような透明
薄膜層（１４）の材料としては表１記載の無機物が挙げ
られる。

【００４６】

【表１】

【００４７】なお、透明薄膜層（１４）を形成する方法
としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法等の方法により設けることができる。膜厚
としては、１００Å〜１００００Åの範囲が適当であ
る。

【００４８】また透明薄膜層（１４）は、塩ビ等のプラ
スチック表面に昇華性染料で染色された画像の外部への
拡散を防ぐ効果も奏する。つまり透明薄膜層（１４）が
ないと、長期放置時に接着層（１６）を介して、ホログ
ラム形成層（１３）まで染料が拡散し、可塑剤等を含ん
でいる消しゴムや軟質塩ビ等にはさんでおくと消しゴム
や軟質塩ビ等へ拡散転写され、画像の退色の原因にな
る。

【００４９】必要に応じて設けられるプライマー層（１
５）は、透明薄膜層（１４）と接着層（１６）とを接着
させる為の接着改良層である。そのような樹脂としては
ウレタン樹脂が適当である。具体的には、ポリウレタン
アイオノマー樹脂、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオール
成分と、イソシアネート基を持つプレポリマーとから成
る。

【００５０】プライマー層（１５）を塗工する方法は、
まず、剥離層組成物を適当な溶剤により塗料化し、その
塗料をグラビア塗布、ロールコーティング塗布、また
は、バーコート塗布等の塗布方法で塗布乾燥させればよ
い。

【００５１】接着層（１６）は、プラスチック材料表面
に接着すると共に紫外線を遮断して染料による画像の変
褪色を防止するものである。かかる理由から紫外線吸収
剤と熱可塑性樹脂の混合物から成る。

【００５２】接着層（１６）に使用する熱可塑性樹脂は
ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上のものが使用でき
る。ガラス転移点の温度が５０℃未満の樹脂を使用する
と、転写の後、この樹脂により染料のマイグレーション
が生じ、画像のにじみが発生する。また、ガラス転移点
１１０℃以下のものが好ましい。ガラス転移点が１１０
℃を越える樹脂を使用すると転写の際に高い温度を必要
とし、加熱媒体に負荷がかかるだけでなく、ポリ塩化ビ
ニルカードなどのプラスチック材料が熱により変形する
ことがある。

【００５３】接着層（１６）に使用する熱可塑性樹脂と
しては、例えば、線状飽和ポリエステルなどのポリエス
テル、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂などの塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸−２−メトキシエチル、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸−２−ナフチル、ポリアクリル酸イ
ソボルニル、ポリメタクリロメチル、ポリアクリロニト
リル、ポリメチルクロロアクリレート、ポリメタクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸
−ｔｅｒｔ−ブチル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポ
リメタクリル酸フェニル、メタクリル酸メチルとメタク
リル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は２〜６）
の共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、ポリビニルベンゼン、スチレン−
ブタジエン共重合樹脂、スチレンとメタクリル酸アルキ
ル（ただしアルキル基の炭素数は１〜６）などのビニル
系樹脂などである。

【００５４】紫外線吸収剤は光による染料の変褪色を防
止するものである。すなわち、波長２５０〜４００ｎｍ
の紫外線を吸収してそのエネルギーを染料に無害な熱エ
ネルギーとして再輻射し、紫外線吸収剤自体は何ら変質
しない。この理由から最大吸収波長２５０〜４００ｎｍ
の紫外線吸収剤を使用する。

【００５５】例えばフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シア
ノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアク
リレート系紫外線吸収剤である。

【００５６】接着層（１６）はその固形分の重量部割合
について、（熱可塑性樹脂）：（紫外線吸収剤）＝５０
〜９０：５０〜１０で良い。もし、熱可塑性樹脂が多過
ぎると（紫外線吸収剤が少な過ぎると）、紫外線吸収の
効果が低く、昇華染料による画像を保護する能力が低
く、また熱可塑性樹脂が少な過ぎると（紫外線吸収剤が
多過ぎると）、接着性能が低下し、カード基材上に透明
薄膜層やホログラム形成層を設けておく能力が低く、い
ずれも好ましくない。尚、塗布量は１〜３ｇ／ｍ² が好
ましい。

【００５７】接着層を塗工する方法は、まず、接着層組
成物を適当な溶剤により塗料化し、その塗料をグラビア
塗布、ロールコーティング塗布、または、バーコート塗
布などの塗布方法で塗布乾燥して形成させればよい。

【００５８】この様にして作成された転写箔（１）を、
昇華性染料で染色されたプラスチック基材に重ね、熱圧
した後、ベースフィルム（１１）のみを剥離除去して、
転写し、本発明の染色物を得ることができる。転写は接
着層（１６）に含まれる熱可塑性時油脂の軟化点以上の
温度に加熱して行なうことができる。通常１５０〜２５
０℃である。時間は１〜１０秒程度で良い。

【００５９】なお、本発明の染色物は、カードに限ら
ず、昇華性染料で染色された任意のプラスチック材料に
適用できることは明らかであろう。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。

【００６１】 （実施例１）剥離層塗料の組成 ポリメチルメタアクリレート（Ｔｇ：１０５℃） １０重量部 （三菱レイヨン（株）製 ＢＲ−８０） テフロンパウダー １重量部 トルエン／２−ブタノン（１／１） ４０重量部

【００６２】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 ２５重量部 （ＴＧ：７５℃，ＯＨ価：１００） ニトロセルロース樹脂 ５重量部 （窒素含有率：１２％，平均重合度：４５，粘度：１／２） テフロンパウダー ３重量部 キシレンジイソシアナート ５重量部 トルエン／２ーブタノン（２５／２０） ４５重量部 酢酸イソブチル ２０重量部

【００６３】接着層塗料の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｔｇ：６５℃）１０重量部 （積水化学工業（株）製 エスレックＡ） ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール ２．５重量部 トルエン／２−ブタノン（２／１） ４０重量部

【００６４】厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量２．０ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥
して剥離層（１２）を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が１．２ｇ
／ｍ² になるように塗布乾燥してホログラム形成層（１
３）を形成し、６０℃、７２時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を１６
０℃、４０ｋｇ／ｃｍの加熱、加圧条件にて行いホログ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約５００Åの厚みにＺｎＳ蒸着をして透明薄
膜層（１４）を形成させた。更に、上記接着層塗料をグ
ラビアコーターで乾燥重量が１．５ｇ／ｍ² になるよう
に塗布乾燥して接着層（１６）を形成し、転写箔を製造
した。

【００６５】ポリ塩化ビニルカード上にカラーサーマル
プリンターを用いて昇華転写リボンによりイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各色を転写染色した。この染色面に上
記転写箔をラミネーター（（株）明光商会製ＭＳパウチ
Ｈ−１４０）により１５０℃、２秒の条件でラミネート
し、ベースフィルムを除去した。なお、昇華転写リボン
は厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に染料とポリビ
ニルブチラールから成る三色の昇華性インキを塗布した
もので、イエローの染料はＫａｃｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ
ＡＧ（日本化薬（株）製）、マゼンタの染料はＫａｙａ
ｃｅｔ Ｒｅｄ（日本化薬（株）製）、シアンの染料は
ＨＳＢ９（三菱化成（株）製）である。

【００６６】 （実施例２）剥離層塗料の組成 ポリメチルメタアクリレート（Ｔｇ：１０５℃） １０重量部 （三菱レイヨン（株）製 ＢＲ−８０） テフロンパウダー １重量部 トルエン／２−ブタノン（１／１） ４０重量部

【００６７】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 ２５重量部 （ＴＧ：７５℃，ＯＨ価：１３０） ニトロセルロース樹脂 ５重量部 （窒素含有率：１２％，平均重合度：４５，粘度：１／２） テフロンパウダー ３重量部 キシレンジイソシアナート ５重量部 トルエン／２ーブタノン（２５／２０） ４５重量部 酢酸イソブチレン ２０重量部

【００６８】接着層塗料の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｔｇ；６５℃）１０重量部 （積水化学工業（株）製 エストックＡ） ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール ２．５重量部 トルエン／２−ブタノン（２／１） ４０重量部

【００６９】厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量２．０ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥
して剥離層（１２）を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が０．９ｇ
／ｍ² になるように塗布乾燥してホログラム形成層（１
３）を形成し、６０℃、７２時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を１６
０℃、４０ｋｇ／ｃｍの加熱、加圧条件にて行いホログ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約５００Åの厚みにＺｎＳ蒸着をして透明薄
膜層（１４）を形成させた。更に、上記接着層塗料をグ
ラビアコーターで乾燥重量が１．５ｇ／ｍ² になるよう
に塗布乾燥して接着層（１６）を形成し、透明ホログラ
ム転写箔を製造した。

【００７０】前記により得られた転写箔を、実施例１と
同様な条件でラミネートし、ベースフィルムを除去し
た。

【００７１】 （実施例３）剥離層塗料の組成 エポキシ樹脂（軟化点１４８℃） １０重量部 （油化シエル（株）製エピエート１００９） ポリエチレンパウダー ０．５重量部 トルエン／２−ブタノン（１／２） ４０重量部

【００７２】ホログラム形成層塗料の組成 アクリルポリオール樹脂 ２５重量部 （ＴＧ：７５℃，ＯＨ価：１００） ニトロセルロース樹脂 ５重量部 （窒素含有率：１２％，平均重合度：４５，粘度：１／２） ポリエチレンパウダー ２重量部 キシレンジイソシアナート ５重量部 トルエン／２ーブタノン（２５／２０） ４５重量部 酢酸イソブチレン ２０重量部

【００７３】アンカー層塗料の組成 ポリウレタンアイオノマー水性ディスパージョン １００重量部 （ＤＩＣ社製 ハイドランＡＰ４０，ＮＶ：２０重量％）

【００７４】接着層塗料の組成 線状飽和ポリエステル樹脂（Ｔｇ；６５℃） １０重量部 （ユニチカ（株）製 ＵＥ−３２００） ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ６重量部 トルエン／２−ブタノン（１／１） ４０重量部

【００７５】厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、グラビアコーターを用いて、上記剥離
層塗料を乾燥重量２．０ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥
して剥離層（１２）を形成した。その層上に上記ホログ
ラム形成層塗料をグラビアコータで乾燥重量が０．９ｇ
／ｍ² になるように塗布乾燥してホログラム形成層（１
３）を形成し、６０℃、７２時間エイジングをおこなっ
た後、プレス機にてホログラム形成層とスタンパーのホ
ログラム模様形成面を重ね合わせ、エンボス加工を１６
０℃、４０ｋｇ／ｃｍの加熱、加圧条件にて行いホロゴ
ラム形成面へホログラムを形成させた。次に該ホログラ
ム形成面に約５００Åの厚みにＺｎＳ蒸着をして透明薄
膜層（１４）を形成させた。その層上に、上記アンカー
層塗料をグラビアコータを用いて、乾燥重量が１．０ｇ
／ｍ² になるように塗布乾燥してアンカー層（１５）を
形成した。更に、上記接着層塗料をグラビアコーターで
乾燥重量が１．５ｇ／ｍ ² になるように塗布乾燥して接
着層（１６）を形成し、転写箔を製造した。

【００７６】前記により得られた転写箔を、実施例１と
同様な条件でラミネートし、ベースフィルムを除去し
た。

【００７７】（実施例４〜５）熱可塑性樹脂と耐摩擦剤
の合計量１００重量部に対し、剥離改善剤として線状飽
和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製バイロン３０
０）を２重量部添加した剥離層を使用した外は、実施例
２、３と同様に転写箔を製造した。カード及び転写は実
施例１と同様である。

【００７８】実施例１〜５の耐スクラッチ性、耐摩耗
性、耐溶剤性、耐熱性、改ざん防止性、耐光性を表２に
示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】なお、各データは以下の方法により試験し
たものである。

【００８１】接着性； セロテープ剥離試験（ＪＩＳ
Ｋ５４００−１９９０／碁盤目テープ法）で変化の無い
ものを○、一部とれるものを△、全部とれるものを×。

【００８２】耐スクラッチ性； Ｈの鉛筆により鉛筆試
験機を用いて表面をひっかき、強度を測定。傷が付かな
いものを○、傷が付いたものを×。

【００８３】耐摩耗性； 学振式堅牢度試験機（摩擦材
として金属を使用）にてカード表面を２０００回こす
り、表面（細紋）の変化を観察。変化のないものを○、
変化のあるものを×。

【００８４】耐可塑剤性； 軟質ポリ塩化ビニルシート
をカード表面に接触させて、荷重２００ｇ／ｃｍ² をか
け、４０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の環境下に２４時間、４８
時間及び１００時間各々保存し、画像の色の変化色及び
褪色、にじみ等を観察。変化しないものを○、多少の変
褪色やにじみのあるものを△、変褪色やにじみのあるも
のを×。

【００８５】耐溶剤性； フレオン、エタノール、ガソ
リンを綿棒にしみこませ、カード表面をこすり、変化を
観察。全く変化の無いものを○、一度でも変化したもの
を×。

【００８６】耐熱性； ５０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の環境
下に４８時間保存し、画像の変褪色を観察。変化無いも
のを○、変褪色のあるものを×。

【００８７】改ざん防止性； ホログラム模様が鮮明に
認識できるものを、ホログラム模様が認識出来ないもの
を×、ホログラム模様が鮮明でないものを△。

【００８８】耐光性； フェードメーターにて紫外線を
４０時間照射後、画像の反射濃度の減少率を測定。

【００８９】（実施例６〜１０）剥離層を持たない代わ
りに適当な離型性を有する離型層を持つ転写箔を使用し
た以外は、前記実施例１〜５と同様にして染色物を製造
した。実施例１〜５と同様な評価を行なった結果、いず
れも良好な結果を得た。

【００９０】

【発明の効果】以上のように、本発明に係わる染色物
は、昇華性染料で染色した画像の各種化学的、機械的損
傷及び紫外線等の光による変褪色を防止できるととも
に、ホログラム形成による改ざん防止可能なものであ
る。

【００９１】このため、プリペイドカードや身分証明カ
ード等の情報記録カード等に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本願発明の染色物に係わる染色物の断面図であ
る。

【図２】本願発明の染色物作成に用いる転写箔の断面図
である。

【図３】本願発明の染色物作成に用いる転写箔の断面図
である。

【符号の説明】

１ ・・・転写箔 ２ ・・・カード本体 ２ａ・・・部分的な昇華性染料による顔写真 ３ａ・・・ホログラムパターン １１・・・ベースフィルム １２・・・剥離層 １３・・・ホログラム形成層 １４・・・透明薄膜層 １５・・・プライマー層 １６・・・接着層

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】表面を昇華性染料で染色したプラスチック
   基材の表面に、少なくとも、紫外線吸収剤とガラス転移
   点が５０℃以上の熱可塑性樹脂からなる接着層を介し
   て、ホログラム形成層よりも屈折率の大きい透明薄膜
   層、およびホログラム形成層がこの順に積層されてあ
   り、且つ該ホログラム形成層には耐摩擦剤が含有してあ
   り、該ホログラム形成層に含有させる耐摩擦剤の添加量
   が、重量割合にして、（該ホログラム形成層に使用して
   ある樹脂）：（耐摩擦剤）＝８５〜９５：１５〜５の範
   囲であることを特徴とする染色物。
2. 【請求項２】ホログラム形成層が２液反応型ウレタン樹
   脂を主成分とし、該樹脂のポリオール成分が、ガラス転
   移点７０℃から１５０℃の範囲でかつＯＨ価が５０から
   １５０の範囲にあるアクリルポリオール樹脂であること
   を特徴とする請求項１に記載の染色物。
3. 【請求項３】透明薄膜層と接着層間にプライマー層を設
   けたことを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載
   の染色物。
4. 【請求項４】プライマー層がウレタン樹脂であることを
   特徴とする請求項３に記載の染色物。