JP3148185B2 - 鋳型用粘結剤組成物 - Google Patents
鋳型用粘結剤組成物Info
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- JP3148185B2 JP3148185B2 JP25386798A JP25386798A JP3148185B2 JP 3148185 B2 JP3148185 B2 JP 3148185B2 JP 25386798 A JP25386798 A JP 25386798A JP 25386798 A JP25386798 A JP 25386798A JP 3148185 B2 JP3148185 B2 JP 3148185B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機エステル又は
炭酸ガスを硬化剤として鋳型を製造する際に用いる鋳型
用粘結剤組成物及びこれに用いる添加物、並びに鋳型造
型方法に関する。
炭酸ガスを硬化剤として鋳型を製造する際に用いる鋳型
用粘結剤組成物及びこれに用いる添加物、並びに鋳型造
型方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋳型の製造に使用する粘結剤として、有
機エステルや安全性に優れた炭酸ガスで硬化しうる有機
粘結剤が注目されている。
機エステルや安全性に優れた炭酸ガスで硬化しうる有機
粘結剤が注目されている。
【０００３】こうした有機粘結剤は、例えば特公平７-3
3464号公報、特公平４-76947号公報、特許第2723376号
公報に開示されている。またさらに鋳型強度を改善し、
樹脂粘度を低減させるものとして、特開平４-147743号
公報、特開平５-320477号公報、特開平５-78553号公
報、特開平５-93127号公報、特開平８-206775号公報が
あるが、まだ満足できるものではない。
3464号公報、特公平４-76947号公報、特許第2723376号
公報に開示されている。またさらに鋳型強度を改善し、
樹脂粘度を低減させるものとして、特開平４-147743号
公報、特開平５-320477号公報、特開平５-78553号公
報、特開平５-93127号公報、特開平８-206775号公報が
あるが、まだ満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機エステ
ル又は炭酸ガスの何れを硬化剤とした場合でも、鋳型強
度を改善できる粘結剤組成物の提供を目的とする。
ル又は炭酸ガスの何れを硬化剤とした場合でも、鋳型強
度を改善できる粘結剤組成物の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ性水
溶性フェノール系樹脂と、下記一般式（１）で表される
脂環式グリコール化合物とを含有する、鋳型用粘結剤組
成物を提供する。
溶性フェノール系樹脂と、下記一般式（１）で表される
脂環式グリコール化合物とを含有する、鋳型用粘結剤組
成物を提供する。
【０００６】
【化３】
【０００７】（Ｘ：二価の脂環族炭化水素基、R1，R2：
炭素数１〜４のアルキレン基、ｍ，ｎ：０又は１）
炭素数１〜４のアルキレン基、ｍ，ｎ：０又は１）
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のアルカリ性水溶性フェノ
ール系樹脂は、フェノール類を大量のアルカリ性物質の
存在下、水中でアルデヒド類と反応させることによって
得ることができる。フェノール類は、フェノール化合物
及びビスフェノール化合物から選ばれる１種、又は２種
以上の混合物でも良い。フェノール化合物としては、フ
ェノール、クレゾール、レゾルシノール、3,5-キシレノ
ール、ノボラックフェノール、その他の置換フェノール
等が挙げられ、ビスフェノール化合物としては、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が
挙げられる。ビスフェノール化合物はフェノール化合物
に対して0.05〜500倍モルが良く、好ましくは0.1〜200
倍モルである。なお鋳型強度向上の点から、１価アルコ
ールが添加されていてもよい。１価アルコールはフェノ
ール類に対して0.001〜0.5倍モルが良く、好ましくは0.
005〜0.1倍モルである。
ール系樹脂は、フェノール類を大量のアルカリ性物質の
存在下、水中でアルデヒド類と反応させることによって
得ることができる。フェノール類は、フェノール化合物
及びビスフェノール化合物から選ばれる１種、又は２種
以上の混合物でも良い。フェノール化合物としては、フ
ェノール、クレゾール、レゾルシノール、3,5-キシレノ
ール、ノボラックフェノール、その他の置換フェノール
等が挙げられ、ビスフェノール化合物としては、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等が
挙げられる。ビスフェノール化合物はフェノール化合物
に対して0.05〜500倍モルが良く、好ましくは0.1〜200
倍モルである。なお鋳型強度向上の点から、１価アルコ
ールが添加されていてもよい。１価アルコールはフェノ
ール類に対して0.001〜0.5倍モルが良く、好ましくは0.
005〜0.1倍モルである。
【０００９】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、2-フルアルデヒド等及びその混
合物が挙げられる。相溶性等の点からアルデヒド類はフ
ェノール類及び１価アルコールに対して1.0〜6.0倍モル
が良く、好ましくは1.5〜4.0倍モルがよい。
ド、アセトアルデヒド、2-フルアルデヒド等及びその混
合物が挙げられる。相溶性等の点からアルデヒド類はフ
ェノール類及び１価アルコールに対して1.0〜6.0倍モル
が良く、好ましくは1.5〜4.0倍モルがよい。
【００１０】アルカリ性物質としては、硬化速度と鋳型
強度の点から、アルカリ金属水酸化物をフェノール類の
水酸基に対して0.3〜5.0倍モル、好ましくは0.5〜4.0倍
モル用いるのが良好である。アルカリ金属水酸化物とし
ては好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム及びこれらの混合物であり、水酸化カリウ
ムが最も好ましい。
強度の点から、アルカリ金属水酸化物をフェノール類の
水酸基に対して0.3〜5.0倍モル、好ましくは0.5〜4.0倍
モル用いるのが良好である。アルカリ金属水酸化物とし
ては好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム及びこれらの混合物であり、水酸化カリウ
ムが最も好ましい。
【００１１】反応条件は目的とする分子量に応じ適宜決
めればよいが、25〜90重量％水溶液として25℃の粘度が
10〜300mPa・Sとするのが好ましく、そのためには25〜9
0重量％の反応液を50〜100℃で0.5〜10時間反応させれ
ばよい。
めればよいが、25〜90重量％水溶液として25℃の粘度が
10〜300mPa・Sとするのが好ましく、そのためには25〜9
0重量％の反応液を50〜100℃で0.5〜10時間反応させれ
ばよい。
【００１２】有機エステルを硬化剤とする場合、炭素数
３〜10のラクトン類、炭素数１〜10の１価又は多価アル
コールと炭素数１〜10の有機カルボン酸より導かれる有
機エステル、或いは炭素数１〜８のアルキレンカーボネ
ートが単独で又は混合して用いられる。自硬性鋳型造型
法では、γ−ブチロラクトン、プロピオンラクトン、ε
−カプロラクトン、ギ酸エチル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノアセテート、トリ
アセチン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート等を用いるのが好ましく、有機エステルを使用する
ガス硬化性鋳型造型法ではギ酸メチルを用いるのが好ま
しい。
３〜10のラクトン類、炭素数１〜10の１価又は多価アル
コールと炭素数１〜10の有機カルボン酸より導かれる有
機エステル、或いは炭素数１〜８のアルキレンカーボネ
ートが単独で又は混合して用いられる。自硬性鋳型造型
法では、γ−ブチロラクトン、プロピオンラクトン、ε
−カプロラクトン、ギ酸エチル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノアセテート、トリ
アセチン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート等を用いるのが好ましく、有機エステルを使用する
ガス硬化性鋳型造型法ではギ酸メチルを用いるのが好ま
しい。
【００１３】炭酸ガスを硬化剤とする場合は、硼砂や硼
酸等の硼酸化合物であるオキシアニオン化合物が不可欠
である。これは、オキシアニオン化合物が炭酸ガスを吸
収してはじめてアイオノマーを形成し、水溶性フェノー
ル系樹脂を高分子化すると考えられるためである。硼酸
や四硼酸ナトリウム10水和物（硼砂）、四硼酸カリウム
10水和物、メタ硼酸ナトリウム、五硼酸ナトリウム、五
硼酸カリウム等の硼酸塩が好ましい。オキシアニオン化
合物のアルカリ性レゾールフェノール系樹脂水溶液100
重量部に対する添加量は、鋳型の硬化速度及び強度の点
から0.1〜30重量部、好ましくは３〜15重量部が良好で
ある。他のオキシアニオン化合物としては、アルミン酸
塩、スズ酸塩等が挙げられる。
酸等の硼酸化合物であるオキシアニオン化合物が不可欠
である。これは、オキシアニオン化合物が炭酸ガスを吸
収してはじめてアイオノマーを形成し、水溶性フェノー
ル系樹脂を高分子化すると考えられるためである。硼酸
や四硼酸ナトリウム10水和物（硼砂）、四硼酸カリウム
10水和物、メタ硼酸ナトリウム、五硼酸ナトリウム、五
硼酸カリウム等の硼酸塩が好ましい。オキシアニオン化
合物のアルカリ性レゾールフェノール系樹脂水溶液100
重量部に対する添加量は、鋳型の硬化速度及び強度の点
から0.1〜30重量部、好ましくは３〜15重量部が良好で
ある。他のオキシアニオン化合物としては、アルミン酸
塩、スズ酸塩等が挙げられる。
【００１４】さらに鋳型強度を向上させる目的で、例え
ばγ−アミノプロピルトリエトキシシランやγ-（2-ア
ミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシランカ
ップリング剤を使用することができる。これらは混練砂
中に添加して用いてもよいが、粘結剤組成物と併用する
のが好ましい。その添加量はアルカリ性レゾールフェノ
ール系樹脂水溶液100重量部に対し0.01〜10重量部、好
ましくは0.1〜2.0重量部が良い。
ばγ−アミノプロピルトリエトキシシランやγ-（2-ア
ミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシランカ
ップリング剤を使用することができる。これらは混練砂
中に添加して用いてもよいが、粘結剤組成物と併用する
のが好ましい。その添加量はアルカリ性レゾールフェノ
ール系樹脂水溶液100重量部に対し0.01〜10重量部、好
ましくは0.1〜2.0重量部が良い。
【００１５】本発明では、一般式（１）で表される脂環
式グリコール化合物が、粘結剤組成物中に添加される。
式グリコール化合物が、粘結剤組成物中に添加される。
【００１６】
【化４】
【００１７】（Ｘ：二価の脂環族炭化水素基、R1，R2：
炭素数１〜４のアルキレン基、ｍ，ｎ：０又は１） Ｘは飽和又は不飽和の二価の脂環族炭化水素基であり、
好ましい例としてはシクロプロピレン、シクロペンチレ
ン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、シクロヘ
キサジエニレンが挙げられる。特に好ましくは炭素数６
のものであり、更に好ましくはシクロヘキシレンであ
る。一般式（１）のグリコールとして好ましい化合物と
しては、シクロプロパンジオール、シクロプロパンジメ
タノール、シクロプロパンジエタノール、シクロプロパ
ンジプロパノール、シクロプロパンジブタノール、シク
ロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シ
クロペンタンジエタノール、シクロペンタンジプロパノ
ール、シクロペンタンジブタノール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサン
ジエタノール、シクロヘキサンジプロパノール、シクロ
ヘキサンジブタノール、シクロヘキセンジオール、シク
ロヘキセンジメタノール、シクロヘキセンジエタノー
ル、シクロヘキセンジプロパノール、シクロヘキセンジ
ブタノール、シクロヘキサジエンジオール、シクロヘキ
サジエンジメタノール、シクロヘキサジエンジエタノー
ル、シクロヘキサジエンジプロパノール、シクロヘキサ
ジエンジブタノール等が挙げられ、特に好ましくはｍ，
ｎ＝０のもの及びｍ，ｎ＝１でR1，R2がメチレン基のも
のであり、具体的にはシクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、更にはシクロヘキサンジメタノ
ールが好ましい。これらの脂環式グリコール化合物は一
種以上が、アルカリ性フェノール系樹脂100重量部に対
し、本発明の目的を効率よく達成する見地から好ましく
は0.1〜30重量部、さらに好ましくは１〜20重量部添加
される。
炭素数１〜４のアルキレン基、ｍ，ｎ：０又は１） Ｘは飽和又は不飽和の二価の脂環族炭化水素基であり、
好ましい例としてはシクロプロピレン、シクロペンチレ
ン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、シクロヘ
キサジエニレンが挙げられる。特に好ましくは炭素数６
のものであり、更に好ましくはシクロヘキシレンであ
る。一般式（１）のグリコールとして好ましい化合物と
しては、シクロプロパンジオール、シクロプロパンジメ
タノール、シクロプロパンジエタノール、シクロプロパ
ンジプロパノール、シクロプロパンジブタノール、シク
ロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シ
クロペンタンジエタノール、シクロペンタンジプロパノ
ール、シクロペンタンジブタノール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサン
ジエタノール、シクロヘキサンジプロパノール、シクロ
ヘキサンジブタノール、シクロヘキセンジオール、シク
ロヘキセンジメタノール、シクロヘキセンジエタノー
ル、シクロヘキセンジプロパノール、シクロヘキセンジ
ブタノール、シクロヘキサジエンジオール、シクロヘキ
サジエンジメタノール、シクロヘキサジエンジエタノー
ル、シクロヘキサジエンジプロパノール、シクロヘキサ
ジエンジブタノール等が挙げられ、特に好ましくはｍ，
ｎ＝０のもの及びｍ，ｎ＝１でR1，R2がメチレン基のも
のであり、具体的にはシクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、更にはシクロヘキサンジメタノ
ールが好ましい。これらの脂環式グリコール化合物は一
種以上が、アルカリ性フェノール系樹脂100重量部に対
し、本発明の目的を効率よく達成する見地から好ましく
は0.1〜30重量部、さらに好ましくは１〜20重量部添加
される。
【００１８】本発明の鋳型用粘結剤組成物は、一般的に
は水溶液の形で用いられる。固形分（粘結剤組成物２ｇ
を105℃で３時間乾燥）は、鋳物砂と均一な混練が可能
な点で好ましくは25〜90重量％、さらに好ましくは50〜
85重量％である。
は水溶液の形で用いられる。固形分（粘結剤組成物２ｇ
を105℃で３時間乾燥）は、鋳物砂と均一な混練が可能
な点で好ましくは25〜90重量％、さらに好ましくは50〜
85重量％である。
【００１９】本発明の粘結剤組成物を用いて鋳型造型す
る際、粘結剤組成物をそのまま用いて耐火性粒状材料と
ミキサー等により混練して混練砂としても良いし、アル
カリ性水溶性フェノール系樹脂と一般式（１）で表され
る脂環式グリコール化合物をそれぞれ準備し、ミキサー
に別々に添加して耐火性粒状材料と混練してもよい。混
練砂は目的の鋳型に造型され、アルミ鋳物のような非鉄
合金や鋳鋼や鋳鉄鋳物を製造するために用いられる。
る際、粘結剤組成物をそのまま用いて耐火性粒状材料と
ミキサー等により混練して混練砂としても良いし、アル
カリ性水溶性フェノール系樹脂と一般式（１）で表され
る脂環式グリコール化合物をそれぞれ準備し、ミキサー
に別々に添加して耐火性粒状材料と混練してもよい。混
練砂は目的の鋳型に造型され、アルミ鋳物のような非鉄
合金や鋳鋼や鋳鉄鋳物を製造するために用いられる。
【００２０】耐火性粒状材料としては、石英質を主成分
とする珪砂、クロマイト砂、ジルコン砂、オリビン砂、
アルミナ砂、ムライト砂、合成ムライト砂、アルミナボ
ールサンド等が挙げられる。耐火性粒状材料は新砂、再
生砂、これらの混合砂の何れでもよい。
とする珪砂、クロマイト砂、ジルコン砂、オリビン砂、
アルミナ砂、ムライト砂、合成ムライト砂、アルミナボ
ールサンド等が挙げられる。耐火性粒状材料は新砂、再
生砂、これらの混合砂の何れでもよい。
【００２１】本発明の粘結剤組成物を用いて鋳物用砂型
を水溶性フェノール系樹脂／エステル硬化法で製造する
場合は、例えば再生砂100重量部に、硬化剤の有機エス
テルを0.01〜10重量部、好ましくは0.5〜２重量部と、
本発明の鋳型用粘結剤組成物を0.1〜15重量部、好まし
くは0.5〜５重量部を周知の方法で混練し、従来の自硬
性鋳型製造プロセスをそのまま利用して鋳型を製造する
ことができる。他方、水溶性フェノール系樹脂／炭酸ガ
ス硬化法においては、例えば再生砂100重量部に、オキ
シアニオンを含有する本発明の粘結剤組成物0.05〜15重
量部、好ましくは0.5〜５重量部を周知の方法で混練
し、この混練砂をガス用模型に充填し、二酸化炭素を0.
01〜25重量部、好ましくは0.5〜10重量部通気すること
により鋳型造型することができる。
を水溶性フェノール系樹脂／エステル硬化法で製造する
場合は、例えば再生砂100重量部に、硬化剤の有機エス
テルを0.01〜10重量部、好ましくは0.5〜２重量部と、
本発明の鋳型用粘結剤組成物を0.1〜15重量部、好まし
くは0.5〜５重量部を周知の方法で混練し、従来の自硬
性鋳型製造プロセスをそのまま利用して鋳型を製造する
ことができる。他方、水溶性フェノール系樹脂／炭酸ガ
ス硬化法においては、例えば再生砂100重量部に、オキ
シアニオンを含有する本発明の粘結剤組成物0.05〜15重
量部、好ましくは0.5〜５重量部を周知の方法で混練
し、この混練砂をガス用模型に充填し、二酸化炭素を0.
01〜25重量部、好ましくは0.5〜10重量部通気すること
により鋳型造型することができる。
【００２２】
【実施例】＜鋳型製造用粘結剤組成物水溶液１の調製＞
50％水酸化カリウム水溶液と、表１に示すフェノール類
及び１価アルコールの溶液に70℃で、表１に示すアルデ
ヒド化合物を徐々に加え、さらに反応液の粘度が25℃で
100mPa・sに達するまで反応を続けた。なお水酸化カリ
ウムはフェノール類に対して0.7倍モル用いた。次いで
この水溶液100重量部に対し、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを0.5重量部添加し、濃度調整を行い水
溶性フェノール系樹脂１Ａ〜１Ｈのアルカリ水溶液（固
形分50重量％）を得た。
50％水酸化カリウム水溶液と、表１に示すフェノール類
及び１価アルコールの溶液に70℃で、表１に示すアルデ
ヒド化合物を徐々に加え、さらに反応液の粘度が25℃で
100mPa・sに達するまで反応を続けた。なお水酸化カリ
ウムはフェノール類に対して0.7倍モル用いた。次いで
この水溶液100重量部に対し、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを0.5重量部添加し、濃度調整を行い水
溶性フェノール系樹脂１Ａ〜１Ｈのアルカリ水溶液（固
形分50重量％）を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例１〜16、比較例１〜４ 国産珪砂５号100重量部に対し、トリアセチン0.4重量
部、表２に示す鋳型製造用粘結剤組成物水溶液２重量部
を添加混練し、50mmφ×50mmｈの木型に充填した。得ら
れたテストピースを取り出して24時間後の鋳型強度（抗
圧力）を測定した。結果を表２に示す。
部、表２に示す鋳型製造用粘結剤組成物水溶液２重量部
を添加混練し、50mmφ×50mmｈの木型に充填した。得ら
れたテストピースを取り出して24時間後の鋳型強度（抗
圧力）を測定した。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例17〜19、比較例５〜７ 国産珪砂5.5号100重量部に対し、表３に示す鋳型製造用
粘結剤組成物水溶液を２重量部添加混練し、50mmφ×50
mmｈのガス硬化用木型に充填して、ガス状のギ酸メチル
を２重量部通気した。得られたテストピースを取り出し
て24時間後の鋳型強度（抗圧力）を測定した。結果を表
３に示す。
粘結剤組成物水溶液を２重量部添加混練し、50mmφ×50
mmｈのガス硬化用木型に充填して、ガス状のギ酸メチル
を２重量部通気した。得られたテストピースを取り出し
て24時間後の鋳型強度（抗圧力）を測定した。結果を表
３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】実施例20〜34、比較例８〜11 国産珪砂6.5号を100重量部に対し、表４に示す鋳型製造
用粘結剤組成物水溶液を2.5重量部添加混練し、50mmφ
×50mmｈのガス硬化用木型に充填し、炭酸ガス2.5重量
部を通気した。得られたテストピースを取り出して24時
間後の鋳型強度（抗圧力）を測定した。結果を表４に示
す。
用粘結剤組成物水溶液を2.5重量部添加混練し、50mmφ
×50mmｈのガス硬化用木型に充填し、炭酸ガス2.5重量
部を通気した。得られたテストピースを取り出して24時
間後の鋳型強度（抗圧力）を測定した。結果を表４に示
す。
【００２９】
【表４】
【００３０】実施例35〜37 フェノール系樹脂水溶液と脂環式グリコール化合物を表
５に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例１と
同様に行った。結果を表５に示す。
５に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例１と
同様に行った。結果を表５に示す。
【００３１】
【表５】
【００３２】実施例38〜40 フェノール系樹脂水溶液と脂環式グリコール化合物を表
６に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例17と
同様に行った。結果を表６に示す。
６に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例17と
同様に行った。結果を表６に示す。
【００３３】
【表６】
【００３４】実施例41〜43 フェノール系樹脂水溶液と脂環式グリコール化合物を表
７に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例20と
同様に行った。結果を表７に示す。
７に示す量で別々に珪砂に添加する以外は、実施例20と
同様に行った。結果を表７に示す。
【００３５】
【表７】
【００３６】
【発明の効果】前述の一般式（１）の脂環式グリコール
化合物を含有する本発明の粘結剤組成物を使用して得ら
れる鋳型は、硬化剤が有機エステルでも炭酸ガスでも鋳
型強度を高くできる。
化合物を含有する本発明の粘結剤組成物を使用して得ら
れる鋳型は、硬化剤が有機エステルでも炭酸ガスでも鋳
型強度を高くできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−314279（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−185731（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−226395（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B22C 1/22
Claims (5)
- 【請求項１】 アルカリ性水溶性フェノール系樹脂と、
下記一般式（１）で表される脂環式グリコール化合物を
含有する鋳型用粘結剤組成物。 【化１】 （Ｘ：二価の脂環族炭化水素基、R1，R2：炭素数１〜４
のアルキレン基、ｍ，ｎ：１） - 【請求項２】 前記脂環式グリコール化合物が、前記ア
ルカリ性水溶性フェノール系樹脂100重量部に対して0.1
〜30重量部含有される、請求項１の鋳型用粘結剤組成
物。 - 【請求項３】 更にオキシアニオン化合物を含有する、
炭酸ガス硬化用の請求項１又は２の鋳型用粘結剤剤組成
物。 - 【請求項４】 耐火性粒状材料に対し、請求項１から３
の何れか１の鋳型用粘結剤剤組成物を用い、且つ硬化剤
として有機エステル又は炭酸ガスを用いる鋳型造型方
法。 - 【請求項５】 下記一般式（１）で表される脂環式グリ
コール化合物を含有する鋳型用粘結剤添加物。 【化２】 （Ｘ：二価の脂環族炭化水素基、R1，R2：炭素数１〜４
のアルキレン基、ｍ，ｎ：１）
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