JP3171264B2 - 金属成形体製造用熱可塑性材料 - Google Patents

金属成形体製造用熱可塑性材料

Info

Publication number
JP3171264B2
JP3171264B2 JP04002491A JP4002491A JP3171264B2 JP 3171264 B2 JP3171264 B2 JP 3171264B2 JP 04002491 A JP04002491 A JP 04002491A JP 4002491 A JP4002491 A JP 4002491A JP 3171264 B2 JP3171264 B2 JP 3171264B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acid
aliphatic
volume
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP04002491A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0598306A (ja
Inventor
シュテルツェル ハンス−ヨゼフ
ヘルマン ヘンドリク テル マート ヨハン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH0598306A publication Critical patent/JPH0598306A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3171264B2 publication Critical patent/JP3171264B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/22—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B22F3/225—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by injection molding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B22F1/103—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material containing an organic binding agent comprising a mixture of, or obtained by reaction of, two or more components other than a solvent or a lubricating agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/1017—Multiple heating or additional steps
    • B22F3/1021—Removal of binder or filler
    • B22F3/1025—Removal of binder or filler not by heating only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/22—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/22—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B22F3/227—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by organic binder assisted extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属成形体製造用熱可
塑性材料に関する。また本発明は、このような材料の製
造方法に関する。また本発明は、このような熱可塑性材
料を金属成形体の製造のために使用すること及び金属成
形体そのものにも関する。最後に本発明は、該熱可塑性
材料から成る成形体から結合剤を除去する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】セラミック粉末又は金属粉末を熱可塑性
樹脂と混合し、この混合物を成形して生成形体となし、
熱可塑性樹脂を除去し、次にこの生製品を焼結して成形
体にすることによって無機材料から成る成形品を製造す
ることは公知である。ＥＰ−ＰＳ１２５９１２号によれ
ば生製品は焼結前に大体において最終の形状に加工され
る。熱可塑性樹脂もしくは結合剤として、例えばポリス
チロール、ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン
−ビニルアセテートコポリマーが使用される。このよう
な結合剤は３〜８時間の間３００〜５５０℃の温度に加
熱することによって生製品から除去される。この際結合
剤は熱分解される。生製品はきわめて注意深くかつ徐々
に前記温度に加熱されなければならない。それというの
も生製品はそうしなければ有機物質の未制御の分解及び
それに伴う亀裂形成によって損傷されるからである。こ
の理由から加熱温度は毎時僅か４℃であることが要求さ
れる。ＵＳ−ＰＳ４６７１９１２号には、少なくとも結
合剤の半分が除去されてしまうまで毎時１〜２℃のさら
に低い加熱温度すら推奨されている。数日というこの長
い加熱時間はこの方法の経済性を著しく低減する。
【０００３】加熱時間を加速するために、ＥＰ−ＰＳ１
１５１０４では、結合剤として酸化パラフインロウ又は
酸化微結晶ロウと高級脂肪酸との混合物を使用すること
が推奨されている。ＥＰ−ＰＳ１１４７４６には非金属
性粉末を含有する熱可塑性材料が記載されている。結合
剤を除去するために記載された方法は、金属粉末又は金
属合金の粉末を含有する材料の場合には、十分には満足
できない効果をもたらす。
【０００４】熱可塑性樹脂又はロウを使用する全ての方
法の場合の欠点は、生成形体が結合剤の熱分解的除去の
ために結合剤の軟化点を越える温度に加熱されなければ
ならず、これによって変形の危険が生じることである。
従ってこのような変形を回避するためにＵＳ−ＰＳ４７
０８８３８及び特開昭６２−１２６７４では、生成形体
を高い熱安定性を有するセラミック粉末中に埋め込むこ
とが提案されている。
【０００５】しかし生製品から結合剤を熱分解的に分離
せずに、溶剤を用いて抽出することによって除去するこ
とも公知である。溶剤として、特開昭６２−２７８１６
０号では超臨界二酸化炭素を６０℃及び２００ｋｇ／ｃ
ｍ2の圧力で使用し、ＥＰ−ＰＳ２０６６８５号では液
体の二酸化炭素を−３０℃〜３１.１℃の温度で使用す
る。しかしこの方法を行うためには特殊な圧力装置を必
要とする。
【０００６】ドイツ国特許出願第ｐ３９２６８６９号及
び同第ｐ４０００２７８号には、焼結性無機粉末と結合
剤としてのポリオキシメチレン（例えばＥＰ−Ａ１１４
７４６による）との混合物を射出成形又は押出し成形に
よって生成形体に成形し、結合剤を除去しかつ焼結する
ことによって、無機焼結製品を製造する方法が記載され
ている。この場合にはポリオキシメチレンを、生成形体
を酸を含有するガス状雰囲気中で処理することによって
除去する。この方法の場合には、酸としてプロトン酸を
使用する、つまり水との反応でプロトン（水和）及びア
ニオンに分解される酸、又はＢＦ3又はそのエーテレー
トを使用する。
【０００７】しかし、比較的大きい壁厚を有する成形体
又は成形品の製造の場合にすでに記載した先願のドイツ
特許明細書に記載の方法で結合剤として少量のコモノマ
ー分を含有する純粋なポリオキシメチレンを使用する場
合には、ポリオキシメチレンの結晶化速度が高いために
起こる問題が生じる。すなわち溶融物が、射出成形の際
に使用される、通常冷却された金型の壁面では内部より
も早く凝固するのである。つまり成形体の内部領域は外
部よりも遅く結晶化する。結晶化は容積の収縮を伴うの
で、成形体の内部に亀裂が生じる、それというのも既に
凝固した外側の諸部分が容積の収縮にもはや続いていか
なくなるからである。
【０００８】すでに挙げたＥＰ−Ａ１１４７４６には、
好ましくはコモノマー分２０〜８０mol%を有するポリオ
キシメチレン共重合体を使用することが提案されてい
る。このような共重合体は、相応のポリオキシメチレン
ホモ重合体と比べて低い融点、低い結晶度、及び高めら
れた軟度及び柔軟性を有している。
【０００９】しかしこれは、冷却時間が明らかに延長さ
れ、かつ金型内での成形品の粘着傾向が増大するという
結果をもたらす。脱結合（結合剤の除去）は共重合体の
融点が低いために低い温度でも行われなければならず、
このために脱結合に必要な時間が長くなる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
欠点を有さず、経済的方法で亀裂及び細孔の無い金属成
形体がそれらから製造されうる金属成形体製造用熱可塑
性材料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、 Ａ）焼結性粉末状金属又は粉末状金属合金又はそ
れらの混合物４０〜６５容量％、Ｂ）Ｂ１）ポリオキシ
メチレンホモ重合体又は−共重合体８５〜９５重量％及
びＢ２）Ｂ１）中に均質に溶解された又は１μｍ未満の
平均粒度でＢ１）中に分散された重合体４〜１５重量％
から成る、結合剤としての混合物３５〜６０容量％、及
びＣ）分散助剤０〜５容量％を含有する金属成形体製造
用熱可塑性材料において、成分Ｂ２）が脂肪族未架橋ポ
リエポキシド、脂肪族ポリアミド又はポリアクリレート
又はそれらの混合物であることを特徴とする、金属成形
体製造用熱可塑性材料によって解決される。
【００１２】本発明の熱可塑性材料は、成分Ａ）として
焼結性粉末状金属又は粉末状金属合金又はそれらの混合
物４０〜６５容量％、好ましくは４５〜６０容量％を含
有している。粉末状で含有されていてもよい金属として
は、例えば鉄、コバルト、ニッケル、及び珪素が挙げら
れる。合金は例えばアルミニウム及びチタンを基剤とす
る軽金属合金及び銅又は青銅を含む合金である。最後に
またコバルトおよびニッケルのような金属と組み合わせ
た炭化タングステン、炭化硼素又は窒化チタンような硬
質金属も適当である。このような金属は、金属の結合さ
れた硬質刃物（いわゆるサーメット）の製造の際に使用
されうる。成分Ａ）の一部分、好ましくは成分Ａ）に対
して５０重量％以下、特に５〜２０重量％は、例えばＡ
ｌ2Ｏ3、ＳｉＣ又はＳｉ3Ｎ4から成る無機繊維又はホイ
スカーによって代用されてもよい。
【００１３】本発明の熱可塑性材料は、成分Ｂ）とし
て、 Ｂ１） ポリオキシメチレンホモ重合体又は−共重合体
８５〜１００重量％、好ましくは８８〜９８重量％
（Ｂ）を基準とする）及び Ｂ２） Ｂ１）中に均質に溶解された又は１μｍ未満、
好ましくは０．０１〜０．９、特に０．１〜０．８μｍ
の平均粒度で分散された、結合剤としての重合体０〜１
５重量％、好ましくは５〜１０重量％ から成る混合物３５〜６０容量％、好ましくは４０〜５
５容量％を含有する。
【００１４】ポリオキシメチレンホモ重合体又は−共重
合体は、当業者には周知であり、文献にも記載されてい
る。
【００１５】ホモ重合体は、一般には、好ましくは適当
な触媒の存在で、ホルムアルデヒド又はトリオキサンの
重合によって製造される。
【００１６】好ましいポリオキシメチレン共重合体は、
本発明の範囲内では、反復単位−ＯＣＨ2−の他に、次
式：
【００１７】
【化１】
【００１８】で示される反復単位最高５０ｍｏｌ％、好
ましくは０．１〜２０ｍｏｌ％、特に０．３〜１０ｍｏ
ｌ％を含有する。前記式中Ｒ1〜Ｒ4は相互に独立的に水
素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基又はＣ原子１〜４個を有
するハロゲン置換アルキル基を表わし、Ｒ5は−ＣＨ
2−、−ＣＨ2Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−
ハロアルキル置換メチレン基又は相応のオキシメチレン
基を表わし、ｎは０〜３の値である。これらの基は有利
には環状エーテルの開環によって共重合体中に導入され
うる。
【００１９】好ましい環状エーテルは、次式：
【００２０】
【化２】
【００２１】で示されるものである。前記式中Ｒ1〜Ｒ5
及びｎは前記のものを表わす。環状エーテルとしては、
例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、１，３−ブチレンオキ
シド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン及び
ジオキセパンが挙げられ、コモノマーとしては、ポリジ
オキソラン又はポリジオキセパンのような線状オリゴ−
又はポリホルマルが挙げられる。
【００２２】同様に成分Ｂ）としては同様に、例えば前
記の環状エーテルの一つであるトリオキサンと３番目の
モノマー、好ましくは次式：
【００２３】
【化３】
【００２４】〔式中Ｚは化学結合、−Ｏ−又は−ＯＲＯ
−（Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン又はＣ2〜Ｃ8−シクロア
ルキレン）である〕で示される二官能性化合物との反応
によって製造されるオキシメチレン三元共重合体も適当
である。
【００２５】この種の好ましいモノマーの若干の例とし
て、エチレンジグリシド、ジグリシジルエーテル、及び
グリシジレンとホルムアルデヒド、ジオキサン又はトリ
オキサンとから成るモル比２：１のジエーテル、及びグ
リシジル化合物２モルとＣ原子２〜８個を有する脂肪族
ジオール１モルとから成るジエーテル、例えばエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、シクロブタン−１，３−ジオール、１，２−
プロパンジオール及びシクロヘキサン−１，４−ジオー
ルのジグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００２６】前記のホモ重合体及び共重合体の製造方法
は当業者には公知であり、文献にも記載されているの
で、ここでは詳細な記載は省略する。
【００２７】好ましいポリオキシメチレンホモ重合体又
は−共重合体は、少なくとも１５０℃の融点及び５００
０〜１５００００、好ましくは７０００〜６００００の
範囲の分子量（重量平均値）を有する。
【００２８】成分Ｂ２）としては原則として、ポリオキ
シメチレンホモ重合体又は−共重合体Ｂ１）中で均質に
可溶であるか又はその中で要求された粒度で分散可能で
ある重合体が適している。
【００２９】この種の好ましい重合体は、脂肪族ポリウ
レタン、脂肪族未架橋ポリエポキシド、ポリ−（Ｃ2〜
Ｃ6）−アルキレンオキシド、脂肪族ポリアミド及びポ
リアクリレートならびにそれらの混合物である。
【００３０】適当な脂肪族ポリウレタンは、公知方法
で、場合により連鎖延長剤の存在でアルカリ性ポリイソ
シアネート、特に脂肪族ジイソシアネートと脂肪族ポリ
ヒドロキシル化合物、すなわちポリエステル、ポリエー
テル、ポリエステルアミド又はポリアセタール又はそれ
らの混合物とを重付加することによって製造される。
【００３１】適当な脂肪族ポリイソシアネートは、特に
一般式： ＯＣＮ−Ｒ6−ＮＣＯ 〔式中Ｒ6はＣ原子１〜２０、好ましくは２〜１２個を
有する飽和直鎖又は枝分かれ脂肪族基又はＣ原子４〜２
０、好ましくは６〜１５個を有する未置換の又は置換さ
れた２価の飽和脂環式基である〕で示される脂肪族イソ
シアネートである。 また前記式においてＲ6は、開鎖
された２価の脂肪族基と２価の脂環式基との組合せ基を
表わしてもよく、例えば次式：
【００３２】
【化４】
【００３３】で示される基を表わし、前記式中Ｒ7はＣ
原子１〜８個、好ましくは１〜３個を有する飽和直鎖又
は枝分かれ脂肪族基を表わす。この際２個の環は好まし
くは未置換のシクロヘキサンを表わし、他方Ｒ7は好ま
しくはメチレン基、エチレン基、メチルメチレン基又は
ジメチルメチレン基を表わす。
【００３４】Ｒ6が開環された２価の基を表わす場合に
は、Ｒ6は枝分かれの無いアルキリデン基（−ＣＨ2）n
−（ｎ＝２〜１２）を表わす。この例はエチリデン−、
プロピリデン−、ペンタメチレン−及びヘキサメチレン
基及び２−メチルペンタメチレン−、２，２，４−トリ
メチル−ヘキサメチレン−又は２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレン基である。特に好ましいこの種のジイソ
シアネートはヘキサメチレン−ジイソシアネートならび
に２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レン−ジイソシアネートである。
【００３５】前記式においてＲ6が脂環式基を表す場合
には、該基は好ましくは非置換又は置換されたシクロヘ
キサン基である。この種のジイソシアネートの例は、
１，２−又は１，４−ジ−（イソシアナトメチル）シク
ロヘキサン又はイソホロンジイソシアネートである。
【００３６】またジイソシアネートは、オリゴマーの
形、例えばジマー又はトリマーの形で使用してもよい。
またポリイソシアネーの代わりに、公知のように、前記
のイソシアネートからフェノール又はカプロラクタムの
付加によって得られるブロックトポリイソシアネートを
使用してもよい。
【００３７】脂肪族ポリヒドロキシル化合物としては、
ポリエーテル、すなわポリエチレングリコールエーテ
ル、ポリプロピレングリコールエーテル、ポリブチレン
グリコールエーテル、ポリ−１，４−ブタンジオールエ
ーテル又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとか
ら成る混合ポリエーテルが適当である。またこの目的の
ためにはポリエステルアミド、ポリアセタール及び好ま
しく脂肪族ポリエステルを使用してもよく、この際これ
らのすべての化合物は遊離のＯＨ−末端基を有してい
る。
【００３８】好ましく使用される脂肪族ポリエステル
は、分子量５００〜１００００、好ましくは５００〜５
０００を有する未架橋ポリエステルである。酸成分は枝
分かれの無い及び／又は枝分かれのあるジカルボン酸、
例えば一般式： ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ （ｎ＝０〜２０、好ましくは４〜１０）で示されるジカ
ルボン酸、特にアジピン酸及びセバシン酸から誘導され
る。またこの目的のためには脂環式ジカルボン酸、例え
ばシクロヘキサンジカルボン酸及び前記脂肪族ジカルボ
ン酸との混合物も使用してよい。
【００３９】前記ポリエステルのアルコール成分とし
て、特に枝分かれの無い又は枝分かれのある脂肪族の第
一ジオール、例えば一般式： ＯＨ−（ＣＨ2）ｍ−ＯＨ （式中、ｍは２〜１２、好ましくは２〜６を表す）で示
されるジオールが適当である。ここでは特にエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル及びジエチレングリコールが挙げられる。脂環式ジオ
ール、例えばビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン
又は脂肪族ジオールとの混合物もこのために適当であ
る。
【００４０】前記ポリエステルは各々１個のジカルボン
酸とジオールとから又は前述のように数個のジカルボン
酸及び／又は数個のジオールの混合物から製造すること
もできる。
【００４１】ポリウレタ製造時の連鎖延長剤としては、
就中低分子ポリオール、特にジオール及びポリアミン、
特にジアミン又は水を挙げることができる。
【００４２】ポリウレタンは好ましくは熱可塑性であ
り、従って好ましくは大体において未架橋である、つま
り著しい分解現象なしに反復溶融可能である。３０℃で
ジメチルホルムアミド中で測定した換算比粘度は、一般
に０．５〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜２ｄｌ／ｇであ
る。
【００４３】脂肪族未架橋ポリエポキシドとして、グリ
シジルアクリレート（メタクリレート）又はエピクロロ
ヒドリンと適当なコモノマーとの重合体が挙げられる。
エピクロロヒドリンと２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とのコポリマ
ー［Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標）及びＰｈｅｎｏｘｙ
（登録商標）の名称で市販されている］が好ましい。
【００４４】適当なポリ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキレンオキシ
ドは、特に平均分子量（数平均値）２０００〜２０００
０、好ましくは５０００〜１００００のポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシド及びポリテトラヒドロ
フラン（ポリ（テトラメチレン）オキシド）である。相
応の製品は市販されており、製造方法は当業者に公知な
ので、ここでは詳細には記載しない。
【００４５】適当な脂肪族ポリアミドは特に無定形ポリ
アミド又は少量の結晶分を有するポリアミドである。
【００４６】このようなポリアミドの好ましい群は、次
式：
【００４７】
【化５】
【００４８】〔式中Ｒ8及びＲ9は相互に独立的にそれぞ
れＨ又はメチル基又はエチル基を表わし、ｎは０〜６の
値をとり、シクロヘキシル環はアルキル置換されていて
もよい〕で示されるジアミン及び脂肪族ジカルボン酸、
例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデ
カンジ酸から誘導される単位を有する。
【００４９】前記構造のジアミンは一般にジシアン−ジ
アミンと称される。この種の好ましいジアミンは次式：
【００５０】
【化６】
【００５１】で示される４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン及びシクロヘキシル環でメチル置換された
その誘導体である。
【００５２】好ましいポリアミドは、前記単位の他に好
ましくは、他の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸
から成るラクタム又は塩から誘導される別の単位を有し
ていてもよい。
【００５３】好ましいラクタムはε−カプロラクタム及
びエナントラクタムであり、好ましい塩はアジピン酸及
びヘキサメチレンジアミンから成る塩である。異なる単
位のモル割合は特定の制限下にはなく、従って広い範囲
で変化してよい。
【００５４】特に、ε−カプロラクタム、アジピン酸／
ヘキサメチレジアミン及びアジピン酸／４，４′−ジア
ミノジシクロヘキシルメタンから誘導される単位を有す
るポリアミドが好ましい。
【００５５】無定形のポリアミドの他の好ましい群は、
アルキル置換されたヘキサメチレジアミン及び前記の脂
肪族ジカルボン酸から誘導される単位を有しており、こ
の際また前記種類の別の単位が存在していてもよい。
【００５６】このようなポリアミドの製造はモノマー成
分を相応の割合で重縮合することによって行われる。適
当な縮合方法は当業者には公知である。
【００５７】重合体の最後の群Ｂ２）としては、ポリア
クリレートが挙げられる、このものは例えばＤＥ３８０
５０５２に記載されている。
【００５８】前記ポリアクリレートは４０〜１００重量
％がメチルアクリレート又はエチルアクリレート又はこ
れらの混合物から構成され、０〜５０重量％が次式：
【００５９】
【化７】
【００６０】で示されるモノマーから誘導される単位か
ら構成されている。同式においてＲ10はＨ又はメチル基
を表わし、Ｒ11はフェニル環か又は次式：
【００６１】
【化８】
【００６２】〔式中Ｒ12はＣ原子１〜１４個を有するア
ルキル基を表わしかつＲ12はＲ10が水素原子の場合には
−ＣＨ3又は−Ｃ2Ｈ5ではない〕で示される基を表わ
す。
【００６３】このようなポリアクリレートはポリオキシ
メチレンホモ重合体又は−共重合体に適合し、この事実
は混合物が唯一つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有するか
又は個々の成分のＴｇ値が変化することによって表わさ
れる。式Ｉのモノマー及び場合により、好ましくは式Ｉ
Ｉの他のモノマーから構成されたこのようなポリマー
は、公知の重合方法により、好ましくはラジカル重合に
より、例えば乳化重合、粒状重合、溶液重合又は塊状重
合により製造されうる（参照：Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ３ｒｄ Ｅｄ.Ｖｏｌ.１
３３０〜３４２頁、Ｖｏｌ.１８、７２０〜７５５頁、
Ｊ．Ｗｉｌｅｙ：Ｈ．Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ，
Ｔｈ.Ｖｏｅｌｋｅｒ，Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｔｈ
ａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ）。開始剤とし
て、モノマー及び重合の種類に応じてラジカル開始剤、
例えばペルオキシ化合物及びアゾ化合物が適当である。
この場合に開始剤の量は一般にモノマーの量に対して
０.００１〜０.５重量％の範囲である。
【００６４】乳化重合の場合は、例えばペルオキシジス
ルフェート又は場合によりレドックス系が、塊状重合の
場合は、ペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシ
ド又はジラウロイルペルオキシド及びアゾ化合物、例え
ばアゾイソブチロジニトリルも適当であり、溶液重合又
は粒状重合の場合も同様である。分子量を調節するため
に、常用の調節剤、特にメルカプタン、例えばドデシル
メルカプタンを使用することができる。
【００６５】重合は、好ましくは高められた温度で、例
えば５０℃を越える温度で行われる。分子量は、一般に
２０００〜５００００００、好ましくは２００００〜３
００００００の範囲にある（分子量は光の散乱によって
測定：Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｂ
ｄ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａ
ｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１を参照されたい）。
【００６６】本発明の熱可塑性材料は、成分Ｃ）とし
て、分散助剤０〜５容量％、好ましくは１〜５容量％を
含有することができる。例えば平均分子量２００〜６０
０のオリゴマーポリエチレンオキシド、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸、脂肪アルコール、脂肪アルコ
ールスルホネート及びエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとから成るブロックコポリマーが挙げられる。
【００６７】さらに該熱可塑性材料は、成形の際に混合
物の流動学的特性に有利に作用する常用の添加物及び加
工助剤も含有していてよい。
【００６８】本発明の熱可塑性材料の製造は、本発明に
よれば、成分Ｂ）を好ましくは１５０〜２２０℃、特に
１７０〜２００℃の温度で、好ましくは二軸スクリュー
押出機で溶融することによって行う。次に必要量の成分
Ａ）を、同じ範囲の温度で成分Ｂ）の溶融物流に配合す
る。有利には成分Ａ）はその表面上に分散助剤Ｃ）を有
する。
【００６９】成分Ａ）を配合するための極めて好ましい
装置は、重要な要素として加熱可能な金属シリンダー内
に存在するスクリューコンベヤーを有し、このものによ
って成分Ａ）が成分Ｂ）の溶融物中に搬入される。
【００７０】本発明の方法は、成分を室温で混合し、次
に温度を高めて押し出すのに比べて、結合剤として使用
されたポリオキシメチレンの分解がこの方法で生じる高
い剪断力のために十分に回避されるという欠点を有す
る。
【００７１】射出成形による成形の場合には常用のスク
リュー−及びピストン射出成形機を使用することがで
る。成形は一般に温度１７５〜２００℃及び圧力３００
０〜２００００ｋＰａで、６０〜１２０℃の温度を有す
る金型で行われる。
【００７２】パイプ、棒及び形材の押出成形は好ましく
は１７０〜２００℃で行われる。
【００７３】結合剤を除去する（脱結合）ためには、成
形後に得られた生成形体を、好ましくはドイツ国特許出
願第ｐ３９２９８６９号又は第ｐ４０００２７８号の方
法により先ずガス状の酸含有雰囲気で処理する。
【００７４】この処理は、本発明の方法によれば２０〜
１８０℃の範囲の温度で０．１〜２４時間、好ましくは
０．５〜１２時間の間行う。
【００７５】本発明の方法の前記第１段階で処理するた
めの適当な酸は、室温で既にガス状であり、少なくとも
処理温度で蒸発可能の無機酸である。例えばハロゲン化
水素酸及びＨＮＯ3が挙げられる。適当な有機酸は常圧
で１３０℃未満の沸騰点を有する酸、例えば蟻酸、酢酸
又はトリフルオロ酢酸又はそれらの混合物である。
【００７６】さらに酸としては、ＢＦ3又はこのものの
有機エーテル付加物も適当である。必要な処理時間は、
一般には処理温度及び同処理温度における酸の濃度及び
処理雰囲気中での酸濃度に依存する。
【００７７】キャリヤーガスを使用する場合には、同ガ
スを一般に予め酸中を通して、酸を負荷させる。次に酸
の負荷されたキャリヤーガスを、有利には負荷温度より
も高い処理温度にもたらして、酸の凝縮を避ける。
【００７８】好ましくは酸を計量装置を介してキャリヤ
ーガスに加え、この混合物を酸がもはや凝縮し得なくな
るまで加熱する。
【００７９】第１段階の処理は、結合剤のポリオキシメ
チレン分Ｂ１）が少なくとも８０％、好ましくは少なく
とも９０％が除去されるまで行う。これは、重量の減少
により容易に認識されうる。次にこのようにして得られ
た生成物を０．１〜１２時間、好ましくは０．３〜６時
間、２５０〜５００℃、好ましくは３５０〜４５０℃に
加熱して、まだ存在する結合剤の残分を完全に除去す
る。
【００８０】このようにして結合剤を除去した生成物は
常法で焼結して金属成形体に変えることができる。
【００８１】本発明による熱可塑性材料は、該材料から
製造された生成形体及び金属成形体が大きい壁厚の場合
にも亀裂及び細孔を有しないという利点を有する。
【００８２】
【実施例】例１ コモノマーとしてブタンジオールホルマール２.５重量
％を含有するポリオキシメチレン５.６ｋｇ／ｈを、軸
直径３０ｍｍを有する二軸押出機に供給した。この物質
を１８０℃で溶融した。軸の回転数は７０ｒ.ｐ.ｍ.で
あった。
【００８３】この押出機の片側にフランジを付けた押出
機（粉末用の供給スクリューを有する）に、分散剤とし
て分子量４００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド１重
量％を含有する鉄粉末３９.５ｋｇ／ｈを供給し、搬送
区間の末端まで１７０℃に加熱した。
【００８４】搬送区間の末端でこの金属粉末をポリオキ
シメチレン流と混合し、この混合物を剪断し、均質化し
かつダイによってストランドとして成形する。該ストラ
ンドを気流中で冷却し、造粒した。このようにして得ら
れた顆粒は鉄粉末約５５容量％を含有していた。
【００８５】該顆粒をスクリュー射出成形機のシリンダ
ー内で１８０℃で溶融し、１１０℃の壁温度を有する金
型中に射出して、直径８０ｍｍ及び厚さ４ｍｍを有する
円板を製造した。
【００８６】これによって混合物中の金属粉末分は約５
４容量％になった。射出成形加工は前記と同じ条件下で
行った。Ｘ線はこのようにして製造された円筒に亀裂の
ないことを示した。
【００８７】次の脱結合は５０ｌの容積のほぼ密閉され
た乾燥室で行った。乾燥室内の雰囲気を送風機によって
強く循環させて、全容積内の温度を一定にしかつ脱結合
すべき物体への伝熱を良好にした。
【００８８】射出成形した円板を乾燥室に装着した。つ
まり同円板を、乾燥室のケーシングを上方に向かって貫
通していて、計量計に結合されたワイヤーから懸垂させ
て、重量損失を連続的に測定した。
【００８９】次いで乾燥室中に４００ｌ／ｈの窒素流を
２０分間貫流させて空気を排除し、１〜２％未満の酸素
分にした。同時に乾燥室中の雰囲気を１５０℃に加熱し
た。脱結合は４００ｌ／ｈの窒素流に６８重量％硝酸３
５ｇ／ｈを加えることによって始め、その結果供給した
窒素流中の硝酸濃度は約２容量％であった。
【００９０】１００．０ｇの円筒の出発重量の場合に
は、結合剤分は１２．７ｇに相当する１２．７重量％で
あった。次表は重量減少を時間の関数として示す。
【００９１】 時間（ｍｉｎ） 重量減少（ｇ） 脱結合度（％） ０ ０ ０ １０ ３.５６ ２８.０ ２０ ５.９４ ４６.８ ３０ ７.２６ ５７.２ ４０ ８.７６ ６９.０ ５０ １０.１７ ８０.１ ６０ １１.７５ ９２.５ ７０ １２.３２ ９７.０ 例２ コモノマーとしてブタンジオールホルマール２.５重量
％を含有するポリオキシメチレン８７重量％と平均分子
量１０００００のポリメチルアクリレート１３重量％と
から成る混合物５.５ｋｇ／ｈを、軸直径３０ｍｍの二
軸押出機に供給した。この物質を１８０℃で溶融した。
軸の回転数は７０ｒ.ｐ.ｍ.であった。この押出機の片
側にフランジを付けた押出機（粉末用搬送スクリューを
有する）に、分散剤として分子量４００ｇ／ｍｏｌのポ
リエチレンオキシド１重量％を含有する平均粒径５μｍ
の珪素粉末１１.４ｋｇ／ｈを供給し、搬送区間の末端
まで１７０℃に加熱した。搬送区間の末端で珪素粉末を
ポリオキシメチレン溶融物流と混合し、この混合物を剪
断し、均質化し、ダイによってストランドに成形した。
【００９２】該ストランドを気流中で冷却し、造粒し
た。
【００９３】このようにして得られた、珪素粉末約５４
容量％を含有する顆粒をスクリュー射出成形機に供給し
た。該顆粒を射出成形機のシリンダーにおいて１８０℃
で溶融し、壁温度１１０℃を有する金型中に射出して直
径８０ｍｍ及び肉厚４ｍｍの円板を得た。
【００９４】次の脱結合は、５０ｌの容積を有するほぼ
密閉された乾燥室で行った。乾燥室内の雰囲気を送風機
で強く循環させて全容積内の温度を一定にし、脱結合す
べき物体への伝熱を良好にした。
【００９５】乾燥室に射出成形した円板を装着した、つ
まり同円板を、乾燥室のケーシングを上方に向かって貫
通していて、計量計に結合されたワイヤーから懸垂させ
て、重量損失を連続的に測定した。
【００９６】次いで乾燥室中に４００ｌ／ｈの窒素流を
２０分間貫流させて空気を排除し、１〜２％未満の酸素
分にした。同時に乾燥室中の雰囲気を１５０℃に加熱し
た。脱結合は４００ｌ／ｇの窒素流にＢＦ3１０ｌ／ｈ
を加えることによって開始し、その結果窒素流中のＢＦ
3の濃度は２．５容量％であった。
【００９７】３８．１ｇの円板の出発重量の場合には、
結合剤分は１２．４ｇに相当する３２．５重量％であっ
た。次表は、重量減少を時間の関数として示す。
【００９８】 時間（ｍｉｎ） 重量減少（ｇ） 脱結合度（％） ０ ０ ０ ５ ３．５６ ２８．０ １０ ５．９４ ４６．８ １５ ７．２６ ５７．２ ２０ ８．７６ ６９．０ ２５ １０．１７ ８０．１ ３０ １１．７５ ９２．５ ３５ １２．０２ ９７．０ 次に該円板を１時間以内４００℃に保った。すると重量
はさらに０．３８ｇ（脱結合度１００％に相当する）減
少する。円板は亀裂もなんらかの寸法変化も示さなかっ
た。
フロントページの続き (72)発明者 ヨハン ヘルマン ヘンドリク テル マート ドイツ連邦共和国 マンハイム １ エ フ ２，８ (56)参考文献 特開 昭64−11908（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−301805（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B22F 3/02

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）焼結性粉末状金属又は粉末状金属合
    金又はそれらの混合物４０〜６５容量％、Ｂ）Ｂ１）ポ
    リオキシメチレンホモ重合体又は−共重合体８５〜９５
    重量％及びＢ２）Ｂ１）中に均質に溶解された又は１μ
    ｍ未満の平均粒度でＢ１）中に分散された重合体４〜１
    ５重量％から成る、結合剤としての混合物３５〜６０容
    量％、及びＣ）分散助剤０〜５容量％を含有する金属成
    形体製造用熱可塑性材料において、成分Ｂ２）が脂肪族
    未架橋ポリエポキシド、脂肪族ポリアミド又はポリアク
    リレート又はそれらの混合物であることを特徴とする、
    金属成形体製造用熱可塑性材料。
JP04002491A 1990-03-08 1991-03-06 金属成形体製造用熱可塑性材料 Expired - Lifetime JP3171264B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4007345.9 1990-03-08
DE4007345A DE4007345A1 (de) 1990-03-08 1990-03-08 Thermoplastische massen fuer die herstellung metallischer formkoerper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0598306A JPH0598306A (ja) 1993-04-20
JP3171264B2 true JP3171264B2 (ja) 2001-05-28

Family

ID=6401717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP04002491A Expired - Lifetime JP3171264B2 (ja) 1990-03-08 1991-03-06 金属成形体製造用熱可塑性材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5198489A (ja)
EP (1) EP0446708B1 (ja)
JP (1) JP3171264B2 (ja)
DE (2) DE4007345A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170015937A (ko) * 2014-06-02 2017-02-10 바스프 에스이 소결된 성형물의 제조 방법

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4021739A1 (de) * 1990-07-07 1992-01-09 Basf Ag Thermoplastische massen fuer die herstellung metallischer formkoerper
US5214555A (en) * 1991-04-12 1993-05-25 Hoechst Celanese Corporation Central hubs for flexible magnetic data discs formed of magnetically soft polyacetal compositions
EP0561343B1 (en) * 1992-03-16 1997-01-08 Kawasaki Steel Corporation Binder system for use in the injection molding of sinterable powders and molding compound containing the binder system
TW362999B (en) * 1992-06-02 1999-07-01 Advanced Materials Technplogies Pte Ltd Injection-mouldable metal powder-binder feedstock and method of forming metal injection-moulded article
DE4300298C2 (de) * 1993-01-08 1994-12-15 Degussa Verfahren zur Herstellung von mit Hartstoff- und/oder Metallpulvern versetzten flexiblen Kunststoffbändern
DE4314694C1 (de) * 1993-05-04 1994-05-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Sinterformteilen
CA2133387A1 (en) * 1993-10-01 1995-04-02 Basf K&F Corporation Process for improving the debinding rate of ceramic and metal injection molded products
US5358911A (en) * 1993-10-12 1994-10-25 Nalco Chemical Company Polymeric binders for ceramic processing
DE4338122A1 (de) * 1993-11-08 1995-05-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Sinterformteilen und dafür geeignete Zusammensetzungen
JP3281153B2 (ja) * 1993-11-30 2002-05-13 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE4432435A1 (de) 1994-09-12 1996-03-14 Basf Ag Granulat und Verfahren zur Herstellung von farbigen Keramikformteilen
DE19533484A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren
DE19533486A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren
JP3113806B2 (ja) * 1995-10-17 2000-12-04 ポリプラスチックス株式会社 燒結成形体製造用組成物
DE19614006A1 (de) * 1996-04-09 1997-10-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Granulat und Formteilen aus Hartmetall- oder Cermet-Materialien
DE19721897A1 (de) 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2955754B1 (ja) * 1998-06-01 1999-10-04 有限会社モールドリサーチ 金属粉末の射出成形用組成物と、その組成物を用いた射出成形及び焼結法
DE19855422A1 (de) 1998-12-01 2000-06-08 Basf Ag Hartstoff-Sinterformteil mit einem nickel- und kobaltfreien, stickstoffhaltigen Stahl als Binder der Hartstoffphase
CH694401A5 (de) 1999-05-26 2004-12-31 Basf Ag Nickelarmer, molybdänarmer, biokompatibler, nicht Allergie auslösender, korrosionsbeständiger austenitischer Stahl.
CN1144894C (zh) 1999-06-24 2004-04-07 Basf公司 粉末注射成型用低镍奥氏体钢及其应用
DE10019447A1 (de) * 2000-04-19 2001-10-25 Basf Ag Bindemittel für anorganische Materialpulver zur Herstellung metallischer und keramischer Formkörper
US6641776B1 (en) 2000-11-15 2003-11-04 Scimed Life Systems, Inc. Method for preparing radiopaque surgical implement
KR100463232B1 (ko) * 2001-10-12 2004-12-23 한국과학기술연구원 혼합유체를 이용한 성형물 중의 왁스류의 탈지방법
KR20050059280A (ko) * 2002-10-29 2005-06-17 바스프 악티엔게젤샤프트 금속 분말 사출 성형 재료 및 금속 분말 사출 성형 방법
DE102005019982A1 (de) * 2005-04-27 2006-11-02 Basf Ag Kunststoffgegenstände mit metallähnlicher oder mineralähnlicher Haptik und Optik und guten Formgebungseigenschaften
TWI312799B (en) * 2005-12-30 2009-08-01 Ind Tech Res Inst Viscosity controllable highly conductive ink composition and method for fabricating a metal conductive pattern
US20090022615A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Phillips Plastics Corporation Method of molding complex structures using a sacrificial material
TW201003024A (en) 2008-04-28 2010-01-16 Basf Se Open-cell porous shaped bodies for heat exchangers
JP4317916B1 (ja) 2009-03-16 2009-08-19 株式会社テクネス 射出成形用組成物
EP2445670B1 (de) 2009-06-25 2019-05-22 Basf Se Verfahren zum kontinuierlichen thermischen entbindern einer thermoplastischen formmasse
AT509613B1 (de) 2010-04-01 2017-05-15 Technische Universität Wien Verfahren zur herstellung von formköpern aus aluminiumlegierungen
US9162927B2 (en) * 2011-03-16 2015-10-20 Basf Se Process for producing metallic or ceramic shaped bodies
US9403212B2 (en) 2011-05-18 2016-08-02 Basf Se Process for producing components by powder injection molding
US8674018B2 (en) 2011-09-07 2014-03-18 Basf Se Binder and process for producing metallic or ceramic moldings in powder injection molding
CN103917315B (zh) 2011-09-07 2016-08-24 巴斯夫欧洲公司 用于在粉末注塑中制备金属模制品或陶瓷模制品的粘合剂和方法
RU2014135489A (ru) 2012-02-02 2016-03-27 Басф Се Термопластичная полиоксиметиллен (пом )- масса
TW201500443A (zh) 2013-04-18 2015-01-01 Basf Se 聚甲醛共聚物及熱塑性ｐｏｍ組成物
US9512544B2 (en) 2013-07-11 2016-12-06 Tundra Composites, LLC Surface modified particulate and sintered or injection molded products
ES2915398T3 (es) 2014-05-21 2022-06-22 Basf Se Procedimiento para mejorar la tenacidad a la flexión de piezas moldeadas
CN104212164B (zh) * 2014-09-04 2016-10-12 昆山高联机器人有限公司 一种高速并联机器人用新型自润滑材料
CN106141192A (zh) * 2015-07-24 2016-11-23 洛阳新巨能高热技术有限公司 一种铜合金零部件制造方法
DE102016110337B4 (de) 2016-06-03 2022-06-02 WZR ceramic solutions GmbH 3D-Druck von verschiedenen anorganischen Materialien
US10000011B1 (en) 2016-12-02 2018-06-19 Markforged, Inc. Supports for sintering additively manufactured parts
US10800108B2 (en) 2016-12-02 2020-10-13 Markforged, Inc. Sinterable separation material in additive manufacturing
CA3040921C (en) 2016-12-06 2024-02-20 Markforged, Inc. Additive manufacturing with heat-flexed material feeding
CN106552942A (zh) * 2017-02-06 2017-04-05 深圳市卡德姆科技有限公司 一种用于铜及铜合金注射成形的塑基粘结剂以及注射成形铜及铜合金零件的方法
CN114599466A (zh) * 2019-12-24 2022-06-07 可隆塑胶株式会社 金属粉末注射成型用粘结剂组合物
KR20230130702A (ko) 2021-04-07 2023-09-12 아사히 가세이 가부시키가이샤 소결 성형체용 조성물 및 소결 성형체

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2305341C2 (de) * 1973-02-03 1982-03-04 Sprague Electric Co., North Adams, Mass. Keramisches Schlickerkonzentrat für die Herstellung keramischer Kondensatoren
CA1217209A (en) * 1983-01-21 1987-01-27 Gerry Farrow Polyacetal binders for injection molding of ceramics
US4624812A (en) * 1983-01-21 1986-11-25 Celanese Corporation Injection moldable ceramic composition containing a polyacetal binder and process of molding
DE3373808D1 (en) * 1983-01-24 1987-10-29 Sumitomo Chemical Co Making shaped sintered inorganic bodies
JPS59159846A (ja) * 1983-03-03 1984-09-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アセタ−ル樹脂組成物
JPS59224306A (ja) * 1983-05-13 1984-12-17 日本碍子株式会社 セラミツク部品の製造法
JPS6051655A (ja) * 1983-08-30 1985-03-23 株式会社東芝 セラミックス焼結体の製造方法
US4708838A (en) * 1985-03-26 1987-11-24 Gte Laboratories Incorporated Method for fabricating large cross section injection molded ceramic shapes
JPS61287702A (ja) * 1985-06-17 1986-12-18 日本鋼管株式会社 粉体の成形方法
US4627160A (en) * 1985-08-02 1986-12-09 International Business Machines Corporation Method for removal of carbonaceous residues from ceramic structures having internal metallurgy
DE4000278A1 (de) * 1990-01-08 1991-07-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung eines anorganischen sinterformteils
DE3926869A1 (de) * 1989-08-16 1991-02-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung eines anorganischen sinterformteiles
JP3128130B2 (ja) * 1989-08-16 2001-01-29 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 無機焼結成形体の製造方法
DE3935276A1 (de) * 1989-10-24 1991-04-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formlingen aus keramischen oder metallischen fasern

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170015937A (ko) * 2014-06-02 2017-02-10 바스프 에스이 소결된 성형물의 제조 방법
KR102322534B1 (ko) 2014-06-02 2021-11-05 바스프 에스이 소결된 성형물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
US5198489A (en) 1993-03-30
JPH0598306A (ja) 1993-04-20
EP0446708A2 (de) 1991-09-18
DE59104108D1 (de) 1995-02-16
EP0446708A3 (de) 1991-09-25
EP0446708B1 (de) 1995-01-04
DE4007345A1 (de) 1991-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3171264B2 (ja) 金属成形体製造用熱可塑性材料
JP3043441B2 (ja) セラミック成形体の製造用の熱可塑性材料
US5362791A (en) Thermoplastic compositions for producing metallic moldings
US4144207A (en) Composition and process for injection molding ceramic materials
US4233256A (en) Process for injection molding sinterable carbide ceramic materials
US4624812A (en) Injection moldable ceramic composition containing a polyacetal binder and process of molding
US5155158A (en) Moldable ceramic compositions
EP0500682B1 (en) Process for removing polyacetal binder from molded ceramic green bodies
US4571414A (en) Thermoplastic molding of ceramic powder
EP1292413B1 (en) Molding composition, in particular for injection molding
US5190709A (en) Reaction injection molding of ceramics using a ceramic precursor as a binder
EP0114746A2 (en) Polyacetal binders for injection moulding of ceramics
JPH09131715A (ja) 粒状無機物質からの部品の形成方法
US5504047A (en) Reaction injection molding of silicon nitride ceramics having crystallized grain boundary phases
US5342561A (en) Thermoplastic processing of unplastifiable polymers
JPH06179798A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JPH0244882B2 (ja)
DE4005374A1 (de) Thermoplastische massen fuer die herstellung keramischer formkoerper
JPH03124403A (ja) セラミック粉末及び酸化焼結添加剤を充填した熱可塑性組成物の製造方法
JPH0497938A (ja) 焼結セラミック成形体の製造方法
DE4021741A1 (de) Thermoplastische massen fuer die herstellung keramischer formkoerper
KR20240150794A (ko) 하나 이상의 3차원 그린 바디의 처리 방법
WO2023156610A1 (en) A process for the treatment of at least one three-dimensional green body
JPS62202863A (ja) ケイ素セラミツクスの製造方法
JPS60127266A (ja) 窒化ケイ素反応焼結体の製法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20010206

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080323

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090323

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term