JP3177420B2 - ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 - Google Patents
４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JP3177420B2 JP3177420B2 JP23120095A JP23120095A JP3177420B2 JP 3177420 B2 JP3177420 B2 JP 3177420B2 JP 23120095 A JP23120095 A JP 23120095A JP 23120095 A JP23120095 A JP 23120095A JP 3177420 B2 JP3177420 B2 JP 3177420B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- methoxy
- selectivity
- trimethyldiphenylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録紙及び感
圧記録紙用の発色剤製造の中間体として有用な４−メト
キシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの
工業的に改良された製造方法に関する。
圧記録紙用の発色剤製造の中間体として有用な４−メト
キシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの
工業的に改良された製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】発明者
らは、４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフ
ェニルアミン（以下ＤＭＤＰＡと略する）を製造する方
法として２，６−ジメチルシクロヘキサノンと２−メチ
ル−４−メトキシアニリンとを反応させて製造する方法
（特開６０−１９２９４９号公報）を提案し、さらにこ
の方法は４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジ
フェニルアミンの選択率が悪いなどの欠点があるので発
生する水素及び水を反応系外に放出しつつ反応させるこ
とで選択率を向上させた改良方法を提案した（特願平６
−２７８８０号）。
らは、４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフ
ェニルアミン（以下ＤＭＤＰＡと略する）を製造する方
法として２，６−ジメチルシクロヘキサノンと２−メチ
ル−４−メトキシアニリンとを反応させて製造する方法
（特開６０−１９２９４９号公報）を提案し、さらにこ
の方法は４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジ
フェニルアミンの選択率が悪いなどの欠点があるので発
生する水素及び水を反応系外に放出しつつ反応させるこ
とで選択率を向上させた改良方法を提案した（特願平６
−２７８８０号）。
【０００３】しかし、この方法を工業化すべくスケール
アップの検討を行った所、期待されたＤＭＤＰＡの選択
率が得られなかった。選択率の低下はＤＭＤＰＡの得量
低下のみならず、ＤＭＤＰＡの純度低下を生じ最終製品
である感熱記録紙及び感圧記録紙用の発色剤の品質低下
をもたらす恐れがある。
アップの検討を行った所、期待されたＤＭＤＰＡの選択
率が得られなかった。選択率の低下はＤＭＤＰＡの得量
低下のみならず、ＤＭＤＰＡの純度低下を生じ最終製品
である感熱記録紙及び感圧記録紙用の発色剤の品質低下
をもたらす恐れがある。
【０００４】特に、主要副生物の４−メトキシ−２，
２’−ジメチルジフェニルアニリン（以下、Ｋ体と略す
る）はＤＭＤＰＡと沸点が近似しており、蒸留によるＤ
ＭＤＰＡとの分離は困難であるのでＫ体生成は直接ＤＭ
ＤＰＡの品質低下につながる。そこで工業化した場合に
予想される選択率の低下に対応する手段を確立する必要
がある。
２’−ジメチルジフェニルアニリン（以下、Ｋ体と略す
る）はＤＭＤＰＡと沸点が近似しており、蒸留によるＤ
ＭＤＰＡとの分離は困難であるのでＫ体生成は直接ＤＭ
ＤＰＡの品質低下につながる。そこで工業化した場合に
予想される選択率の低下に対応する手段を確立する必要
がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは先に提案し
た特願平６−２７８８０号の方法のスケールアップにつ
いて検討を行い攪拌の影響が大きいことを見いだし本発
明を完成するに至った。
た特願平６−２７８８０号の方法のスケールアップにつ
いて検討を行い攪拌の影響が大きいことを見いだし本発
明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は脱水素触媒の存在下、２，
６−ジメチルシクロへキサノンと２−メチル−４−メト
キシアニリンとを発生する水素及び水を反応系外に放出
しつつ加熱反応させるＤＭＤＰＡの製造方法において、
単位体積当りの攪拌動力を２．１〜１０ｋｗ／ｍ3で反
応を行うことを特徴とする方法である。
６−ジメチルシクロへキサノンと２−メチル−４−メト
キシアニリンとを発生する水素及び水を反応系外に放出
しつつ加熱反応させるＤＭＤＰＡの製造方法において、
単位体積当りの攪拌動力を２．１〜１０ｋｗ／ｍ3で反
応を行うことを特徴とする方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明方法は、酸触媒存在下、２
−メチル−４−メトキシアニリンと２，６−ジメチルシ
クロヘキサノンとの脱水反応により中間体であるシッフ
塩基が生成し、続いて、中間体を脱水素触媒により接触
的に脱水素し、それにより生成した水素をシッフ塩基生
成時に副成した水とともに反応系外に放出しながら目的
生成物である４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチ
ルジフェニルアミンを得るものである。
−メチル−４−メトキシアニリンと２，６−ジメチルシ
クロヘキサノンとの脱水反応により中間体であるシッフ
塩基が生成し、続いて、中間体を脱水素触媒により接触
的に脱水素し、それにより生成した水素をシッフ塩基生
成時に副成した水とともに反応系外に放出しながら目的
生成物である４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチ
ルジフェニルアミンを得るものである。
【０００８】本発明方法に使用される２，６−ジメチル
シクロヘキサノンは公知の水素化触媒を用いて２，６−
ジメチルフェノールを水素化することにより容易に製造
できる。
シクロヘキサノンは公知の水素化触媒を用いて２，６−
ジメチルフェノールを水素化することにより容易に製造
できる。
【０００９】本発明に使用される２−メチル−４−メト
キシアニリンは公知の水素化触媒を用いてｏ−ニトロト
ルエンを酸性条件下、メタノールを溶媒として用いて水
素化することにより容易に製造できる。
キシアニリンは公知の水素化触媒を用いてｏ−ニトロト
ルエンを酸性条件下、メタノールを溶媒として用いて水
素化することにより容易に製造できる。
【００１０】本発明方法に使用される２，６−ジメチル
シクロヘキサノンと２−メチル−４−メトキシアニリン
のモル比については、２，６−ジメチルシクロヘキサノ
ンと２−メチル−４−メトキシアニリンのモル比が２：
１〜１：２の間にあれば良いが、好ましくは２：１〜
１：１、さらに好ましくは１．１：１〜１．５：１が良
く、これ以下でもこれ以上でも選択率が低下し好ましく
ない。
シクロヘキサノンと２−メチル−４−メトキシアニリン
のモル比については、２，６−ジメチルシクロヘキサノ
ンと２−メチル−４−メトキシアニリンのモル比が２：
１〜１：２の間にあれば良いが、好ましくは２：１〜
１：１、さらに好ましくは１．１：１〜１．５：１が良
く、これ以下でもこれ以上でも選択率が低下し好ましく
ない。
【００１１】本発明の方法において使用される触媒は、
通常好適な水素化還元反応触媒は脱水素反応にも適する
ためこれらの水素化還元反応触媒を使用する。具体的に
は、ラネーニッケル、還元ニッケルもしくはニッケル担
体触媒、ラネーコバルト、還元コバルトもしくはコバル
ト担体触媒、ラネー銅、還元銅もしくは銅担体触媒、周
期律表第８族の貴金属触媒もしくはその貴金属が担体と
して、炭素、アルミナ、炭酸バリウム等に担持された触
媒、レニウム−炭素等のレニウム触媒、銅−クロム酸化
物触媒等が挙げられる。これらの触媒のうち、好ましく
はパラジウムであり、特に炭素、アルミナ及びマグネシ
ア等の担体に担持されたパラジウム担持触媒が好まし
い。その使用量は２−メチル−４−メトキシアニリン１
グラム原子に対し金属原子として通常０．００１〜０．
２グラム原子、好ましくは０．００４〜０．１グラム原
子が良い。
通常好適な水素化還元反応触媒は脱水素反応にも適する
ためこれらの水素化還元反応触媒を使用する。具体的に
は、ラネーニッケル、還元ニッケルもしくはニッケル担
体触媒、ラネーコバルト、還元コバルトもしくはコバル
ト担体触媒、ラネー銅、還元銅もしくは銅担体触媒、周
期律表第８族の貴金属触媒もしくはその貴金属が担体と
して、炭素、アルミナ、炭酸バリウム等に担持された触
媒、レニウム−炭素等のレニウム触媒、銅−クロム酸化
物触媒等が挙げられる。これらの触媒のうち、好ましく
はパラジウムであり、特に炭素、アルミナ及びマグネシ
ア等の担体に担持されたパラジウム担持触媒が好まし
い。その使用量は２−メチル−４−メトキシアニリン１
グラム原子に対し金属原子として通常０．００１〜０．
２グラム原子、好ましくは０．００４〜０．１グラム原
子が良い。
【００１２】本発明方法では、有機アミン化合物、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を助触媒とし
て添加するのが好ましい。有機アミン化合物としては、
ジエチレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリア
ミン、トリブチルアミン、ジアミルアミン、トリアミル
アミン、テトラエチレンペンタミン、トリエタノールア
ミン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げられる
が、中でもペンタメチルジエチレントリアミンが好まし
い。アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩等が使用できる。具体的には、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられるが、中
でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
これら助触媒は１種又は２種以上を混合して用いる。こ
れら助触媒は前記脱水素触媒とは別に反応系へ添加して
も良く、又貴金属担持触媒を製造した後、溶液から追加
担持することによって調整した触媒を使用しても良い。
この助触媒の使用量は触媒金属に対し、２重量％以上あ
れば良く、好ましくは５〜１５０重量％である。これよ
り多くなると反応速度が低下傾向にあり、逆に少ない場
合は収率が悪化する傾向にある。特に、これら塩基は２
−メチル−４−メトキシアニリンの脱アンモニア反応の
抑制効果が認められる。
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を助触媒とし
て添加するのが好ましい。有機アミン化合物としては、
ジエチレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリア
ミン、トリブチルアミン、ジアミルアミン、トリアミル
アミン、テトラエチレンペンタミン、トリエタノールア
ミン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げられる
が、中でもペンタメチルジエチレントリアミンが好まし
い。アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩等が使用できる。具体的には、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられるが、中
でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
これら助触媒は１種又は２種以上を混合して用いる。こ
れら助触媒は前記脱水素触媒とは別に反応系へ添加して
も良く、又貴金属担持触媒を製造した後、溶液から追加
担持することによって調整した触媒を使用しても良い。
この助触媒の使用量は触媒金属に対し、２重量％以上あ
れば良く、好ましくは５〜１５０重量％である。これよ
り多くなると反応速度が低下傾向にあり、逆に少ない場
合は収率が悪化する傾向にある。特に、これら塩基は２
−メチル−４−メトキシアニリンの脱アンモニア反応の
抑制効果が認められる。
【００１３】本発明方法において、２−メチル−４−メ
トキシアニリンの装入方法は、一括装入でも滴下装入で
も特に問題はないが、好ましくは滴下装入であり、滴下
することで、高選択率、高収率で４−メトキシ−２，
２’，６’−トリメチルジフェニルアミンが得られる。
その際、２，６−ジメチルシクロヘキサノンとの混合液
として滴下するのが収率及び操作性の面からも有利であ
る。
トキシアニリンの装入方法は、一括装入でも滴下装入で
も特に問題はないが、好ましくは滴下装入であり、滴下
することで、高選択率、高収率で４−メトキシ−２，
２’，６’−トリメチルジフェニルアミンが得られる。
その際、２，６−ジメチルシクロヘキサノンとの混合液
として滴下するのが収率及び操作性の面からも有利であ
る。
【００１４】反応温度は通常１５０〜３００℃で、好ま
しくは１８０〜２５０℃の範囲で選ばれる。これ以下だ
と反応速度が遅くなり、これ以上だと選択率が悪くなり
好ましくない。
しくは１８０〜２５０℃の範囲で選ばれる。これ以下だ
と反応速度が遅くなり、これ以上だと選択率が悪くなり
好ましくない。
【００１５】本発明方法において反応圧は特に限定され
るものではないが、常圧〜４．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが好ま
しい。これ以上の反応圧では生成物の選択率が低下し、
好ましくない。加圧下においては、その反応圧は、その
反応に不活性な気体を封入しても良いし、基質、溶媒の
蒸気圧をもってしても良い。
るものではないが、常圧〜４．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが好ま
しい。これ以上の反応圧では生成物の選択率が低下し、
好ましくない。加圧下においては、その反応圧は、その
反応に不活性な気体を封入しても良いし、基質、溶媒の
蒸気圧をもってしても良い。
【００１６】本発明の方法に使用される反応溶媒は、技
術上公知の溶媒であれば特に問題はないが、２，６−ジ
メチルフェノールを使用すればその一部を２，６−ジメ
チルシクロヘキサノンに変換させてから２，６−ジメチ
ルシクロヘキサノンの２，６−ジメチルフェノール溶液
としてそのまま本発明方法に使用できるので特に好まし
い。
術上公知の溶媒であれば特に問題はないが、２，６−ジ
メチルフェノールを使用すればその一部を２，６−ジメ
チルシクロヘキサノンに変換させてから２，６−ジメチ
ルシクロヘキサノンの２，６−ジメチルフェノール溶液
としてそのまま本発明方法に使用できるので特に好まし
い。
【００１７】本発明方法において、脱水反応時に生成す
る水は、ベンゼン、トルエン等の非水系の共沸脱水剤を
用いて生成水を反応系外へ取り除くと脱水速度が大きく
なり、且つ、高収率で目的物が得られ好ましい。その
際、系内含水量を１％以下とすればよいが、好ましくは
０．３％以下、特に好ましくは０．１％以下に保ちなが
ら反応することにより高収率で目的物を得ることができ
る。
る水は、ベンゼン、トルエン等の非水系の共沸脱水剤を
用いて生成水を反応系外へ取り除くと脱水速度が大きく
なり、且つ、高収率で目的物が得られ好ましい。その
際、系内含水量を１％以下とすればよいが、好ましくは
０．３％以下、特に好ましくは０．１％以下に保ちなが
ら反応することにより高収率で目的物を得ることができ
る。
【００１８】本発明方法において、脱水反応の触媒とし
て酸を使用しなくても本発明は効果を発揮するので特に
問題はないが、酸を使用すると脱水速度が大きくなるの
で好ましい。酸触媒の具体的な例としては、塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸などの無機酸、酢酸、フェニル酢酸、ト
リフロロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクチル酸、ラウ
リン酸、蟻酸、安息香酸及びその核置換体、フェニルス
ルホン酸及びその核置換体、シュウ酸、フタル酸（ｏ
−，ｍ−，ｐ−）、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの有機酸が挙げられるが特に限定されるものではな
い。好ましくは安息香酸、オクチル酸、トリフロロ酢
酸、フタル酸、ピロメリット酸等の有機酸が好ましい。
その使用量は４−メトキシ−２−メチルアニリンに対し
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。
て酸を使用しなくても本発明は効果を発揮するので特に
問題はないが、酸を使用すると脱水速度が大きくなるの
で好ましい。酸触媒の具体的な例としては、塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸などの無機酸、酢酸、フェニル酢酸、ト
リフロロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクチル酸、ラウ
リン酸、蟻酸、安息香酸及びその核置換体、フェニルス
ルホン酸及びその核置換体、シュウ酸、フタル酸（ｏ
−，ｍ−，ｐ−）、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの有機酸が挙げられるが特に限定されるものではな
い。好ましくは安息香酸、オクチル酸、トリフロロ酢
酸、フタル酸、ピロメリット酸等の有機酸が好ましい。
その使用量は４−メトキシ−２−メチルアニリンに対し
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。
【００１９】生成した４−メトキシ−２，２’，６’−
トリメチルジフェニルアミンは反応終了後の混合物を蒸
留、晶析、抽出等の常法に従って処理することにより得
られる。例えば反応終了液をろ過し、触媒を分離、回収
する。この回収触媒は再使用できる。ろ液を濃縮し、溶
媒を回収する。その溶媒はそのまま反応系へ戻す。釜内
の４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニ
ルアミンは蒸留、晶析等により精製分離する。
トリメチルジフェニルアミンは反応終了後の混合物を蒸
留、晶析、抽出等の常法に従って処理することにより得
られる。例えば反応終了液をろ過し、触媒を分離、回収
する。この回収触媒は再使用できる。ろ液を濃縮し、溶
媒を回収する。その溶媒はそのまま反応系へ戻す。釜内
の４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニ
ルアミンは蒸留、晶析等により精製分離する。
【００２０】本発明において攪拌動力は、２．１〜１０
ｋｗ／ｍ3であればよいが好ましくは３．１〜１０ｋｗ
／ｍ3、さらに好ましくは６．０〜１０ｋｗ／ｍ3で反応
することにより高収率で目的物を得ることができる。
ｋｗ／ｍ3であればよいが好ましくは３．１〜１０ｋｗ
／ｍ3、さらに好ましくは６．０〜１０ｋｗ／ｍ3で反応
することにより高収率で目的物を得ることができる。
【００２１】本発明における攪拌の影響は次のように推
察される。攪拌動力が２．１ｋｗ／ｍ3より少ない場合
には反応中に発生する水素及び水の系外への放出される
速度が遅くなり、反応系内に生成した水素が滞留される
状態になり、この水素により中間体である２，６−ジメ
チルシクロヘキサノンと２−メチル−４−メトキシアニ
リンとのシッフ塩基が接触的に水素化され、目的物以外
の副生成物ができ、その結果、ＤＭＤＰＡの選択率が低
下することになる。つまり、生成する水素及び水を速や
かに反応系外に放出するように攪拌動力を２．１ｋｗ／
ｍ3以上に上げる必要があった。攪拌動力は大きい程そ
の効果は上がるが１０ｋｗ／ｍ3を越えると効果の差は
少なく、経済性の面から好ましくない。
察される。攪拌動力が２．１ｋｗ／ｍ3より少ない場合
には反応中に発生する水素及び水の系外への放出される
速度が遅くなり、反応系内に生成した水素が滞留される
状態になり、この水素により中間体である２，６−ジメ
チルシクロヘキサノンと２−メチル−４−メトキシアニ
リンとのシッフ塩基が接触的に水素化され、目的物以外
の副生成物ができ、その結果、ＤＭＤＰＡの選択率が低
下することになる。つまり、生成する水素及び水を速や
かに反応系外に放出するように攪拌動力を２．１ｋｗ／
ｍ3以上に上げる必要があった。攪拌動力は大きい程そ
の効果は上がるが１０ｋｗ／ｍ3を越えると効果の差は
少なく、経済性の面から好ましくない。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例、及び比較例に
よって具体的に説明する。 実施例１ 脱水精留塔２、凝縮器３、分液槽４、及び圧力調整弁５
を備えたステンレス製２００リットル反応機１を反応装
置として準備した。反応機１内で生成した蒸気を脱水精
留塔２を経て凝縮器３で凝縮させ、分液槽４に受入れ
後、分液された上層部の一部を反応機内１に戻す仕組み
となっている。また、反応系内の圧力を一定に保つため
に分液槽上部に圧力調整弁５を取り付けてある。この反
応機１に予め２，６−ジメチルフェノール４４．０ｋ
ｇ、イソフタル酸０．４８ｋｇ、日本エヌ・イー・ケム
キャット社製５％Ｐｄ／Ｃ（含水率５０重量％）５．２
７ｋｇ、トルエン８．０ｋｇを仕込み、分液槽（５０リ
ットル）４にはトルエンを反応機に戻す管７まで装入し
た。系内のガス相を窒素で置換し、内圧を１．０ｋｇ／
ｃｍ2Ｇにした後、攪拌３５０ｒｐｍ（攪拌動力２．１
ｋｗ／ｍ3）を始め、徐々に昇温した。圧力１．０ｋｇ
／ｃｍ2Ｇでは反応液の沸点が２００℃であった。２０
０℃まで反応液温度を上げ、圧力を１．０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇに保ったところに滴下装置６内の４−メトキシ−２−
メチルアニリン３２．９ｋｇ（０．２４ｍｏｌ）、２，
６−ジメチルシクロヘキサノン３７．０ｋｇ（０．２６
ｍｏｌ）の混合溶液を１５時間かけて滴下した。４−メ
トキシ−２−メチルアニリンの滴下開始と共に生成した
水蒸気は脱水精留塔２よりトルエンと共に留出を始め、
凝縮器３で冷却され、分液槽４でトルエンと水とを分離
した。分液槽４では水は下層側に、トルエンは上層側に
ためられ、上層部のトルエンの一部は分液槽４よりオー
バーフローして反応器１内に戻る。同時に発生した水素
は内圧が１．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保たれるように圧力調
整弁５を用いて反応系外へ連続的に放出した。滴下終了
後、さらにこの温度及び内圧を保ったまま２時間攪拌を
続けた。次いで反応機１を冷却し、反応混合液より５％
Ｐｄ／Ｃをろ別した。ろ液の一部を採取しガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、４−メトキシ−２−
メチルアニリンの転化率は１００％、ＤＭＤＰＡの選択
率は９０．０％、Ｋ体の選択率は１．７％であった。
よって具体的に説明する。 実施例１ 脱水精留塔２、凝縮器３、分液槽４、及び圧力調整弁５
を備えたステンレス製２００リットル反応機１を反応装
置として準備した。反応機１内で生成した蒸気を脱水精
留塔２を経て凝縮器３で凝縮させ、分液槽４に受入れ
後、分液された上層部の一部を反応機内１に戻す仕組み
となっている。また、反応系内の圧力を一定に保つため
に分液槽上部に圧力調整弁５を取り付けてある。この反
応機１に予め２，６−ジメチルフェノール４４．０ｋ
ｇ、イソフタル酸０．４８ｋｇ、日本エヌ・イー・ケム
キャット社製５％Ｐｄ／Ｃ（含水率５０重量％）５．２
７ｋｇ、トルエン８．０ｋｇを仕込み、分液槽（５０リ
ットル）４にはトルエンを反応機に戻す管７まで装入し
た。系内のガス相を窒素で置換し、内圧を１．０ｋｇ／
ｃｍ2Ｇにした後、攪拌３５０ｒｐｍ（攪拌動力２．１
ｋｗ／ｍ3）を始め、徐々に昇温した。圧力１．０ｋｇ
／ｃｍ2Ｇでは反応液の沸点が２００℃であった。２０
０℃まで反応液温度を上げ、圧力を１．０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇに保ったところに滴下装置６内の４−メトキシ−２−
メチルアニリン３２．９ｋｇ（０．２４ｍｏｌ）、２，
６−ジメチルシクロヘキサノン３７．０ｋｇ（０．２６
ｍｏｌ）の混合溶液を１５時間かけて滴下した。４−メ
トキシ−２−メチルアニリンの滴下開始と共に生成した
水蒸気は脱水精留塔２よりトルエンと共に留出を始め、
凝縮器３で冷却され、分液槽４でトルエンと水とを分離
した。分液槽４では水は下層側に、トルエンは上層側に
ためられ、上層部のトルエンの一部は分液槽４よりオー
バーフローして反応器１内に戻る。同時に発生した水素
は内圧が１．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保たれるように圧力調
整弁５を用いて反応系外へ連続的に放出した。滴下終了
後、さらにこの温度及び内圧を保ったまま２時間攪拌を
続けた。次いで反応機１を冷却し、反応混合液より５％
Ｐｄ／Ｃをろ別した。ろ液の一部を採取しガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、４−メトキシ−２−
メチルアニリンの転化率は１００％、ＤＭＤＰＡの選択
率は９０．０％、Ｋ体の選択率は１．７％であった。
【００２３】実施例２ 攪拌を４００ｒｐｍ（攪拌動力３．１ｋｗ／ｍ3）にし
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は９３．０％、Ｋ体
の選択率は痕跡量であった。
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は９３．０％、Ｋ体
の選択率は痕跡量であった。
【００２４】実施例３ 攪拌を５００ｒｐｍ（攪拌動力６．０ｋｗ／ｍ3）にし
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は９５．０％、Ｋ体
の選択率は痕跡量であった。
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は９５．０％、Ｋ体
の選択率は痕跡量であった。
【００２５】比較例１ 攪拌を３００ｒｐｍ（攪拌動力１．３ｋｗ／ｍ3）にし
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は８５．０％、Ｋ体
の選択率は６．８％であった。
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は８５．０％、Ｋ体
の選択率は６．８％であった。
【００２６】比較例２ 攪拌を２５０ｒｐｍ（攪拌動力０．８ｋｗ／ｍ3）にし
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は７９．０％、Ｋ体
の選択率は１１．６％であった。これらの実施例及び比
較例の結果を表１に示す。
て実施例１と同様に反応、処理した。実施例１と同様に
分析したところＤＭＤＰＡの選択率は７９．０％、Ｋ体
の選択率は１１．６％であった。これらの実施例及び比
較例の結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、従来技術では達成され
なかった工業化スケールにおける４−メトキシ−２，
２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの高収率、高
選択率での製造ができるようになり本発明の意義は大き
い。
なかった工業化スケールにおける４−メトキシ−２，
２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの高収率、高
選択率での製造ができるようになり本発明の意義は大き
い。
【図１】本発明を行うための設備の模式図である。
１．反応機 ２．脱水精留塔 ３．凝縮器 ４．分液槽 ５．圧力調整弁 ６．滴下槽 ７．トルエンの戻し管
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−193949（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−224343（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−218560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−100529（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−149648（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−173111（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−89906（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−48325（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−19503（ＪＰ，Ｂ２) 欧州特許出願公開535484（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 217/92 B01J 23/44 C07C 213/02 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項１】 脱水素触媒の存在下、２，６−ジメチル
シクロへキサノンと２−メチル−４−メトキシアニリン
とを発生する水素及び水を反応系外に放出しつつ加熱反
応させる４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジ
フェニルアミンの製造方法において、単位体積当たりの
攪拌動力を２．１〜１０ｋｗ／ｍ3で反応を行うことを
特徴とする４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチル
ジフェニルアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23120095A JP3177420B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23120095A JP3177420B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971555A JPH0971555A (ja) | 1997-03-18 |
| JP3177420B2 true JP3177420B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=16919919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23120095A Expired - Fee Related JP3177420B2 (ja) | 1995-09-08 | 1995-09-08 | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3177420B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5032015B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2012-09-26 | 三井化学株式会社 | 中和されたアルキルアリールヒドロペルオキシド酸開裂生成物からの脱塩方法 |
-
1995
- 1995-09-08 JP JP23120095A patent/JP3177420B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0971555A (ja) | 1997-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003512917A (ja) | フタル酸の水素化 | |
| EP1182184B1 (en) | Process for producing tetrafluoro benzenecarbaldehydes and tetrafluoro benzenemethanols | |
| JP3177420B2 (ja) | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 | |
| JP3177421B2 (ja) | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造法 | |
| JP3177393B2 (ja) | ４−メトキシ−２，２’，６’−トリメチルジフェニルアミンの製造方法 | |
| JP2002003474A (ja) | ピペリジンの製造方法 | |
| EP0190667B1 (en) | Process for the preparation of methyl n-methylanthranilate | |
| EP0659736B1 (en) | Process for the preparation of 4-methoxy-2,2',6'-trimethyldiphenylamine | |
| JPH10298144A (ja) | トランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製法 | |
| JP3535637B2 (ja) | シス−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールの製造方法 | |
| JP2002128716A (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JP3191333B2 (ja) | ３，４−ジヒドロクマリンの製造方法 | |
| EP1043304B1 (en) | Method for producing (hydroxyalkyl)alicyclic carboxylic acids and intermediates therefor | |
| JP3500794B2 (ja) | ２−シアノビフェニル類の製造方法 | |
| JP3177350B2 (ja) | ジノニルジフェニルアミンの製造法 | |
| JP4059531B2 (ja) | アルコキシナフタレンカルボン酸の製造方法 | |
| EP1503978A1 (en) | Process for the manufacture of sertraline | |
| JP3366366B2 (ja) | ２−メチル−１−ナフトールの製造法 | |
| JP3357147B2 (ja) | ５−フェニルペンタン酸の製造方法 | |
| JP3234655B2 (ja) | ジフェニルアミンまたはその核置換体の製造法 | |
| JP4212466B2 (ja) | アラルキルアミン誘導体の製造方法 | |
| JP2523140B2 (ja) | （４―ヒドロキシフェニル）―シクロヘキサンカルボン酸の製造方法 | |
| CN115124409A (zh) | 一种盐酸普罗帕酮中间体的制备方法 | |
| JP2003206253A (ja) | アルコキシ置換２−テトラロンの製造法 | |
| JP2001253847A (ja) | （ヒドロキシアルキル）環式脂肪族カルボン酸類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |