JP3160815B2 - 重合性組成物及びその硬化組成物 - Google Patents
重合性組成物及びその硬化組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式(I)
【化１２】 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子、低級
アルケニル基、又は
アルケニル基、又は
【化１３】 （式中、R1は同一又は異なってもよい水素原子又は水酸
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体主体とする重合性組成物及び該組成物を重合して得
られる硬化組成物に関するものである。
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体主体とする重合性組成物及び該組成物を重合して得
られる硬化組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】従来、光硬化性組成物はプラスチック、
紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、
印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化
されている。近年、その中でも印刷インキ、塗料、接着
剤等ではより一層の耐候性と付着性の改善が望まれてお
り、且つ撥水性、撥油性、耐水性、耐湿性等を兼ね備え
た重合性組成物が要求されている。これらを改良するた
めにシリコ−ン化合物やフッ素化合物で変性した重合性
組成物も開発されているが、逆に基材との付着性が低下
したり、シリコ−ン化合物やフッ素化合物の表面移行等
の問題があった。
紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、
印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化
されている。近年、その中でも印刷インキ、塗料、接着
剤等ではより一層の耐候性と付着性の改善が望まれてお
り、且つ撥水性、撥油性、耐水性、耐湿性等を兼ね備え
た重合性組成物が要求されている。これらを改良するた
めにシリコ−ン化合物やフッ素化合物で変性した重合性
組成物も開発されているが、逆に基材との付着性が低下
したり、シリコ−ン化合物やフッ素化合物の表面移行等
の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は新規な重
合性組成物に関し、鋭意研究を重ねた結果、本発明の重
合性組成物の構成主体である一般式(I) で表されるフタ
ル酸エステル誘導体を光、電子線、熱により重合させる
か、多官能性アミン類又は多官能性チオ−ル類と重合さ
せて得られる硬化組成物は高硬度で付着性及び撥水性に
優れた樹脂組成物であることを見出し、本発明を完成さ
せたものである。尚、本発明の重合性組成物の構成主体
である一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体は
文献未記載の新規化合物である。
合性組成物に関し、鋭意研究を重ねた結果、本発明の重
合性組成物の構成主体である一般式(I) で表されるフタ
ル酸エステル誘導体を光、電子線、熱により重合させる
か、多官能性アミン類又は多官能性チオ−ル類と重合さ
せて得られる硬化組成物は高硬度で付着性及び撥水性に
優れた樹脂組成物であることを見出し、本発明を完成さ
せたものである。尚、本発明の重合性組成物の構成主体
である一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体は
文献未記載の新規化合物である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の一般式(I) で表
されるフタル酸エステル誘導体を構成主体とする重合性
組成物は、例えば下記に図示する方法により製造するこ
とができる。 （式中、Ｒは前記に同じくし、Ｘはハロゲン原子を示
す。）
されるフタル酸エステル誘導体を構成主体とする重合性
組成物は、例えば下記に図示する方法により製造するこ
とができる。 （式中、Ｒは前記に同じくし、Ｘはハロゲン原子を示
す。）
【０００５】一般式(II)で表されるフタル酸類又は一般
式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表さ
れるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又は
不存在下に反応させることにより一般式(I'') で表され
るフタル酸エステル誘導体とし、更に該一般式(I'') で
表されるフタル酸エステル誘導体をハロゲン化し、一般
式(II'')で表される酸ハライド類とし、次いで一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類と反応させることにより一
般式(I) で表されるフタル酸エステル類を製造すること
ができる。又、一般式(II)で表されるフタル酸類又は一
般式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表
されるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又
は不存在下に反応させることにより一般式(I) で表され
るフタル酸エステル誘導体を製造することもできる。こ
こでアルコール類としては、アリルアルコール、３−ブ
テン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる
が、それらに限定されるものではない。
式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表さ
れるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又は
不存在下に反応させることにより一般式(I'') で表され
るフタル酸エステル誘導体とし、更に該一般式(I'') で
表されるフタル酸エステル誘導体をハロゲン化し、一般
式(II'')で表される酸ハライド類とし、次いで一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類と反応させることにより一
般式(I) で表されるフタル酸エステル類を製造すること
ができる。又、一般式(II)で表されるフタル酸類又は一
般式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表
されるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又
は不存在下に反応させることにより一般式(I) で表され
るフタル酸エステル誘導体を製造することもできる。こ
こでアルコール類としては、アリルアルコール、３−ブ
テン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる
が、それらに限定されるものではない。
【０００６】本製法はエステル化の一般的な製法であ
り、例えば新実験化学講座１４−II（丸善）、ＵＳＰ３
２２１０４３等に記載の方法により製造することができ
る。又、一般式(III) で表されるアルコ−ル類に代え
て、そのエポキシ化体、例えばアクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル等を使用することもできる。上
記の方法によって製造されたフタル酸エステル誘導体を
主体とする重合性組成物を光重合開始剤の存在下又は不
存在下に光又は電子線により重合させるか、熱重合開始
剤の存在下に熱により重合させるか、多官能性アミン類
又は多官能性チオ−ル類と重合させることにより本発明
の硬化組成物を製造することができる。
り、例えば新実験化学講座１４−II（丸善）、ＵＳＰ３
２２１０４３等に記載の方法により製造することができ
る。又、一般式(III) で表されるアルコ−ル類に代え
て、そのエポキシ化体、例えばアクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル等を使用することもできる。上
記の方法によって製造されたフタル酸エステル誘導体を
主体とする重合性組成物を光重合開始剤の存在下又は不
存在下に光又は電子線により重合させるか、熱重合開始
剤の存在下に熱により重合させるか、多官能性アミン類
又は多官能性チオ−ル類と重合させることにより本発明
の硬化組成物を製造することができる。
【０００７】光硬化 本発明の光硬化重合反応で使用できる光重合開始剤とし
ては、例えばベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチル
エ−テル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタ−
ル、２−クロロチオキサントン等を挙げることができ
る。本反応では光硬化反応を促進するために、例えばト
リ−ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリ
レ−ト等の増感剤を添加して反応することもできる。光
重合開始剤及び増感剤の使用量は通常、一般式(I) で表
されるフタル酸エステル誘導体又は該誘導体を含む重合
性ビニルモノマ−又はオリゴマ−１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部の範囲から適宜選択して使用すれ
ばよい。光照射線源として、例えば高圧水銀ランプ等を
使用するこきができ、通常は室温で照射し、照射時間は
数秒であるが、塗膜の厚さ，光重合開始剤の濃度等によ
り照射条件を適宜選択すればよい。
ては、例えばベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチル
エ−テル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタ−
ル、２−クロロチオキサントン等を挙げることができ
る。本反応では光硬化反応を促進するために、例えばト
リ−ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリ
レ−ト等の増感剤を添加して反応することもできる。光
重合開始剤及び増感剤の使用量は通常、一般式(I) で表
されるフタル酸エステル誘導体又は該誘導体を含む重合
性ビニルモノマ−又はオリゴマ−１００重量部に対して
０．０５〜１０重量部の範囲から適宜選択して使用すれ
ばよい。光照射線源として、例えば高圧水銀ランプ等を
使用するこきができ、通常は室温で照射し、照射時間は
数秒であるが、塗膜の厚さ，光重合開始剤の濃度等によ
り照射条件を適宜選択すればよい。
【０００８】電子線硬化 本反応では、特に重合開始剤及び増感剤等を使用する必
要はないが、使用することも可能であり、光硬化反応で
使用できる重合開始剤及び増感剤を使用すればよい。電
子線の照射装置としては、例えば走査型やカ−テン型の
照射装置を使用すればよい。
要はないが、使用することも可能であり、光硬化反応で
使用できる重合開始剤及び増感剤を使用すればよい。電
子線の照射装置としては、例えば走査型やカ−テン型の
照射装置を使用すればよい。
【０００９】熱硬化 本反応で使用できる熱重合開始剤としては、例えば２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化ジ−ｔ
−ブチル等の過酸化物、過酸化ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン等のレドックス開始剤等を挙げることが
でき、その使用量は一般式(I) で表されるフタル酸エス
テル誘導体又は該誘導体を含む重合性ビニルモノマー又
はオリゴマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量
部の範囲から選択して使用すればよい。熱硬化反応の反
応温度は４０℃〜２００℃の範囲から選択すればよく、
反応時間は１〜２０時間の範囲から選択すればよい。
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化ジ−ｔ
−ブチル等の過酸化物、過酸化ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン等のレドックス開始剤等を挙げることが
でき、その使用量は一般式(I) で表されるフタル酸エス
テル誘導体又は該誘導体を含む重合性ビニルモノマー又
はオリゴマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量
部の範囲から選択して使用すればよい。熱硬化反応の反
応温度は４０℃〜２００℃の範囲から選択すればよく、
反応時間は１〜２０時間の範囲から選択すればよい。
【００１０】多官能性アミン類又は多官能性チオ−ル類との硬化 本反応で使用する多官能性アミン類としては、例えば
１、２−エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
１、６−ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン等を使用することができ、多官能性チオ−ル類とし
ては、例えば１、６−ヘキサメチレンジチオ−ル、ｐ−
キシリレンジチオ−ル、トリチオシアヌ−ル酸等を挙げ
ることができるが、本発明はこれらの多官能性アミン類
又は多官能性チオ−ル類に限定されるものではない。多
官能性アミン類又は多官能性チオ−ル類の使用量は、通
常一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体又は該
誘導体を含む重合性モノマ−又はオリゴマ−１００重量
部に対して１〜６０重量部の範囲から適宜選択して使用
すればよい。硬化反応はこれらの組成物を４０℃〜２０
０℃の反応温度で、１分〜２０時間の範囲で加熱するこ
とにより行われるが、特にこれらの条件に限定されるも
のではない。又、これらの組成物に光重合開始剤を適宜
添加して光硬化反応をすることも可能である。
１、２−エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、
１、６−ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジア
ミン等を使用することができ、多官能性チオ−ル類とし
ては、例えば１、６−ヘキサメチレンジチオ−ル、ｐ−
キシリレンジチオ−ル、トリチオシアヌ−ル酸等を挙げ
ることができるが、本発明はこれらの多官能性アミン類
又は多官能性チオ−ル類に限定されるものではない。多
官能性アミン類又は多官能性チオ−ル類の使用量は、通
常一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体又は該
誘導体を含む重合性モノマ−又はオリゴマ−１００重量
部に対して１〜６０重量部の範囲から適宜選択して使用
すればよい。硬化反応はこれらの組成物を４０℃〜２０
０℃の反応温度で、１分〜２０時間の範囲で加熱するこ
とにより行われるが、特にこれらの条件に限定されるも
のではない。又、これらの組成物に光重合開始剤を適宜
添加して光硬化反応をすることも可能である。
【００１１】本発明の硬化組成物を得る上記〜の反
応において、一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘
導体の他に、例えば２−エチルヘキシルアクリレ−ト、
ｎ−ブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト等の単官能性モノマ−又はオリゴマ−、エチレン
グリコ−ルジメタクリレ−ト、１、４−ブタンジオ−ル
ジアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡ型ビニルエステル等
の二官能性モノマ−又はオリゴマ−、トリメチロ−ルプ
ロパントリアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリア
クリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−
ト等の三官能性以上のモノマ−又はオリゴマ−を同時に
添加し重合性組成物として使用することもでき、その使
用量は一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体を
含む重合性モノマ−又は重合性オリゴマ−１００重量部
に対して５〜９０重量部の範囲から選択して使用すれば
よい。又は必要に応じて、例えば重合禁止剤、可塑剤、
充填剤、顔料等を適宜使用することもできる。以下に本
発明の重合性組成物を構成する一般式(I) で表されるフ
タル酸エステル誘導体は文献未記載の新規化合物であ
り、その代表的な化合物を表４に例示するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
応において、一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘
導体の他に、例えば２−エチルヘキシルアクリレ−ト、
ｎ−ブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト等の単官能性モノマ−又はオリゴマ−、エチレン
グリコ−ルジメタクリレ−ト、１、４−ブタンジオ−ル
ジアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡ型ビニルエステル等
の二官能性モノマ−又はオリゴマ−、トリメチロ−ルプ
ロパントリアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリア
クリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−
ト等の三官能性以上のモノマ−又はオリゴマ−を同時に
添加し重合性組成物として使用することもでき、その使
用量は一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体を
含む重合性モノマ−又は重合性オリゴマ−１００重量部
に対して５〜９０重量部の範囲から選択して使用すれば
よい。又は必要に応じて、例えば重合禁止剤、可塑剤、
充填剤、顔料等を適宜使用することもできる。以下に本
発明の重合性組成物を構成する一般式(I) で表されるフ
タル酸エステル誘導体は文献未記載の新規化合物であ
り、その代表的な化合物を表４に例示するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
【００１２】〔表４〕
【００１３】
【実施例】以下に本発明の重合性組成物を構成する一般
式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体の合成例及び
本発明の代表的な実施例を示す。
式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体の合成例及び
本発明の代表的な実施例を示す。
【００１４】合成例１： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−ト（化合物No.1）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチルフタル酸７．０ｇ（３０ミリモル）、アクリ
ル酸グリシジル８．１ｇ（６３ミリモル）、トリエチル
アミン０．０６ｇ（０．６ミリモル）、t-ブチルカテコ
−ル０．０３５ｇ（０．３ミリモル）及びトルエン３０
mlを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮し
た。濃縮物からカラムクロマトグラフィ−で単離するこ
とにより目的物８．７ｇを得た（収率５９．２％）。
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−ト（化合物No.1）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチルフタル酸７．０ｇ（３０ミリモル）、アクリ
ル酸グリシジル８．１ｇ（６３ミリモル）、トリエチル
アミン０．０６ｇ（０．６ミリモル）、t-ブチルカテコ
−ル０．０３５ｇ（０．３ミリモル）及びトルエン３０
mlを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮し
た。濃縮物からカラムクロマトグラフィ−で単離するこ
とにより目的物８．７ｇを得た（収率５９．２％）。
【００１５】合成例２： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−ト（化合物No.2）の製造 合成例１のアクリル酸グリシジルにかえて、メタクリル
酸グリシジル９．０ｇ（６３ミリモル）を使用し、合成
例１と同様にして反応させることにより目的物を１１．
６ｇ得た（収率 ７４．６％）。
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−ト（化合物No.2）の製造 合成例１のアクリル酸グリシジルにかえて、メタクリル
酸グリシジル９．０ｇ（６３ミリモル）を使用し、合成
例１と同様にして反応させることにより目的物を１１．
６ｇ得た（収率 ７４．６％）。
【００１６】合成例３： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（２−アクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物No.
3）の製造３−１ 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチル無水フタル酸４．３ｇ（２０ミリモル）、ア
クリル酸（２−ヒドロキシエチル）４．９ｇ（４２ミリ
モル）、トリエチルアミン０．４ｇ（４ミリモル）及び
t-ブチルカテコ−ル０．０１２ｇ（０．１ミリモル）を
入れ、１００℃で４時間反応を行った。反応終了後、反
応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮した。濃縮
物からカラムクロマトグラフィ−で目的物を２異性体混
合物として６．０ｇ得た（収率９０．４％）。
ス（２−アクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物No.
3）の製造３−１ 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチル無水フタル酸４．３ｇ（２０ミリモル）、ア
クリル酸（２−ヒドロキシエチル）４．９ｇ（４２ミリ
モル）、トリエチルアミン０．４ｇ（４ミリモル）及び
t-ブチルカテコ−ル０．０１２ｇ（０．１ミリモル）を
入れ、１００℃で４時間反応を行った。反応終了後、反
応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮した。濃縮
物からカラムクロマトグラフィ−で目的物を２異性体混
合物として６．０ｇ得た（収率９０．４％）。
【００１７】３−２ 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、合成例３−
１で得られた４−トリフルオロメチル−（２−アクリロ
キシエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）６．０ｇ
（１８ミリモル）及び塩化チオニル３．２ｇ（２７ミリ
モル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反
応を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去
し、濃縮物にアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）２．
１ｇ（１８ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加
え、冷却下にピリジン１．７ｇ（２１ミリモル）を徐々
に加え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、反
応液を水洗し濃縮した後。濃縮物よりカラムクロマトグ
ラフィ−で目的物を５．５ｇ得た（収率 ７１．１
％）。
１で得られた４−トリフルオロメチル−（２−アクリロ
キシエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）６．０ｇ
（１８ミリモル）及び塩化チオニル３．２ｇ（２７ミリ
モル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反
応を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去
し、濃縮物にアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）２．
１ｇ（１８ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加
え、冷却下にピリジン１．７ｇ（２１ミリモル）を徐々
に加え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、反
応液を水洗し濃縮した後。濃縮物よりカラムクロマトグ
ラフィ−で目的物を５．５ｇ得た（収率 ７１．１
％）。
【００１８】合成例４： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−メタクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物N
o.4）の製造４−１ 合成例３−１のアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）に
かえて、メタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）５．５
ｇ（４２ミリモル）を使用し、合成例３−１と同様に反
応を行い目的物を２異性体混合物として６．７ｇ得た
（収率 ９６．８％）。
ス（３−メタクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物N
o.4）の製造４−１ 合成例３−１のアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）に
かえて、メタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）５．５
ｇ（４２ミリモル）を使用し、合成例３−１と同様に反
応を行い目的物を２異性体混合物として６．７ｇ得た
（収率 ９６．８％）。
【００１９】４−２ 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、合成例４−
１で得られた４−トリフルオロメチル−（２−メタクリ
ロキシエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）８．７ｇ
（２５ミリモル）及び塩化チオニル４．５ｇ（３８ミリ
モル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反
応を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去
し、濃縮物にメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）
３．３ｇ（２５ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを
加え、冷却下にピリジン２．４ｇ（３０ミリモル）を徐
々に加え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、
反応液を水洗し濃縮した後、濃縮物よりカラムクロマト
グラフィ−で目的物を９．７ｇ得た（収率 ８４．７
％）。
１で得られた４−トリフルオロメチル−（２−メタクリ
ロキシエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）８．７ｇ
（２５ミリモル）及び塩化チオニル４．５ｇ（３８ミリ
モル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反
応を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去
し、濃縮物にメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）
３．３ｇ（２５ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを
加え、冷却下にピリジン２．４ｇ（３０ミリモル）を徐
々に加え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、
反応液を水洗し濃縮した後、濃縮物よりカラムクロマト
グラフィ−で目的物を９．７ｇ得た（収率 ８４．７
％）。
【００２０】実施例１ 合成例２で得られた４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量部及びベンゾインエチルエ−テル３重量部
を揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し、試験板（ア
クリル樹脂、ガラス、鉄、ブリキ、アルミニウム）に塗
布し、溶媒を除去した後高圧水銀ランプを照射し、硬化
組成物を得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量部及びベンゾインエチルエ−テル３重量部
を揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し、試験板（ア
クリル樹脂、ガラス、鉄、ブリキ、アルミニウム）に塗
布し、溶媒を除去した後高圧水銀ランプを照射し、硬化
組成物を得た。
【００２１】実施例２ 実施例１で使用した４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例１で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）フタレ−ト１００部及びベンゾインエチルエ−テル
３重量部を使用し、実施例１と同様にして硬化組成物を
得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例１で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）フタレ−ト１００部及びベンゾインエチルエ−テル
３重量部を使用し、実施例１と同様にして硬化組成物を
得た。
【００２２】実施例３ 実施例１で使用した４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例４で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（２−メタクリロキシエチル）フタレ−ト１０
０部及びベンゾインエチルエ−テル５重量部を使用し、
実施例１と同様にして硬化組成物を得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例４で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（２−メタクリロキシエチル）フタレ−ト１０
０部及びベンゾインエチルエ−テル５重量部を使用し、
実施例１と同様にして硬化組成物を得た。
【００２３】実施例４ 実施例３で使用した４−トリフルオロメチル−ビス（２
−メタクリロキシエチル）フタレ−トに代えて、合成例
３で得られた４−トリフルオロメチル−ビス（２−アク
リロキシエチル）フタレ−ト１００部及びベンゾインエ
チルエ−テル５重量部を使用し、実施例１と同様にして
硬化組成物を得た。
−メタクリロキシエチル）フタレ−トに代えて、合成例
３で得られた４−トリフルオロメチル−ビス（２−アク
リロキシエチル）フタレ−ト１００部及びベンゾインエ
チルエ−テル５重量部を使用し、実施例１と同様にして
硬化組成物を得た。
【００２４】実施例５ 合成例２で得られた４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量部及び熱重合開始剤として過酸化ベンゾイ
ル３重量部を揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し試
験板に塗布した。溶媒を除去した後、９０℃で１時間加
熱し硬化組成物を得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量部及び熱重合開始剤として過酸化ベンゾイ
ル３重量部を揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し試
験板に塗布した。溶媒を除去した後、９０℃で１時間加
熱し硬化組成物を得た。
【００２５】実施例６ 実施例５で使用した４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例１で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）フタレ−トを使用し、実施例５と同様にして硬化組
成物を得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
トに代えて、合成例１で得られた４−トリフルオロメチ
ル−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）フタレ−トを使用し、実施例５と同様にして硬化組
成物を得た。
【００２６】実施例７
【化１４】 合成例２で得られた４−トリフルオロメチル−ビス（３
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量及びｍ−キシリレンジアミン１５重量部を
揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し試験板に塗布し
た。溶媒を除去した後、１６０℃で３時間加熱し、硬化
組成物を得た。
−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−
ト１００重量及びｍ−キシリレンジアミン１５重量部を
揮発性溶媒（ジクロロメタン）に溶解し試験板に塗布し
た。溶媒を除去した後、１６０℃で３時間加熱し、硬化
組成物を得た。
【００２７】実施例８
【化１５】 実施例７の４−トリフルオロメチル−ビス（３−メタク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代え
て、合成例１で得られた４−トリフルオロメチル−ビス
（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ
−トを使用し、加熱時間を１時間として実施例７と同様
に行い、硬化組成物を得た。
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代え
て、合成例１で得られた４−トリフルオロメチル−ビス
（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ
−トを使用し、加熱時間を１時間として実施例７と同様
に行い、硬化組成物を得た。
【００２８】実施例９
【化１６】 実施例７の４−トリフルオロメチル−ビス（３−メタク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代え
て、合成例３で得られた４−トリフルオロメチル−ビス
（２−アクリロキシエチル）フタレ−トを使用し、実施
例７と同様に行い、硬化組成物を得た。
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代え
て、合成例３で得られた４−トリフルオロメチル−ビス
（２−アクリロキシエチル）フタレ−トを使用し、実施
例７と同様に行い、硬化組成物を得た。
【００２９】比較例１ 実施例１の４−トリフルオロ−ビス（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−トを使用し、実施例１と同様にして硬化組成物を
得た。 比較例２ 実施例５の４−トリフルオロ−ビス（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−トを使用し、実施例５と同様にして硬化組成物を得
た。 比較例３ 実施例７の４−トリフルオロ−ビス（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−トを使用し、実施例７と同様にして硬化組成物を得
た。
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−トを使用し、実施例１と同様にして硬化組成物を
得た。 比較例２ 実施例５の４−トリフルオロ−ビス（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−トを使用し、実施例５と同様にして硬化組成物を得
た。 比較例３ 実施例７の４−トリフルオロ−ビス（３−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−トに代えて、ビ
ス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタ
レ−トを使用し、実施例７と同様にして硬化組成物を得
た。
【００３０】実施例１乃至９及び比較例１乃至３で得ら
れた硬化組成物の物理的特性を下記に示す試験で評価し
た。１．接触角測定 ：２３℃において，接触角測定装置（エ
ルマ製）を使用して各硬化組成物に対する純水の接触角
を測定した。２．鉛筆引っかき試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００に従っ
て、各硬化組成物の硬度を測定した。３．碁盤目試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００に従って、各硬
化組成物を測定した。４．残留付着率試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００の碁盤目試
験で得た硬化組成物試料に粘着テープ（スコッチ＃２５
０、住友スリーエム製）を貼り合わせて２ｋｇのローラ
ーで１往復圧着した後、一気に剥がし、残留している碁
盤目状の試料の数を調査した。
れた硬化組成物の物理的特性を下記に示す試験で評価し
た。１．接触角測定 ：２３℃において，接触角測定装置（エ
ルマ製）を使用して各硬化組成物に対する純水の接触角
を測定した。２．鉛筆引っかき試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００に従っ
て、各硬化組成物の硬度を測定した。３．碁盤目試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００に従って、各硬
化組成物を測定した。４．残留付着率試験 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００の碁盤目試
験で得た硬化組成物試料に粘着テープ（スコッチ＃２５
０、住友スリーエム製）を貼り合わせて２ｋｇのローラ
ーで１往復圧着した後、一気に剥がし、残留している碁
盤目状の試料の数を調査した。
【００３１】上記試験の結果を表１、表２及び表３に示
す。 該表から、本発明の硬化組成物は比較例の樹脂に比して
接触角が大きく、撥水性において優れていることが判
る。
す。 該表から、本発明の硬化組成物は比較例の樹脂に比して
接触角が大きく、撥水性において優れていることが判
る。
【００３２】 該表は、本発明の硬化組成物が比較例の樹脂と同様にア
クリル樹脂板及びガラス板に対して優れた密着性を有し
ていることを示している。
クリル樹脂板及びガラス板に対して優れた密着性を有し
ていることを示している。
【００３３】 該表から、本発明の硬化組成物は比較例の樹脂よりもア
クリル樹脂板に対する付着性が優れていることが判る。
クリル樹脂板に対する付着性が優れていることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 弘 奈良県生駒市青山台138番地の17 (72)発明者 松川 公洋 大阪府富田林市寺池台５−９−21 (72)発明者 長谷川 喜一 大阪府大阪市天王寺区勝山２丁目10番４ 号 (72)発明者 福田 明徳 奈良県生駒市新生駒台６番21号 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 20/30 C08F 18/14 C08L 31/06 C09D 131/06 C09J 131/06
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子、低級
アルケニル基、又は 【化２】 （式中、R1は同一又は異なってもよい水素原子又は水酸
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体を主体とする光、熱又は電子線により硬化する重合
性組成物。 - 【請求項２】 一般式(I) で表されるフタル酸エステル
誘導体が下記一般式(I')で表される化合物である請求項
１記載の光、熱又は電子線により硬化する重合性組成
物。 【化３】 （式中、Ｒは前記に同じ。） - 【請求項３】 一般式(I) 【化４】 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子、低級
アルケニル基、又は 【化５】 （式中、R1は同一又は異なってもよい水素原子又は水酸
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体を主体とする重合性組成物を光、熱又は電子線によ
り重合させてなる硬化組成物。 - 【請求項４】 一般式(I) で表されるフタル酸エステル
誘導体が下記一般式(I')で表される化合物である請求項
３記載の硬化性組成物。 【化６】 （式中、Ｒは前記に同じ。） - 【請求項５】 一般式(I) 【化７】 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子、低級
アルケニル基、又は 【化８】 （式中、R1は同一又は異なってもよい水素原子又は水酸
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体を主体とする重合性組成物を多官能性アミン類又は
多官能性チオ−ル類と重合させてなる硬化組成物。 - 【請求項６】 一般式(I) 【化９】 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子、低級
アルケニル基、又は 【化１０】 （式中、R1は同一又は異なってもよい水素原子又は水酸
基を示し、R2は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜３の
整数を示す。）を示す。但し、２個のＲは同時に水素原
子を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘
導体を主体とする重合性組成物１００重量部に対して１
〜６０重量部の多官能性アミン類又は多官能性チオ−ル
類とを重合させてなる請求項５記載の硬化組成物。 - 【請求項７】 一般式(I) で表されるフタル酸エステル
誘導体が下記一般式(I')で表される化合物である請求項
６記載の硬化性組成物。 【化１１】 （式中、Ｒは前記に同じ。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25469291A JP3160815B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | 重合性組成物及びその硬化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25469291A JP3160815B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | 重合性組成物及びその硬化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565314A JPH0565314A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3160815B2 true JP3160815B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=17268539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25469291A Expired - Fee Related JP3160815B2 (ja) | 1991-09-05 | 1991-09-05 | 重合性組成物及びその硬化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3160815B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-05 JP JP25469291A patent/JP3160815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0565314A (ja) | 1993-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |