JP3144861B2 - ポリマー分散ポリオール組成物およびポリウレタンの製造方法 - Google Patents
ポリマー分散ポリオール組成物およびポリウレタンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマー分散ポリオール
組成物およびそれを使用したポリウレタンの製造方法に
関する。
組成物およびそれを使用したポリウレタンの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルポリオールやポリエステル
ポリオールなどのポリオール中にポリマーの微粒子が分
散した化合物はポリマー分散ポリオールと呼ばれ、ポリ
ウレタンフォームやポリウレタンエラストマーなどのポ
リウレタン原料として使用され、主としてポリウレタン
フォームなどの硬度物性を向上させるために用いられ
る。
ポリオールなどのポリオール中にポリマーの微粒子が分
散した化合物はポリマー分散ポリオールと呼ばれ、ポリ
ウレタンフォームやポリウレタンエラストマーなどのポ
リウレタン原料として使用され、主としてポリウレタン
フォームなどの硬度物性を向上させるために用いられ
る。
【０００３】近年、ポリウレタンフォームの高硬度化が
要望されており、そのためポリマー分散ポリオールの高
濃度化が行われている。しかし、ポリマー濃度に比例し
てその粘度が上昇し、その使用の際にイソシアネート化
合物と均一に混合することが困難であること、混合機に
おいてその流動抵抗が大きく、ポンプ等に大きな力を要
すること、流量コントロールが困難であることなどの流
動性の問題が生じ、ポリマー分散ポリオールの低粘度化
が要求されている。
要望されており、そのためポリマー分散ポリオールの高
濃度化が行われている。しかし、ポリマー濃度に比例し
てその粘度が上昇し、その使用の際にイソシアネート化
合物と均一に混合することが困難であること、混合機に
おいてその流動抵抗が大きく、ポンプ等に大きな力を要
すること、流量コントロールが困難であることなどの流
動性の問題が生じ、ポリマー分散ポリオールの低粘度化
が要求されている。
【０００４】低粘度化の技術の公知のものとしてはアク
リロニトリルを主成分とするモノマーを使用する場合ア
クリロニトリルとスチレンを共重合する方法や、特公昭
４３−２２１０８号公報、特公昭５４−１５２８９号公
報に示されているとおり、合成する際に溶媒を使用する
方法がある。
リロニトリルを主成分とするモノマーを使用する場合ア
クリロニトリルとスチレンを共重合する方法や、特公昭
４３−２２１０８号公報、特公昭５４−１５２８９号公
報に示されているとおり、合成する際に溶媒を使用する
方法がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術はポリマー分散ポリオールを合成技術により低粘度
化するものであり、低粘度でかつその使用により製造さ
れたフォームの硬さが大きくなるポリマー分散ポリオー
ルおよびポリウレタンフォームを得ることには限界があ
る。
技術はポリマー分散ポリオールを合成技術により低粘度
化するものであり、低粘度でかつその使用により製造さ
れたフォームの硬さが大きくなるポリマー分散ポリオー
ルおよびポリウレタンフォームを得ることには限界があ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、ポリマー分散ポリオ
ールにある特定の化合物を添加して使用することによ
り、得られる組成物から生成されるポリウレタンフォー
ムの物理的性質になんら悪影響を与えずに、ポリマー分
散ポリオールの粘度を大幅に下げることができるもので
ある。
を解決すべくなされたものであり、ポリマー分散ポリオ
ールにある特定の化合物を添加して使用することによ
り、得られる組成物から生成されるポリウレタンフォー
ムの物理的性質になんら悪影響を与えずに、ポリマー分
散ポリオールの粘度を大幅に下げることができるもので
ある。
【０００７】すなわち、本発明は、１）ポリマーの微粒
子がポリオール中に安定に分散しているポリマー分散ポ
リオール；および２）前記ポリマー分散ポリオールに対
して０．１〜１０重量％のエステル類粘度低下剤；から
なり、かつ、前記エステル類粘度低下剤が、下記（Ａ−
１）および（Ａ−２）からなる群から選択される化合物
である、ことを特徴とするポリマー分散ポリオール組成
物である。（Ａ−１）一般式Ｒ−ＣＯＯＸで示される脂肪族一塩基
酸エステル（ここでＲは炭素数１５〜１７のアルキル
基。Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基また
はベンジル基。）。 （Ａ−２）一般式Ｘ 1 ＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＸ 2 で示される
脂肪族または芳香族二塩基酸エステル（ここでＲは炭素
数１〜８のアルキレン基またはフェニレン基。Ｘ 1 、Ｘ 2
はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、フェニ
ル基またはベンジル基。）。
子がポリオール中に安定に分散しているポリマー分散ポ
リオール；および２）前記ポリマー分散ポリオールに対
して０．１〜１０重量％のエステル類粘度低下剤；から
なり、かつ、前記エステル類粘度低下剤が、下記（Ａ−
１）および（Ａ−２）からなる群から選択される化合物
である、ことを特徴とするポリマー分散ポリオール組成
物である。（Ａ−１）一般式Ｒ−ＣＯＯＸで示される脂肪族一塩基
酸エステル（ここでＲは炭素数１５〜１７のアルキル
基。Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基また
はベンジル基。）。 （Ａ−２）一般式Ｘ 1 ＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＸ 2 で示される
脂肪族または芳香族二塩基酸エステル（ここでＲは炭素
数１〜８のアルキレン基またはフェニレン基。Ｘ 1 、Ｘ 2
はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、フェニ
ル基またはベンジル基。）。
【０００８】本発明はまた、上記ポリマー分散ポリオー
ル組成物とポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法である。
ル組成物とポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法である。
【０００９】本発明におけるポリマー分散ポリオール
は、ポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合さ
せる方法、別途製造したポリマー微粒子をポリオールに
混合する方法、エチレン性不飽和基を有するマクロモノ
マーとエチレン性不飽和モノマーをポリオール中で重合
させる方法などで製造される、ポリマー微粒子が分散し
たポリオールであり、ポリマーポリオールとも呼ばれ
る。
は、ポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合さ
せる方法、別途製造したポリマー微粒子をポリオールに
混合する方法、エチレン性不飽和基を有するマクロモノ
マーとエチレン性不飽和モノマーをポリオール中で重合
させる方法などで製造される、ポリマー微粒子が分散し
たポリオールであり、ポリマーポリオールとも呼ばれ
る。
【００１０】エチレン性不飽和モノマーとしては、例え
ばスチレン、アクリロニトリル等が用いられる。
ばスチレン、アクリロニトリル等が用いられる。
【００１１】ポリオールとしては少なくとも２個のアル
キレンオキシドが付加し得る水素原子を有する化合物
（開始剤）にアルキレンオキシドを付加して得られるポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
キレンオキシドが付加し得る水素原子を有する化合物
（開始剤）にアルキレンオキシドを付加して得られるポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００１２】アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜
４のアルキレンオキシドが適当であり、特にプロピレン
オキシド単独またはプロピレンオキシドとエチレンオキ
シドの併用が好ましい。プロピレンオキシドとエチレン
オキシドを併用する場合、両者の混合物を付加させても
よく、別々に順次付加させてもよく、これらの組み合せ
でもよい。エチレンオキシドを最後に付加させる場合は
前記エチレンオキシドのキャップである。また、エチレ
ンオキシドキャップ後に少量のプロピレンオキシドをさ
らに付加して１級水酸基の割合を調節することもでき
る。
４のアルキレンオキシドが適当であり、特にプロピレン
オキシド単独またはプロピレンオキシドとエチレンオキ
シドの併用が好ましい。プロピレンオキシドとエチレン
オキシドを併用する場合、両者の混合物を付加させても
よく、別々に順次付加させてもよく、これらの組み合せ
でもよい。エチレンオキシドを最後に付加させる場合は
前記エチレンオキシドのキャップである。また、エチレ
ンオキシドキャップ後に少量のプロピレンオキシドをさ
らに付加して１級水酸基の割合を調節することもでき
る。
【００１３】アルキレンオキシドとともに少量の他のモ
ノエポキシド、たとえばハロゲン含有アルキレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシジルエーテルなどを付加
してもよいが、好ましくは実質的にアルキレンオキシド
のみが使用される。
ノエポキシド、たとえばハロゲン含有アルキレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシジルエーテルなどを付加
してもよいが、好ましくは実質的にアルキレンオキシド
のみが使用される。
【００１４】開始剤としては多価アルコール、多価フェ
ノール、モノまたはポリアミン、その他のものを使用で
きるが、多価アルコールと多価フェノールが適当であ
り、特に多価アルコールが好ましい。また、開始剤は２
種以上を併用することもできる。開始剤の具体例を下記
に示すが、これらに限られるものではない。特に好まし
い開始剤は３価の多価アルコール、またはそれを主とす
る２価または４価以上の開始剤との混合物である。
ノール、モノまたはポリアミン、その他のものを使用で
きるが、多価アルコールと多価フェノールが適当であ
り、特に多価アルコールが好ましい。また、開始剤は２
種以上を併用することもできる。開始剤の具体例を下記
に示すが、これらに限られるものではない。特に好まし
い開始剤は３価の多価アルコール、またはそれを主とす
る２価または４価以上の開始剤との混合物である。
【００１５】２価開始剤：エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノール
Ａ。
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノール
Ａ。
【００１６】３価開始剤：グリセリン、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール。
プロパン、ヘキサントリオール。
【００１７】４価以上の開始剤：ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、デキス
トロース、ソルビトール、シュークロース、ノボラッ
ク。
ル、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、デキス
トロース、ソルビトール、シュークロース、ノボラッ
ク。
【００１８】本発明におけるエステル類粘度低下剤の粘
度は低粘度であることが好ましい。具体的には、２５℃
における粘度が１０ｃＰ以下であることが好ましい。
度は低粘度であることが好ましい。具体的には、２５℃
における粘度が１０ｃＰ以下であることが好ましい。
【００１９】また、エステル類粘度低下剤はポリイソシ
アネート化合物に対して不活性であることが好ましい。
アネート化合物に対して不活性であることが好ましい。
【００２０】本発明におけるエステル類粘度低下剤は下
記（Ａ−１）および（Ａ−２）からなる群から選択され
る化合物である。
記（Ａ−１）および（Ａ−２）からなる群から選択され
る化合物である。
【００２１】（Ａ−１）一般式Ｒ−ＣＯＯＸで示される
脂肪族一塩基酸エステル（ここでＲは炭素数１５〜１７
のアルキル基。Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、フェ
ニル基またはベンジル基。）。
脂肪族一塩基酸エステル（ここでＲは炭素数１５〜１７
のアルキル基。Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、フェ
ニル基またはベンジル基。）。
【００２２】（Ａ−２）一般式Ｘ1ＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯ
Ｘ2で示される脂肪族または芳香族二塩基酸エステル
（ここでＲは炭素数１〜８のアルキレン基またはフェニ
レン基。Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基またはベンジル基。）。
Ｘ2で示される脂肪族または芳香族二塩基酸エステル
（ここでＲは炭素数１〜８のアルキレン基またはフェニ
レン基。Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基またはベンジル基。）。
【００２３】
【００２４】上記エステル類粘度低下剤のうち、（Ａ−
１）の群から選ばれる脂肪族一塩基酸エステルとして
は、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル等が
挙げられる。
１）の群から選ばれる脂肪族一塩基酸エステルとして
は、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル等が
挙げられる。
【００２５】それぞれのエステルのＸとしては、アルキ
ル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、イゾブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル（２−メチルオ
クチル）、デシル、イソデシル（２−メチルノニル）等
があり、また他にフェニル基、ベンジル基等が挙げられ
る。
ル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、イゾブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル（２−メチルオ
クチル）、デシル、イソデシル（２−メチルノニル）等
があり、また他にフェニル基、ベンジル基等が挙げられ
る。
【００２６】このうち炭素数８のアルキル基が特に好ま
しい。さらに炭素数８のアルキル基でも直鎖構造をもつ
ものより分枝構造をもつものの方がより好ましい。
しい。さらに炭素数８のアルキル基でも直鎖構造をもつ
ものより分枝構造をもつものの方がより好ましい。
【００２７】すなわち、（Ａ−１）の群から選ばれる脂
肪族一塩基酸エステルの具体例としては、パルミチン酸
２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル等が好ましく
使用され、そのうちでもパルミチン酸２−エチルヘキシ
ルが最も好ましく使用される。
肪族一塩基酸エステルの具体例としては、パルミチン酸
２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル等が好ましく
使用され、そのうちでもパルミチン酸２−エチルヘキシ
ルが最も好ましく使用される。
【００２８】（Ａ−２）の群から選ばれる脂肪族二塩基
酸エステルとしては、マロン酸エステル、コハク酸エス
テル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、１，
５−ペンタンジカルボン酸エステル、１，６−ヘキサン
ジカルボン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシ
ン酸エステル、フタル酸エステル、イソフタル酸エステ
ル、テレフタル酸エステル等がある。このうち特にアジ
ピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エ
ステル、フタル酸エステルが好ましい。
酸エステルとしては、マロン酸エステル、コハク酸エス
テル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、１，
５−ペンタンジカルボン酸エステル、１，６−ヘキサン
ジカルボン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシ
ン酸エステル、フタル酸エステル、イソフタル酸エステ
ル、テレフタル酸エステル等がある。このうち特にアジ
ピン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エ
ステル、フタル酸エステルが好ましい。
【００２９】それぞれのエステルのＸ 1 、Ｘ 2 としては、
アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、
イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、イソデシル等があり、また他にフェニル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。
アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、
イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、イソデシル等があり、また他にフェニル基、ベンジ
ル基等が挙げられる。
【００３０】このうち炭素数８のアルキル基が特に好ま
しい。さらに炭素数８のアルキル基でも直鎖構造をもつ
ものより分枝構造をもつものの方がより好ましい。
しい。さらに炭素数８のアルキル基でも直鎖構造をもつ
ものより分枝構造をもつものの方がより好ましい。
【００３１】すなわち、（Ａ−２）の群から選ばれる脂
肪族二塩基酸エステルの具体例としては、アジピン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ビス
−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ビス−２−エチル
ヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス−２−
エチルヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ビス−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等が好
ましい。特にアジピン酸ビス−２−エチルヘキシルが最
も好ましく使用される。
肪族二塩基酸エステルの具体例としては、アジピン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ビス
−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ビス−２−エチル
ヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス−２−
エチルヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ビス−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等が好
ましい。特にアジピン酸ビス−２−エチルヘキシルが最
も好ましく使用される。
【００３２】
【００３３】
【００３４】これら（Ａ−２）のうちでは脂肪族二塩基
酸エステルが最も好ましく使用される。
酸エステルが最も好ましく使用される。
【００３５】エステル類粘度低下剤は、ポリマー分散ポ
リオールに対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．
３〜７．５重量％、含有するように添加される。粘度低
下剤の添加量が０．１重量％未満では粘度低下効果が見
られず、また、１０重量％より多くなるとポリウレタン
フォームの反応性や物理的性質に悪影響を及ぼすように
なり正常なフォームが得られなくなる。
リオールに対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．
３〜７．５重量％、含有するように添加される。粘度低
下剤の添加量が０．１重量％未満では粘度低下効果が見
られず、また、１０重量％より多くなるとポリウレタン
フォームの反応性や物理的性質に悪影響を及ぼすように
なり正常なフォームが得られなくなる。
【００３６】本発明はまた、上記ポリマー分散ポリオー
ル組成物とポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法である。ポリウ
レタンとしては、ポリウレタンフォームやポリウレタン
エラストマーが好ましい。ポリウレタンフォームとして
は、特に軟質ポリウレタンフォームが好ましい。ポリウ
レタンはポリオール成分とポリイソシアネート成分とを
混合して製造するワンショット法やプレポリマーを経由
するプレポリマー法等によって製造される。
ル組成物とポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法である。ポリウ
レタンとしては、ポリウレタンフォームやポリウレタン
エラストマーが好ましい。ポリウレタンフォームとして
は、特に軟質ポリウレタンフォームが好ましい。ポリウ
レタンはポリオール成分とポリイソシアネート成分とを
混合して製造するワンショット法やプレポリマーを経由
するプレポリマー法等によって製造される。
【００３７】本発明のポリマー分散ポリオール単独また
はそれを含む混合物からなるポリオール成分には、さら
に触媒、整泡剤、発泡剤、充填剤、架橋剤、鎖延長剤、
安定剤、着色剤その他の添加剤を加えてもよい。通常の
ポリウレタンフォーム製造の場合、触媒、発泡剤、整泡
剤は必須の成分とされることが多い。
はそれを含む混合物からなるポリオール成分には、さら
に触媒、整泡剤、発泡剤、充填剤、架橋剤、鎖延長剤、
安定剤、着色剤その他の添加剤を加えてもよい。通常の
ポリウレタンフォーム製造の場合、触媒、発泡剤、整泡
剤は必須の成分とされることが多い。
【００３８】触媒としては、３級アミンなどのアミン系
触媒や有機スズ化合物等の有機金属化合物が適してい
る。発泡剤は水のみ使用することが好ましいが、ハロゲ
ン化炭化水素系発泡剤や空気等をごく少量併用してもよ
い。ハロゲン化炭化水素系発泡剤としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、塩化メチレ
ン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンなどがある。
触媒や有機スズ化合物等の有機金属化合物が適してい
る。発泡剤は水のみ使用することが好ましいが、ハロゲ
ン化炭化水素系発泡剤や空気等をごく少量併用してもよ
い。ハロゲン化炭化水素系発泡剤としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、塩化メチレ
ン、クロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンなどがある。
【００３９】鎖延長剤としては、例えば多価アルコー
ル、アルカノールアミン、糖類およびポリアミンが挙げ
られる。また、多価アルコール、アルカノールアミン、
糖類、ポリアミン、モノアミンおよび多価フェノール類
等に少量のアルキレンオキシドを付加して得られる低分
子量のポリエーテル系ポリオールが挙げられる。さら
に、低分子量のポリエステル系ポリオール等も挙げられ
る。
ル、アルカノールアミン、糖類およびポリアミンが挙げ
られる。また、多価アルコール、アルカノールアミン、
糖類、ポリアミン、モノアミンおよび多価フェノール類
等に少量のアルキレンオキシドを付加して得られる低分
子量のポリエーテル系ポリオールが挙げられる。さら
に、低分子量のポリエステル系ポリオール等も挙げられ
る。
【００４０】好ましくは、エチレングルコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン
等の多価アルコール、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等のアルカノールアミン、および水酸基価が
２００以上のポリエーテル系ポリオールが用いられる。
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン
等の多価アルコール、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等のアルカノールアミン、および水酸基価が
２００以上のポリエーテル系ポリオールが用いられる。
【００４１】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、およ
び脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以上の
混合物、ならびにそれらを変性して得られる変性ポリイ
ソシアネートがある。具体的には、例えば、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポ
リイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌ
レート変性体、カルボジイミド変性体がある。
シアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、およ
び脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以上の
混合物、ならびにそれらを変性して得られる変性ポリイ
ソシアネートがある。具体的には、例えば、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポ
リイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌ
レート変性体、カルボジイミド変性体がある。
【００４２】本発明の、エステル類粘度低下剤を含有す
るポリマー分散ポリオール組成物の特徴は、これを用い
て製造したポリウレタンの物理的性質に悪影響を与えな
いことである。特に、本発明のポリマー分散ポリオール
組成物は０．１〜１０重量％のエステル類粘度低下剤を
含んでいるため、エステル類粘度低下剤を含まないポリ
マー分散ポリオールを使用した場合と比較してフォーム
原料中のポリマー分散ポリオールの割合は低くなってい
るが、フォーム硬度はほとんど変わらないという特徴を
有している。
るポリマー分散ポリオール組成物の特徴は、これを用い
て製造したポリウレタンの物理的性質に悪影響を与えな
いことである。特に、本発明のポリマー分散ポリオール
組成物は０．１〜１０重量％のエステル類粘度低下剤を
含んでいるため、エステル類粘度低下剤を含まないポリ
マー分散ポリオールを使用した場合と比較してフォーム
原料中のポリマー分散ポリオールの割合は低くなってい
るが、フォーム硬度はほとんど変わらないという特徴を
有している。
【００４３】また、ポリマー分散ポリオール組成物は安
定性がよく、製造後数週間経過した組成物を使用してポ
リウレタンフォームを製造したとしても、ポリウレタン
の物理的性質に対する悪影響は全く認められない。
定性がよく、製造後数週間経過した組成物を使用してポ
リウレタンフォームを製造したとしても、ポリウレタン
の物理的性質に対する悪影響は全く認められない。
【００４４】更に、エステル類粘度低下剤を添加したポ
リマー分散ポリオール組成物から製造されたポリウレタ
ンフォームは、エステル類粘度低下剤を添加していない
ポリオールから製造されたフォームと比較し下記のよう
な優れた特徴を有している。
リマー分散ポリオール組成物から製造されたポリウレタ
ンフォームは、エステル類粘度低下剤を添加していない
ポリオールから製造されたフォームと比較し下記のよう
な優れた特徴を有している。
【００４５】（１）ポリウレタンフォームのセルの連通
化が促進される。このために、上記したように実質的に
ポリマー濃度が低いにもかかわらず、フォーム硬度の低
下がないと推定される。
化が促進される。このために、上記したように実質的に
ポリマー濃度が低いにもかかわらず、フォーム硬度の低
下がないと推定される。
【００４６】（２）破断時の伸びが向上する。一般に、
ポリマー分散ポリオールを用いたポリウレタンフォーム
はフォーム硬度が向上する反面、伸びが悪化していた
が、この点を解消する。
ポリマー分散ポリオールを用いたポリウレタンフォーム
はフォーム硬度が向上する反面、伸びが悪化していた
が、この点を解消する。
【００４７】（３）ポリウレタンフォームの寸法安定性
が向上する。
が向上する。
【００４８】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により限定されない。な
お部は重量部を示す。
するが、本発明はこれら実施例により限定されない。な
お部は重量部を示す。
【００４９】
【実施例】（ポリオール） ポリオールＡ：グリセリンにプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドをこの順で付加して得られる分子量３００
０、オキシエチレン基含有量１０重量％のポリオキシア
ルキレントリオール。
レンオキシドをこの順で付加して得られる分子量３００
０、オキシエチレン基含有量１０重量％のポリオキシア
ルキレントリオール。
【００５０】ポリオールＢ：グリセリンにプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドをこの順で付加して得られる
分子量５０００、オキシエチレン基含有量１５重量％の
ポリオキシアルキレントリオール。
キシドとエチレンオキシドをこの順で付加して得られる
分子量５０００、オキシエチレン基含有量１５重量％の
ポリオキシアルキレントリオール。
【００５１】ポリオールＣ：グリセリンにプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドの混合物を付加して得られる
分子量３０００、オキシエチレン基含有量５重量％のポ
リオキシアルキレントリオール。
キシドとエチレンオキシドの混合物を付加して得られる
分子量３０００、オキシエチレン基含有量５重量％のポ
リオキシアルキレントリオール。
【００５２】（ポリマー分散ポリオール） ポリマー分散ポリオールＡ：ポリオールＡ５５部中で、
アクリロニトリル１３．５部、スチレン３１．５部を重
合させた粘度４０００ｃＰ（２５℃）のポリマー分散ポ
リオール。
アクリロニトリル１３．５部、スチレン３１．５部を重
合させた粘度４０００ｃＰ（２５℃）のポリマー分散ポ
リオール。
【００５３】ポリマー分散ポリオールＢ：ポリオールＣ
６０部中で、アクリロニトリル１２部、スチレン２８部
を重合させた粘度５３００ｃＰ（２５℃）のポリマー分
散ポリオール。
６０部中で、アクリロニトリル１２部、スチレン２８部
を重合させた粘度５３００ｃＰ（２５℃）のポリマー分
散ポリオール。
【００５４】ポリマー分散ポリオールＣ：ポリオールＢ
６０部中で、アクリロニトリル１６部、スチレン２４部
を重合させた粘度８０００ｃＰ（２５℃）のポリマー分
散ポリオール。
６０部中で、アクリロニトリル１６部、スチレン２４部
を重合させた粘度８０００ｃＰ（２５℃）のポリマー分
散ポリオール。
【００５５】（実施例１〜８、比較例１） ポリマー分散ポリオールＢと各粘度低下剤とを表１〜２
に示す割合で配合し、ポリマー分散ポリオール組成物を
調製した。ポリマー分散ポリオールの粘度に対する粘度
低下剤の添加の効果をみるため、各組成物の２５℃にお
ける粘度をＢＬ型粘度計により測定した。結果を表１に
示す。なお、表中の原料成分の数字はすべて重量部を表
わす。
に示す割合で配合し、ポリマー分散ポリオール組成物を
調製した。ポリマー分散ポリオールの粘度に対する粘度
低下剤の添加の効果をみるため、各組成物の２５℃にお
ける粘度をＢＬ型粘度計により測定した。結果を表１に
示す。なお、表中の原料成分の数字はすべて重量部を表
わす。
【００５６】
【表１】
【００５７】なお、使用した粘度低下剤は下記のとおり
である。
である。
【００５８】粘度低下剤Ａはフタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、粘度低下剤Ｂはアジピン酸ビス−２−エチルヘキシ
ル、粘度低下剤Ｃはヘキサデカン酸２−エチルヘキシル
（パルミチン酸２−エチルヘキシル）、粘度低下剤Ｇは
セバシン酸ビス−２−エチルヘキシルを示す。
ル、粘度低下剤Ｂはアジピン酸ビス−２−エチルヘキシ
ル、粘度低下剤Ｃはヘキサデカン酸２−エチルヘキシル
（パルミチン酸２−エチルヘキシル）、粘度低下剤Ｇは
セバシン酸ビス−２−エチルヘキシルを示す。
【００５９】（実施例９〜１４、比較例２〜４）表２〜
３に示すように、ポリオールＡと各粘度低下剤を含むポ
リマー分散ポリオール組成物（比較例はポリマー分散ポ
リオールＡのみ）を用いて発泡させ、得られたポリウレ
タンフォームの物性を測定した。
３に示すように、ポリオールＡと各粘度低下剤を含むポ
リマー分散ポリオール組成物（比較例はポリマー分散ポ
リオールＡのみ）を用いて発泡させ、得られたポリウレ
タンフォームの物性を測定した。
【００６０】すなわち、ポリオールＡ６０部、各粘度低
下剤１．３５部とポリマー分散ポリオールＡ４３．６５
部からなるポリマー分散ポリオール組成物（比較例はポ
リマー分散ポリオールＡ４０部）、水４部、Ｄａｂｃｏ
３３−ＬＶ ０．３０部、シリコーン整泡剤Ｌ−５２０
（日本ユニカー社製）１．０部および触媒としてスタナ
スオクタノエート（Ｔ−９）を表２〜３に示す部（０．
０６、０．０８または０．１０部）を混合して混合物を
得た。該混合物とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ−
８０）をインデックス１０５となるように撹拌混合後
（液温２５℃）、３５０ｍｍ□×７０ｍｍｔの金型（型
温３７℃）に注入し、１７０℃のオーブンで１２分間キ
ュアーを行った。
下剤１．３５部とポリマー分散ポリオールＡ４３．６５
部からなるポリマー分散ポリオール組成物（比較例はポ
リマー分散ポリオールＡ４０部）、水４部、Ｄａｂｃｏ
３３−ＬＶ ０．３０部、シリコーン整泡剤Ｌ−５２０
（日本ユニカー社製）１．０部および触媒としてスタナ
スオクタノエート（Ｔ−９）を表２〜３に示す部（０．
０６、０．０８または０．１０部）を混合して混合物を
得た。該混合物とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ−
８０）をインデックス１０５となるように撹拌混合後
（液温２５℃）、３５０ｍｍ□×７０ｍｍｔの金型（型
温３７℃）に注入し、１７０℃のオーブンで１２分間キ
ュアーを行った。
【００６１】結果を表２〜３に示す。表中比率とはポリ
マー分散ポリオール／粘度低下剤（重量比）を示す。
マー分散ポリオール／粘度低下剤（重量比）を示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】（実施例１５〜１８、比較例５〜８）表４
〜５に示すように、ポリオールＣとポリマー分散ポリオ
ールＣに粘度低下剤を各量添加したポリマー分散ポリオ
ール組成物とを用いて発泡し、得られたポリウレタンフ
ォームの物性を測定した。比較例としてエステル類粘度
低下剤を添加していないポリマー分散ポリオールを用い
て同様に発泡を行った。
〜５に示すように、ポリオールＣとポリマー分散ポリオ
ールＣに粘度低下剤を各量添加したポリマー分散ポリオ
ール組成物とを用いて発泡し、得られたポリウレタンフ
ォームの物性を測定した。比較例としてエステル類粘度
低下剤を添加していないポリマー分散ポリオールを用い
て同様に発泡を行った。
【００６５】すなわち、表４〜５に示すポリオールＣと
ポリマー分散ポリオール組成物（比較例はポリオールＣ
とポリマー分散ポリオールＣ）１００部に水３部、Ｄａ
ｂｃｏ３３−ＬＶ ０．７部、ＤａｂｃｏＸＤＭ ０．
３部、シリコーン整泡剤ＳＦ−２９６２の１．０部、ポ
リイソシアネートとしてＣ−１０２１（日本ポリウレタ
ン工業社製）をインデックス１０５となるように撹拌混
合後（液温２５℃）、３５０ｍｍ□×１００ｍｍｔの金
型（型温６０℃）に注入し、９０℃のオーブンで７分間
キュアーを行った。
ポリマー分散ポリオール組成物（比較例はポリオールＣ
とポリマー分散ポリオールＣ）１００部に水３部、Ｄａ
ｂｃｏ３３−ＬＶ ０．７部、ＤａｂｃｏＸＤＭ ０．
３部、シリコーン整泡剤ＳＦ−２９６２の１．０部、ポ
リイソシアネートとしてＣ−１０２１（日本ポリウレタ
ン工業社製）をインデックス１０５となるように撹拌混
合後（液温２５℃）、３５０ｍｍ□×１００ｍｍｔの金
型（型温６０℃）に注入し、９０℃のオーブンで７分間
キュアーを行った。
【００６６】結果を表４〜５に示す。
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】
【発明の効果】本発明で示したエステル類粘度低下剤を
ポリマー分散ポリオールに添加することにより、高ポリ
マー濃度でかつ低粘度のポリマー分散ポリオール組成物
を得ることができる。このエステル類粘度低下剤はエス
テル類粘度低下剤を添加したポリマー分散ポリオール組
成物から製造されたポリウレタンフォームの物理的性質
に悪影響を与えず、特にエステル類粘度低下剤を添加し
ていない組成物から製造されたフォームと比較し、フォ
ーム硬度に変化はない。さらに、伸びや寸法安定性が向
上するという優れた特徴を有する。
ポリマー分散ポリオールに添加することにより、高ポリ
マー濃度でかつ低粘度のポリマー分散ポリオール組成物
を得ることができる。このエステル類粘度低下剤はエス
テル類粘度低下剤を添加したポリマー分散ポリオール組
成物から製造されたポリウレタンフォームの物理的性質
に悪影響を与えず、特にエステル類粘度低下剤を添加し
ていない組成物から製造されたフォームと比較し、フォ
ーム硬度に変化はない。さらに、伸びや寸法安定性が向
上するという優れた特徴を有する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−244620（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08G 18/00 - 18/87
Claims (4)
- 【請求項１】１）ポリマーの微粒子がポリオール中に安
定に分散しているポリマー分散ポリオール；および２）
前記ポリマー分散ポリオールに対して０．１〜１０重量
％のエステル類粘度低下剤；からなり、かつ、前記エス
テル類粘度低下剤が、下記（Ａ−１）および（Ａ−２）
からなる群から選択される化合物である、ことを特徴と
するポリマー分散ポリオール組成物。（Ａ−１）一般式Ｒ−ＣＯＯＸで示される脂肪族一塩基
酸エステル（ここでＲは炭素数１５〜１７のアルキル
基。Ｘは炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基また
はベンジル基。）。 （Ａ−２）一般式Ｘ 1 ＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＸ 2 で示される
脂肪族または芳香族二塩基酸エステル（ここでＲは炭素
数１〜８のアルキレン基またはフェニレン基。Ｘ 1 、Ｘ 2
はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、フェニ
ル基またはベンジル基。）。 - 【請求項２】エステル類粘度低下剤の２５℃における粘
度が１０ｃＰ以下である、請求項１に記載のポリマー分
散ポリオール組成物。 - 【請求項３】Ｘ、Ｘ 1 およびＸ 2 がそれぞれ分岐構造をも
つ炭素数８のアルキル基である、請求項１または２に記
載のポリマー分散ポリオール組成物。 - 【請求項４】請求項１、２または３に記載のポリマー分
散ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを反
応させることを特徴とするポリウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32714391A JP3144861B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | ポリマー分散ポリオール組成物およびポリウレタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32714391A JP3144861B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | ポリマー分散ポリオール組成物およびポリウレタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186678A JPH05186678A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3144861B2 true JP3144861B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=18195798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32714391A Expired - Fee Related JP3144861B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | ポリマー分散ポリオール組成物およびポリウレタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3144861B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4238481B2 (ja) * | 1999-03-04 | 2009-03-18 | 旭硝子株式会社 | 断熱板体の製造方法およびポリオール組成物 |
| DE102008044706A1 (de) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Emery Oleochemicals Gmbh | Viskositätsreduzierer für Polyetherpolyole |
| EP2562193B1 (en) * | 2010-04-22 | 2018-10-17 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyol for polyurethane preparation and polyurethane preparation method using same |
| LT3774983T (lt) | 2018-04-10 | 2022-10-25 | Stepan Company | Poliolio mišiniai ir standžios putos su pagerintomis žemos temperatūros r vertėmis |
| KR102530473B1 (ko) * | 2019-07-16 | 2023-05-08 | 한화솔루션 주식회사 | 벽지용 염화비닐 수지 조성물 |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP32714391A patent/JP3144861B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05186678A (ja) | 1993-07-27 |
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