JP3159890B2

JP3159890B2 - 変性ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP3159890B2
Application number: JP12943295A
Authority: JP
Inventors: 裕之金井; 肇芹澤
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1995-04-27
Filing date: 1995-04-27
Publication date: 2001-04-23
Anticipated expiration: 2016-04-23
Also published as: JPH08302156A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーとの親和性が
改善された変性ポリアセタールを含む樹脂組成物および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタールは、優れた機械的強度、
摺動性、耐熱性、耐薬品性、成形性、電気的特性を有し
ているため、エンジニアリングプラスチックとして広い
分野で利用されている。しかし、ポリアセタールは、耐
酸性、接着性、塗装性、印刷性、染色性、耐候性などの
点で必ずしも満足できるものではない。

【０００３】そのため、ポリアセタールと他の熱可塑性
樹脂とのアロイ化により、ポリアセタールの欠点を補う
とともに、アロイ化の相手樹脂にポリアセタールの優れ
た特性を付与し、双方の樹脂の利点を有効に発現する組
成物が期待される。しかし、ポリアセタールは、他の材
料との親和性や相溶性が極めて小さい。そのため、他の
熱可塑性樹脂とブレンドしても、双方の樹脂の特性が有
効に発現しないだけでなく、ウェルド強度およびウェル
ド伸度が著しく低下する。特に、著しく低いウェルド強
度およびウェルド伸度は、ポリアセタールと他の熱可塑
性樹脂とのアロイを工業的に製造する上で大きな障害と
なる。

【０００４】このような課題を解決するためには、ポリ
アセタールに官能基を導入して変性することにより、他
の熱可塑性樹脂に対するポリアセタールの親和性を改善
することが重要である。官能基の導入によるポリアセタ
ールの変性方法として種々の方法が提案されている。例
えば、特公昭４３−２３４６７号公報には、アミノアル
デヒドを共重合モノマーとして用い、アミノ基を導入す
る方法が提案されている。しかし、この方法では、重合
触媒として用いる三フッ化ホウ素などのルイス酸がアミ
ノ基と容易に反応するので、重合効率、ひいてはエンジ
ニアリングプラスチックとしての特性が低下する。

【０００５】特公昭４７−１９４２５号公報には、ニト
ロ基を有する環状エーテル又は環状アセタールを共重合
モノマーとして用い、得られたポリマーを還元すること
によりニトロ基をアミノ基に変換する方法が提案されて
いる。しかし、還元工程でポリマーが分解し易く、得ら
れたポリマーはエンジニアリングプラスチックとしての
特性が十分でない。

【０００６】特開平３−２１６１８号公報、特開平３−
２１６１９号公報には、共重合モノマーを用いヒドロキ
シル基、アシルオキシ基などを有するポリアセタール共
重合体を製造することが提案され、特開平５−２５２３
８号公報には、ニトリル基、カルボキシル基、エステル
基、またはアミド基を有する環状エーテルまたは環状ホ
ルマールをトリオキサンと共重合することが提案されて
いる。しかし、これらの方法では、重合反応性が低く、
高分子量の共重合体を高い収率で得ることが困難であ
る。特開平３−９３８２２号公報には、ニトリル基を有
するポリアセタール共重合体が提案されている。しか
し、この方法は、非常に多量の重合触媒を必要とし実用
的でない。このように、官能基を有するコモノマーを用
いて共重合させる方法は、コモノマーが重合反応に悪影
響を及ぼすので、円滑な共重合反応が損われ、重合度を
高めることが困難である。

【０００７】補強剤による補強効果を向上させるため、
強化ポリアセタール樹脂組成物に重合性化合物を用いる
ことも提案されている。例えば、特公昭６０−６９６９
号公報には、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対
して、無機充填剤５〜１５０重量部、不飽和ポリエステ
ル０．１〜２０重量部を添加した混合物を、実質的に同
時に溶融混練する強化ポリオキシメチレン樹脂組成物の
製造方法が開示されている。この先行文献には、ラジカ
ル重合開始剤も同時に溶融混練するのが好ましいことも
記載されている。特公昭５８−１８３８３号公報には、
ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、炭素繊維５
〜１５０重量部、不飽和ポリエステル０．１〜２０重量
部及びラジカル重合開始剤０〜５重量部の割合からなる
混合物を実質的に同時に混練する炭素繊維強化ポリアセ
タール樹脂組成物の製造法が開示されている。しかし、
前記組成物には予め特定の補強剤が含まれているため、
用途毎に前記樹脂組成物を調製する必要がある。例え
ば、炭素繊維強化ポリアセタール樹脂組成物は、炭素繊
維の含有量に応じて灰色ないし黒色となるので、有彩色
の成形品には適用できない。しかも、溶融混練工程で不
飽和ポリエステルが架橋し易いため、成形条件を厳密に
管理する必要があるだけでなく、不飽和ポリエステルの
架橋により生成する粒状物などにより成形品の外観およ
び品質が損われる。

【０００８】特公昭５８−１８３８４号公報には、ポリ
アセタール樹脂１００重量部、炭素繊維５〜１５０重量
部、ラジカル重合開始剤０．０１〜５重量部、およびア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はジビ
ニルベンゼン０．１〜２０重量部を実質的に同時に加熱
混練した炭素繊維強化ポリアセタール樹脂組成物が開示
されている。この方法において、架橋性のジビニルベン
ゼンを用いる場合には、前記不飽和ポリエステルを用い
た組成物と同様の問題が生じる。

【０００９】さらに、特公昭５９−３６６４４号公報に
は、ポリオキシメチレン１００重量部、非炭素系無機充
填剤５〜１５０重量部、ラジカル重合開始剤０．０１〜
５重量部およびアクリルアミド又はＮ−メチロールアク
リルアミド０．１〜２０重量部の加熱混練物からなる強
化ポリオキシメチレン樹脂組成物が開示されている。特
開昭６０−２１９２５２号公報には、ポリアセタール樹
脂にガラス繊維と過酸化物とシラン系カップリング剤を
添加したガラス繊維強化ポリアセタール樹脂組成物が開
示されている。しかし、前記組成物は、補強剤や充填剤
に対する未変性ポリアセタールの濡れ性が小さいため、
混練しても補強剤や充填剤を効率よく均一に分散するこ
とが困難である。また、補強剤や充填剤を共存させる
と、変性効率が大きく低下する。そのため、前記組成物
を成形しても、補強剤や充填剤の機能を有効に発現でき
ず、成形品に高い機械的特性、電気的特性などを付与で
きない場合がある。

【００１０】さらに、Ｎ−メチロールアクリルアミドは
容易に自己縮合して二量体となり架橋し易いので、架橋
により組成物の成形性が低下したり、成形品の外観や品
質が損われる。また、アクリルアミドは、ポリアセター
ルとの混練中に発生するホルムアルデヒドと反応して、
前記Ｎ−メチロールアクリルアミドとなるので、上記と
同様の問題が生じる。

【００１１】さらに、ラジルカル重合開始剤とポリアセ
タールとを溶融混練すると、ラジカル重合開始剤により
ポリアセタール樹脂が分解し、低分子量化する。例え
ば、前記特開昭６０−２１９２５２号公報には、過酸化
物とポリアセタールとを溶融混練すると、ラジカル重合
開始剤によりポリアセタール樹脂が酸化分解することが
開示されている。また、特開昭４９−７４７９０号公報
には、ポリオキシメチレンを有機過酸化物と溶融状態で
接触させることにより、分解し、平均分子量を調製する
方法が開示され、英国特許第１１７２７４１号明細書に
は、分散剤または溶媒の存在下、ポリアセタールをパー
オキサイドで処理する平均分子量の低減方法が開示され
ている。このようにラジカル重合開始剤、特に有機過酸
化物を用いるとポリアセタールが分解するため、高い分
子量、機械的特性、電気的特性を維持しつつ、ラジカル
重合開始剤によりポリアセタールを改質することは困難
である。そのためか、特開平５−２１４２１２号公報に
は、ポリアセタールを直接変性することなく、グリシジ
ル基およびアミド結合を有する重合性単量体で変性され
た変性ポリオレフィンの添加により、ポリオキシメチレ
ン樹脂を改質することが提案されている。そして、ポリ
アセタールの低分子量化に伴って、他の熱可塑性樹脂と
のアロイ化などにより複合化しても、ポリアセタールの
優れた特性を有効に利用できなくなる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、熱可塑性樹脂にポリアセタールの優れた特性を有効
に付与できるとともに、高いウェルド強度・伸度を有す
る樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的
は、熱可塑性樹脂、補強剤や充填剤などに対する親和性
の高い変性ポリアセタールを含み、機械的特性、摺動
性、耐熱性などに優れた成形品を得る上で有用な樹脂組
成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的
は、前記の如き高い特性を有する樹脂組成物を簡単な操
作で効率よく得ることができる変性ポリアセタール樹脂
組成物の製造方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、ポリアセタールを重合
性化合物で変性した変性ポリアセタールが、他の熱可塑
性樹脂に対して親和性が高く、前記熱可塑性樹脂の特性
を大きく改善できるとともに、変性ポリアセタールと他
の熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物が高いウェルド強度
・伸度を有することを見いだし、本発明を完成した。

【００１４】すなわち、本発明の変性ポリアセタール樹
脂組成物は、（１）熱可塑性樹脂と、（２）エポキシ
基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロ
キシル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、ニトリル
基、イソシアネート基、イミド基、シクロアルキル基、
アリール基、およびヘテロ原子として窒素原子を有する
複素環基からなる群から選択された少なくとも一種の官
能基を有する重合性化合物の残基が、ポリアセタール成
分に対して、０．１〜３０重量％導入されている変性ポ
リアセタールとを含んでおり、前記官能基を有する重合
性化合物は、１分子中に少なくとも１つのエチレン性不
飽和結合を有する。前記官能基を有する重合性化合物
は、１分子中に複数のエチレン性不飽和結合を有してい
てもよいが、変性過程で過度の架橋を抑制するため、１
分子中に１つのエチレン性不飽和結合を有する場合が多
い。また、重合性化合物としては、通常、常圧における
沸点が７０℃以上の化合物を用いる場合が多い。なお、
前記官能基のうち、アミド基の窒素原子には、非縮合性
官能基が結合していてもよい。また、前記複素環基に
は、例えば、環状イミノエステル基、環状イミノエーテ
ル基などが含まれる。本発明の方法では、前記熱可塑性
樹脂（１）と前記変性ポリアセタール（２）とを混合す
ることにより、変性ポリアセタール樹脂組成物を製造す
る。

【００１５】なお、本明細書において、「熱可塑性樹
脂」とは、変性ポリアセタール以外の熱可塑性樹脂を意
味し、ポリアセタールを除く熱可塑性樹脂は、変性され
ていてもよい。また、「重合性化合物の残基」とは、重
合性化合物の単量体の単位に限らず、その重合体（例え
ば、重合により生成したダイマー、トリマー、テトラマ
ーやポリマー成分）をも意味する。「グラフト重合」と
は、重合性化合物の残基（ユニット）がポリマーの主
鎖、側鎖または末端に結合することを意味する。また、
「非自己縮合性官能基」とは、例えば、メチロール基な
どのように、反応成分が介在することなしに縮合可能な
官能基を意味する。さらに、特に言及する場合を除き、
アクリル系単量体およびメタクリル系単量体を「（メ
タ）アクリル系単量体」と総称する。

【００１６】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
の樹脂組成物は、（１）熱可塑性樹脂と（２）変性ポリ
アセタールとを含んでいる。前記熱可塑性樹脂（１）お
よび変性ポリアセタール（２）の内容は次の通りであ
る。（１）熱可塑性樹脂熱可塑性樹脂の種類は、特に制限されず、例えば、オレ
フィン系ポリマー、ジエン系ポリマー、アクリル系ポリ
マー、スチレン系ポリマー、ポリ塩化ビニルなどのビニ
ル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアセター
ル、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミ
ド、フッ素含有樹脂、その他の熱可塑性樹脂が含まれ
る。これらの熱可塑性樹脂は、一種又は二種以上組み合
わせて使用できる。

【００１７】オレフィン系ポリマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独重合
体又は共重合体（例えば、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体）、前記α−オレフィンを
主成分とし、さらに少なくとも一種のコモノマー成分と
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体などが含まれる。上記コモノマー成分には、例え
ば、非共役ジエン（１，４−ヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，
５−ノルボナジエンなど）、共役ジエン（例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、ピペリレンなど）、α，β−不飽
和カルボン酸又はその誘導体（例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、これらの無水物、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルなど）、アクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレンな
ど）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニルなど）、ビ
ニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテルなど）、
これらのビニル系化合物の誘導体などが含まれる。前記
オレフィン系ポリマーの重合度、側鎖や分岐の有無、分
岐度、共重合組成割合などは特に限定されない。

【００１８】より具体的には、オレフィン系ポリマーに
は、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンな
どのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ブチレン、メチルペンテン樹脂、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−１−ブテン共重合体など）、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などのエチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体など）、アイオノマーなどが含まれる。好ましい
オレフィン系ポリマーには、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−
ブテン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重合
体が含まれる。

【００１９】ジエン系ポリマーには、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレンなどの共役ジエンを主体とする単
独又は共重合体が含まれる。ジエン系ポリマーとして
は、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体な
どが挙げられる。

【００２０】スチレン系ポリマーとしては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、クロロメチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル化合物の単独重合又は共重合体（ランダム共重合体、
ブロック共重合体又はグラフト共重合体）、前記芳香族
ビニル化合物と、アクリル系モノマー及び／又は無水マ
レイン酸又はその誘導体との共重合体が挙げられる。ア
クリル系モノマーとしては、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）
アクリル酸エステルなどが挙げられ、無水マレイン酸又
はその誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げ
られる。

【００２１】また、上記芳香族ビニル化合物とアクリル
系モノマーとを、ジエンモノマー（ブタジエンなど）、
オレフィン（エチレン、プロピレンなど）やエラストマ
ー（ブタジエンゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのゴム成分）などと重合した共重
合体又はその水素添加物も使用できる。これらの共重合
体は、ランダム、ブロック、グラフトなどの共重合の形
態、重合度、側鎖や分岐の有無とその程度、共重合組成
割合などは特に制限されない。

【００２２】スチレン系ポリマーには、例えば、ポリス
チレン、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、耐衝撃性ポリスチレ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体の水素添加物、スチレン−アクリロニトリル−エ
チレン共重合体、スチレン系ブロックコポリマー（例え
ば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合
体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢ
Ｓ）共重合体など）が含まれる。好ましいスチレン系ポ
リマーには、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、耐衝
撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン系ブロックコポリマーなどが
含まれる。

【００２３】アクリル系ポリマーには、アクリル酸、メ
タクリル酸又はこれらのエステルの単位を主成分とする
単独又は共重合体、例えば、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メ
タクリル酸メチル−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、アクリル−スチレン共重合体、アクリルゴムなどが
含まれる。これらのアクリル樹脂のうち、ポリメタクリ
ル酸メチルや、アクリルゴムなどを用いる場合が多い。

【００２４】ビニル系ポリマーとしては、前記ポリ塩化
ビニル以外に、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテ
ル、ポリビニルケトン、ポリビニルピロリドン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

【００２５】ポリエステルとは、主鎖にエステル結合を
有する高分子を意味し、ジカルボン酸又はその誘導体と
２価アルコールとの重縮合、ヒドロキシカルボン酸の重
縮合、又は環状エステルの開環重合により得られる。ポ
リエステルには、例えば、ポリアルキレンテレフタレー
ト（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートなど）、アルキレンテレフタレートを
主な繰り返し単位とし、さらにイソフタル酸、ビスフェ
ノールＡ、シクロヘキサンジメタノールなどの共重合成
分を含むコポリエステル、芳香族ポリエステル（例え
ば、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオールと、テレフ
タル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とのエ
ステル化により生成するポリアリレートなど）などが含
まれる。ポリエステルには、液晶性ポリエステルやエラ
ストマーも含まれる。これらのポリエステルのうち、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリアルキレンテレフタレート及びこれらを主
体とするコポリエステル、芳香族ポリエステル、液晶性
ポリエステルやポリエステルエラストマーなどが好まし
い。

【００２６】ポリアミドは、主鎖にアミド結合を有する
高分子であり、通常、ジカルボン酸とジアミンとの重縮
合、又はラクタムの開環重合により得られる。ポリアミ
ドには、脂肪族ポリアミド（例えば、ポリアミド６、ポ
リアミド１２、ポリアミド１１、ポリアミド４６、ポリ
アミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２やこ
れらのポリアミドの構成モノマー単位を含む共重合ポリ
アミド）、芳香族ポリアミドなどが含まれる。ポリアミ
ドには、液晶性ポリアミド、液晶性コポリエステルアミ
ドやエラストマーも含まれる。これらのポリアミドのう
ち、ポリアミド６，ポリアミド６６、ポリアミド１１，
ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ポリア
ミド、液晶性コポリエステルアミドやポリアミドエラス
トマーが好ましい。

【００２７】ポリカーボネートとは、主鎖にカーボネー
ト結合を有する高分子を意味し、通常、ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとの重縮合、又はジヒドロキシ化合物と
炭酸エステルとのエステル交換反応により得られる。ポ
リカーボネートとしては、脂肪族、脂環族および芳香族
ポリカーボネートのいずれであってもよい。好ましいポ
リカーボネートには、芳香族ポリカーボネート、特に、
ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのビスフェノ
ール型ポリカーボネートが含まれる。

【００２８】ポリウレタンとは、主鎖にウレタン結合を
含む高分子であり、例えば、脂肪族、脂環族や芳香族ポ
リイソシアネートなどのポリイソシアネート成分（ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなど）
と、低分子量ないし高分子量のポリオール成分（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオー
ル、ポリカーボネートジオールなど）との反応により生
成する熱可塑性ポリウレタンが含まれる。ポリウレタン
はエラストマーであってもよい。

【００２９】ポリエーテルとは、主鎖にエーテル結合を
有する高分子であり、環状エーテルの開環重合、グリコ
ールの自己縮合により得られる。ポリエーテルには、例
えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリテトラメチレンオキサイドなどが含まれる。

【００３０】さらに、熱可塑性樹脂には、エンジニアリ
ングプラスチック、例えば、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンエーテルや変性ポリフェニレンエーテルなどのポ
リフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシド）、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミドなどが含まれる。

【００３１】フッ素含有樹脂としては、テトラフルオロ
エチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、
フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどのフッ素含有モノ
マー単位を含む単独又は共重合体、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ルなどが挙げられる。

【００３２】その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、
セルロースアセテートなどのセルロース系高分子、コア
シェル構造などの異相構造を有するポリマー粒子などが
挙げられる。

【００３３】これらの熱可塑性樹脂のうち、変性ポリア
セタールの優れた特性を有効に利用するためには、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、オレフィン系エラストマーなどのオ
レフィン系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル、アクリ
ルゴムなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン系ブロ
ックコポリマーなどのスチレン系ポリマー、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアルキレンテレフタレート、アルキレンテレ
フタレートを主体とするコポリエステル、ポリアリレー
ト、液晶性ポリエステルやポリエステルエラストマーな
どのポリエステル、脂肪族ポリアミド（例えば、ポリア
ミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド
１２）、芳香族ポリアミド、液晶性コポリエステルアミ
ド、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド、ビスフ
ェノールＡ型ポリカーボネートなどのポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエ
ーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのフッ素含有樹脂などが好ましい。熱可塑
性樹脂は、未変性の熱可塑性樹脂である場合が多い。

【００３４】（２）変性ポリアセタール変性ポリアセタールを構成する（Ａ）ポリアセタール
（ポリアセタール成分）は、オキシメチレン基（−ＣＨ
₂Ｏ−）を主たる構成単位として含む高分子化合物であ
る。ポリアセタールには、ポリオキシメチレンホモポリ
マーおよびポリアセタールコポリマーが含まれる。この
コポリマーは、オキシメチレン基以外に、炭素数２〜６
程度、好ましくは炭素数２〜４程度のオキシアルキレン
単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基な
ど）を構成単位として含んでいる。炭素数２〜６程度の
オキシアルキレン基の割合は、ポリアセタールの用途な
どに応じて適当に選択でき、例えば、ポリアセタール全
体に対して、０．１〜３０モル％、好ましくは１〜２０
モル％程度である。

【００３５】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などの複数の成分で構成されていてもよく、ブロックコ
ポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール
は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造
を有していてもよい。さらに、ポリアセタールの末端
は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのカルボン
酸とのエステル化などにより安定化されていてもよい。
ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限は
なく、溶融成形可能であればよい。

【００３６】好ましいポリアセタールには、ポリオキシ
メチレン、ポリアセタールコポリマー（例えば、少なく
ともオキシメチレン単位とオキシエチレン単位とで構成
されたコポリマー）が含まれる。熱安定性の点からは、
ポリアセタールコポリマーが好ましい。

【００３７】前記（Ａ）ポリアセタールは、例えば、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン
などの環状エーテルまたは環状ホルマールを重合するこ
とにより製造できる。

【００３８】また、前記（Ａ）ポリアセタールとして、
重合性ポリアセタールを使用することもできる。重合性
ポリアセタールとは、その主鎖の主たる構成単位がオキ
シメチレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）であり、側鎖または末端
に重合性官能基を有する高分子化合物である。主な重合
性官能基としては、ビニル基やアリル基などのエチレン
性不飽和結合が挙げられる。

【００３９】重合性ポリアセタールの主鎖は、ポリアセ
タールホモポリマー及びコポリマーのいずれであっても
よい。ここでコポリマーとは、オキシメチレン基以外に
炭素数２〜６程度、好ましくは炭素数２〜４程度のオキ
シアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基、オキシ
プロピレン基、オキシブチレン基など）を構成単位とし
て含んだものである。重合性ポリアセタールは、トリオ
キサンまたはホルムアルデヒドを主モノマーとし、コモ
ノマーとしてエチレン性不飽和結合を含む置換基を有す
る環状エーテルまたは環状ホルマールを共重合すること
により製造できる。かかる目的で使用するコモノマー
は、例えば、ビニル基やアリル基といったエチレン性二
重結合を有する基を置換基として有するエチレンオキシ
ド、１，３−ジオキラソン、１，３−ジオキサン、ブタ
ンジオールホルマール、ジエチレングリコールホルマー
ルなどの環状エーテル、または環状ホルマールの誘導体
である。

【００４０】また、重合性ポリアセタールは、トリオキ
サンまたはホルムアルデヒドを主モノマーとし、連鎖移
動剤として下記式（２）

【００４１】

【化２】（式中、Ｒ，Ｒ′は少なくともその一方がエチレン性不
飽和結合を有する基であり、ｘは１〜１０である。）で
示される直鎖状ホルマールを共存させて重合することに
よっても製造できる。

【００４２】上記のいずれの重合性ポリアセタールの製
造法においても、必要に応じて一般的な環状エーテルま
たは環状ホルマールをコモノマーとしてさらに加えるこ
ともできる。重合性ポリアセタール中のエチレン性不飽
和結合の量は、０．００２〜５モル／ｋｇであり、好ま
しくは０．０１〜２モル／ｋｇ程度である。（Ａ）ポリ
アセタールとして重合性ポリアセタールを用いると、後
述する重合性化合物の導入効率が高くなるので好まし
い。

【００４３】前記変性ポリアセタールには、官能基を有
する重合性化合物の残基が導入されている。重合性化合
物の官能基には、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水
物基、エステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、アミ
ド基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネート基、イミ
ド基、シクロアルキル基、アリール基、およびヘテロ原
子として窒素原子を有する複素環基などが含まれる。な
お、アミド基及びアミノ基の窒素原子には、置換基が結
合していてもよい。重合性化合物は、１分子中に同種又
は異種の官能基を有する多官能性であってもよい。これ
らの官能基は、前記熱可塑性樹脂（１）、補強剤や充填
剤などの添加剤との親和性を高める上で有用である。こ
れらの重合性化合物は一種又は二種以上組合せて使用で
きる。

【００４４】官能基を有する重合性化合物は、１分子中
に少なくとも１つの重合性基（エチレン性不飽和結合）
を有する必要がある。複数の重合性基（エチレン性不飽
和結合）を有する化合物は少量添加して変性することに
より、過度の架橋を抑制し溶融粘度を抑制して、ブロー
成形やフィルム成形などに適した樹脂組成物を得るのに
有効である。射出成形材料のように流動性を要求される
場合は、架橋を抑制し、成形加工性を高めるため、重合
性化合物は１分子中に１つのエチレン性不飽和結合（例
えば、エチレン性二重結合）を有する化合物であるのが
好ましい。また、複数の重合性基を有する化合物であっ
ても、例えば、ジアリルアミンなどのように、分子内で
環状化して線状の重合体を形成する重合性化合物も使用
できる。

【００４５】エポキシ基を有する化合物としては、例え
ば、アリルグリシジルエーテル、カルコングリシジルエ
ーテルなどのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）
アクリレート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、ア
リル安息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジル
エステル、シンナミリデン酢酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸グリシジルエステル、エポキシ化ステアリルア
ルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステルな
どのグリシジル又はエポキシエステル；エポキシヘキセ
ン、リモネンオキシドなどのエポキシ化された不飽和の
鎖状又は環状オレフィンなどが挙げられる。なお、グリ
シジルエーテル型の重合性化合物には、後述するよう
に、式（１）で表される化合物（例えば、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミドなど）も含まれる。エポキシ基
を有する好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリロ
イル基を有するグリシジルエーテル型又はグリシジルエ
ステル型エポキシ化合物が含まれる。

【００４６】カルボキシル基を有する化合物としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、プロピオル酸、ク
ロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸；ケイ皮酸
などの芳香族不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和ジ
カルボン酸；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノヘキシ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２−エチ
ルヘキシルなどのマレイン酸モノエステルやこれらに対
応するフマル酸モノエステルなどの不飽和ジカルボン酸
モノエステルなどが挙げられる。好ましいカルボキシル
基を有する化合物には、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどが含まれる。

【００４７】酸無水物基を有する化合物には、例えば、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水ハイミック酸などが含まれる。酸無水物基を有する
好ましい化合物には、無水マレイン酸が含まれる。

【００４８】エステル基を有する化合物には、例えば、
前記不飽和モノまたはジカルボン酸などのカルボキシル
基を有する重合性化合物又は酸無水物基を有する重合性
化合物と、炭素数１〜２０程度のヒドロキシ化合物との
エステルが含まれる。前記ヒドロキシ化合物としては、
例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−２−
プロパノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、
１−ドデカノール、ステアリルアルコールなどの炭素数
１〜２０程度（好ましくは炭素数４〜２０程度）の脂肪
族アルコール、シクロヘキサノールなどの脂環族アルコ
ール、ベンジルアルコールなどのアラルキルアルコー
ル、フェノールなどのフェノール類が挙げられる。

【００４９】このような重合性化合物には、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸
ベンジルなどの（メタ）アクリレート；マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジヘキシル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸
ジ２−エチルヘキシルやこれらに対応するフマル酸エス
テルなどの不飽和ジカルボン酸エステルが含まれる。

【００５０】エステル基を有する化合物には、後述する
ヒドロキシル基を有する重合性化合物と、有機カルボン
酸とのエステルも含まれる。エステル基を有する化合物
には、さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリス
チン酸ビニル、オレイン酸ビニル、ステアリル酸ビニル
などの炭素数２〜２０程度（好ましくは炭素数６〜２０
程度）の有機カルボン酸のビニルエステル類も含まれ
る。

【００５１】エステル基を有する好ましい重合性化合物
には、沸点が比較的高い化合物、例えば、アルキル基の
炭素数８〜２０程度の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル及び有機カルボン酸部分の炭素数１０〜２０程度の
ビニルエステルが含まれる。

【００５２】ヒドロキシル基を有する化合物としては、
例えば、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、ビニルフェノールなど
が挙げられる。ヒドロキシル基を有する好ましい重合性
化合物には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
などが含まれる。

【００５３】エーテル基を有する化合物としては、例え
ば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシメ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）ア
クリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシスチレンなどが例示で
きる。

【００５４】また、ヒドロキシル基およびエーテル基を
有する化合物には、ジエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。

【００５５】アミド基を有する化合物には、例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、シアセトンアクリルアミドな
どの（メタ）アクリルアミドとその誘導体；ビニルスル
ホンアミド、ビニルスルホンアニリド、ビニルスルホン
メチルアニリド、ビニルスルホンアセトアニリドなどの
ビニルスルホンアミド類が含まれる。アミド基を有する
好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが含まれる。

【００５６】アミノ基を有する化合物としては、例え
ば、アリルアミン、ジアリルアミンなどのアリル化合
物；４−ビニルアニリン、Ｎ−ビニルジフェニルアミン
などのビニル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類が
挙げられる。

【００５７】イミド基を有する化合物には、例えば、マ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、ビスマレイミドなどのマレイミドとその誘導体；
Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミドなどのＮ−ビニル多価カル
ボン酸イミドなどが含まれる。イミド基を有する好まし
い重合性化合物には、マレイミドとその誘導体が含まれ
る。

【００５８】ニトリル基を有する化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、２−シアノエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ニトリル基を
有する好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリロニ
トリルが含まれる。

【００５９】イソシアネート基を有する化合物として
は、ビニルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネ
ート、ｍ−（２−イソシアノ−２−プロピル）−α−メ
チルスチレンなどが挙げられる。

【００６０】シクロアルキル基又はアリール基を有する
化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキサン、２−
ビニル−１−ノネン、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルナフタリン、ビニルアントラセンな
どが挙げられる。

【００６１】複素環基を有する化合物としては、ヘテロ
原子として窒素原子を有する化合物、例えば、２−ビニ
ルキノリン、３−ビニルピペリジン、２−ビニルピラジ
ン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、アクリ
ロイルモルホリンなどが挙げられる。また、前記複素環
基を有する重合性化合物には、オキサゾロン基を有する
化合物（例えば、２−ビニル−５−オキサゾロンなど）
などの環状イミノエステル、オキサゾリン基を有する化
合物（例えば、２−ビニル−２−オキサゾリンなど）な
どの環状イミノエーテルなども含まれる。複素環基を有
する好ましい重合性化合物には、ヘテロ原子としての窒
素原子にビニル基が結合した複素環化合物、環状イミノ
エステル基や環状イミノエーテル基などのようにヘテロ
原子として窒素原子とともに酸素原子を有する複素環基
を有するビニル化合物が含まれる。

【００６２】重合性化合物の好ましい官能基には、例え
ば、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステ
ル基、ヒドロキシル基、官能基が窒素原子に結合してい
てもよいアミド基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネ
ート基、イミド基、前記複素環基（環状イミノエステル
基、環状イミノエーテル基など）が含まれる。好ましい
アミド基には、非自己縮合性官能基が窒素原子に結合し
たＮ−置換アミド基が含まれる。特に、グリシジル
（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を有するエチレ
ン性重合性化合物、（メタ）アクリル酸などのカルボ
キシル基を有するエチレン性重合性化合物、無水マレ
イン酸などの酸無水物基を有するエチレン性重合性化合
物、又はアミド結合及びエポキシ基を有するエチレン
性重合性化合物が好ましい。

【００６３】エポキシ基又はアミド結合及びエポキ
シ基を有するエチレン性重合性化合物には、下記式
（１）で表される化合物が含まれる。

【００６４】

【化３】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²〜Ｒ⁵は同
一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基を示す。ｎは０又は１である）前記ハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原
子が含まれ、アルキル基には、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル基など炭素数１〜１０程度のアルキル基が含まれ
る。好ましいアルキル基には炭素数１〜６程度、特に炭
素数１〜４程度の低級アルキル基が含まれる。アルコキ
シ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオ
キシ基などの炭素数１〜６程度の低級アルコキシ基が含
まれる。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボ
ニル基などのアルコキシ部分の炭素数が１〜６程度の低
級アルコキシカルボニル基である場合が多い。アシル基
には、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル、ピバロイル基などの炭素数１〜６程度の低級
アシル基が含まれる。アシルオキシ基としては、例え
ば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオ
キシ、バレリルオキシ、ピバロイルオキシ基などが例示
できる。Ｒ²〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基である場合が多い。特にＲ²
〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子又は低級アルキル基
である場合が多い。

【００６５】ｎが０の化合物には、前記グリシジル（メ
タ）アクリレートが含まれる。ｎが１の化合物の具体例
としては、例えば、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）フェニルメチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，５−ジエチルベンジル］アクリル
アミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジブチルベンジル］アクリルアミドなどのＮ−
［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジア
ルキルベンジル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−２，６−ジメチルベンジル］
アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−２，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド、
Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，３，
５，６−テトラメチルベンジル］アクリルアミドなどが
例示される。

【００６６】重合性化合物は、室温、大気圧下で液状又
は固体状（非ガス状）である場合が多い。これらの重合
性化合物のうち、常圧における沸点７０℃以上、好まし
くは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上の化
合物を用いる場合が多く、好ましい重合性化合物の沸点
は、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、グリシジル
（メタ）アクリレート、前記式（１）で表される化合物
（例えば、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）
−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド）などの
ように、常圧で１４０℃以上である場合が多い。

【００６７】なお、変性効率、変性ポリアセタールおよ
び成形品の利用効率を高めるため、変性ポリアセタール
は、充填剤や補強剤の非共存下、前記重合性化合物のグ
ラフト重合により変性されたポリアセタールであるのが
好ましい。充填剤や補強剤の非共存下で変性された変性
ポリアセタールを用いると、用途に応じて熱可塑性樹脂
と混合するだけで、樹脂組成物を調製でき、アロイ化や
複合化した樹脂組成物における自由度が大きくなる。

【００６８】前記官能基の導入量は、ポリマーや添加剤
との親和性を向上できる範囲で選択でき、例えば、ポリ
アセタール成分に対して、重合性化合物換算で、０．１
〜３０重量％（例えば０．１〜２０重量％程度）、好ま
しくは０．２〜２５重量％（例えば０．２〜１５重量％
程度）、さらに好ましくは０．３〜２０重量％（例えば
０．３〜１０重量％程度）であり、０．２〜１０重量％
程度である場合が多い。

【００６９】前記変性ポリアセタールは、（Ａ）ポリア
セタールと、（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とを加
熱し、前記重合性化合物の残基をポリアセタールに導入
することにより製造できる。なお、前記官能基を有する
重合性化合物は、１分子中に少なくとも１つのエチレン
性不飽和結合を有している。（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とは、（Ｃ）ラジカ
ル発生剤（重合開始剤）の非存在下で加熱してもよい
が、（Ｃ）ラジカル発生剤の存在下で加熱すると、重合
性化合物の残基を効率よく導入できる。（Ｃ）ラジカル
発生剤は、フリーラジカルを発生し、重合性化合物の重
合を開始する重合開始剤としての機能を有する化合物で
あれば、その種類は特に制限されない。ラジカル発生剤
としては、有機過酸化物などの過酸化物、アゾ化合物、
その他のラジカル重合開始剤が使用できる。

【００７０】過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキ
シド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシクメン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼンなどの過酸化ジアルキル；ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシドなどの過酸化ジアシル；メチルエチルケトン
パーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカンなどのアル
キリデンペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートなどの過酸エステルなどが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、１−［（１−シアノ−１
−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２′−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメ
チル）エチル］プロピオンアミド｝などのアゾアミド系
化合物；１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル、２，２′−アゾビス［２
−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾニトリル系化合物；２，
２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）な
どのアルキルアゾ系化合物が挙げられる。他のラジカル
発生剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩も使用でき
る。これらのラジカル発生剤は単独で使用してもよく、
同種又は異種のものを組合せて使用してもよい。

【００７１】重合性化合物（Ｂ）の官能基をポリアセタ
ールに効率よく導入するため、好ましいラジカル発生剤
には、半減期１分に対応する温度が１３０℃以上、好ま
しくは１５０℃以上、さらに好ましくは１６０℃以上の
化合物が含まれる。このようなラジカル発生剤は、アル
キルヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過酸エス
テル（特にアルキルヒドロペルオキシド、過酸化ジアル
キル）、前記アゾ化合物である場合が多い。

【００７２】（Ｂ）官能基を有する重合性化合物の割合
は、所望する改質度および変性ポリアセタールの用途な
どに応じて選択でき、例えば、（Ａ）ポリアセタール１
００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．３〜２５重量部、さらに好ましくは０．５〜２０重
量部程度であり、１〜２０重量部程度である場合が多
い。（Ｂ）重合性化合物の割合が少ないと、ポリアセタ
ールの変性度が小さく、過多であると、重合性化合物の
種類によっては、ポリアセタールの機械的特性などが低
下する場合がある。

【００７３】（Ａ）ポリアセタールに対する（Ｃ）ラジ
カル発生剤の割合は、ポリアセタールの過度の低分子量
化を抑制でき、かつ変性効率を損わない範囲から選択で
き、例えば、（Ａ）ポリアセタール１００重量部に対し
て３．５重量部以下（例えば、０．０１〜３．５重量部
程度）、好ましくは０．０１〜３重量部、さらに好まし
くは０．０１〜１．５重量部程度であり、０．０５〜
０．５重量部程度である場合が多い。また、（Ａ）ポリ
アセタールと（Ｂ）重合性化合物との合計量に対する
（Ｃ）ラジカル発生剤の割合は、ラジカル発生剤の加工
温度における半減期、重合性化合物の量、加工温度、加
工時間などに応じて選択でき、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）重合性化合物との合計１００重量部に対して２．
５重量部以下（例えば、０．０１〜２．５重量部程
度）、好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましく
は０．０１〜１重量部程度であり、０．０５〜０．５重
量部程度である場合が多い。（Ｃ）ラジカル発生剤の使
用量が過少であると、（Ｂ）重合性化合物による変性度
が低下し易く、過多であってもさほど変性度が向上しな
い。また、ラジカル発生剤の使用量が多過ぎると、ラジ
カル発生剤の種類によってはポリセタールの分解が過度
に生じる場合がある。なお、（Ｂ）重合性化合物１００
重量部に対する（Ｃ）ラジカル発生剤の割合は、０．１
〜２５重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに
好ましくは１〜１０重量部程度である場合が多い。

【００７４】ポリアセタールを簡便に変性する方法に
は、（Ｃ）ラジカル発生剤の存在下、（Ａ）ポリアセタ
ールと（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とを、ポリア
セタールの溶融状態で混合する方法、特にポリアセター
ルの溶融状態で混練する方法が含まれる。溶融混合や溶
融混練処理には、慣用の混合機や混練機、例えば、押出
機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロ
ールミルなどが利用できる。好ましい溶融混合又は混練
機には、押出機、ニーダーなどの密閉式装置が含まれ
る。混練温度は、ポリアセタールの融点〜分解温度の範
囲で選択でき、好ましくはポリアセタールの融点よりも
５〜７０℃（好ましくは１０〜５０℃程度）高い温度で
ある。処理時間は、混合又は混練温度に応じて選択で
き、例えば、２０秒〜２時間、好ましくは３０秒〜１時
間程度であり、３０秒〜３０分程度である場合が多い。
溶融混合又は溶融混練処理は、（Ａ）ポリアセタール、
（Ｂ）重合性化合物、および必要に応じて（Ｃ）ラジカ
ル発生剤を、個別に前記混合機や混練機に順次供した
り、予め二成分（Ａ）（Ｂ）又は三成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）の混合物を前記混合機や混練機に供することによ
り同時に行なってもよい。また、溶融混合又は溶融混練
処理は、酸化防止剤の存在下で行なってもよい。

【００７５】なお、（Ｂ）重合性化合物の不存在下に、
（Ａ）ポリアセタールと（Ｃ）ラジカル発生剤とを溶融
混合又は溶融混練すると、ラジカル発生剤により、ポリ
アセタールが著しく低分子量化する。これに対して、
（Ｂ）重合性化合物の存在下、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｃ）ラジカル発生剤とを溶融混合又は溶融混練する
と、重合性化合物により変性できるとともに、ラジカル
発生剤の量にもよるが、ポリアセタールが過度に低分子
量化するのを抑制できる。そのため、（Ａ）ポリアセタ
ールと（Ｃ）ラジカル発生剤との溶融混合物に、（Ｂ）
官能基を有する重合性化合物を添加し、ポリアセタール
の溶融状態で混合すると、重合性化合物により変性され
た比較的低分子量の変性ポリアセタールを得ることがで
きる。このような変性ポリアセタールは、相溶化剤や、
樹脂、金属、接着剤、塗料などとの密着性改良剤などと
して利用できる。

【００７６】ポリアセタールの分解を抑制しつつ、ラジ
カル発生剤を変性に有効に利用し、重合性化合物による
変性効率を高めるためには、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）官能基を有する重合性化合物と（Ｃ）ラジカル発
生剤との三成分を、ポリアセタールの溶融状態で混合又
は混練したり、（Ａ）ポリアセタールと（Ｂ）重合性
化合物との共存下、（Ｃ）ラジカル発生剤を添加して、
ポリアセタールの溶融状態で混合又は混練する方法、
（Ａ）ポリアセタールと（Ｂ）官能基を有する重合性化
合物との混合物、特に均一混合物（好ましくはコンパウ
ンド又は溶融混合物）に、（Ｃ）ラジカル発生剤を添加
し、ポリアセタールの溶融状態で混合又は混練する方法
が有用である。このような方法では、高い分子量とポリ
アセタールの優れた特性を維持しつつ、重合性化合物の
官能基を効率よく導入できる。特に前記方法は、第
１の方法に比べて、（Ａ）ポリアセタールの低分子量
化を抑制しつつ、変性効率を高めることができるという
利点がある。

【００７７】このような方法は、例えば、前記押出し機
などの装置に前記三成分やコンパウンドを供給したり、
装置内でポリアセタールと重合性化合物とを溶融混合し
た後、ラジカル発生剤を装置内に添加又は注入し、混合
又は混練することにより行なうことができる。また、前
記コンパウンドとラジカル発生剤との混合物を前記装置
に供給し、混合又は混練してもよい。前記コンパウンド
は、粉粒状又はペレット状で使用する場合が多い。

【００７８】さらに、重合性化合物による変性度および
ラジカル発生剤の利用効率を高めるため、前記の溶融混
合又は溶融混練は、補強性充填剤などの充填剤の非存在
下で行なうのが好ましい。すなわち、充填剤の存在下で
溶融混合又は溶融混練すると、ポリアセタールに対する
重合性化合物の変性効率と溶融粘度とを制御するのが困
難である場合が多い。これに対して、充填剤及び補強剤
の非存在下で変性すると、ラジカル発生剤及び重合性化
合物をポリアセタールの変性に有効に利用できるととも
に、比較的多量に使用される充填剤及び補強剤により改
質されていないので、変性ポリアセタールと種々の熱可
塑性樹脂とを組み合わせることにより、幅広い組成物を
得ることができる。

【００７９】なお、必要に応じて、添加剤、例えば、酸
化防止剤などの安定化剤を含む樹脂組成物を上記の溶融
混合又は溶融混練操作に供してもよい。その際、重合性
化合物によるポリアセタールの変性効率、およびラジカ
ル発生剤の利用効率を高めるため、添加剤の添加量は少
ない方が好ましく、例えば、ポリアセタールと重合性化
合物との合計量１００重量部に対して、１０重量部以
下、好ましくは０．００１〜５重量部、さらに好ましく
は０．０１〜３重量部程度である。

【００８０】前記添加剤のうち酸化防止剤の添加は、変
性ポリアセタールの安定性を高める上で有用である。前
記酸化防止剤には、例えば、ヒンダードフェノール類、
ヒンダードアミン類、その他の化合物が含まれる。ヒン
タードフェノール類には、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−
３−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピ
オネート、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステ
アリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル−４−メチ
ルフェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含ま
れる。

【００８１】ヒンダードアミン類には、例えば、４−ア
セトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シ
クロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイ
ルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オキザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン
−１，３，５−トリカルボキシレート、フェニル−α−
ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミンなどが挙げられる。

【００８２】その他の酸化防止剤には、例えば、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイ
オウ系酸化防止剤；トリイソデシルホスファイト、トリ
フェニルホスファイトなどのリン系酸化防止剤；２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジアミルヒド
ロキノンなどののヒドロキノン系酸化防止剤；６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リンなどのキノリン系酸化防止剤；メルカプトヘンゾイ
ミダゾールなどが含まれる。これらの酸化防止剤は一種
又は二種以上併用することができる。好ましい酸化防止
剤には、ヒンダードフェノール類（フェノール系酸化防
止剤）、ヒンダードアミン類（アミン系酸化防止剤）が
含まれる。

【００８３】酸化防止剤の共存下でポリアセタールを変
性する場合、酸化防止剤は（Ａ）ポリアセタール又は変
性過程で添加してもよい。酸化防止剤の使用量は、
（Ａ）ポリアセタール１００重量部に対して、０．００
１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部程度であ
る。このようにして得られた変性ポリアセタールは、必
要に応じてペレット化してもよい。

【００８４】前記変性ポリアセタールは、前記重合性化
合物の官能基の種類やその量に応じて、前記（１）熱可
塑性樹脂に対して高い親和性、相溶性を有している。そ
のため、（１）熱可塑性樹脂と（２）変性ポリアセター
ルとを含む樹脂組成物は、優れた特性を有し、特にウェ
ルド強度及びウェルド伸度が高い。

【００８５】（１）熱可塑性樹脂と（２）変性ポリアセ
タールとの割合は、ポリアセタールの変性度、熱可塑性
樹脂の種類などに応じて、例えば、（１）熱可塑性樹脂
／（２）変性ポリアセタール＝１／９９〜９９／１（重
量比）、好ましくは５〜９５／９５〜５（重量比）、さ
らに好ましくは１０〜９０／９０〜１０（重量比）程度
の範囲から選択できる。

【００８６】樹脂組成物の特性は、（１）熱可塑性樹脂
と（２）変性ポリアセタールとの割合により容易に調整
でき、通常、変性ポリアセタールの割合が増加するにつ
れて、機械的強度、摺動性、耐熱性、耐薬品性などの特
性を高めることができる。より具体的には、（１ａ）オ
レフィン系ポリマーと（２）変性ポリアセタールとを組
み合わせると、オレフィン系ポリマーの特性（例えば、
軽量性）と、ポリアセタールの特性（例えば、摺動性、
耐熱性、耐薬品性など）とを兼ね備えた組成物が得られ
る。

【００８７】（１ｂ）アクリル系ポリマーと（２）変性
ポリアセタールとを組み合わせると、アクリル系ポリマ
ーの特性（耐候性など）と、ポリアセタールの特性（例
えば、摺動性、耐熱性、耐薬品性など）とを兼ね備えた
組成物が得られる。

【００８８】（１ｃ）スチレン系ポリマーと（２）変性
ポリアセタールとを組み合わせると、スチレン系ポリマ
ーの特性（例えば、寸法精度、着色性など）と、ポリア
セタールの特性（例えば、摺動性、耐熱性、耐薬品性な
ど）とを兼ね備えた組成物が得られる。

【００８９】（１ｄ）ポリエステルと（２）変性ポリア
セタールとを組み合わせると、ポリエステルの特性（例
えば、印刷性、塗装性など）と、ポリアセタールの特性
（例えば、高い摺動性など）とを兼ね備えた組成物が得
られるとともに、艶消し成形品を得ることもできる。

【００９０】（１ｅ）ポリアミドと（２）変性ポリアセ
タールとを組み合わせると、ポリアミドの特性（例え
ば、印刷性、塗装性、金属との密着性など）と、ポリア
セタールの特性（例えは、高い摺動性、低吸水性など）
とを兼ね備えた組成物が得られる。特に、金属に対する
高い密着性により、インサート成形における棒の引き抜
き強度を高め、アウトサート成形における基板などの基
材に対する密着性を改善できる。

【００９１】（１ｆ）ポリウレタンと（２）変性ポリア
セタールとを組み合わせると、ポリウレタンの特性（例
えば、耐衝撃性、耐磨耗性など）と、ポリアセタールの
特性（例えば、高い耐薬品性など）とを兼ね備えた組成
物が得られる。

【００９２】（１ｇ）コアシェル粒子のポリマーと
（２）変性ポリアセタールとを組み合わせると、ポリア
セタールの耐衝撃性、特にノッチを有する成形品の耐衝
撃性を高めることができるとともに、ブロー成形性を改
善でき、艶消し成形品を得ることもできる。

【００９３】（１ｈ）各種のエラストマー（オレフィン
系、ジエン系、スチレン系、アクリル系、エステル系、
アミド系、ウレタン系など）と（２）変性ポリアセター
ルとを組み合わせると、ポリアセタールの耐衝撃性、特
にノッチを有する成形品の耐衝撃性を高めることができ
るとともに、ポリアセタールの特性（例えば、摺動性、
耐熱性、耐薬品性など）を兼ね備えた組成物が得られ
る。

【００９４】本発明の変性ポリアセタール樹脂組成物
は、種々の方法、例えば、（１）熱可塑性樹脂と（２）
変性ポリアセタールとを粉粒状で混合することにより製
造してもよいが、溶融状態又は溶液状態で混合すること
により樹脂組成物を製造する場合が多い。

【００９５】溶融状態で混合する場合、慣用の混合機や
混練機、例えば、押出し機、ブラベンダー、ニーダー、
バンバリーミキサー、ロールミキサーなどが利用でき
る。好ましい溶融混合又は混練機には、押出し機、ニー
ダーなどの密閉式装置が含まれる。混合温度は、（１）
熱可塑性樹脂および（２）変性ポリアセタールのそれぞ
れの溶融可能な温度の下限（例えば、融点）から分解温
度までの温度範囲のうち、重複する温度範囲、例えば、
１００〜２４０℃、好ましくは１３０〜２３０℃、さら
に好ましくは１６０〜２２０℃程度の範囲から適当に選
択できる。また、（２）変性ポリアセタールを、前記の
ように溶融混合により製造する場合、ポリアセタールと
重合性化合物との溶融混合系に（１）熱可塑性樹脂を共
存させることにより、（１）熱可塑性樹脂と（２）変性
ポリアセタールとで構成された本発明の組成物を得るこ
とも可能である。

【００９６】溶液状態で混合する場合には、（１）熱可
塑性樹脂および（２）変性ポリアセタールを、両者の共
通溶媒に溶解又は分散して混合した後、例えば、加熱や
減圧などの手段により溶媒を除去する方法、前記溶液や
分散液を双方の樹脂に対する貧溶媒に注入して析出させ
る方法などにより、組成物を得ることができる。溶液状
態で混合する方法は、（１）熱可塑性樹脂と（２）変性
ポリアセタールとにおいて溶融可能な温度が重複しない
場合や溶融可能な温度が大きく異なる場合などに有効で
ある。

【００９７】また、変性ポリアセタールは、前記重合性
化合物の官能基の種類やその量に応じて、補強剤や充填
剤に対しても高い親和性、相溶性や濡れ性を示す。その
ため、本発明において、さらに補強剤や充填剤などを含
む樹脂組成物も好ましい。補強剤には、例えば、有機繊
維（例えば、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維、ポリ
アクリロニトリル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊
維、ポリエステル繊維など）、無機繊維（ガラス繊維、
アルミナ繊維、炭素繊維、金属繊維など）や、ホイスカ
ー（例えば、アルミナ、酸化ベリリウム、炭化ホウ素、
炭化ケイ素、窒化ケイ素などのホイスカー）などが挙げ
られる。これらの補強剤は一種又は二種以上使用でき
る。

【００９８】充填剤としては、例えば、アルミナ、シリ
カ、カオリン、クレイ、ガラス、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、チタン酸カリウム、二硫化モリブデン、カーボ
ン、黒鉛、金属粉などが例示される。これらの充填剤も
一種又は二種以上使用できる。

【００９９】補強剤と充填剤との使用量は、補強剤や充
填剤の種類に応じて、それぞれ成形性などの特性を損な
わない範囲で選択でき、例えば、熱可塑性樹脂と変性ポ
リアセタールとからなる樹脂組成物１００重量部に対し
て、補強剤及び／又は充填剤１〜５００重量部、好まし
くは５〜２５０重量部、さらに好ましくは１０〜１００
重量部程度の範囲から選択できる。

【０１００】さらに、樹脂組成物は、必要に応じて、酸
化防止剤、紫外線吸収剤などの安定化剤、帯電防止剤、
滑剤、難燃剤、着色剤などの添加剤を含んでいてもよ
い。なお、酸化防止剤は、変性ポリアセタールに添加し
てもよい。

【０１０１】本発明の変性ポリアセタール樹脂組成物
は、成形加工により種々の成形品を得る上で有用であ
る。成形品は、慣用の方法、例えば、射出成形、押し出
し成形等により得ることができる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、重合性化合物の
官能基が導入された変性ポリアセタールを含んでいるの
で、熱可塑性樹脂にポリアセタールの優れた特性を有効
に付与できる。また、樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、補
強剤や充填剤などに対する親和性の高い変性ポリアセタ
ールを含むので、機械的特性、摺動性、耐熱性や、特に
ウェルド強度およびウェルド伸度に優れた成形品を得る
上で有用である。本発明の方法では、熱可塑性樹脂と変
性ポリアセタールとを混合するという簡単な操作で、前
記の如き優れた特性を有する樹脂組成物を得ることがで
きる。さらに、補強剤や充填剤の非存在下で変性した変
性ポリアセタールを用いることにより、種々の樹脂組成
物の調製に効率よく対応でき、用途に対する自由度を広
げることができる。

【０１０３】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定さ
れるものではない。［変性ポリアセタールの調製］調製例１（変性ポリアセタール１の調製）（Ａ）ポリアセタール［ポリプラスチックス（株）製、
商品名ジュラコンＭ２５、ポリアセタールコポリマー、
メルトフローレート２．５ｇ／１０分（１９０℃，２．
１６ｋｇ）］９５重量部および（Ｂ）重合性化合物［Ｎ
−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジ
メチルベンジル］アクリルアミド（鐘淵化学工業（株）
製、商品名ＡＸＥ）］５重量部（ポリアセタール１０
０重量部に対して５．３重量部）をドライブレンドした
後、二軸押出機にて１９０℃の温度で約２分間溶融混練
し、ペレットを得た。得られたペレットと（Ｃ）ラジカ
ル発生剤［α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン（日本油脂（株）製、商品名
パーブチルＰ）］０．１重量部（ポリアセタール１００
重量部に対して０．１１重量部）とをドライブレンドし
た後、再び二軸押出機にて１９０℃の温度で約２分間溶
融混練し、変性ポリアセタールのペレットを得た。

【０１０４】重合性化合物による変性量は、１．９重量
％であった。なお、変性量は次のようにして測定した。
ポリアセタールに結合しなかった（Ｂ）重合性化合物を
除去するため、変性ポリアセタールを再沈法により精製
し、プロトンＮＭＲにより、ポリアセタールへ導入され
た（Ｂ）重合性化合物を定量し、重合性化合物による変
性量を、ポリアセタール成分に対する割合として、重量
％で表示した。なお、再沈は、変性ポリアセタール１５
０ｍｇとヘキサフルオロイソプロパノール４ｍｌとの溶
液を、再沈用溶媒（アセトン）中に滴下し、析出したポ
リマーを濾過により回収した。この操作を３回以上繰り
返すことにより、変性ポリアセタールを精製した。

【０１０５】調製例２（変性ポリアセタール２の調製）（Ａ）ポリアセタール９０重量部および（Ｂ）重合性化
合物［Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド１０重量部
（ポリアセタール１００重量部に対して１１重量部）を
用いる以外、調製例１と同様にして変性ポリアセタール
を得た。重合性化合物による変性量は、３．３重量％で
あった。

【０１０６】調製例３（変性ポリアセタール３の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［グリシジルメタクリレート（東京
化成工業（株）］５．３重量部を用いる以外、調製例１
と同様にして変性ポリアセタールを得た。重合性化合物
による変性量は、１．５重量％であった。なお、再沈に
よる精製に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用
いた。

【０１０７】調製例４（変性ポリアセタール４の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［無水マレイン酸（東京化成工業
（株）］５．３重量部を用いる以外、調製例１と同様に
して変性ポリアセタールを得た。重合性化合物による変
性量は、２．０重量％であった。なお、再沈による精製
に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用いた。

【０１０８】調製例５（変性ポリアセタール５の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［２−ビニル−２−オキサゾリン
（特開昭６３−１０７７３号公報に記載の方法に従って
合成した）］５．３重量部を用いる以外、調製例１と同
様にして変性ポリアセタールを得た。重合性化合物によ
る変性量は、１．３重量％であった。なお、再沈による
精製に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用い
た。

【０１０９】調製例６（変性ポリアセタール６の調製）２．５重量％の１，３−ジオキソラン、０．８重量％の
アリルグリシジルエーテルを含有するトリオキサンに、
三フッ化ホウ素をトリオキサンに対して４０ｐｐｍ添加
してカチオン重合し、重合性ポリアセタールを調製し
た。

【０１１０】前記調製例１において、ポリアセタールに
代えて、上記重合性ポリアセタールを用いる以外、調製
例１と同様にして、変性ポリアセタールを得た。重合性
化合物による変性量は、３．０重量％であった。

【０１１１】調製例７（変性ポリアセタール７の調製）２．５重量％の１，３−ジオキソランおよび０．１重量
％のジビニルホルマールを含有するトリオキサンに、三
フッ化ホウ素をトリオキサンに対して４０ｐｐｍ添加し
てカチオン重合し、重合性ポリアセタールを調製した。

【０１１２】前記調製例１において、ポリアセタールに
代えて、上記重合性ポリアセタールを用いる以外、調製
例１と同様にして、変性ポリアセタールを得た。重合性
化合物による変性量は、２．２重量％であった。

【０１１３】実施例１〜１１および比較例１〜６上記調製例で得られた得られた変性ポリアセタール１〜
７と、ポリアミド１２（ダイセル・ヒュルス社製、ダイ
アミドＬ１８０１）とを表１に示す割合でドライブレン
ドした後、二軸押出し機にて１９０℃で溶融混練し、ペ
レット化した。このペレットを射出成形機により成形
し、ゲートを両端に有するウェルド試験片（厚み２ｍ
ｍ）を作製した。ＡＳＴＭＤ６３８に準じて、得られ
た試験片のウェルド強度およびウェルド伸度を測定した
ところ、表１に示す結果を得た。なお、比較例１〜６に
おいては、前記変性ポリアセタールに代えて、未変性ポ
リアセタール１［ポリプラスチックス（株）製、商品名
ジュラコンＭ９０、ポリアセタールコポリマー，メルト
フローレート９ｇ／１０分（１９０℃，２．１６ｋ
ｇ）］又は未変性ポリアセタール２［旭化成（株）製、
商品名テナック４０１０、ポリアセタールホモポリマ
ー，メルトフローレート１０ｇ／１０分（１９０℃，
２．１６ｋｇ）］を用いた。結果を表１および表２に示
す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】表１および表２より、未変性ポリアセタールを用いた比
較例の樹脂組成物に比べて、変性ポリアセタールを用い
た実施例の樹脂組成物は、ウェルド強度および伸度を大
きく改善できる。

【０１１６】実施例１２〜１６および比較例７〜１１上記調製例１で得られた変性ポリアセタール１と、ポリ
エステルエラストマー（東レ・デュポン社製、ハイトレ
ル４０５６）とを表３に示す割合で用いる以外、実施例
１〜１１と同様にして調製した試験片のウェルド強度お
よびウェルド伸度を測定したところ、表３に示す結果を
得た。なお、比較例７〜１１においては、前記変性ポリ
アセタールに代えて、未変性ポリアセタール１［ポリプ
ラスチックス（株）製、商品名ジュラコンＭ９０、ポリ
アセタールコポリマー］を用いた。結果を表３に示す。

【０１１７】

【表３】表３より、未変性ポリアセタールを用いた比較例の樹脂
組成物に比べて、変性ポリアセタールを用いた実施例の
樹脂組成物を用いると、ウェルド強度および伸度を高め
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）熱可塑性樹脂と、（２）エポキシ
基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロ
キシル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、ニトリル
基、イソシアネート基、イミド基、シクロアルキル基、
アリール基、およびヘテロ原子として窒素原子を有する
複素環基からなる群から選択された少なくとも一種の官
能基を有する重合性化合物の残基が、ポリアセタール成
分に導入されている変性ポリアセタールとを含む変性ポ
リアセタール樹脂組成物であって、前記官能基を有する
重合性化合物が、１分子中に少なくとも１つのエチレン
性不飽和結合を有する変性ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂（１）が、オレフィン系ポ
リマー、ジエン系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチ
レン系ポリマー、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミドおよびフッ素含有樹脂からなる群
から選択された樹脂である請求項１記載の変性ポリアセ
タール樹脂組成物。
【請求項３】ポリアセタール成分に対して、重合性化
合物の残基０．１〜３０重量％が導入されている変性ポ
リアセタールを含む請求項１記載の変性ポリアセタール
樹脂組成物。
【請求項４】重合性化合物の残基が、ポリアセタール
成分に対して０．２〜２５重量％導入されている請求項
１記載の変性ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】官能基を有する重合性化合物が、１分子
中に１つのエチレン性不飽和結合を有する請求項１記載
の変性ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】官能基を有する重合性化合物が、１分子
中に１つのエチレン性二重結合と、エポキシ基、カルボ
キシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシル基、
非縮合性官能基が窒素原子に結合したＮ−置換アミド
基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネート基、イミド
基、環状イミノエステル基および環状イミノエーテル基
からなる群から選択された少なくとも一種の官能基とを
有し、かつ常圧における沸点が７０℃以上の化合物であ
る請求項１記載の変性ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】官能基を有する重合性化合物が、（ｉ）
エポキシ基、（ｉｉ）カルボキシル基、（ｉｉｉ）酸無
水物基、又は（ｉｖ）アミド結合及びエポキシ基を有す
るエチレン性重合性化合物である請求項１記載の変性ポ
リアセタール樹脂組成物。
【請求項８】官能基を有する重合性化合物が、無水マ
レイン酸または下記式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²〜Ｒ⁵は同一
又は異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシ
ルオキシ基を示す。ｎは０又は１である）で表される化
合物である請求項１記載の変性ポリアセタール樹脂組成
物。
【請求項９】熱可塑性樹脂（１）と変性ポリアセター
ル（２）との割合が、前者（１）／後者（２）＝１／９
９〜９９／１（重量比）である請求項１記載の変性ポリ
アセタール樹脂組成物。
【請求項１０】（１）ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィン系
エラストマー、ポリメタクリル酸メチル、アクリルゴ
ム、ポリスチレン、スチレン系共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレンテレフタレート、アルキレンテレフ
タレートを主体とするコポリエステル、ポリアリレー
ト、液晶性ポリエステル、ポリエステルエラストマー、
脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、液晶性コポリエ
ステルアミド、ポリアミドエラストマー、ビスフェノー
ル型ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセター
ル、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリテトラフルオロエチレンからなる群から選択さ
れた熱可塑性樹脂と、（２）分子中に１つのエチレン性
不飽和結合を有し、かつ沸点１２０℃以上の重合性化合
物のグラフト重合により変性された変性ポリアセタール
とを含む組成物であって、前記変性ポリアセタールが、
エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル
基、ヒドロキシル基、非自己縮合性官能基を有するアミ
ド基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネート基、イミ
ド基、環状イミノエステル基および環状イミノエーテル
基からなる群から選択された少なくとも一種の官能基を
有する重合性化合物の残基が、ポリアセタール成分に対
して、０．３〜２０重量％導入されている変性ポリアセ
タールであると共に、（１）熱可塑性樹脂と（２）変性
ポリアセタールとの割合が、（１）前者／（２）後者＝
５／９５〜９５／５（重量比）である樹脂組成物。
【請求項１１】（１）熱可塑性樹脂と、（２）エポキ
シ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ヒド
ロキシル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、ニトリ
ル基、イソシアネート基、イミド基、シクロアルキル
基、アリール基、およびヘテロ原子として窒素原子を有
する複素環基からなる群から選択された少なくとも一種
の官能基を有する重合性化合物の残基が、ポリアセター
ル成分に導入されている変性ポリアセタールとを混合す
る変性ポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、
前記官能基を有する重合性化合物が、１分子中に少なく
とも１つのエチレン性不飽和結合を有する変性ポリアセ
タール樹脂組成物の製造方法。