JP3153979B2 - 樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含有箔の製造法 - Google Patents
樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含有箔の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エレクトロニクスをは
じめ各種分野で需要が増大しているステンレス鋼箔に代
表されるクロム含有箔に関し、樹脂あるいは塗料との良
好な密着性を確保し得るクロム含有箔の製造法に関する
ものである。
じめ各種分野で需要が増大しているステンレス鋼箔に代
表されるクロム含有箔に関し、樹脂あるいは塗料との良
好な密着性を確保し得るクロム含有箔の製造法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ステンレス鋼箔をはじめとするク
ロム含有箔の樹脂あるいは塗料との密着性向上に関し
て、主に次の方法が検討されてきた。 （１) 材料表面の粗度を制御する方法；材料と樹脂ある
いは塗料との接触面を極力増大させる、いわゆるアンカ
ー効果を活用してその密着性を向上させる方法。
ロム含有箔の樹脂あるいは塗料との密着性向上に関し
て、主に次の方法が検討されてきた。 （１) 材料表面の粗度を制御する方法；材料と樹脂ある
いは塗料との接触面を極力増大させる、いわゆるアンカ
ー効果を活用してその密着性を向上させる方法。
【０００３】（２) 樹脂あるいは塗料面からの検討；材
料との良好な密着性が確保可能な官能基を樹脂あるいは
塗料に導入する方法。しかし、クロム含有箔のエレクト
ロニクス分野での適用が増加しつつある現在の状況で
は、上記の方法だけでは充分な密着性が確保されないと
いう例が顕在化している。
料との良好な密着性が確保可能な官能基を樹脂あるいは
塗料に導入する方法。しかし、クロム含有箔のエレクト
ロニクス分野での適用が増加しつつある現在の状況で
は、上記の方法だけでは充分な密着性が確保されないと
いう例が顕在化している。
【０００４】これは使用条件が厳しくなり、従来の方法
で確保してきた樹脂密着性あるいは塗料密着性では不十
分であるということを意味している。ここで言う使用条
件の厳格化というのは、特に使用されるクロム含有箔の
板厚の薄手化である。コストダウンおよびエレクトロニ
クス部品の軽量化、小型化のため、使用されるクロム含
有箔の板厚は薄手化の一途を辿っている。例えば、従
来、５０μｍで使用されていた用途に３０μｍの材料が
使用されるようになり、３０μｍで使用されていた用途
に１５μｍの材料が使用されるケースが起こり得るし、
実際起こってきている。
で確保してきた樹脂密着性あるいは塗料密着性では不十
分であるということを意味している。ここで言う使用条
件の厳格化というのは、特に使用されるクロム含有箔の
板厚の薄手化である。コストダウンおよびエレクトロニ
クス部品の軽量化、小型化のため、使用されるクロム含
有箔の板厚は薄手化の一途を辿っている。例えば、従
来、５０μｍで使用されていた用途に３０μｍの材料が
使用されるようになり、３０μｍで使用されていた用途
に１５μｍの材料が使用されるケースが起こり得るし、
実際起こってきている。
【０００５】材料の板厚が薄くなると、同じ曲げ加工を
受けても板厚が厚い場合に比べて加工部での曲率が小さ
くなり、加工部への応力集中が大きくなるため、材料と
樹脂あるいは塗料との界面で剥離するという現象が頻発
するようになる。
受けても板厚が厚い場合に比べて加工部での曲率が小さ
くなり、加工部への応力集中が大きくなるため、材料と
樹脂あるいは塗料との界面で剥離するという現象が頻発
するようになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】クロム含有箔の樹脂あ
るいは塗料との密着性が不十分な理由は、次のように考
えられる。クロム含有箔と樹脂あるいは塗料との密着性
は、その界面においてお互いの官能基が強固な化学結合
をしなければ確保することは困難である。具体的には、
両者の界面で水酸基（−ＯＨ）が脱水反応により「−Ｏ
−結合」を形成すれば良好な密着性を確保することが可
能である。
るいは塗料との密着性が不十分な理由は、次のように考
えられる。クロム含有箔と樹脂あるいは塗料との密着性
は、その界面においてお互いの官能基が強固な化学結合
をしなければ確保することは困難である。具体的には、
両者の界面で水酸基（−ＯＨ）が脱水反応により「−Ｏ
−結合」を形成すれば良好な密着性を確保することが可
能である。
【０００７】しかし、密着性に有効な水酸基のような官
能基は樹脂あるいは塗料には導入されているが、クロム
含有箔の表面にはそのような官能基は存在していない。
樹脂あるいは塗料との密着性向上に効果のある官能基を
クロム含有箔に付与するには、クロメート処理を行うこ
とが極めて有効である。しかし、クロム含有箔の表面に
は空気中で生成したクロム酸化物が存在しているため、
均一で密着性の良好なクロメート被膜を確保することが
困難である。被覆性あるいは密着性の悪いクロメート被
膜の場合、樹脂あるいは塗料との良好な密着性を確保す
ることは困難である。本発明者らは種々の検討を重ねた
結果、前処理技術を適正化することにより均一で密着性
の良好なクロメート被膜を生成させ得る方法を発明する
に至った。
能基は樹脂あるいは塗料には導入されているが、クロム
含有箔の表面にはそのような官能基は存在していない。
樹脂あるいは塗料との密着性向上に効果のある官能基を
クロム含有箔に付与するには、クロメート処理を行うこ
とが極めて有効である。しかし、クロム含有箔の表面に
は空気中で生成したクロム酸化物が存在しているため、
均一で密着性の良好なクロメート被膜を確保することが
困難である。被覆性あるいは密着性の悪いクロメート被
膜の場合、樹脂あるいは塗料との良好な密着性を確保す
ることは困難である。本発明者らは種々の検討を重ねた
結果、前処理技術を適正化することにより均一で密着性
の良好なクロメート被膜を生成させ得る方法を発明する
に至った。
【０００８】本発明は、ステンレス鋼箔に代表されるク
ロム含有箔の樹脂あるいは塗料との密着性を向上させ得
るクロム含有箔の製造法を提供することを目的とするも
のである。
ロム含有箔の樹脂あるいは塗料との密着性を向上させ得
るクロム含有箔の製造法を提供することを目的とするも
のである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは下記のとおりである。 （１) Ｃｒ含有量：１〜３０重量％、板厚：１〜１５０
μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面に、片面当たり
金属クロム：２〜１００ｍｇ／ｍ2 、クロム換算で水和
酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ2 を有するクロム含有箔
を製造する際に、前処理として０．１〜１０％の硝酸中
で陽極電解あるいは陽極−陰極電解処理を行うことを特
徴とする樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含
有箔の製造法。
ろは下記のとおりである。 （１) Ｃｒ含有量：１〜３０重量％、板厚：１〜１５０
μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面に、片面当たり
金属クロム：２〜１００ｍｇ／ｍ2 、クロム換算で水和
酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ2 を有するクロム含有箔
を製造する際に、前処理として０．１〜１０％の硝酸中
で陽極電解あるいは陽極−陰極電解処理を行うことを特
徴とする樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含
有箔の製造法。
【００１０】（２) Ｃｒ含有量：１〜３０重量％、板
厚：１〜１５０μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面
に、片面当たりＮｉ：１００〜１０００ｍｇ／ｍ2 を有
し、更にその上層に金属クロム：２〜１００ｍｇ／
ｍ2 、クロム換算で水和酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ
2 を有するクロム含有箔を製造する際に、前処理として
０．１〜１０％の硝酸中で陽極電解あるいは陽極−陰極
電解処理を行うことを特徴とする樹脂あるいは塗料との
密着性に優れたクロム含有箔の製造法。
厚：１〜１５０μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面
に、片面当たりＮｉ：１００〜１０００ｍｇ／ｍ2 を有
し、更にその上層に金属クロム：２〜１００ｍｇ／
ｍ2 、クロム換算で水和酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ
2 を有するクロム含有箔を製造する際に、前処理として
０．１〜１０％の硝酸中で陽極電解あるいは陽極−陰極
電解処理を行うことを特徴とする樹脂あるいは塗料との
密着性に優れたクロム含有箔の製造法。
【００１１】
【作用】以下に本発明を詳細に説明する。使用されるク
ロム含有鋼のクロム含有率は１〜３０重量％に規定され
る。これは、クロム含有率が１％未満では使用環境に応
じた充分な耐食性が確保できず、クロム含有率が３０％
より多いと耐食性向上の効果が飽和するとともに経済的
に不利となるからである。その他の成分、例えばニッケ
ル、モリブデン等は特に規定されるものではない。
ロム含有鋼のクロム含有率は１〜３０重量％に規定され
る。これは、クロム含有率が１％未満では使用環境に応
じた充分な耐食性が確保できず、クロム含有率が３０％
より多いと耐食性向上の効果が飽和するとともに経済的
に不利となるからである。その他の成分、例えばニッケ
ル、モリブデン等は特に規定されるものではない。
【００１２】また、クロム含有鋼の板厚は１〜１５０μ
ｍ、好ましくは５〜１００μｍに規定される。これは、
クロム含有箔の板厚が１μｍ未満では充分な材料強度を
確保できず、その板厚が１５０μｍより厚いとコストダ
ウン、軽量化、小型化という利点が発揮できなくなるか
らである。本発明は、これらのクロム含有箔を製造する
方法については何等規定するものではない。
ｍ、好ましくは５〜１００μｍに規定される。これは、
クロム含有箔の板厚が１μｍ未満では充分な材料強度を
確保できず、その板厚が１５０μｍより厚いとコストダ
ウン、軽量化、小型化という利点が発揮できなくなるか
らである。本発明は、これらのクロム含有箔を製造する
方法については何等規定するものではない。
【００１３】次に、クロム含有箔の樹脂あるいは塗料と
の密着性を向上させる表面処理技術について述べる。前
述したように、クロム含有箔の密着性が確保できないの
は密着性向上に有効な官能基、例えば水酸基がその表面
に存在していないからであり、クロム含有箔の表面にそ
れらの官能基を導入すれば、良好な密着性を確保するこ
とは可能である。そのためには、クロム含有箔の表面に
水和酸化クロム被膜を均一に施してやれば可能となる。
水和酸化クロム層の表面には密着性向上に有効な水酸基
が存在しており、樹脂あるいは塗料からの水酸基と化学
結合をして良好な密着性を発揮することが可能となる。
ここで、樹脂あるいは塗料との密着性向上には、水和酸
化クロム層および金属クロム層の均一性が要点である。
不均一なクロム層だと良好な密着性を安定に確保するの
は困難である。
の密着性を向上させる表面処理技術について述べる。前
述したように、クロム含有箔の密着性が確保できないの
は密着性向上に有効な官能基、例えば水酸基がその表面
に存在していないからであり、クロム含有箔の表面にそ
れらの官能基を導入すれば、良好な密着性を確保するこ
とは可能である。そのためには、クロム含有箔の表面に
水和酸化クロム被膜を均一に施してやれば可能となる。
水和酸化クロム層の表面には密着性向上に有効な水酸基
が存在しており、樹脂あるいは塗料からの水酸基と化学
結合をして良好な密着性を発揮することが可能となる。
ここで、樹脂あるいは塗料との密着性向上には、水和酸
化クロム層および金属クロム層の均一性が要点である。
不均一なクロム層だと良好な密着性を安定に確保するの
は困難である。
【００１４】良好な密着性を確保可能な水和酸化クロム
の適正な量は、２〜５０ｍｇ／ｍ2と規定される。その
理由は、水和酸化クロム量が２ｍｇ／ｍ2 未満では、そ
れに含まれる水酸基の量が不足するため充分な密着性向
上効果が得られないからである。また、水和酸化クロム
量が５０ｍｇ／ｍ2 より多いと密着性向上効果が飽和す
るとともに外観の劣化等の欠陥が現れてくる。
の適正な量は、２〜５０ｍｇ／ｍ2と規定される。その
理由は、水和酸化クロム量が２ｍｇ／ｍ2 未満では、そ
れに含まれる水酸基の量が不足するため充分な密着性向
上効果が得られないからである。また、水和酸化クロム
量が５０ｍｇ／ｍ2 より多いと密着性向上効果が飽和す
るとともに外観の劣化等の欠陥が現れてくる。
【００１５】更に、水和酸化クロム層の下層に金属クロ
ム層が存在しないと水和酸化クロム被膜の良好な均一性
および被覆性が確保しにくく、高い密着性を確保するこ
とが難しい。金属クロム量は２〜１００ｍｇ／ｍ2 に規
定される。その理由は、金属クロム量が２ｍｇ／ｍ2 未
満では、均一な水和酸化クロム被膜を確保することがで
きず、１００ｍｇ／ｍ2 より多いとその効果が飽和する
とともに経済的に不利になるからである。
ム層が存在しないと水和酸化クロム被膜の良好な均一性
および被覆性が確保しにくく、高い密着性を確保するこ
とが難しい。金属クロム量は２〜１００ｍｇ／ｍ2 に規
定される。その理由は、金属クロム量が２ｍｇ／ｍ2 未
満では、均一な水和酸化クロム被膜を確保することがで
きず、１００ｍｇ／ｍ2 より多いとその効果が飽和する
とともに経済的に不利になるからである。
【００１６】本発明は、これらの水和酸化クロム層、金
属クロム層を施す方法を特に規定するものではないが、
工業的にはクロム酸系の水溶液中での陰極処理が好まし
い。しかし、これら水和酸化クロム層、金属クロム層を
施す際、クロム含有箔の表面には空気中で生成した酸化
クロム層が既に存在しており、均一な金属クロム層およ
び水和酸化クロム層を施すのが困難である。クロムの電
析は、次の４つの過程を経ることが知られている。
属クロム層を施す方法を特に規定するものではないが、
工業的にはクロム酸系の水溶液中での陰極処理が好まし
い。しかし、これら水和酸化クロム層、金属クロム層を
施す際、クロム含有箔の表面には空気中で生成した酸化
クロム層が既に存在しており、均一な金属クロム層およ
び水和酸化クロム層を施すのが困難である。クロムの電
析は、次の４つの過程を経ることが知られている。
【００１７】 下地酸化膜層の還元 水和酸化クロムの生成 水素の発生 金属クロムの生成 これらの電析過程から判るように、クロムが電析するた
めには、まず下地の酸化膜層を還元しなくてはならな
い。しかし、前述のようにクロム含有箔の表面には空気
中で生成した還元されにくい強固な酸化膜層が不均一に
存在しており、適正な前処理を施し、その酸化膜層を除
去しないと均一なクロム被膜を電析させることができな
い。これは次のように説明できる。クロム含有箔の表面
に生成している酸化膜層の薄い部分がまず還元され水和
酸化クロムが生成すると、その場所に集中してクロムは
電析するようになる。クロムの電析は、還元されなかっ
た酸化膜層を還元して析出するよりも既にクロム層が析
出している場所に電析する方が電析反応として起こり易
い。つまり、適正な前処理をしないでクロムを電析させ
た場合は結果として不均一なクロム被膜しか生成させ得
ず、良好な密着性を確保することはできない。
めには、まず下地の酸化膜層を還元しなくてはならな
い。しかし、前述のようにクロム含有箔の表面には空気
中で生成した還元されにくい強固な酸化膜層が不均一に
存在しており、適正な前処理を施し、その酸化膜層を除
去しないと均一なクロム被膜を電析させることができな
い。これは次のように説明できる。クロム含有箔の表面
に生成している酸化膜層の薄い部分がまず還元され水和
酸化クロムが生成すると、その場所に集中してクロムは
電析するようになる。クロムの電析は、還元されなかっ
た酸化膜層を還元して析出するよりも既にクロム層が析
出している場所に電析する方が電析反応として起こり易
い。つまり、適正な前処理をしないでクロムを電析させ
た場合は結果として不均一なクロム被膜しか生成させ得
ず、良好な密着性を確保することはできない。
【００１８】クロム含有箔表面の酸化膜を除去可能な適
正な前処理条件は次のように規定される。まず、脱脂条
件については特に規定するものではなく、アルカリ水溶
液、例えば水酸化ナトリウムあるいはオルソ珪酸ソーダ
中で電解処理を施せば良い。要点となるのは、クロム含
有箔の表面に生成している酸化膜層を除去する酸洗工程
である。酸洗条件としては、硝酸中での陽極処理もしく
は陽極−陰極処理が適切である。これは以下のように説
明される。クロム含有箔の表面に生成している酸化膜層
を除去するには、溶解除去が最も効果的であり、それに
は硝酸水溶液中での陽極処理が最適である。種々の検討
の結果、硝酸以外の酸、例えば硫酸中、塩酸中では陽極
処理を行っても表面に存在している酸化膜層を効率的に
溶解除去することは難しく、硝酸中での陽極処理により
最も効果的に酸化膜層を溶解除去することが可能であ
る。その際の硝酸の濃度は、０．１〜１０％に規定され
る。その濃度が０．１％未満だと酸化膜層を溶解除去す
る効果が充分発揮できず、１０％より濃度が高いと溶解
除去能が飽和するとともに経済的に不利である。酸洗温
度は特に規定するものではないが、常温〜７０℃が好ま
しい。このような陽極処理により酸化膜層を溶解除去す
るが、そのクーロン数はクロム含有箔の酸化膜量に応じ
て適切に決めてやればよい。
正な前処理条件は次のように規定される。まず、脱脂条
件については特に規定するものではなく、アルカリ水溶
液、例えば水酸化ナトリウムあるいはオルソ珪酸ソーダ
中で電解処理を施せば良い。要点となるのは、クロム含
有箔の表面に生成している酸化膜層を除去する酸洗工程
である。酸洗条件としては、硝酸中での陽極処理もしく
は陽極−陰極処理が適切である。これは以下のように説
明される。クロム含有箔の表面に生成している酸化膜層
を除去するには、溶解除去が最も効果的であり、それに
は硝酸水溶液中での陽極処理が最適である。種々の検討
の結果、硝酸以外の酸、例えば硫酸中、塩酸中では陽極
処理を行っても表面に存在している酸化膜層を効率的に
溶解除去することは難しく、硝酸中での陽極処理により
最も効果的に酸化膜層を溶解除去することが可能であ
る。その際の硝酸の濃度は、０．１〜１０％に規定され
る。その濃度が０．１％未満だと酸化膜層を溶解除去す
る効果が充分発揮できず、１０％より濃度が高いと溶解
除去能が飽和するとともに経済的に不利である。酸洗温
度は特に規定するものではないが、常温〜７０℃が好ま
しい。このような陽極処理により酸化膜層を溶解除去す
るが、そのクーロン数はクロム含有箔の酸化膜量に応じ
て適切に決めてやればよい。
【００１９】また、場合によっては陽極処理の後引き続
き陰極処理を行うことが好ましい。これは、陽極処理は
基本的には酸化反応なので陽極処理の大部分のクーロン
数は溶解反応に費やされるが極少量の酸化膜が残存した
り、陽極処理によって新たな酸化膜層が生成することが
ある。このような現象は特にクロム含有箔中のクロム含
有量が多い場合に起こることがある。そのような場合に
は、陽極処理に引き続き陰極処理を行うと陰極還元反応
によりクロム含有箔上の酸化膜層は完全に除去される。
陰極処理のクーロン数も特に規定するものではなく、ク
ロム含有箔中のクロム含有量に応じて適切に決めてやれ
ばよい。
き陰極処理を行うことが好ましい。これは、陽極処理は
基本的には酸化反応なので陽極処理の大部分のクーロン
数は溶解反応に費やされるが極少量の酸化膜が残存した
り、陽極処理によって新たな酸化膜層が生成することが
ある。このような現象は特にクロム含有箔中のクロム含
有量が多い場合に起こることがある。そのような場合に
は、陽極処理に引き続き陰極処理を行うと陰極還元反応
によりクロム含有箔上の酸化膜層は完全に除去される。
陰極処理のクーロン数も特に規定するものではなく、ク
ロム含有箔中のクロム含有量に応じて適切に決めてやれ
ばよい。
【００２０】更に、金属クロム層および水和酸化クロム
層をより均一にかつ安定的に生成させるには、その下地
処理としてＮｉ層を有することが極めて有効である。金
属クロム層の下層にＮｉ層を施すとクロム含有箔の表面
は化学的に均一活性になり、電解処理により均一な金属
クロム層および水和酸化クロム層を得ることが極めて容
易になり、更に高く安定した密着性を確保することが可
能となる。
層をより均一にかつ安定的に生成させるには、その下地
処理としてＮｉ層を有することが極めて有効である。金
属クロム層の下層にＮｉ層を施すとクロム含有箔の表面
は化学的に均一活性になり、電解処理により均一な金属
クロム層および水和酸化クロム層を得ることが極めて容
易になり、更に高く安定した密着性を確保することが可
能となる。
【００２１】適正なＮｉ量は、１００〜１０００ｍｇ／
ｍ2 である。その理由は、Ｎｉ量が１００ｍｇ／ｍ2 未
満の場合均一な金属クロム層および水和酸化クロム層を
確保することが難しく、１０００ｍｇ／ｍ2 より多いと
その効果が飽和するとともに経済的に不利となるからで
ある。これらの表面処理をクロム含有箔に施す場合片面
に行うかまたは両面に行うかはその使用される用途によ
って決めればよく、本発明では特に規定するものではな
い。
ｍ2 である。その理由は、Ｎｉ量が１００ｍｇ／ｍ2 未
満の場合均一な金属クロム層および水和酸化クロム層を
確保することが難しく、１０００ｍｇ／ｍ2 より多いと
その効果が飽和するとともに経済的に不利となるからで
ある。これらの表面処理をクロム含有箔に施す場合片面
に行うかまたは両面に行うかはその使用される用途によ
って決めればよく、本発明では特に規定するものではな
い。
【００２２】
【実施例】以下に本発明の実施例について述べる。クロ
ム含有箔と樹脂あるいは塗料との密着性の評価は以下の
Ｔピール法で行った。片面処理の場合には、表面処理を
施した面に樹脂あるいは塗料を圧着し密着性の評価をし
た。
ム含有箔と樹脂あるいは塗料との密着性の評価は以下の
Ｔピール法で行った。片面処理の場合には、表面処理を
施した面に樹脂あるいは塗料を圧着し密着性の評価をし
た。
【００２３】 樹脂の場合：クロム含有箔の片面に厚
み１００μｍの変性ＰＰ樹脂を２５０℃で１０秒圧着
し、更にそれら２枚の樹脂面どうしを３００℃で１０秒
圧着して、試験片を作成した。 塗料の場合：クロム含有箔の片面に塗布量６０ｍｇ
／ｄｍ2 でエポキシフェノール系の塗料を塗装し、２０
５℃で１０分焼き付けた後、更に塗装面どうしの間にナ
イロン系の接着剤を入れて２１０℃で５分圧着して試験
片を作成した。
み１００μｍの変性ＰＰ樹脂を２５０℃で１０秒圧着
し、更にそれら２枚の樹脂面どうしを３００℃で１０秒
圧着して、試験片を作成した。 塗料の場合：クロム含有箔の片面に塗布量６０ｍｇ
／ｄｍ2 でエポキシフェノール系の塗料を塗装し、２０
５℃で１０分焼き付けた後、更に塗装面どうしの間にナ
イロン系の接着剤を入れて２１０℃で５分圧着して試験
片を作成した。
【００２４】またはの条件で作成した試験片を１５
ｍｍ幅に切断し、その両端を引張試験機にて、Ｔ字形に
１０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度でピール試験を行い、その
密着性を評価した。良好な密着性を示すＴピール強度の
値として、２．５ｋｇ／１５ｍｍ以上の目標とした。樹
脂および塗料との密着性の他に、必要に応じて材料の外
観等も評価した。
ｍｍ幅に切断し、その両端を引張試験機にて、Ｔ字形に
１０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度でピール試験を行い、その
密着性を評価した。良好な密着性を示すＴピール強度の
値として、２．５ｋｇ／１５ｍｍ以上の目標とした。樹
脂および塗料との密着性の他に、必要に応じて材料の外
観等も評価した。
【００２５】実施例１ Ｃｒ含有量：１８重量％、Ｎｉ含有量：８重量％、板
厚：１０μｍのＣｒ−Ｎｉ系ステンレス鋼よりなるクロ
ム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱脂後、５０℃の
５％硝酸中にて１０Ａ／ｄｍ2 の電流密度で１０秒陽極
処理を行い、そのクロム含有箔の両面にＮｉ：５２０ｍ
ｇ／ｍ2 、金属クロム：６０ｍｇ／ｍ2 、水和酸化クロ
ム：２４ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着しＴピ
ール強度を測定したところ、３．８ｋｇ／１５ｍｍの良
好な密着性を示した。
厚：１０μｍのＣｒ−Ｎｉ系ステンレス鋼よりなるクロ
ム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱脂後、５０℃の
５％硝酸中にて１０Ａ／ｄｍ2 の電流密度で１０秒陽極
処理を行い、そのクロム含有箔の両面にＮｉ：５２０ｍ
ｇ／ｍ2 、金属クロム：６０ｍｇ／ｍ2 、水和酸化クロ
ム：２４ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着しＴピ
ール強度を測定したところ、３．８ｋｇ／１５ｍｍの良
好な密着性を示した。
【００２６】実施例２ Ｃｒ含有量：２５重量％、板厚：５０μｍのＣｒ系ステ
ンレス鋼よりなるクロム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で
電解脱脂後、６５℃の１０％の硝酸水溶液中で１５Ａ／
ｄｍ2 の電流密度で１５秒の陽極処理を行い、引き続き
５Ａ／ｄｍ2 で５秒の陰極処理を行った。このクロム含
有箔の両面に金属クロム：９５ｍｇ／ｍ 2 、水和酸化ク
ロム：４８ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着しＴ
ピール強度を測定したところ、４．９ｋｇ／１５ｍｍの
高いピール強度が得られ、非常に良好な密着性を示し
た。
ンレス鋼よりなるクロム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で
電解脱脂後、６５℃の１０％の硝酸水溶液中で１５Ａ／
ｄｍ2 の電流密度で１５秒の陽極処理を行い、引き続き
５Ａ／ｄｍ2 で５秒の陰極処理を行った。このクロム含
有箔の両面に金属クロム：９５ｍｇ／ｍ 2 、水和酸化ク
ロム：４８ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着しＴ
ピール強度を測定したところ、４．９ｋｇ／１５ｍｍの
高いピール強度が得られ、非常に良好な密着性を示し
た。
【００２７】実施例３ Ｃｒ含有量：１．１重量％、板厚：１４５μｍの低合金
鋼よりなるクロム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱
脂後、常温で１．１％の硝酸水溶液中で３Ａ／ｄｍ2 で
５秒の陽極処理を行い、引き続き８Ａ／ｄｍ2 で１０秒
の陰極処理を行った。その後、クロム含有箔の片面にＮ
ｉ：１０１ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：２．１ｍｇ／
ｍ2 、水和酸化クロム：２．３ｍｇ／ｍ2 を施した材料
に、塗料を圧着しＴピール強度を測定したところ、２．
７ｋｇ／１５ｍｍの良好な密着性を示した。
鋼よりなるクロム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱
脂後、常温で１．１％の硝酸水溶液中で３Ａ／ｄｍ2 で
５秒の陽極処理を行い、引き続き８Ａ／ｄｍ2 で１０秒
の陰極処理を行った。その後、クロム含有箔の片面にＮ
ｉ：１０１ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：２．１ｍｇ／
ｍ2 、水和酸化クロム：２．３ｍｇ／ｍ2 を施した材料
に、塗料を圧着しＴピール強度を測定したところ、２．
７ｋｇ／１５ｍｍの良好な密着性を示した。
【００２８】実施例４ Ｃｒ含有量：１４重量％、板厚：１．２μｍのＣｒ系ス
テンレス鋼よりなるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中
で電解脱脂した後、４５℃の３％硝酸水溶液中で８Ａ／
ｄｍ2 で１２秒の陽極処理を行った。その後、クロム含
有箔の片面に金属クロム：２．１ｍｇ／ｍ2 、水和酸化
クロム：２．４ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、塗料を圧着
しＴピール強度を測定したところ、２．７ｋｇ／１５ｍ
ｍの良好な密着性を示した。
テンレス鋼よりなるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中
で電解脱脂した後、４５℃の３％硝酸水溶液中で８Ａ／
ｄｍ2 で１２秒の陽極処理を行った。その後、クロム含
有箔の片面に金属クロム：２．１ｍｇ／ｍ2 、水和酸化
クロム：２．４ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、塗料を圧着
しＴピール強度を測定したところ、２．７ｋｇ／１５ｍ
ｍの良好な密着性を示した。
【００２９】実施例５ Ｃｒ含有量：１８重量％、Ｎｉ含有量：８重量％、板
厚：３０μｍのＣｒ−Ｎｉ系ステンレス鋼よりなるクロ
ム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱脂した後、５５
℃の６％硝酸水溶液中で２０Ａ／ｄｍ2 で４秒の陽極処
理を行った。その後、クロム含有箔の両面にＮｉ：９８
０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：９８ｍｇ／ｍ 2 、水和酸化
クロム：４６ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、塗料を圧着し
Ｔピール強度を測定したところ４．８ｋｇ／１５ｍｍの
非常に良好な密着性を示した。
厚：３０μｍのＣｒ−Ｎｉ系ステンレス鋼よりなるクロ
ム含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱脂した後、５５
℃の６％硝酸水溶液中で２０Ａ／ｄｍ2 で４秒の陽極処
理を行った。その後、クロム含有箔の両面にＮｉ：９８
０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：９８ｍｇ／ｍ 2 、水和酸化
クロム：４６ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、塗料を圧着し
Ｔピール強度を測定したところ４．８ｋｇ／１５ｍｍの
非常に良好な密着性を示した。
【００３０】実施例６ Ｃｒ含有量：５重量％、板厚：１５μｍの低合金鋼より
なるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱脂した
後、３５℃の０．８％硝酸水溶液中で１６Ａ／ｄｍ2 で
４秒の陽極処理を行った後、引き続き７Ａ／ｄｍ2 で１
秒の陰極処理を行った。その後、クロム含有箔の両面に
Ｎｉ：５２０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：３１ｍｇ／
ｍ2 、水和酸化クロム：１７ｍｇ／ｍ2 を施した材料
に、塗料を圧着しＴピール強度を測定したところ、３．
１ｋｇ／１５ｍｍの良好な密着性を示した。
なるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱脂した
後、３５℃の０．８％硝酸水溶液中で１６Ａ／ｄｍ2 で
４秒の陽極処理を行った後、引き続き７Ａ／ｄｍ2 で１
秒の陰極処理を行った。その後、クロム含有箔の両面に
Ｎｉ：５２０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：３１ｍｇ／
ｍ2 、水和酸化クロム：１７ｍｇ／ｍ2 を施した材料
に、塗料を圧着しＴピール強度を測定したところ、３．
１ｋｇ／１５ｍｍの良好な密着性を示した。
【００３１】比較例１ Ｃｒ含有量：３２重量％、Ｎｉ含有量：８重量％、板
厚：０．９μｍのＣｒ−Ｎｉ系高合金鋼よりなるクロム
含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱脂の後、４５℃の
０．０８％の硝酸水溶液中で５Ａ／ｄｍ2 で１５秒の陽
極処理を行い、引き続き１０Ａ／ｄｍ2 で６秒の陰極処
理を行った。その後、クロム含有箔の両面にＮｉ：９０
ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：１．９ｍｇ／ｍ2 、水和酸化
クロム：１．７ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着
しＴピール強度を測定したところ１．６ｋｇ／１５ｍｍ
の密着性しか示さなかった。
厚：０．９μｍのＣｒ−Ｎｉ系高合金鋼よりなるクロム
含有箔をオルソ珪酸ソーダ中で電解脱脂の後、４５℃の
０．０８％の硝酸水溶液中で５Ａ／ｄｍ2 で１５秒の陽
極処理を行い、引き続き１０Ａ／ｄｍ2 で６秒の陰極処
理を行った。その後、クロム含有箔の両面にＮｉ：９０
ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：１．９ｍｇ／ｍ2 、水和酸化
クロム：１．７ｍｇ／ｍ2 を施した材料に、樹脂を圧着
しＴピール強度を測定したところ１．６ｋｇ／１５ｍｍ
の密着性しか示さなかった。
【００３２】比較例２ Ｃｒ含有量：０．８重量％、板厚：１６０μｍの低合金
鋼よりなるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱
脂後、５０℃で１２％の硝酸水溶液中で１４Ａ／ｄｍ2
で８秒の陽極処理を行った。その後、クロム含有箔の片
面にＮｉ：１０３０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：１１０ｍ
ｇ／ｍ2 、水和酸化クロム：５９ｍｇｍ 2 を施した材料
に、樹脂を圧着しＴピール強度を測定したところ３．３
ｋｇ／１５ｍｍの密着性を示したが、Ｃｒ含有量が少な
いためか材料端面での耐錆性が充分でなく、かつ水和酸
化クロム量が多すぎるためか材料の表面が茶色っぽく外
観不良であった。
鋼よりなるクロム含有箔を水酸化ナトリウム中で電解脱
脂後、５０℃で１２％の硝酸水溶液中で１４Ａ／ｄｍ2
で８秒の陽極処理を行った。その後、クロム含有箔の片
面にＮｉ：１０３０ｍｇ／ｍ2 、金属クロム：１１０ｍ
ｇ／ｍ2 、水和酸化クロム：５９ｍｇｍ 2 を施した材料
に、樹脂を圧着しＴピール強度を測定したところ３．３
ｋｇ／１５ｍｍの密着性を示したが、Ｃｒ含有量が少な
いためか材料端面での耐錆性が充分でなく、かつ水和酸
化クロム量が多すぎるためか材料の表面が茶色っぽく外
観不良であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明により、樹脂あるいは塗料との密
着性に優れたクロム含有箔を効率的に製造でき、エレク
トロニクス分野をはじめとする各種分野への適用が可能
となる。
着性に優れたクロム含有箔を効率的に製造でき、エレク
トロニクス分野をはじめとする各種分野への適用が可能
となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅野 秀雄 東京都千代田区麹町１−６ 株式会社日 鉄技術情報センター内 (56)参考文献 特開 昭61−284530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−257420（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−218599（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−301399（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−225794（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25D 11/38,11/34
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｃｒ含有量：１〜３０重量％、板厚：１
〜１５０μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面に、片
面当たり金属クロム：２〜１００ｍｇ／ｍ2、クロム換
算で水和酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ2 を有するクロ
ム含有箔を製造する際に、前処理として０．１〜１０％
の硝酸中で陽極電解あるいは陽極−陰極電解処理を行う
ことを特徴とする樹脂あるいは塗料との密着性に優れた
クロム含有箔の製造法。 - 【請求項２】 Ｃｒ含有量：１〜３０重量％、板厚：１
〜１５０μｍのクロム含有箔の両面あるいは片面に、片
面当たりＮｉ：１００〜１０００ｍｇ／ｍ2を有し、更
にその上層に金属クロム：２〜１００ｍｇ／ｍ2 、クロ
ム換算で水和酸化クロム：２〜５０ｍｇ／ｍ2 を有する
クロム含有箔を製造する際に、前処理として０．１〜１
０％の硝酸中で陽極電解あるいは陽極−陰極電解処理を
行うことを特徴とする樹脂あるいは塗料との密着性に優
れたクロム含有箔の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23690393A JP3153979B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含有箔の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23690393A JP3153979B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含有箔の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790690A JPH0790690A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3153979B2 true JP3153979B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=17007466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23690393A Expired - Fee Related JP3153979B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | 樹脂あるいは塗料との密着性に優れたクロム含有箔の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3153979B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5080738B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2012-11-21 | 新日鉄マテリアルズ株式会社 | 樹脂被覆ステンレス鋼箔，容器及び２次電池 |
| JP2011208266A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Shimizu:Kk | ステンレス鋼の陽極電解処理液、ステンレス鋼の塗装下地処理方法、処理されたステンレス鋼および電着塗装されたステンレス鋼 |
| WO2016163483A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | 新日鐵住金株式会社 | 蓄電デバイス容器用鋼箔、蓄電デバイス用容器及び蓄電デバイス |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP23690393A patent/JP3153979B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790690A (ja) | 1995-04-04 |
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