JP3180489B2 - 白色ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低比重で又クッション
性が良く、柔軟性で優れ皺の発生しにくい白色ポリエス
テルフィルムに関するものである。また該白色ポリエス
テルフィルムの表層に塗布層を設ける事や該白色ポリエ
ステルフィルムと紙と張合わせて使用する事も出来る。

【０００２】特に印字基材、包装用、カード、ラベル、
ビデオプリンタ用受容紙、印画紙、表示板、面光源用反
射板基材、Ｘ線写真用フィルム、セラミック成形用離型
紙などの基材に使用される白色ポリエステルフィルムに
関するものである。

【０００３】

【従来の技術】ポリエステルに二酸化チタンや炭酸カル
シウムなどを多量に添加して白色ポリエステルを得る事
はよく知られている。また、ポリエステルにポリオレフ
ィンおよびアルキレングリコールまたはポリアルキレン
ポリエステル共重合体を添加して白色性ポリエステルフ
ィルムを得ることも良く知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
に多量の二酸化チタンや炭酸カルシウムなどの無機物を
添加して得られるフィルムは、白色性は付与できるが、
低比重化が出来ずフィルムが堅くなりクッション性を必
要とする用途は問題であった。

【０００５】また、ポリプロピレンを添加した場合は、
無機物を添加した場合に比べれば、フィルム自身の堅さ
は緩和されるが熱寸法性が悪い。また，ポリメチルペン
テンを添加した場合は、ポリプロピレンを添加した場合
に比べれば、フィルムの熱寸法性は改良されるが、分散
性が悪いための柔軟性が不十分であるため際折れ皺が入
りやすい。

【０００６】またポリメチルペンテンおよびポリアルキ
レングリコールまたはポリアルキレングリコールポリエ
ステル共重合体を添加した場合は、分散性が向上するも
のの柔軟性がまだ不十分であるため取扱の際折れ皺が入
りやすい。またこれを単層で使用するとポリオレフィン
の界面張力がポリエステルにくらべ実質的に低いため、
フィルムの表面張力が低下し、接着性および印刷性が悪
いと言う致命的な欠点があった。また接着性および印刷
性を向上するためこれに更にポリエステル層を積層した
フィルムは柔軟性が悪くなり取扱の際折れ皺が入りやす
くなる。

【０００７】即ち低比重、柔軟性、クッション性、熱寸
法性に優れ、ポリエステルの良好な印刷性接着性を有
し、光学濃度が高く折れ皺が入りにくい白色ポリエステ
ルフィルムは存在しなかった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱寸法安定
性、低比重、柔軟性、クッション性、熱寸法性が優れ、
しかも折れ皺が入りにくい白色ポリエステルフィルムを
得るため、少なくとも２層よりなり、そのうちＡ層がポ
リエステル（ａ）、ポリエステルに非相溶なポリマ
（ｂ）およびポリエステルポリエーテル共重合体（ｃ）
からなる組成混合物よりなり、Ｂ層がポリエステル
（ａ）およびポリエステルポリエーテル共重合体（ｄ）
からなる組成混合物よりなるフィルムで、Ａ層内部に微
細な気泡を含有させることにより白色化されており、見
掛比重が０．５以上１．１以下である白色ポリエステル
フィルムである。

【０００９】本発明でいうポリエステルとは、ジオール
とジカルボン酸とから縮重合によってえられるポリマで
あり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、
セバチン酸などで代表されるものである。またジオール
とは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングルコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどで代表されるものである。具体的には例えば、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラメチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−ｐ−オ
キシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート（ＰＣＨＤＭＴ）、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）
などがあげられる。本発明の場合、特にＰＥＴ、ＰＥＮ
が好ましい。また、このポリエステルの中には、公知の
各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤等が添加さ
れてもよい。

【００１０】本発明でいう非相溶ポリマは溶融押出成型
によりポリエステル中に分散し、後工程である延伸工程
で非相溶ポリマ分散体界面で界面剥離を生じボイドを生
成させる効果をもつ。非相溶ポリマとしてはポリ−３−
メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポ
リビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，
３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリフルオロスチ
レン、ポリ−２−メチル−４−フルオロスチレン、ポリ
ビニル−ｔ−ブチルエーテル、セルローストリアセテー
ト、セルローストリプロピオネート、ポリビニルフルオ
ライド、ポリクロロトリフルオロエチレン等から選ばれ
た融点２００℃以上のポリマを上げる事が出来る。本発
明の場合には価格、熱安定性、ポリエステルとの分散性
等の点からポリ−４−メチルペンテン−１、セルロース
トリアセテートおよびその変性体が特に好ましい。もち
ろん、該非相溶ポリマの融点は２００℃以上、好ましく
は２１０℃以上、更に好ましくは２２０℃以上で有る事
が必要である。融点が２００℃未満だとポリエステルフ
ィルム中での該非相溶ポリマの分散形状が球状をとら
ず、層状あるいは扁平状をとることが多く、またクッシ
ョン性の高いポリエステルフィルムが得られない為であ
る。さらに、該非相溶ポリマの融点は３００℃以下、好
ましくは２８０℃以下、更に２６０℃以下であるのが好
ましい。これはポリエステルの溶融押出温度以下でない
と該非相溶ポリマが溶融しないためである。

【００１１】Ａ層中に用いられる該非相溶ポリマの添加
量としては２〜２５重量％、好ましくは４〜１５重量％
である。添加量が２％未満であると、本発明の白色ポリ
エステルフィルムの見掛比重が１．１以下のものが得に
くいばかりか、クッション率が１０％以上となる高クッ
ション性の白色ポリエステルを得る事が困難である。ま
た、逆に該非相溶ポリマの添加量が２５重量％を越える
と、本発明のポリエステルフィルムの機械的性質が劣っ
た物になるばかりか、熱寸法安定性にも劣り１５０℃の
熱収縮率が５％以上と大きくなる等の問題が生じる。

【００１２】本発明に用いるポリエステルポリエーテル
共重合体は、Ａ層中ではポリエステル中の非相溶ポリマ
の分散径を小さくし延伸により生成するボイドが微細均
一となりフィルムの柔軟性を付与しひいては折れ皺を起
りにくくさせる効果をもち、Ｂ層中ではポリエステルの
柔軟性を付与し更に折れ皺を起りにくくさせる効果をも
つ。またポリエステルとの共重合体であるのでブリード
アウト（析出）せずに印刷性、接着性も良好である。例
えば、ポリエステルポリエーテル共重合体として用いる
ポリエステルとはポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４
−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨ
ＤＭＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート（ＰＥＮ）などがあげられる。また共重合と
して用いるポリエーテルとしては分子量３００〜２万が
好ましく、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、
メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール
（ＰＰＧ）等がある。好ましいポリエステルポリエーテ
ル共重合体としてＰＥＴ−ＰＥＧ、ＰＢＴ−ＰＴＭＧ、
ＰＣＴ−ＰＰＧがある。ポリエステルとポリエーテルと
の共重合比としては重量比で１対９から９対１が好まし
いが、より好ましくは４対６から９対１、更に好ましく
は４対６から６対４がよい。製造方法としては酸成分と
グリコール成分とからなるポリエステルを製造するに際
して任意の段階でポリエーテルを添加する事によりポリ
エステルポリエーテル共重合体を製造する事が出来る。
また用いるポリエーテルの分子量としては４００〜２０
０００が望ましい。好ましくは１０００〜１００００で
ある。

【００１３】Ａ層中で用いるポリエステルポリエーテル
共重合体の添加量としては、０．５から２０重量％であ
り、好ましくは１から５重量％である。添加量が０．５
重量％未満であると、非相溶ポリマが微分散化せず、生
成するボイドが大きくなりフィルムに皺が発生しやす
い。逆に２０重量％を越えるとボイドが生成しにくくな
り、クッション性が不十分となる。

【００１４】Ｂ層中で用いるポリエステルポリエーテル
共重合体の添加量としては、０．５から５０重量％であ
り、好ましくは１０から４０重量％である。添加量が
０．５重量％未満であると、外層ポリエステルの柔軟性
が充分でなく皺が発生しやすい。逆に５０重量％を越え
ると延伸時のロール粘着が生じ製膜性が悪くなる。

【００１５】フィルム時の巻取性を良くするためおよび
表面の光学特性を改良するためＢ層中には無機粒子を添
加してもよい。Ｂ層中で用いる無機粒子として、通常ポ
リエステルに添加されるものを用いる事が出来る。例え
ば炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、シリ
カ、アルミナ等がある。本発明を限定をするものではな
いが添加量は０．０１から３０重量％であり、好ましく
は０．０１から２０重量％である。添加量が０．０１重
量％未満であると、フィルムの滑り性が悪く取扱が悪く
なる。逆に３０重量％を越えると延伸時に無機粒子が削
れてロールを汚してしまう。本発明を限定をするもので
はないが平均粒径は約０．１〜１０μｍ、好ましくは約
０．５〜５μｍである。

【００１６】Ａ層中の主成分であるポリエステルは７０
重量％以上が良い。７０重量％未満ではポリエステルフ
ィルムの長所である機械的強度、耐熱性が発揮できにく
くなる。

【００１７】又、非相溶ポリマの量はポリエステルポリ
エーテル共重合体の添加量より多く添加する。好ましく
は２倍以上の添加量である。非相溶ポリマの量がポリエ
ステルポリエーテル共重合体の添加量より少ない場合、
非相溶ポリマ粒子界面よりボイドが生じにくくなり、低
比重で光学濃度の高い白色ポリエステルフィルムが得ら
れ難くなる。

【００１８】次に、本発明を限定をするものではないが
本発明の白色度は５５％以上、好ましくは８０％以上、
更に好ましくは９０％以上が望ましい。白色度が５５％
未満では白色フィルムとしての特色を活かしにくい。

【００１９】上述した非相溶ポリマやポリエステルポリ
エーテル共重合体の添加により白色度は変化するが必要
により無機系蛍光剤を含む蛍光増白剤を添加しても良
い。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”ＯＢ、
ＭＤ（チバガイギー社製）、“ＯＢ−１”（イーストマ
ン社製）等が挙げられる。

【００２０】本発明を限定をするものではないが本発明
のクッション率は１０％以上、好ましくは１５％以上、
更に好ましくは２０％以上である。クッション率が１０
％未満であると、例えばビデオプリンタ用などの受容紙
として用いた場合、感熱記録ヘッドの押圧を下げるとヘ
ッドへの当たりが堅くドット抜けが起り鮮明な画像を転
写することが出来ず、また手に触れた時の感触が悪くな
る。

【００２１】本発明を限定をするものではないが本発明
における白色ポリエステルフィルムの１５０μｍ換算の
光学濃度は、好ましくは０．７以上１．６以下、更に好
ましくは０．８以上１．６以下、より好ましくは１．０
以上１．６以下である。光学濃度が０．７未満である
と、フィルムの隠蔽性が不足し、裏側が透けるため好ま
しくない。

【００２２】本発明の白色ポリエステルフィルムの積層
構成として、例えば、Ａ層／Ｂ層の２層構成、Ｂ層／Ａ
層／Ｂ層、Ｃ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成からなるもので
ある。この場合、Ａ層が微細気泡を含有した層であり、
Ｂ層がポリエステル（ａ）およびポリエステルポリエー
テル共重合体（ｄ）からなる組成混合物層である。また
Ｂ層には更に無機粒子を添加してもよい。またＣ層は通
常のポリエステル樹脂層である。このような構成をとれ
ば、Ａ層により目標とする高白色度、隠蔽性を得つつ、
Ｂ層およびＣ層により少なくとも片面の濡れ張力、接着
性をポリエステルと同等に保つ事が出来る。またＢ層に
ポリエステルポリエーテル共重合体（ｃ）を添加するこ
とによりＢ層の柔軟性を向上させひいては折れ皺を発生
させにくくし外観を良くする。

【００２３】次に本発明を限定をするものではないが、
本発明において非相溶ポリマが白色ポリエステル中で球
形に近い形状であること、すなわち、形状係数が１〜４
の範囲内にあることが望ましい。すなわち、非相溶ポリ
マの形状が球に近い場合、層状あるいは扁平に分散して
いる場合に比べて低比重化出来るのみならず、クッショ
ン率が高く熱寸法性のよいフィルムを得る事が出来る。
球状に近い形状とは、フィルム中に分散する非相溶ポリ
マの形状係数、すなわち、長径と短径との比が１〜４、
好ましくは１〜２である場合を言う。

【００２４】またフィルム中のボイドの形態もフィルム
物性、特にクッション率、隠蔽性、白色度および折れ皺
の発生に相関性がある。すなわち、フィルムの機械軸方
向およびそれに垂直方向のボイド長をそれぞれｘ（μ
ｍ）、ｙ（μｍ）とし、非相溶ポリマの分散径をａ（μ
ｍ）とすると次の、および式を満足する事が望ま
しい。

【００２５】７≦（ｘｙ／ａ² ）≦１２ ２≦（ｘ／ａ）≦４ ２≦（ｙ／ａ）≦４

【００２６】次に本発明の白色ポリエステルフィルムの
製造方法について述べるが、かかる方法に限定されるも
のではない。

【００２７】非相溶ポリマとしてポリメチルペンテン
を、ポリエステルポリエーテル共重合体としてポリテト
ラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−テトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）共重合体を、ポリエチレンテレ
フタレートに混合し、それを充分混合、乾燥させて、２
７０〜３００℃の温度に加熱された押出機Ａに供給す
る。又、ポリエステルポリエーテル共重合体としてポリ
テトラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−テトラメチ
レングリコール（ＰＴＭＧ）共重合体を、無機粒子とし
てＣａＣＯ₃ などをポリエチレンテレフタレートに混合
し、常法により押出機Ｂに供給して、Ｔダイ２層または
３層口金内で押出機Ｂ層のポリマがＡ層の片面または両
表面にくるよう、Ａ／ＢまたはＢ／Ａ／Ｂなる構成の２
層または３層にラミネートしてもよい。ここでポリマ混
合物はベント付き２軸押出機により押出し途中に水分を
除去し押出すことも出来る。

【００２８】この溶融されたシートを、ドラム表面温度
１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却
固化し、該未延伸フィルムを７５〜１２０℃に加熱した
ロール群に導き、機械軸方向に２．０〜５．０縦延伸
し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。この際フィル
ム内部に微細気泡を含有した構造を持つ。目的のクッシ
ョン率の白色ポリエステルフィルムを得るためには，こ
の工程でボイドを生成させることが良い。この時得られ
た１軸延伸フィルムにコロナ放電処理を施しコーティン
グすることも可能である。次にこの１軸延伸フィルムの
両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１
４０℃に加熱された雰囲気中で機械方向に垂直な方向に
横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜５倍に延伸
するが、その面積倍率は６〜１５倍であることが望まし
い。面積倍率が６倍未満であると白色度が不足し、逆に
１５倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜紙
が不良となる傾向がある。

【００２９】こうして２軸延伸されたフィルムの平面
性、寸法安定性を付与するために、テンタ内で１５０〜
２３０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷
却して巻取る。この熱固定の際熱収縮率を小さくするた
め１０％以下のリラックスを加える事も可能である。こ
のようにして本発明白色ポリエステルフィルムを得る。

【００３０】あるいはまた、上述の様に白色ポリエステ
ルフィルムを上記条件にてまず製造し、その上にコーテ
ィング層を溶融押出しまたはコーティングにより積層す
ることも出来る。

【００３１】本発明の白色ポリエステルフィルムには、
炭酸カルシウムや非晶性ゼオライト粒子、アナターゼ型
の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリカ、カオリ
ン、タルク、クレー等の微粒子を併用してもよい。これ
らの添加量はポリエステル組成物１００重量部に対して
０．００５〜１重量部とするのが好ましい。またこのよ
うな微粒子以外に、ポリエステルの重縮合反応系で触媒
残渣とリン化合物との反応により析出した微細粒子を併
用する事も出来る。析出粒子としては、例えば、カルシ
ウム、リチウムおよびリン化合物よりなるもの、また
は、カルシウム、マグネシウムおよびリン化合物からな
るもの等が挙げられ、これらの粒子のポリエステル中の
含有量はポリエステル１００重量部に対して０．０５〜
１重量部であることが好ましい。

【００３２】

【物性の測定ならびに効果の評価方法】

１．比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ ｇの単位まで読み取る。このとき 比重＝ｗ／ｄ×１００ とした。

【００３３】２．分散体の平均径（ａ）および形状係数 未延伸フィルムの機械方向（ＭＤ）あるいはその垂直方
向（ＴＤ）に切った断面を走査型電子顕微鏡で１０００
〜５０００倍に拡大した写真を撮り、指定した厚みの範
囲の少なくとも１００個以上の非相溶ポリマ分散体をイ
メージアナライザにかけ、分散体の面積に相当する円の
直径の分布を求める。この分布のこの分布の面積平均直
径を分散体の平均径（分散径）とした。また１００個の
長径／短径の比率を分散体の形状係数とした。

【００３４】４．熱収縮率 フィルムをＭＤ方向あるいはＴＤ方向に幅１０ｍｍ長さ
３００ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし支持
板に一定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔
の原長ａ（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを
用いて荷重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させ
ながら３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキン
グ間隔ｂ（ｍｍ）を測定する。下記の式により熱収縮率
を求め、５本の平均値を用いた。

【００３５】熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ ５．光学濃度 フィルムを１枚あるいは数枚重ね、光学濃度計（ＴＲ９
２７、マクベス社製）を用いて透過濃度を測定する。フ
ィルムの厚みと光学濃度とをプロットし、１５０μｍの
厚みに相当する光学濃度を補間法または補外法にて求め
た。

【００３６】６．クッション率（％） 三豊製作所（株）ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、更にダイヤルゲージ
スタンドＮｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤルゲ
ージ押さえ部分荷重５０ｇと５００ｇとをかけた時のそ
れぞれのフィルムの厚さｄ₅₀、ｄ₅₀₀ から次式により求
めた。

【００３７】クッション率＝１００×（ｄ₅₀−ｄ₅₀₀ ）
／ｄ₅₀

【００３８】７．ＭＩＴ耐屈曲性試験 ＪＩＳ−Ｐ−８１１５に準じて、フィルムが破断するま
で行い、その回数を測定した。

【００３９】８．柔軟性および折れ皺性 日本カーバイド工業（株）製アクリル酸エステル系粘着
剤ＫＰ−１４０５およびＣＫ−１０２（架橋剤）を約１
００対１に混合し、フィルムの片面に本粘着剤混合液を
乾燥状態で２５μｍの厚さになるようにコーティング
し、１週間放置し硬化させた。粘着力が強い場合は硬化
剤量を多くし、弱い場合は硬化剤量を少なくする事によ
り粘着力を調整する。

【００４０】（１）柔軟性 以上の様にしてフィルムをステンレス（ＳＵＳ３０４、
鏡面）に粘着させ、１８０°まで折り曲げる。この時皺
の発性し始める角度を測定する。柔軟性の判定は次のよ
うにした。○および◎を合格とした。

【００４１】 ０°以上６０°未満の範囲内で折り曲げ皺が認められた。 × ６０°以上１２０°未満の範囲内で折り曲げ皺が認められた。 ○ １２０°以上１８０°未満の範囲内で折り曲げ皺が認められた。 ◎

【００４２】（２）折れ皺性 以上の様にしてステンレス（ＳＵＳ３０４、鏡面）との
１８０゜剥離強度が２００±２０ｇ／２５ｍｍに調整
し、剥離速度３００ｍｍ／分でフィルムを剥離させた。
剥離角度は１８０゜とした。折れ皺性の判定は次のよう
にした。○および◎を合格とした。

【００４３】 剥離部分１０ｃｍ当たりに１０本以上の皺が認められた場合を× 剥離部分１０ｃｍ当たりに１〜９本の皺が認められた場合を ○ 剥離部分１０ｃｍ当たりに１本も皺がなかった場合を ◎

【００４４】９．延伸後のボイド長さ（ｘ） 延伸後のフィルム断面をＳＥＭにて観察し，ボイドの長
さを読み取る。この時ＭＤ方向に切断した断面をＭＤ断
面とし、ＴＤ方向に切断した断面をＴＤ断面とした。そ
れぞれの断面観察写真より読み取ったボイド長をそれぞ
れｘ（μｍ）、ｙ（μｍ）とした。

【００４５】１０．白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、島津製作所（株）製Ｕ
Ｖ−２６０を用いて波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おける反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき

【００４６】白色度（％）＝４Ｂ＋３Ｇで表わした。

【００４７】１１．光沢度 日本電色工業（株）製光沢度計ＶＧ−１０７を用いて、
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準じて、入射角、受光角を指定
の角度に合せて測定した。

【００４８】１２．表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて、接針式表面粗さ計（小
坂研究所製ＥＴ−１０）にて測定した。

【００４９】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５０】実施例１ あらかじめＰＢＴとポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ、分子量４０００）との重量比が１対１となるよ
うにＰＢＴの重合時にＰＴＭＧを添加し製造したＰＢＴ
−ＰＴＭＧ共重合体２重量％、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）８８重量％およびポリメチルペンテン
（三井石油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）１０重量％
を混合し、２７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付
き押出機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるよ
うに真空ポンプで脱気乾燥させながら押出し、炭酸カル
シウム粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３２０
０”）１４重量％および上記により製造したＰＢＴ−Ｐ
ＴＭＧ共重合体１０重量％添加したＰＥＴチップを１８
０℃で３時間真空乾燥し、押出機Ｂより押出し、押出機
Ａが内層、押出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に
共押出を行ないＴダイよりシート状に形成した。さらに
このフィルムを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化
させ、８０〜１００℃に加熱されたロール群に導き、機
械軸方向に３倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却し
た。続いて、この縦延伸したフィルムの両端をクリップ
で把持しながらテンタに導き１１５℃に加熱された雰囲
気中で機械軸方向に垂直な方向に３．６倍横延伸した。
その後テンタ内で２２０℃の熱固定を行ない、均一に徐
冷後室温まで冷却して巻取り厚み１００μｍのフィルム
を得た。厚み構成は５／９０／５であった。光沢度は２
０％、表面粗さは０．３μｍであった。得られたフィル
ムの物性は表１の通りである。

【００５１】比較例１ 実施例１においてポリエステルポリエーテル共重合体の
かわりにＰＢＴポリマを用い、実施例１と同様の方法で
フィルムを得た。得られたフィルムの物性は表３の通り
である。ＰＢＴの添加では非相溶ポリマとして使用した
ＰＭＰの分散径が小さくならず得られたフィルムの光学
濃度、柔軟性、折れ皺などの物性は優れたものとはなら
なかった。

【００５２】実施例２ あらかじめＰＥＴとポリエチレングリコール（ＰＥＧ、
分子量４０００）との重量比が６対４となるようにＰＥ
Ｔの重合時にＰＥＧを添加し製造したＰＥＴ−ＰＥＧ共
重合体０．５重量％、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）７９．５重量％およびＰＰ（三井東圧社製、ノー
ブレン、Ｊ３Ｈ）２０重量％を混合し、２７０〜３００
℃に加熱された２軸ベント付き押出機Ａよりベント圧力
が１０（ｍｍＨｇ）となるように真空ポンプで脱気乾燥
させながら押出し、上記により製造したＰＥＴ−ＰＥＧ
共重合体１０重量％およびシリカ０．０５重量％を添加
したＰＥＴチップを１８０℃で３時間真空乾燥し、押出
機Ｂより押出し、押出機Ａが内層、押出機Ｂが外層の３
層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共押出を行ないＴダイよりシー
ト状に形成し、以下実施例１と同様の方法でフィルムを
得た。厚み５０μｍ、厚み構成は３／４４／３であっ
た。得られたフィルムの物性は表１の通りである。

【００５３】比較例２ ＰＥＧ（分子量１００００）５重量％、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）８５重量％およびＰＰ（三井東
圧社製、ノーブレン、Ｊ３Ｈ）１０重量％を混合し、２
７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付き押出機Ａよ
りベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるように真空ポン
プで脱気乾燥させながら押出し、１８０℃で３時間真空
乾燥したＰＥＴチップを押出機Ｂより押出し、押出機Ａ
が内層、押出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共
押出を行ないＴダイよりシート状に形成し、以下実施例
１と同様の方法でフィルムを得た。厚み５０μｍ、厚み
構成は３／４４／３であった。得られたフィルムの物性
は表３の通りである。ＰＥＧの添加では非相溶ポリマと
して使用したＰＰの分散径が小さくならず得られたフィ
ルムの光学濃度、折れ皺などの物性は優れたものとはな
らなかった。

【００５４】比較例３ あらかじめＰＢＴとポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ、分子量４０００）との重量比が１対１となるよ
うにＰＢＴの重合時にＰＴＭＧを添加し製造したＰＢＴ
−ＰＴＭＧ共重合体２重量％、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）９７重量％およびポリメチルペンテン
（三井石油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）１重量％を
混合し、２７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付き
押出機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるよう
に真空ポンプで脱気乾燥させながら押出し、上記により
製造したＰＢＴ−ＰＴＭＧ共重合体１０重量％およびシ
リカ０．０５重量％を添加したＰＥＴチップを１８０℃
で３時間真空乾燥し押出機Ｂより押出し、押出機Ａが内
層、押出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共押出
を行ないＴダイよりシート状に形成した。さらにこのフ
ィルムを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ，
８０〜１００℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方
向に２倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続い
て、この縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持し
ながらテンタに導き１１５℃に加熱された雰囲気中で機
械軸方向に垂直な方向に４倍横延伸した。その後テンタ
内において２２０℃で１０％のリラックスと熱固定を行
ない、均一に徐冷後室温まで冷却して巻取り厚み５０μ
ｍのフィルムを得た。厚み構成は３／４４／３であっ
た。得られたフィルムの物性は表４の通りである。比重
が１．２２のフィルムではボイドによる光学散乱が充分
起らずフィルムの光学濃度、白色度などの物性は優れた
ものとはならなかった。

【００５５】実施例３ あらかじめＰＨＤＭＴ（ポリシクロヘキシルジメタノー
ル）とポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ、分子
量４０００）との重量比が８対２となるようにＰＨＤＭ
Ｔの重合時にＰＴＭＧを添加し製造したＰＨＤＭＴ−Ｐ
ＴＭＧ共重合体５重量％、ポリエチレンナフフタレート
（ＰＥＮ）８５重量％およびポリメチルペンテン（三井
石油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）１０重量％を混合
し、２７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付き押出
機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるように真
空ポンプで脱気乾燥させながら押出し、上記により製造
したＰＨＤＭＴ−ＰＴＭＧ共重合体１０重量％および炭
酸カルシウム粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３２
００”）を１４重量％添加したポリエチレンナフフタレ
ート（ＰＥＮ）チップを１８０℃で３時間真空乾燥し押
出機Ｂより押出し、押出機Ｂがドラム接触側、押出機Ａ
がドラム非接触側の２層構成（Ａ／Ｂ）に共押出を行な
いＴダイよりシート状に形成した。さらにこのフィルム
を表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ、１３０
〜１５０℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方向に
４倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。続いて、
この縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しなが
らテンタに導き１３５℃に加熱された雰囲気中で機械軸
方向に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テンタ
内で２２０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後室温まで
冷却して巻取り厚み６６μｍのフィルムを得た。厚み構
成は６／６０であった。得られたフィルムの物性は表２
の通りである。

【００５６】実施例４ あらかじめＰＥＮとポリエチレングリコール（ＰＥＧ、
分子量４０００）との重量比が１対１となるようにＰＥ
Ｎの重合時にＰＥＧを添加し製造したＰＥＮ−ＰＥＧ共
重合体２重量％、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）９０．５重量％およびポリメチルペンテン（三井石
油化学社製、ＴＰＸ、ＤＸ８２０）７．５重量％を混合
し、２７０〜３００℃に加熱された２軸ベント付き押出
機Ａよりベント圧力が１０（ｍｍＨｇ）となるように真
空ポンプで脱気乾燥させながら押出し、上記により製造
したＰＥＮ−ＰＥＧ共重合体１０重量％および炭酸カル
シウム粒子（白石カルシウム社製“ソフトン３２０
０”）を１４重量％添加したＰＥＴチップを１８０℃で
３時間真空乾燥し押出機Ｂより押出し、押出機Ａが内
層、押出機Ｂが外層の３層構成（Ｂ／Ａ／Ｂ）に共押出
を行ないＴダイよりシート状に形成した。さらにこのフ
ィルムを表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化させ、
８０〜１００℃に加熱されたロール群に導き、機械軸方
向に３．８倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却した。
続いて、この縦延伸したフィルムの両端をクリップで把
持しながらテンタに導き１１５℃に加熱された雰囲気中
で機械軸方向に垂直な方向に４．０倍横延伸した。その
後テンタ内で２２０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後
室温まで冷却して巻取り厚み３６μｍのフィルムを得
た。厚み構成は３／３０／３であった。得られたフィル
ムの物性は表２の通りである。

【００５７】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００５８】

【発明の効果】本発明の白色ポリエステルフィルムは、
以下の効果を持つ。ポリエステルポリエーテル共重合体
を添加する事により、非相溶ポリマの分散径が微細にな
り分散粒子が多くなる。その結果、白色フィルムの光学
濃度が大きくなり、隠蔽性が向上する。またフィルム内
部のボイド長も小さくなることにより、フィルム挫屈強
度が上がり、柔軟性が向上し折れ皺が入りにくくなる。
その結果フィルム加工工程での取扱が簡単になる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−76727（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−132331（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２層よりなり、そのうち１層
   （Ａ層と称す）がポリエステル（ａ）、ポリエステルに
   非相溶なポリマ（ｂ）およびポリエステルポリエーテル
   共重合体（ｃ）からなる組成混合物よりなり、少なくと
   も片面（Ｂ層と称す）がポリエステル（ａ）、ポリエス
   テルポリエーテル共重合体（ｄ）からなる組成混合物よ
   りなるフィルムで、Ａ層内部に微細な気泡を含有させる
   ことにより白色化されており、見掛比重が０．５以上
   １．１以下であることを特徴とする白色ポリエステルフ
   ィルム。
2. 【請求項２】 Ｂ層がポリエステル（ａ）、ポリエステ
   ルポリエーテル共重合体（ｄ）および無機粒子からなる
   組成混合物よりなることを特徴とする請求項１に記載の
   白色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 白色ポリエステルフィルムの白色度が５
   ５％以上であることを特徴とする請求項１または請求項
   ２に記載の白色ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 白色ポリエステルフィルムの１５０μｍ
   当たりの光学濃度が０．７以上１．６以下であることを
   特徴とする請求項１または請求項２に記載の白色ポリエ
   ステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルに非相溶なポリマがメチル
   ペンテンポリマ、メチルブテンポリマ、スチレン系ポリ
   マ、フッ素系ポリマ、セルロースアセテート、セルロー
   スプロピオネートポリマから選ばれた融点２００℃以上
   のポリマであることを特徴とする請求項１または請求項
   ２に記載の白色ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ポリエステルに非相溶なポリマがポリメ
   チルペンテンであることを特徴とする請求項５に記載の
   白色ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 Ｂ層に用いられる無機粒子が炭酸カルシ
   ウムであることを特徴とする請求項２に記載の白色ポリ
   エステルフィルム。
8. 【請求項８】 Ａ層に用いられるポリエステルポリエー
   テル共重合体（ｃ）がＢ層で用いられるポリエステルポ
   リエーテル共重合体（ｄ）と同一種類であることを特徴
   とする請求項１または請求項２に記載の白色ポリエステ
   ルフィルム。
9. 【請求項９】 白色ポリエステルフィルムのクッション
   率が１０％以上であることを特徴とする請求項１〜請求
   項３のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 Ｂ層にポリエステルポリエーテル共重
    合体（ｄ）を添加することにより、折り曲げた時の折れ
    皺がＢ層にポリエステルポリエーテル共重合体（ｄ）を
    添加していないフィルムより目立たないことを特徴とす
    る請求項１〜請求項９のいずれかに記載の白色ポリエス
    テルフィルム。
11. 【請求項１１】 Ａ層にポリエステルポリエーテル共重
    合体（ｃ）を添加することにより、折り曲げた時の折れ
    皺がＡ層にポリエステルポリエーテル共重合体（ｃ）を
    添加していないフィルムより目立たないことを特徴とす
    る請求項１〜請求項９のいずれかに記載の白色ポリエス
    テルフィルム。
12. 【請求項１２】 Ｂ層の光沢度が６０％以下であること
    を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の白
    色ポリエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 Ｂ層の表面粗さが０．１μｍ以上１．
    ０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４
    のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。