HU215402B - Eljárás és kompozíció nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására - Google Patents

Eljárás és kompozíció nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU215402B
HU215402B HU9601534A HU9601534A HU215402B HU 215402 B HU215402 B HU 215402B HU 9601534 A HU9601534 A HU 9601534A HU 9601534 A HU9601534 A HU 9601534A HU 215402 B HU215402 B HU 215402B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polyol
weight
composition
mixture
additive
Prior art date
Application number
HU9601534A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT74892A (en
HU9601534D0 (en
Inventor
Philippe Martin A. Knaub
Jean-Paul Rene Treboux
Original Assignee
The Dow Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10746244&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU215402(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Dow Chemical Company filed Critical The Dow Chemical Company
Publication of HU9601534D0 publication Critical patent/HU9601534D0/hu
Publication of HUT74892A publication Critical patent/HUT74892A/hu
Publication of HU215402B publication Critical patent/HU215402B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

A találmány tárgyát poliolkészítmények képezik, amelyeket nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállításához használhatunk, a polioltartalmú készítményeket poliuretánhabból álló termékek előállításához alkalmazzuk.
Nagy rugalmasságú (HR) poliuretánhabokat széles körben alkalmaznak az autóiparban, bútorok előállításához és egyéb területeken, minthogy a poliuretánhabok kedvező felületi tulajdonságokkal rendelkeznek, és nagy ellenálló képességet és rugalmasságot mutatnak. A poliuretánhabok HR-értékének meghatározására az ASTM D—3770 módszer nyújt útmutatást. A gyakorlatban a poliuretánhabok egy tág osztálya tekinthető nagy rugalmasságú habnak. A találmány szerinti megoldásnál figyelembe vesszük ezt a tágabb klasszifikációt, valamint az úgynevezett éghetőséggel (gyulladással) szemben módosított nagy rugalmasságú (CMHR) poliuretánhabok definícióját.
A HR poliuretánhabokat általában olyan kompozíciókból állítják elő, amelyek az alábbi komponenseket tartalmazzák: (1) egy polimer-poliolt, (2) vizet, (3) keresztkötést létrehozó szert/lánchosszabbító szert, mint például dietanol-amint, (4) szilikonalapú habstabilizátort, (5) amint és ónkatalizátort, (6) toluol-diizocianátot és (7) különféle egyéb adalékanyagot, mint például habképződést elősegítő szert, töltőanyagokat és lánggátló anyagokat.
A kereskedelemben beszerezhető HR poliuretánhabok feldolgozási sajátságai jól jellemezhetők általában a dietanol-amin és izocianát index értékekkel, kívánatos, hogy ezek széles határon belül legyenek a feldolgozás és flexibilitás biztosítására; a szakítószilárdság csökken az esetben, ha a dietanol-amin-szint növekszik, és az izocianát index csökken. Az alacsony dietanol-szintre jellemző, hogy a termék túlságosan összehull, magas dietanol-szint esetében a hab zsugorodik. A dietanol-szint több tényezőtől függ, így például az izocianát indextől, víztartalomtól, az alkalmazott katalizátor típusától és koncentrációjától, a felületaktív anyagoktól, az alkalmazott gépi berendezések paramétereitől.
A nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállításának számos módszere ismert, az előállításhoz különféle poliuretánkompozíciókat, polimer-poliol készítményeket és/vagy különféle poliolelegyeket alkalmaznak, ezen megoldásokat ismertetik a 4111 865, 3 857 800 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, az 1 339442 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, az SHO 57-13312, SHO 57-195113, SHO 57-195725 és az SHO 59-100125 számú japán szabadalmi leírások, valamint a 4 544 678 számú amerikai szabadalmi leírás, az 1480 972 számú nagy-britanniai, valamint a 4 690 955 számú amerikai szabadalmi leírás. Általában az ismert módszerek és kompozíciók alkalmazása nem teszik lehetővé, hogy a készítmények komponenseit széles határok között változtathassuk anélkül, hogy ez kedvezőtlenül ne érintené az eljárást és a kapott termék fizikai tulajdonságait. A HR poliuretánkompozíciók előállításában nehézségek lépnek fel abban az esetben, ha a készítményben a víz koncentrációja magas, mint az alacsony sűrűségű habok előállítása esetében és/vagy a keresztkötést képző szer koncentrációja a jelenleg elfogadott határokon túl növekszik vagy csökken. Ezek a határok korlátozzák az előállított hab tulajdonságait, így sűrűségét és szakítószilárdságát, és korlátozzák azt az alkalmazási területet is, amelyen belül ezen habok felhasználhatók.
Az elmúlt években alacsony sűrűségű habokat állítottak elő oly módon, hogy a poliuretánkészítményben segédanyagként egy habosítószert inkorporáltak. Habosítószerként leggyakrabban alacsony forráspontú, halogéntartalmú folyadékot, mint például CFC-ll-t alkalmaztak. Ezen szer használata azonban nem kívánatos, minthogy a környezetre kedvezőtlen hatást fejt ki, és kísérleteket végeztek abban az irányban, hogy a habkészítményekben a habképzést elősegítő anyagként csak víz kerüljön felhasználásra.
A 2 263 205 számú német közzétételi irat eljárást ismertet hidegen kezelt lágy poliuretánhabok előállítására, amelyek előállítása során toluol-diizocianátot reagáltatnak poliéterrel víz és/vagy szerves oldószer, aminkatalizátor és szilikonalapú habstabilizátor szer jelenlétében; e művelethez 6-8 funkciós csoporttal rendelkező poliétert alkalmaznak, amelynek móltömege 6000 és 30000 között van, és a hidroxilcsoportoknak legalább 10%-a primer hidroxilcsoport, továbbá a poliéter elegynek maximum 50 tömeg%-át képezik a 2-5 funkciós csoportot hordozó poliéterek, amelyek móltömege 2000-8000 között van, valamint 10% primer hidroxilcsoportot hordoznak.
Az 5011908 számú amerikai szabadalmi leírásban, valamint a 0350868 számú európai szabadalmi leírásban olyan polimer-poliol-kompozíciót ismertetnek, amely komponensként az alábbiakat tartalmazza: (1) sokfunkciós csoportot hordozó poliol vagy poliolelegy, amelynek ekvivalens tömege 1000 és 3000 között van, és ahol ezen poliol vagy poliolelegy a polimer-poliol készítmény 30-90 tömeg%-át teszi ki; (2) segédanyagként alkalmazott poli(alkilén-oxid), amelynek móltömege 450 és 30 000 között van, és poli(oxi-etilén)-tartalma 30 tömeg% fölött van, és ahol a poli(alkilén-oxid) 1-20 tömeg%-ban van jelen a polimer-poliol-kompozícióra számítva; továbbá (3) stabilan diszpergált polimer, amely 2-50 tömeg% mennyiségben van jelen a polimerpoliol készítményre számítva. Ezen polimer-poliol készítmények eredményesen alkalmazhatók flexibilis poliuretánhabok előállítására, és lehetővé teszik, hogy a készítmény komponenseit szélesebb tartományban változtatni lehessen annak érdekében, hogy olyan poliuretánhabokat állíthassunk elő, amelyek szakítószilárdsága és sűrűsége szélesebb tartományban változtatható.
Meglepő módon azt találtuk, hogy nagy rugalmasságú poliuretánhabokat állíthatunk elő az esetben, ha sokfunkciós csoportot hordozó poliolt vagy poliolelegyet és poliizocianátot alkalmazunk polimer-poliol felhasználása nélkül, vagy ha 2 tömeg%-nál kevesebb polimert használunk a polimer-poliolra számítva, amely készítményhez adott esetben olyan poli(alkilén-oxid) segédanyagot használunk, amelyben a poli(oxi-etilén)-tartalom magas.
A találmány szerinti egyik megoldás tárgyát olyan eljárás képezi, amelynek segítségével nagy rugalmasságú poliuretánhabot állíthatunk elő, ahol az eljárás során
HU 215 402 Β olyan habkészítményt kapunk, amely poliolt, 75 és 120 közötti indexű poliizocianátot, 1-5 pphp (part per hundred part = rész per száz rész) mennyiségű vizet, térhálósító szert, az uretánkötés képzését elősegítő katalizátort, valamint egy felületaktív anyagot tartalmaz, majd hagyjuk a habkészítményt felhabzani és reagálni, ahol is a fentiekben említett poliolként olyan poliolkompozíciót használunk, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:
(1) magas funkciós számú poliolt vagy poliolelegyet, amely poli(oxi-alkilén-oxid)-ból vagy ezek elegyéből áll, amelynek az etilén-oxid-tartalma 8-25 tömeg%, ekvivalens tömege 1000 és 4000 között van, továbbá az átlagos nominális funkciós csoportok száma
3,2-6, előnyösen 3,2-5,8, még előnyösebbn 3,2-5,5, amely poliol 80-99,8 tömeg%-ot, előnyösen 91-99,5, még előnyösebben 94-99 tömeg%-ot tesz ki a poliolkompozíció össztömegére számítva; és (2) adalék poli(alkilén-oxid)-ot, amely legfeljebb 8 funkciós csoportot és legalább egy hidroxilcsoportot hordoz, ahol az adalék poli(alkil-oxid) ekvivalens tömege 300 és 6000 között van, és ahol a poli(oxi-etilén)tartalom 30 tömeg%-nál, előnyösen 60 tömeg%-nál nagyobb a jelen lévő alkilén-oxid tömegére számítva, ahol az adalék poli(alkilén-oxid) 0,2-20, előnyösen 0,5-20, még előnyösebben 1-9 tömeg%-ban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva, ahol az (1) és (2) komponensek elegyében az átlagos nominális funkciós csoportok száma 3,2 és 6, előnyösen 3,2 és 5,8, legelőnyösebben 3,2 és 5,5 között van; azzal a feltétellel, hogy ha a fenti adalék poli(alkilén-oxid) ekvivalens tömege 1500 vagy ennél kevesebb, és az átlagos nominális funkciós csoportok száma legalább 4, úgy az adalék poli(alkilén-oxid) mennyisége 0,2-5 tömeg% a poliolkompozíció össztömegére számítva; és adott esetben (3) stabilan diszpergált polimert, a magas funkciós számú poliollal az adalék poli(alkilén-oxid)-dal vagy ezek elegyével diszpergálva, ahol a polimer mennyisége 2 tömeg% alatt van a poliolkompozíció össztömegére számítva, vagy a polimer-poliol vagy a polimerpoliolok elegyének mennyisége 2 tömeg%-nál kisebb a poliolkompozíció össztömegére számítva.
A találmány szerinti poliolkompozíciók esetében előnyös, ha a (3) pont alatt ismertetett komponens a készítményben nincs jelen.
A találmány szerinti másik megoldás szerint nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására olyan poliolkompozíció szolgál, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:
(1) egy magas funkciós számú poliolt vagy poliolelegyet, amely nincs etilén-diaminnal iniciálva, amely olyan poli(oxi-alkilén-oxid)-ból vagy ennek elegyéböl áll, amelynek etilén-oxid-tartalma 8 és 25 tömeg% között van, és amelynek ekvivalens tömege 1000-4000, továbbá az átlagos nominális funkciós szám 3,2-6, előnyösen 3,2-5,8, legelőnyösebben 3,2-5,5, ahol e poliol mennyisége 50-98 tömeg% a polimer-poliol-kompozíció össztömegére számítva;
(2) egy adalék poli(alkilén-oxid)-ot, amely maximális funkciós száma 8, és amely legalább egy hidroxilcsoportot tartalmaz, ahol az adalék poli(alkilén-oxid) ekvivalens tömege 300-6000 és a poli(oxi-etilén)-tartalom 30 tömeg%-nál, előnyösen 60 tömeg%-nál nagyobb az alkilén-oxidra számítva, és ahol az adalék poli(alkilénoxid) mennyisége 0-0,9, előnyösen 0,2-0,8, még előnyösebben 0,2-0,6, legelőnyösebben 0,4-0,6 tömeg% a poliolkészítmény össztömegére számítva, és (3) stabilan diszpergált polimert a magas funkciós számú poliolban és/vagy segéd poli(alkilén-oxid)-ban diszpergálva, ahol a polimer 2-50 tömeg%-ban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva, vagy egy polimer-poliol vagy polimer-poliolok elegye, olyan mennyiségben, hogy a polimer-poliolban vagy a polimer-poliolok elegyében jelen lévő polimer 2-50 tömeg%-ot tegyen ki a poliolkompozíció össztömegére számítva; ahol az (1) és (2) komponensből álló elegy átlagos nominális funkciós száma 3,2-6, előnyösen
3,2-5,8, még előnyösebben 3,2-5,5.
A találmány további megoldását képezi egy nagy rugalmasságú poliuretánhab előállítására szolgáló eljárás, amelynek segítségével olyan habkészítményt állítunk elő, ahol a habkészítmény egy poliolt vagy egy polimer-poliol-komponenst, egy szerves poliizocianátot, vizet, keresztkötést képző lánchosszabbító szert, az uretán kötések képzését elősegítő katalizátort, továbbá habstabilizátort/felületaktív anyagot tartalmaz, amikor is a habkészítményt hagyjuk felhabzani és a komponenseket reagálni, ahol is a művelethez olyan poliolt vagy polimer-poliol-komponenseket használunk, amelyeket a fentiekben részletezett poliolkompozíciónál ismertettünk.
A találmány tárgyához tartozik továbbá a nagy rugalmasságú poliuretánhab előállítása a fentiekben ismertetett módszer szerint.
A találmány szerinti poliolkompozíciók nagyobb lehetőséget nyújtanak a készítmény komponenseinek változtatására, aminek eredményeként olyan nagy rugalmasságú poliuretánhabokat állíthatunk elő, amelyek sűrűségtartománya és szakítószilárdsága széles határok között változik.
A találmány szerinti megoldással nagy rugalmasságú poliuretánhabokat nyerünk, amelyek fokozott rugalmasságot és kedvezőbb kompresszióval szembeni ellenállóképességet mutatnak, amelyek lehetővé teszik, hogy magas koncentrációban keresztkötés-létesítést elősegítő szereket, mint dietanol-amínt (DEOA) alkalmazzunk (egészen 5 php-ig), ami biztosítja az előállított hab kedvezőbb lánggal szembeni rezisztenciáját. A találmány szerinti eljárást igen kedvező körülmények között végezhetjük a kapott termék gyulladással (éghetőséggel) szemben igen jó ellenállást mutat akkor is, amikor a poliolban a polimer koncentrációja igen alacsony, adott esetben polimer nincs is jelen, amennyiben toluoldiizocianátot használunk izocianát-komponensként. Ezen túlmenően a találmány szerinti megoldással igen nagy rugalmasságú habot állíthatunk elő anélkül, hogy segédhabosító szert kellene alkalmazni.
A találmány szerinti megoldáshoz magas funkciós számú poliolként bármely olyan poli(alkilén-oxid)-poliolt vagy ilyen poliolok elegyét alkalmazhatjuk, amelyek
HU 215 402 Β átlagos nominális funkciós száma 3,2 és 6 között van; amelyekben az etilén-oxid-tartalom 8-25 tömeg%; amelyek ekvivalens tömege 1000—4000, előnyösen 1500-3000. Ezen poliolok és előállításuk a szakember számára jól ismertek.
Az adalék poli(alkilén-oxid), amely legalább egy hidroxilcsoportot tartalmaz 300-6000, előnyösen 500-6000 ekvivalens tömegű; a nominális funkciós csoportszám felső határa 8; az etilén-oxid-tartalom 30 és 100 tömeg% között van. Azon alacsony ekvivalenstömegű folyadékok (300-2000), ahol az etilénoxid-tartalom 60 tömeg% felett van előnyösen alkalmazhatók könnyű kezelhetőségük következtében. A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazható segéd poli(alkil-oxid)-ok és ezek előállítására szolgáló eljárások a szakember számára jól ismertek.
A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazható polimerek közül megemlítjük a szokásos vinil-polimereket vagy kopolimereket; a polikarbamid típusú polimert; vagy pedig egy többfunkciós, alacsony móltömegű glikolnak vagy glikol-aminnak egy diizocianáttal képzett kondenzációs termékét. Ezen komponenst stabil diszperzió formájában állítjuk elő, a diszpergálást egy vagy több poliolban végezzük in situ körülmények között a megfelelő reakcióképes komponensek jelenlétében. A stabil, diszpergált polimer mennyisége változhat 0 és 2 tömeg% között a poliolkompozíció össztömegére számítva (a találmány egyik megoldása szerint). A találmány egy másik megoldása szerint a diszpergált polimer mennyisége változhat 2 tömeg% és 50 tömeg% között, a poliolkészítmény össztömegére számítva.
A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazható poliolként igen sokféle vegyület számításba jöhet, nem korlátozó értelemben említjük meg az alábbiakat: a) poli(hidroxi-alkánok)-nak alkilén-oxidokkal képzett adduktjait; b) nemredukáló cukrok és cukorszármazékoknak alkilén-oxiddal képzett adduktjait; továbbá c) polifenoloknak alkilén-oxidokkal képzett adduktjait.
A poli(hidroxi-alkánok) alkilén-oxiddal képzett adduktjaira példaként említjük meg többek között a glicerinnek alkilén-oxiddal képzett adduktját, az 1,2,3-trihidroxi-butánnak, 1,2,5-trihidroxi-hexánnak, 1,1,1-trimetil-ol-etánnak, 1,1,1-trimetil-ol-propánnak, pentaeritritnek, polikaprolaktonnak, xilitinek, arabitnak, szorbitnak vagy mannitnak alkilén-oxiddal készült adduktjait.
A találmány szerinti megoldáshoz alkalmazható poliolok további csoportját képezik a nemredukáló cukroknak alkilén-oxidokkal készült adduktjai, ahol az alkilén-oxid 2-4 szénatomos. A nem redukáló cukrok és cukorszármazékok közül említjük meg a szacharózt, az alkil-glikozidokat mint a metil-glikozidot, továbbá az etil-glikozidot; a glikol-glikozidokat mint etilén-glikolglikozidot, propilén-glikol-glikozidot, glicerin-glikozidot, továbbá az 1,2,6-hexán-triol-glikozidot, valamint az alkil-glikozidoknak alkilén-oxiddal készült adduktjait, amelyeket a 3073 788 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek.
A megfelelő polioloknak egy további csoportját képezik a (c) pontban említett polifenolok, valamint ezeknek alkilén-oxiddal készült adduktjai, ahol az alkilénoxidok 2-4 szénatomosak. A számításba jöhető polifenolok közül említjük meg a fenolnak és formaldehidnek kondenzációs termékeit, valamint a novolakgyantákat; a különféle fenolos vegyületek és akroleinnek kondenzációs termékeit, ezen csoport legegyszerűbb tagjaként említjük meg az l,2,3-trisz(hidroxi-fenil)-propán-származékokat; a különféle fenolos vegyületek és glioxál, glutáraldehid és egyéb dialdehidek kondenzációs termékeit, ahol e csoport legegyszerűbb tagjaként említjük meg az l,l,2,2-tetra(hidroxi-fenol)-etánokat.
A poliolok egy hasznos csoportját képezik a foszforsav és a polifoszforsavak alkilén-oxiddal képzett adduktjai. Az előnyösen alkalmazható alkilén-oxidok közül említjük meg az etilén-oxidot, 1,2-epoxi-propánt, az epoxi-butánt és 3-klór-l,2-epoxi-propánt. E vonatkozásban előnyösen alkalmazhatók a foszforsav, a foszforossav, a polimetafoszforsavak mint a tripolifoszforsav, valamint a polimetafoszforsavak.
Bármely, aktív hidrogént tartalmazó vegyület (ami a Zerewitinof-vizsgálattal kimutatható) alkalmazható poliolkomponensként, így például használhatók az aminvégcsoportot hordozó poliéter-poliolok is.
A találmány szerinti megoldásnál alkalmazható legelőnyösebb poliolok közül említjük meg a poli(oxi-propilén-oxi-etilén)-poliolokat. Abban az esetben, ha etilén-oxidot használunk, ezt a polimerlánc teljes hosszában bármely módon inkorporálhatjuk. Másképpen kifejezve, az etilén-oxidot inkorporálhatjuk belső blokk formájában terminális csoportként, vagy véletlenszerűen szétszórva a poliollánc hosszában.
A fentiekben említett poli(alkilén-oxid)-komponensek mellett a poliolkompozíció tartalmazhat olyan polibutadiént, amely hidroxilvégcsoportot hordoz. Ezen kívül kisebb mennyiségben jelen lehet alkénsawal kondenzált polialkilén-oxid-poliéter is, amely komponens elősegítheti a reakció lefutásának szabályozását és a sejtek megnyitását.
A poliolokban stabilan diszpergált vinil-polimer vagy kopolimer előállítása jól ismert a polimer-poliolok előállítása területén. Lásd például a 3 383 351 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást (28175), valamint a 3304273 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást (29118). Ilyen kompozíciókat állíthatunk elő, ha poliolban feloldva vagy diszpergálva egy vagy több etilénesen telítetlen monomert valamely szabadgyök-katalizátor jelenlétében polimerizálunk, amikor is a polimerrészecskék a poliolban stabil diszperziót képeznek.
A polimer-poliolok előállításához igen sokféle monomert használhatunk. Az etilénesen telítetlen monomerek közül számosat ismertetnek a technika állásában, ezen monomerek közül bármelyik megfelelő. Újabban alkalmaznak polikarbamid és poliuretán-polimer szuszpenziókat is.
A monomerekre példaként említjük meg a sztirolt és ennek származékait, mint például a parametil-sztirolt, akrilátokat, metakrilátokat, mint például metil-metakrilátot, akrilonitrilt és egyéb nitrilszármazékot, mint például a metakrilonitrilt. Ezenkívül számításba jöhet a vinilidén-klorid is.
HU 215 402 Β
A polimer-poliolok előállításához előnyösen alkalmazható monomer elegyek közül megemlítjük az akrilonitril és sztirol, vagy akrilonitril, sztirol és vinilidénklorid tartalmú elegyeket.
A polimer-poliolok előállításánál jól ismertek a poliolban diszpergált polikarbamid típusú polimerek vagy a polifunkciós csoportot hordozó, alacsony móltömegű glikolnak vagy glikol-aminnak diizocianáttal képzett kondenzációs termékei és ezek alkalmazása. Lásd például a 2072204 számú, valamint a 1501 172 számú nagy-britanniai szabadalmi leírást.
A találmány szerinti megoldás feltételei között a stabil habok előállításához előnyösen alkalmazhatunk alacsony móltömegű, polifunkciós glikol-amin típusú keresztkötést képző szert/hígítószert. A kereskedelemben beszerezhető, a keresztkötés-képződést elősegítő szerek közül legismertebb a dietanol-amin, előnyösen ezt a vegyületet választjuk. E vegyületet a szokásosnál tágabb koncentrációhatárok között használhatjuk, így 0-5 php között, ezzel szemben a kereskedelemben beszerezhető készítményekben e vegyület 0,6-1,5 php koncentrációban van jelen, így e vegyületnek a poliolkompozíciókhoz való alkalmazása könnyebbé válik, szélesebb határok között változtatható a termék szakítószilárdsága. A dietanol-amint egyéb keresztkötést képző szenei elegyítve hasonlóan kedvező eredményeket érünk el. Noha előnyösen dietanol-amint használunk, az egyéb keresztkötést képző szerek, így glicerin, trietanol-amin, szorbit és számos egyéb, alacsony móltömegű polifunkciós hidroxi- és/vagy aminvegyület szintén eredményesen alkalmazható.
A poliuretánhabok előállítására igen nagy számú poliuretánkatalizátor alkalmazható. Ezek koncentrációszintje általában 0,001 és 2 php között van. A számításba jöhető katalizátorok közül megemlítjük az alábbiakat: (a) tercier-aminok, mint például bisz(2,2’-dimetilamino)-etil-éter, trimetil-amin, trietil-amin, N-metilmorfolin, Ν,Ν-etil-morfolin, N,N-dimetil-benzil-amin, Ν,Ν-dimetil-etanol-amin, N,N,N’,N’-tetrametil-l,3-bután-diamin, pentametil-dipropilén-triamin, trietanolamin, trietil-diamin és piridin-oxid; (b) erős bázisok, mint például alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, alkoxidok és fenoxidok; (c) erős savak savas fémsói, mint ferri-klorid, ón-klorid, antimon-triklorid, bizmut-nitrát és -klorid; (d) különféle fémek kelátjai, mint például azok, amelyeket acetil-aceton, benzoil-aceton, trifluoracetil-aceton, etil-aceto-acetát, szalicil-aldehid, ciklopentanon-2-2-karboxilát, acetil-aceton-imin, bisz-acetil-aceton-alkilén-diimin vagy szalicil-aldehid-iminből állíthatunk elő különféle fémsók segítségével, ahol fémsóként Be, Mg, Zn, Cd, Pb, Ti, Zr, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni jöhet számításba, vagy olyan ionok, mint MoO2 ++, UO2++; (f) különféle fémek alkoholátjai és fenolátjai, mint például Ti(OR)4, Sn(OR)4, Sn(OR)2 és A1(OR)3, ahol R jelentése alkil- vagy arilcsoport, továbbá alkoholátnak karbonsavakkal, béta-diketonokkal vagy 2-(N,N-dialkil-amino)-alkanolokkal képzett reakciótermékei, ezek közül említjük meg a titán jól ismert kelátjait, amelyeket fentiek szerint vagy hasonló módon állítanak elő; (g) szerves savaknak különféle fémekkel, így alkálifémekkel, alkálifoldfémekkel képzett sói, Al, Sn, Pb, Mn, Co, Bi és Cu sói, ide értve például a nátrium-acetátot, kálium-laurátot, kalcium-hexanoátot, ón-acetátot, ón-oktoátot, ón-oleátot, ólom-oktoátot, alkalmazhatók a fémes szárítóanyagok, mint például mangán- vagy kobalt-naftenát; (h) 4 értékű ónnak, 3 értékű és 5 értékű As, Sb vagy Bi-nek szerves fémszármazékai, továbbá vas és kobalt fém karbonil-származékai.
A szerves ónvegyületek közül említésre méltóak a karbonsavak dialkil-ónsói, így például dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-dilaureát, dibutil-ón-maleát, dilauril-óndiacetát, dioktil-ón-diacetát, dibutil-ón-bisz(4-metilamino-benzoát), dibutil-ón-dilauril-merkaptid és dibutil-ón-bisz(6-metil-amino-kapronát). Hasonlóképpen alkalmazhatók az alábbi vegyületek: trialkil-ón-hidroxid, dialkil-ón-oxid, dialkil-ón-dialkoxid vagy dialkilón-diklorid. E vegyületekre példaként említjük meg a trimetil-ón-hidroxidot, tributil-ón-hidroxidot, trioktilón-hidroxidot, dibutil-ón-oxidot, dioktil-ón-oxidot, dilauril-ón-oxidot, dibutil-ón-bisz(izopropoxid)-ot, dibutil-ón-bisz(2-dimetil-amino-pentilát)-ot, dibutil-ón-dikloridot és dioktil-ón-dikloridot.
A találmány szerinti megoldásnál, amikor az lehetséges, kis mennyiségű, így például 0,001-5 tömeg% habstabilizáló szert alkalmazunk a reakcióelegy össztömegére számítva. A habstabilizáló szerek vagy felületaktív anyagok jól ismertek, és ezeket az adott poliuretántól függően választjuk meg. A megfelelő stabilizálószerek közül említjük meg a hidrolizálható polisziloxán-polioxi-alkilén-blokk kopolimereket, mint a
834 748 számú és 2 917480 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett blokk-kopolimereket. A habstabilizáló szerek egy másik hasznos csoportját képezik a nem hidrolizálható polisziloxánpoli(oxi-alkilén)-blokk kopolimerek, mint amelyeket a
505 377 és 3 686 254 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint az 1220471 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetnek. Ez utóbbi kopolimerek csoportja annyiban különbözik a fent említett polisziloxán-poli(oxi-alkilén)-blokk kopolimerektől, hogy a polisziloxán-csoport a poli(oxi-alkilén)-csoporthoz közvetlenül kötődik egy szén-szilícium kötés segítségével, és nem pedig szén-oxigén-szilicium kötés révén. Ezen különböző polisziloxán-poli(oxi-alkilén) blokkkopolimerek előnyösen 5-50 tömeg% polisziloxán-polimert tartalmaznak, a maradék %-ot a poli(oxi-alkilén)polimer teszi ki. A habstabilizátorok egy másik kedvező csoportját képezik a ciano-alkil-polisziloxán-származékok, amelyeket a 3 905 924 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek.
Noha nem okvetlenül szükséges olyan poliéter-szilikon-kopolimereket alkalmazni, amelyek a poliéteren vegyes hidroxi- és metoxicsoportokat hordoznak, és amely vegyületeket a 4 690 955 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek, e vegyületek előnyösebbek, mint a kevésbé stabilizáló HR felületaktív anyagok, és előnyösebben kivédik az adalék poliolnak a poliolkompozícióban való destabilizációját.
HU 215 402 Β
A találmány szerinti megoldás további előnye, hogy az izocianát indexet széles határok között változtathatjuk, és ennek ellenére mégis csak kismértékben zsugorodó, stabil habokat kapunk. Célszerűen az index értéke 75 és 120 között változhat a habok esetében.
A találmány szerinti poliuretánhabok előállításához alkalmazott szerves poliizocianátok olyan szerves vegyületek, amelyek legalább két izocianát-csoportot tartalmaznak. Ezen vegyületek a technika állásából jól ismertek. A megfelelő szerves poliizocianátok közé tartoznak a szénhidrogén-diizocianátok (így például alkilén-diizocianátok és az aril-diizocianátok, továbbá a jól ismert triizocianátok és polimetilén-poli(fenilén-izocianátok). A megfelelő poliizocianátokra példaként említjük meg a 2,4-diizocianát-toluolt, 2,6-diizocianát-toluolt, metilén-bisz(4-ciklohexil-izocianátot), 1,8-diizocianát-oktánt, 1,5-diizocianáto-2,2,4-trimetil-pentánt, 1,9-diizocianáto-nonánt, 1,4-butilén-glikol-( 1,10-diizocianáto-propil-éter)-t, 1,11 -diizocianáto-undekánt, 1,12-diizocianáto-dodekán-bisz(izocianáto-hexil)-szulfidot, 1,4-diizocianáto-benzolt, 3,5-diizocianáto-o-xilolt, 4,6-diizocianáto-m-xilolt, 2,6-diizocianáto-p-xilolt, 2,4-diizocianáto-l-klór-benzolt, 2,4-diizocianáto1-nitrobenzolt, 2,5-diizocianát-l-nitrobenzolt, 4,4’difenil-metilén-diizocianátot, 2,4’-difenil-metiléndiizocianátot, valamint a polimetilén-poli(fenilénizocianát)-okat és ezek elegyét. A fentiek közül igen előnyös a poliizocianát 80/20 TDI (amely 80 tömeg% 2,4-toluol-diizocianát és 20 tömeg% 2,6-toluol-diizocianát elegyét tartalmazza).
1,0-5,0 php mennyiségben vizet alkalmazunk annak érdekében, hogy az izocianáttal történő reakció során szén-dioxid képződhessen, és ez a habkialakításnál hajtószerként szerepeljen. Ezen túlmenően alkalmazhatjuk víz és egyéb ismert hajtószerek elegyét is. Azonban a találmány szerinti megoldás egyik előnye, hogy a segédhajtóanyagok alkalmazását mellőzhetjük vagy minimálisra csökkenthetjük a habkészítmény előállításánál.
A habkészítmények előállításához különféle segédanyagokat is alkalmazhatunk, amelyek a szakember számára jól ismertek. Ezek közül említjük meg a lobbanásgátló anyagokat, töltőanyagot és színezőszereket.
A megfelelő töltőanyagok közül említjük meg a látexet, kalcium-karbonátot, a szintetikus műanyagokat, mint például vinil-polimereket, így poli(vinil-klorid)ot, valamint polisztirolt.
A megfelelő színezékek közül említjük meg a szénfeketét, titán-dioxidot, metil-kéket és króm-vöröset.
Úgynevezett éghetőség (gyulladás) szempontjából módosított HR poliuretánhabokat állíthatunk elő a találmány szerinti poliolkészítményekből, ezekhez gyulladásgátló anyagokat alkalmazunk.
A megfelelő gyulladásgátló szerek közül említjük meg a melanint, antimon-oxidot, trisz(klór-etil)-foszfátot, trikrezil-foszfátot, alumínium-hidroxidot, valamint trifenil-foszfátot.
A találmány szerinti HR habok előállításához alkalmas készítményeket oly módon állítjuk elő, hogy a fent említett komponenseket szokásos habelőállító berendezésben elkeverjük, a műveletet a technika állásából ismert módon végezzük. Amennyiben ez szükséges, az egymással nem reagáló komponenseket előre elkeverhetjük, ily módon csökkentve azon komponensáramok számát, amelyeket egymással alaposan el kell keverni. Előnyös, ha két áramból álló rendszert használunk, ahol az egyik áramban az izocianátkomponenst vezetjük be, a másik áram tartalmazza az összes többi komponenst, amelyek lényegében nem reagálnak egymással az izocianátárammal való elkeverést megelőzően. A találmány szerinti megoldásnál szereplő speciális komponensösszetétel következtében az előállítandó poliuretánhab tulajdonságait, így a sűrűséget, a szakítószilárdságot és az egyéb tulajdonságokat széles tartományban változtathatjuk. A találmány szerinti HR poliuretánhabok esetében széles határok között változtathatjuk a felhasznált víz mennyiségét, továbbá a keresztkötést képző szer/lánchosszúság-növelő szer, valamint az izocianát-komponens koncentrációját. Az eljárás flexibilitásának köszönhető, hogy a kapott termék sűrűsége, szakítószilárdsága és egyéb fizikai tulajdonságai kívánt mértékben változtathatók.
Az alábbiakban használt megjelölések, szimbólumok, rövidítések, fogalmak értelmezését a következőkben adjuk meg:
HN-206: Az alábbi (a) és (b) komponensek 30/70 tömeg% arányú elegye, ahol (a): egy polimerpoliol (70/30 SAN, 21 tömeg% szilárd), amelyben főleg etilén-oxid-csoportot hordozó poliol van, amelynek ekvivalens tömege 1700 és EO-tartalma 17 tömeg%; (b): glicerinnel kezdődő, etilén-oxid-csoportot hordozó poliol, amelynek ekvivalens tömege 1700, EO-tartalma 14 tömeg%; az elegy szilárdanyag-tartalma 6,3 tömeg%, nominális funkciós csoport száma 3 (előállító: Dow Chemical Company, védjegyzett név: VORALUX HN206).
PP-91.1008: magas móltömegű, szorbit alapú poliol, amelynek hídroxilszáma 28, primer OH-csoport-tartalma 84%, EO-tartalma 15,9 tömeg%, viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 1490 cps, valamint nominális funkciós csoport száma 6.
HF-501: glicerincsoporttal kezdődő, etilén-oxid-csoportot hordozó poliol, amelynek ekvivalens tömege 1700, hídroxilszáma 34, továbbá nominális funkciós csoport száma 3 (előállító: Dow Chemical Company, a termék bejegyzett neve: VORALUX HF 501)
PP-92.3047: szorbit alapú poliol, amelynek ekvivalens tömege 2000 és hídroxilszáma 28. PP-93.1932: poliol alapú szorbit, amelynek ekvivalens tömege 2000 és hídroxilszáma 28.
CP-1421: glicerincsoporttal kezdődő poliol, amelynek ekvivalens tömege 1600, hídroxilszáma 34, EO-tartalma 72-75 tömeg% (előállító: Dow Chemical Company, védjegyzett kereskedelmi név: VORANOL CP-1421)
DHD-911.01: butanolcsoporttal kezdődő monool, amelynek móltömege 3500, 25 tömeg% propilén-oxid/75 tömeg% etilén-oxid elegy.
HU 215 402 Β
XZ-94816: polimer-poliol (70/30 SAN, 43 tömeg% szilárd anyag), amely etilén-oxid/propilénoxid elegyet tartalmaz, ekvivalens tömege 1000.
XZ-94557: nagyszámú funkciós csoportot hordozó polialkilén-oxid (cukor és glicerincsoporttal kezdődő), hidroxilszáma 31, EO-tartalom mintegy 69 tömeg%
DEOA: dietanol-amin
B-8681: szilíciumalapú felületaktív anyag (előállító:
Th. Goldschmid, bejegyzett kereskedelmi név: Tegostab B-8681)
DABCO 33LV: dipropilén-glikollal készült 33 tömeg%-os trietilén-diamin-oldat (előállító: Air Products and Chemicals Inc.)
NIAXA1:7O tömeg%-os bisz(2-dimetil-amino-éter) DPG-vel készült oldata (előállító: OSI Specialties Inc.)
SO: oktánsav-ónsó
DBTL: dibutil-ón-ón-dilaurát
Amgard TDCP: magas klórtartalmú foszfátészter lobbanásgátló szer (előállító: Albright and Wilson)
T80: 2,4- és 2,6-toluol-diizocianátnak 80:20 arányú elegye (előállító: Dow Chemical Company, bejegyzett kereskedelmi neve: VORANATE T80)
Index: a reakcióképes izocianát-csoportoknak a reakcióelegyben lévő mennyiségét a reakcióelegyben lévő aktív hidrogéncsoportok mennyiségével osztva, a kapott arányt 100zal szorozva pbw: tömegrész
A példák szerint előállított HR poliuretánhab-teimékek tulajdonságait az alábbi vizsgálati módszerek segítségével határoztuk meg:
Sűrűség: DIN 53420 módszere szerint meghatározva CFD: Compression Force Deflection (terhelés alatti behajlás, hajlítószilárdság) DIN 53577 szerint meghatva.
IFD 40% 40%-os kompressziónál fellépő szakítószilárdság (erőbehatás nyomán fellépő behajlás); a meghatározást a BS4443, 2A-88 módszer szerint végezve.
Tens. Str.: felületi feszültség; meghatározása az ASTM D-3574-91 módszer szerint történt Nyúlás: ennek mérését az ASTM D-3574-91 módszer szerint végeztük
Szakítószilárdság: meghatározását az ASTM D-357491 módszer szerint végeztük
Rugalmasság: meghatározását az ASTM D-357491 módszer szerint végeztük
Kompresszióval szembeni ellenállás: meghatározását a DIN 53572-11-86 számú módszer szerint végeztük
Kompresszió nedvességbehatás mellett: a meghatározást a BS-4443, 7-92 részben ismertetett módszer szerint végeztük
Cal. 117A:a gyulladásgátlás vizsgálata a Califomia Bulletin 117A szerint
Cal. 117D:a gyulladásgátlás vizsgálata a Califomia Bulletin 117D módszere szerint
Crib 5: bútorra és berendezésre vonatkozó tűzbiztonsági előírások; 1 rész, 1. kötet, 1989, gyulladásgátló hatás vizsgálata
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák ismertetik a korlátozás szándéka nélkül, hacsak másképpen nincs feltüntetve a példákban szereplő % és részértékek tömegértékekre vonatkoznak.
1-28. példák
C-l—C-6 összehasonlító példák
Az 1-20. példa, valamint a C1-C4 összehasonlító példa szerinti HR és CMHR jelzésű poliuretánhab termékeket az I-IV. példában feltüntetettek szerint, az ott szereplő komponensek összekeverésével állítjuk elő, a művelethez magasnyomású keverőfejjel ellátott készüléket használunk, amelyben a habkészítéshez szükséges elegyet állítjuk elő, majd hagyjuk, hogy az elegy reagáljon. A berendezés működésének paraméterei:
a poliolkomponens hozama: 20 kg/perc a poliol- és izocianátkomponens hőmérséklete: 20-25 °C levegőbevezetés mértéke: 1-2 liter/perc nyomás a keverőfejben: 1 bar alatt
Az elegyet kellő ideig reagálni hagyjuk, majd a kapott poliuretánhab-minta fizikai tulajdonságaitmeghatározzuk. A vizsgálatok eredményét az I-VI. táblázat foglalja össze.
HU 215 402 Β
1. táblázat HR hab (30 kg/m3)
Példa C-l* 1 2 3 4
Készítmény
HN-206 (pbw) 100 - - - -
PP-91.1008 (pbw) - 100 100 100 100
víz (összes) (pbw) 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1
DEOA 100% (pbw) 1,1 1,25 2,0 2,0 5,0
T80 index 110 110 110 110 100
Amgard TDCP (pbw) 2 2 2 2 2
XZ-94557 (pbw) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
A kapott hab tulajdonságai;
felfúvódás + ++ ++ +-H- +++
sűrűség (kg/m3) 29,4 30,0 29,2 29,2 32,1
CFD DIN 40% (kPa) 2,62 1,94 1,81 1,8 1,65
IFD 40 % (N) 107 72 74 70 67
R25%/25% 87,3 89,5 89,3 89,0 90,3
SÁG faktor 2,54 2,68 2,63 2,8 3,2
felületi feszültség (kPa) 93 63 64 67 67
megnyúlás %-ban 137 111 109 102 91
szakítást szilárdság (N/m) 197 158 111 107 93
rugalmasság (%) 58 65 65 66 69
Komp. 75 % 2,8 3,4 2,9 3,9 3,8
Komp. 90 % 4,0 4,4 3,4 4,0 4,2
nedves komp. 70 % 10,2 11,0 13,1 14,1 16,0
Cal. 117Α égéstartam megf. megf. megf. nem megf. megf.
gyulladás után megf. megf. nem megf. nem megf. megf.
Califomia 117D megf. nem megf. nem megf. megf. megf.
* = a C-l összehasonlító példa szerinti termék a találmány oltalmi körén kívül esik megf = megfelelő
Az I. táblázatban bemutatott 1—4. példák szerinti, találmány tárgyát képező termékek vizsgálati eredménye azt mutatja (lásd a DEOA vizsgálatánál kapott értékeket), hogy ezek a kereskedelemből ismert, szokásos HR poliuretán termékekhez hasonlítva (C—1 összehasonlító példa szerinti termék) lényegesen kedvezőbbek. Az 1-4. példák vizsgálati eredménye igazolja, hogy 30 kg/m3 habsűrűség esetében tágabb DEOA-szintet alkalmazhatunk a találmány szerinti megoldásnál, mint a C-l összehasonlító példa szerinti terméknél anélkül, hogy romlana a kapott habtermék tulajdonsága és az előállítás során mutatott viselkedése. Általában az 1 pbw alatti DEOA-szint a hab összehullásához vezet, az 1,2 pbw érték feletti DEOAszint esetében pedig a hab összezsugorodik. Az 1-4. példákból kitűnik, hogy a találmány szerinti megoldásnál a
DEOA-szintet lényegesen nagyobb mértékben változtat8
HU 215 402 Β hatjuk (1,25 és 5 pbw között), mint az ismert megoldásnál anélkül, hogy bármilyen probléma merülne fel az előállítás során. Ez annál is inkább figyelemre méltó, minthogy az 1-4. példákhoz nem alkalmaztunk polimerpoliolt. Az 1-4. példák szerint előállított habok lényegesen puhábbak, mint a C-l összehasonlító példa szerint kapott termékek, némileg gyengébb mechanikai tulajdonságokkal, de igen kedvező rugalmasságot mutatnak.
II. táblázat HR habok
Habsűrűség: 23 kg/m3
Példa C-2* C-3* 5 6 7 8 9 10
Készítmények:
HN-206 (pbw) 100 100 - - - - - -
PP-91.1008 (pbw) - - 100 100 100 100 100 100
víz (összes) (pbw) 3,9 3,9 4,0 4,0 4,0 3,9 3,9 3,9
DEOA 100% (pbw) 2,5 2,5 2,5 2,0 1,5 2,5 2,5 2,5
T80 index 85 103 100 100 100 103 103 113
Amgard TDCP (pbw) 2 2 2 2 2 2 - -
XZ-94557 (pbw) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
A kapott hab tulaidonsá-
gai:
felfúvódás ++ + +++ +++ +++ +++ +++ +++
sűrűség (kg/m3) 24,9 23,7 22,9 23,9 22,8 24,2 23,8 23,1
CFD DIN 40 % (kPa) 1,17 1,57 1,1 1,11 1,28 1,51 1,35 1,65
IFD40%(N) 45 59 47 42 45 59 52 63
R25%/25% 88,1 85,6 84,6 85,1 85,3 85,7 86,2 86,7
SÁG faktor 2,8 2,78 2,97 2,73 2,68 2,94 2,91 2,74
felületi feszültség (kPa) 93 106 70 75 74 73 71
megnyúlás %-ban 176 177 155 160 138 125 113
szakítást szilárdság (ΝΛη) 295 287 215 159 211 207 135
rugalmasság (%) 59 56 55 57 56 58 64
Komp. 75 % 6,18 6,4 95,/ / · 6,7 7,0 6,2 7,8 3,1
Komp. 90 % 23 7,7 28 7,2 12,1 8,7 10,1 3,9
nedves komp. 70 % 52 72 73 80 59 36 51 13
Cal. 117A égéstartam megf. nem megf. nem megf. megf. nem megf. nem megf. nem megf. nem megf.
gyulladás után nem megf nem megf. nem megf. megf. nem megf nem megf. nem megf. nem megf.
Califomia 117D megf. megf. nem megf. nem megf. megf. megf. megf. megf.
* A C-2 és C-3 összehasonlító példák kívül esnek a találmány oltalmi körén
HU 215 402 Β
A II. táblázat adatai igazolják, hogy magas víztartalom mellett is a találmány szerinti eljárást probléma nélkül lehet elvégezni. Az 5-10. példák adataiból kitűnik, hogy ezeknél a termékeknél a DEOA-szintet 1,5 és 2,5 pbw értékek között változtathatjuk anélkül, hogy a hab leülepedne vagy összehullana. Ez igazolja azt, hogy a találmány szerinti megoldással igen lágy habokat állíthatunk elő anélkül, hogy szükség lenne bármilyen segédhajtóanyag alkalmazására, továbbá a poliizocianát indexet 100 vagy ennél nagyobb értéken tarthatjuk.
III. táblázat CMHR hab
Habsűrűség: 25-28 kg/m3
Példa C-4* 11 12 13 14 15 16
Készítmények:
HN-206 (pbw) 100 • • - - - -
PP-91.1008 (pbw) - 70 70 70 70 70 70
HF-501 (pbw) - 30 30 30 30 30 30
melamin (pbw) 25 25 25 25 25 25 25
víz (összes) (pbw) 4 4 4 4 4,4 4,4 4,4
DEOA 100 % (pbw) 1,5 2 2,52 2 2 2 2
T80 index 105 110 110 1 10 110 110 110
Amgard TDCP (pbw) 6 6 3 - 6 3 -
XZ-94557 (pbw) - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
* a C-4 példa a találmány oltalmi körén kívül esik
HU 215 402 Β
III. táblázat (folytatás)
Példa C-4* 11 12 13 14 15 16
A kapott hab tulajdonságai:
felfúvódás +
sűrűség (kg/m3) 24,1 27 27,5 26,1 24,8 24,5 25,3
CFD DIN 40 % (kPa) 2,3 2,26 2,07
ÍFD 40%(N) 91 70 67
R 25 %/25 % 84,6
SÁG faktor 3,0 2,93 2,61
felületi feszültség (kPa) 81 62 52
megnyúlás %-ban 121 93 91
szakítást szilárdság (N/m) 308 182 173
rugalmasság (%) 42 57 55
Komp. 75 % 18,5 5,2 5,8
nedves komp. 70 % 84 35 51
Crib5 nem megf. megf. megf. nem megf. nem megf. nem megf. nem megf.
Cal. 117A égéstartam megf. nem megf. nem megf.
gyulladás után nem megf. megf. megf.
Califomia 117D megf. megf. megf.
* a C-4 összehasonlító példa a találmány oltalmi körén kívül esik
A III. táblázat szintén a találmány szerinti megoldás előnyeit szemlélteti. A 11-16. példáknál olyan poliolelegyet használunk, amelyek nominális funkciós csoportszáma 5,1. Ezt melaminnal keverjük, így CMHR habokat kapunk. A III. táblázat adataiból kitűnik, hogy a táblázatban szereplő, találmány szerinti megoldással készült habok ugyanolyan vagy jobb tulajdonságokat mutatnak a gyúlékonyság vonatkozásában (lásd a 11-12. és a C-4 összehasonlító példát), mint az ismert habok, ugyanakkor jobb rugalmasságot és komprimálhatóságot mutatnak; mindkettő igen fontos tulajdonság a poliuretánhabok esetében.
HU 215 402 Β
IV. táblázat
CFC-től mentes HR habkészítmények
Példa 17 18 19 C-7*
HN-206 pbw -- -- — 100
PP-92.3047 pbw 100 80 60 --
XZ-94816 pbw -- 20 40 --
XZ-94557 pbw 0,5 0,5 05 0,5
víz pbw 4,0 4,0 4,0 4,0
DEOA 100 % pbw 2,0 2,0 2,0 2,0
NIAXA-1 pbw 0,03 0,03 0,03 0,03
DABCO 33LV pbw 0,09 0,09 0,09 0,09
B 8681 pbw 0,5 0,5 0,5 0,5
SO pbw 0,1 0,1 0,1 0,1
DBTL pbw 0,1 0,1 0,1 0,1
Amgard TDCP pbw 2,0 2,0 2,0 2,0
T80 Index 110 110 110 110
* a C-7 összehasonlító példa a találmány oltalmi körén kívül esik
A IV. táblázat szemlélteti a találmány szerinti megoldás paramétereinek könnyű változtathatóságát. A 17-19. példákból kitűnik, hogy különféle mennyiségben nagy szilárdságú polimer-poliolt adva az elegyhez (magas funkciós csoportszámú poliol) ennek káros hatása az eljárás során nem észlelhető.
HU 215 402 Β
V. táblázat
HR habok változó poliolfimkciós csoportszámmal és szilárdanyag-tartalommal
Minta száma C-5* 21 C-6* 22 23
Készítmények
PP-92.3047 (pbw) 82 82 60
HF 501 (pbw) - - -
XZ-94816.00 (pbw) 18 18 40
HN 206 (pbw) 100 - 100 - -
víz (összes) (pbw) 4 4 3,1 3,1 3,1
DEOA 100 % (pbw) 2,4 2 1,1 2,0 1,2
CP 1421 (pbw) - 0,5 - 0,5 0,5
DABCO 33LV (pbw) 0,12 0,1 0,08 0,1 0,1
B8681 (pbw) 0,3 0,4 0,5 0,4 0,4
DBTL (pbw) 0,05 0,05 0,07 0,07
Amgard TDCP (pbw) 2 2 2 2 6
XZ-94557.00 (pbw) 0,5 - - - -
DHD-911.01 (pbw) - - - - •
S.O. 0,15 0,15 0,15 0,1 0,1
T80 index 100 100 110 110 110
HU 215 402 Β
V. táblázat (folytatás)
Minta száma C-5* 21 C-6* 22 23
Habtulaidonsáeok:
sűrűség (kg/m3) 23,7 23,7 28,2 30,6 28,6
CFD DIN 40 % (kPa) 1,57 1,66 2,98 2,74 3,68
IFD 40 % (N) 59 63 130 110 144
SÁG faktor 2,78 2,64 2,41 2,76 2,73
felületi feszültség (kPa) 106 79 97 78 103
nyújthatóság (%) 177 123 145 89 101
szakítást szilárdság (N/m) 287 231 273 185 225
rugalmasság (%) 56 57 56 62 49
Komp. 90 % CT 7,7 10,4 4,2 3,8 4,2
nedves komp. 70 % CD 72 28,9 9,2 8,9 10,3
* a C-5 és C-6 jelzésű példák a találmány oltalmi körén kívül esnek
VI. táblázat
HR habok változó poliolfunkciós csoportszámmal és szilárdanyag-tartalommal
Minta száma 24 25 26 27 28
Készítménvek:
PP-92.3047 (pbw) 50 50 65 65 65
HF 501 (pbw) 50 50
XZ-94816.00 (pbw) - - 35 35 35
HN 206 (pbw) - - - - -
víz (összes) (pbw) 3,1 4,0 3,1 3,1 3,1
HU 215 402 Β
VI. táblázat (folytatás)
DEOA 100 % (pbw) 1,7 2,0 1,4 1,6 1,6
CP 1421 (pbw) 0,5 0,5 - - -
DABCO 33LV (pbw) 0,05 0,05 0,08 0,08 0,08
B8681 (pbw) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
DBTL (pbw) 0,1 0,05 0,1 0,1 0,1
Amgard TDCP (pbw) 2 2 - -
XZ-94557.00 (pbw) - - 0,5 - -
DHD-911.01 (pbw) - - 2 -
s.o. 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
T80 index (110) (100) (115) (115) (115)
VI. táblázat (folytatás)
Minta száma 24 25 26 27 28
Habtulaidonsáeok:
sűrűség (kg/m3) 29,8 23,9
CFD DIN 40 % (kPa) 2,24 1,29
IFD 40 % (N) 98 53
SÁG faktor 2,76 3,05
felületi feszültség (kPa) 70 85
nyújthatóság (%) 112 179
szakítási szilárdság (N/m) 161 263
rugalmasság (%) 61 54
Komp. 90 % CT 6,2 10,2
nedves komp. 70 % CD ++ ++ -
* a C-5 és C-ó jelzésű példák a találmány oltalmi körén kívül esnek
HU 215 402 Β
Az V. és VI. táblázatok a találmány szerinti megoldás előnyeit és az összetétel változtathatóságát mutatják be, különböző magas funkciós számú poliolt és polimer-poliolt, továbbá magas EO-tartalmú komponenseket alkalmazva különféle habokat állítottunk elő. A komponensek változtatásának magára az eljárásra és a sejtek kinyílására kifejtett hatását a 21-28. példák szemléltetik. Az eredményeket a C-5 és C-6 jelzésű összehasonlító példák adataival vetjük össze.

Claims (13)

    SZABADALMI IGÉNYPONTOK
  1. (1) magas funkciós csoportszámú poliolt vagy poliolelegyet, amely nincs etilén-diaminnal iniciálva, és amely olyan poli(oxi-alkilén-oxid)-ból vagy ezek elegyéből áll, amelynek etilén-oxid-tartalma 8-25 tömeg% és ekvivalens tömege 1000-4000, továbbá átlagos nominális funkciós csoportszáma 3,2-6, amely komponens 50-95 tömeg%-ban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva;
    (1) magas funkciós csoportszámú poliolt vagy poliolelegyet, amely poli(oxi-alkilén-oxid)-ból vagy ezek elegyéből áll, amelynek az etilén-oxid-tartalma 8-25 tömeg%, ekvivalens tömege 1000 és 4000 között van, továbbá az átlagos nominális funkciós csoportok száma 3,2-6, amely poliol 80-99,8 tömeg%-ot tesz ki a poliolkompozíció össztömegére számítva; és (2) adalék poli(alkilén-oxid)-ot, amely legfeljebb 8 funkciós csoportot és legalább egy hidroxilcsoportot hordoz, ahol az adalék poli(alkilén-oxid) ekvivalens tömege 300 és 6000 között van, és ahol a poli(oxi-etilén)tartalom 30 tömeg%-nál nagyobb a jelen lévő alkilénoxid tömegére számítva, ahol az adalék poli(alkilénoxid) 0,2-20 tömeg%-ban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva, ahol az (1) és (2) komponensek elegyében az átlagos nominális funkciós csoportok száma 3,2 és 6 között van; azzal a feltétellel, hogy ha a fenti adalék poli(alkilén-oxid) ekvivalens tömege 1500 vagy ennél kevesebb, és az átlagos nominális funkciós csoport száma legalább 4, úgy az adalék poli(alkilén-oxid) mennyisége 0,2-5 tömeg% a poliolkompozíció össztömegére számítva; és adott esetben (3) stabilan diszpergált polimert, a magas funkciós számú poliollal az adalék poli(alkilén-oxid)-dal vagy ezek elegyével diszpergálva, ahol a polimer mennyisége 2 tömeg% alatt van a poliolkompozíció össztömegére számítva, vagy polimer-poliolt vagy polimer-poliolok elegyét, amelyben a polimer mennyisége 2 tömeg%-nál kisebb a poliolkompozíció össztömegére számítva.
    1. Eljárás nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására, azzal jellemezve, hogy poliolt, poliizocianátot, ahol az izocianát index 75 és 120 közötti, 1-5 pphp (rész per száz rész) mennyiségű vizet, térhálósító szert, uretánkötés képzését elősegítő katalizátort, valamint felületaktív anyagot tartalmazó habkompozíciót állítunk elő, majd hagyjuk a habkompozíciót felhabzani és a komponenseket reagálni, ahol is poliolként az alábbi összetételű poliolkomponenst alkalmazzuk:
  2. (2) adalék poli(alkilén-oxid)-ot, amely funkciós csoportszáma maximálisan 8, és legalább egy hidroxilcsoportot hordoz, amely adalék poli(alkilén-oxid) ekvivalens tömege 300-6000 és poli(oxi-etilén)-tartalma 30 tömeg%-nál nagyobb az alkilén-oxidra számítva, és amely poli(alkilén-oxid) 0,2-0,6 tömeg%-ban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva; és (3) stabil polimerdiszperziót, amely magas funkciós csoportszámú poliolban és/vagy a segéd poli(alkilén-oxid)-ban van diszpergálva, ahol a diszpergált polimer 2-50 tömeg%-ban van jelen a poliol össztömegére számítva vagy egy polimer-poliolt vagy polimer-poliolok elegyét, amely 2-50 tömeg% polimertartalomban van jelen a poliolkompozíció össztömegére számítva;
    ahol az (1) és (2) komponens elegyének átlagos nominális funkciós csoportszáma 3,2 és 6 között van.
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy magas funkciós csoportszámú poliolként poli(alkilén-oxid)-poliolt vagy polialkilén-poliol-elegyet alkalmazunk, amelynek ekvivalens tömege 1000-3000, továbbá átlagos nominális funkciós csoportszáma 3,2-6.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poli(alkilén-oxid)-poliol vagy poliolelegyként poli(oxi-etilén-oxi-propilén)-poliolt vagy poli(oxi-etilén-oxipropilén)-poliolok elegyét alkalmazzuk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy adalék poli(alkilén-oxid)-ként olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek ekvivalens tömege 500-6000 és poli(oxi-etilén)-tartalma 60 tömeg%-nál nagyobb.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy adalék poli(alkilén-oxid)-ként poli(oxi-etilén-oxipropilén)-poliolt alkalmazunk.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a művelethez olyan poliolkészítményt alkalmazunk, amely csak az (1) és (2) komponenseket tartalmazza.
  7. 7. Kompozíció 70 és 120 közötti izocianát indexű és alacsony víztartalmú, nagy rugalmasságú poliuretán előállítására, azzal jellemezve, hogy a kompozíció az alábbi komponenseket tartalmazza:
  8. 8. A 7. igénypont szerinti poliolkompozíció, azzal jellemezve, hogy magas funkciós csoportszámú poliolként poli(alkilén-oxid)-poliolt vagy poli(alkilénoxid)-poliolelegyet tartalmaz, amelynek ekvivalens tömege 1000—3000 és átlagos nominális funkciós csoportszáma 3,2 és 6 között van.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti poliolkompozíció, azzal jellemezve, hogy poli(alkilén-oxi)-poliolként vagy poliolelegyként poli(oxi-etilén-oxi-propilén)-poliol vagy poli(oxi-etilén-oxi-propilén)-poliolok elegyét tartalmazza.
  10. 10. A 7-9. igénypontok szerinti poliolkompozíció, azzal jellemezve, hogy az adalék poli(alkilén-oxid)-ként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek ekvivalens tömege 500-6000 közötti, és poli(oxi-etilén)-tartalma 60 tömeg%-nál nagyobb.
  11. 11. A 7-10. igénypontok szerinti poliolkompozíció, azzal jellemezve, hogy az adalék poli(alkilén-oxid)-ként poli(oxi-etilén-oxi-propilén)-poliolt tartalmaz.
    HU 215 402 Β
  12. 12. Eljárás nagy rugalmasságú poliuretánhab előállítására, azzal jellemezve, hogy poliolt, poliizocianátot, ahol az izocianát index 75 és 120 közötti, 1-5 pphp mennyiségű vizet, térhálósító szert, uretánkötés képződését elősegítő katalizátort és felületaktív anyagot tartalmazó habkompozíciót állítunk elő, majd hagyjuk a habkompozíciót felhabzani és a komponenseket egymással reagálni, ahol is poliolkompozícióként valamely 7-11. igénypont szerinti poliolkompozíciót használunk.
  13. 13. Nagy rugalmasságú poliuretánhab, azzal jeliéit mezve, hogy az a 12. igénypont szerinti eljárással lett előállítva.
HU9601534A 1993-12-07 1994-12-02 Eljárás és kompozíció nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására HU215402B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939325043A GB9325043D0 (en) 1993-12-07 1993-12-07 Polyol compositions and their use in the preparation of high resilience polyurethane foams

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9601534D0 HU9601534D0 (en) 1996-08-28
HUT74892A HUT74892A (en) 1997-02-28
HU215402B true HU215402B (hu) 1998-12-28

Family

ID=10746244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601534A HU215402B (hu) 1993-12-07 1994-12-02 Eljárás és kompozíció nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5668378A (hu)
EP (1) EP0733078B2 (hu)
JP (2) JPH09506131A (hu)
KR (1) KR100343296B1 (hu)
CN (1) CN1046741C (hu)
AT (1) ATE170199T1 (hu)
AU (1) AU689832B2 (hu)
BR (1) BR9408191A (hu)
CA (1) CA2177710C (hu)
CZ (1) CZ167796A3 (hu)
DE (1) DE69412856T3 (hu)
DK (1) DK0733078T4 (hu)
ES (1) ES2120166T5 (hu)
GB (1) GB9325043D0 (hu)
HU (1) HU215402B (hu)
NO (1) NO962388L (hu)
PL (1) PL314877A1 (hu)
WO (1) WO1995015990A1 (hu)
ZA (1) ZA949705B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19610262A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe
DE19741257A1 (de) * 1997-09-19 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
ES2203464T3 (es) * 1999-05-31 2004-04-16 Huntsman International Llc Polioles modificados con polimeros su uso para la fabricacion de productos de poliuretano.
US6756414B2 (en) * 1999-07-30 2004-06-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
US6624209B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
WO2001038413A2 (en) * 1999-11-22 2001-05-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol combination
EP1252215B1 (en) 2000-01-17 2005-05-04 Huntsman International Llc Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam
CA2396845C (en) * 2000-02-14 2009-04-14 Huntsman International Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
US6404854B1 (en) * 2000-06-26 2002-06-11 Afp Imaging Corporation Dental x-ray imaging system
EP1174453A1 (en) * 2000-07-17 2002-01-23 Huntsman International Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
US6410609B1 (en) 2000-07-27 2002-06-25 Fomo Products, Inc. Low pressure generating polyurethane foams
US6372812B1 (en) 2001-02-20 2002-04-16 Foamex L.P. Higher support, lower density cushioning foams
DE10129062A1 (de) 2001-06-15 2002-12-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen
US6740687B2 (en) * 2002-08-14 2004-05-25 Foamex L.P. Latex replacement polyurethane foams with improved flame retardancy
US6855742B2 (en) * 2003-01-28 2005-02-15 Bayer Antwerp, N.V. Agents for reducing the force-to-crush (FTC) of high support flexible foams
US6716890B1 (en) 2003-01-30 2004-04-06 Foamex L.P. Polyurethane foams with fine cell size
US20060029788A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Foamex L.P. Lower density, thermoformable, sound absorbing polyurethane foams
EP1889861A4 (en) * 2005-04-21 2012-03-28 Asahi Glass Co Ltd LOW RESILIENCE POLYURETHANE FLEXIBLE FOAM AND PRODUCTION METHOD THEREOF
PL1904570T3 (pl) * 2005-07-01 2019-01-31 Latexco Nv Pianki kompozytowe na bazie lateksu
US8552078B2 (en) 2006-10-17 2013-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Crosslinkers for improving stability of polyurethane foams
CA2592190A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-18 Torr Canada Inc. Coalescing agent
US20090012195A1 (en) * 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
US20100160470A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Smiecinski Theodore M Flexible Polyurethane Foam
US9725555B2 (en) 2010-09-09 2017-08-08 Innovative Urethane, Llc Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
US9676896B2 (en) 2010-09-09 2017-06-13 Innovative Urethane, Llc Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
CN103282398B (zh) * 2010-11-03 2015-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 自冲压的聚氨酯体系
US20150166754A1 (en) * 2012-01-27 2015-06-18 Tempur-Pedic Management, Llc Low-density foam and foam-based objects
EP2724834A1 (en) 2012-10-23 2014-04-30 Latexco NV Method and device for producing a bedding product comprising a foamed latex layer, slab of such foamed latex layer for cutting a bedding product and bedding product obtained
US10323116B2 (en) 2013-03-15 2019-06-18 Imperial Sugar Company Polyurethanes, polyurethane foams and methods for their manufacture
EP3655453B1 (en) * 2017-07-17 2021-08-25 Dow Global Technologies, LLC Polyurethane foams and method for making the foam
CN112679693A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 比亚迪股份有限公司 用于制备聚氨酯自结皮泡沫的组合物、聚氨酯自结皮泡沫及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2764565A (en) † 1951-12-24 1956-09-25 Bayer Ag Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics
US3857800A (en) * 1970-06-19 1974-12-31 Dunlop Holdings Ltd Flexible polyurethane foams prepared from a mixture of polyether polyols
GB1339442A (en) * 1971-06-02 1973-12-05 Dunlop Holdings Ltd Polyurethane foams
DE2263205C2 (de) * 1972-12-23 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyetherurethanschaumstoffen
SE7503966L (sv) * 1974-04-19 1975-10-20 Naphtachimie Sa Sett att framstella polyuretanskum.
CA1074049A (en) * 1974-11-13 1980-03-18 Russell Van Cleve Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof
DE2832253A1 (de) † 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
US4239856A (en) * 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
JPS57133112A (en) * 1981-02-12 1982-08-17 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Preparation of polyurethane foam
JPS57195113A (en) * 1981-05-26 1982-11-30 Sanyo Chem Ind Ltd Preparation of non-rigid mold polyurethane foam
JPS57195725A (en) * 1981-05-29 1982-12-01 Sanyo Chem Ind Ltd Preparation of soft molding polyurethane foam
JPS59100125A (ja) * 1982-11-29 1984-06-09 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法
US4436843A (en) * 1982-12-17 1984-03-13 Texaco Inc. High-resilience polyurethane foams having improved resistance to shrinkage
US4544678A (en) * 1984-11-19 1985-10-01 Stauffer Chemical Company Filled or extended polyurethane foam containing polyethylene glycol softening agent
US4690955A (en) * 1986-06-30 1987-09-01 Union Carbide Corporation Polyether silicone copolymers with mixed hydroxy alkoxy capping for stabilizing high solid content, molded, flexible urethane foam
EP0257441A3 (en) † 1986-08-27 1988-09-14 The Dow Chemical Company Flexible polyurethane foams based on difunctional polyols and mdi and method for preparing the same
DE3721058A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen
US4863976A (en) † 1988-04-26 1989-09-05 Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers
DE3818769A1 (de) † 1988-06-02 1989-12-07 Bayer Ag Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
DD287043A5 (de) * 1988-07-12 1991-02-14 �������@���������@��@����������@��������@�����@��Kk�� Ein zur herstellung von weich-elastischen polyurethanschaumstoffen einsetzbares polymerpolyol
US5011908A (en) * 1988-07-12 1991-04-30 Arco Chemical Technology, Inc. Polymer polyol compositions and their use in the preparation of polyurethane foams
GB9126740D0 (en) * 1991-12-17 1992-02-12 Ici Plc Polyol compositions
GB9126741D0 (en) † 1991-12-17 1992-02-12 Ici Plc Polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
JP4216868B2 (ja) 2009-01-28
NO962388L (no) 1996-08-06
JP2006291222A (ja) 2006-10-26
CN1136815A (zh) 1996-11-27
EP0733078B1 (en) 1998-08-26
CN1046741C (zh) 1999-11-24
DE69412856T2 (de) 1999-01-14
CA2177710C (en) 2007-06-12
NO962388D0 (no) 1996-06-06
WO1995015990A1 (en) 1995-06-15
US5677361A (en) 1997-10-14
HUT74892A (en) 1997-02-28
ATE170199T1 (de) 1998-09-15
KR100343296B1 (ko) 2002-11-23
BR9408191A (pt) 1997-08-26
DK0733078T4 (da) 2007-02-05
CZ167796A3 (en) 1997-01-15
DK0733078T3 (da) 1999-05-25
GB9325043D0 (en) 1994-02-02
AU689832B2 (en) 1998-04-09
EP0733078B2 (en) 2006-10-04
EP0733078A1 (en) 1996-09-25
PL314877A1 (en) 1996-09-30
CA2177710A1 (en) 1995-06-15
DE69412856D1 (de) 1998-10-01
DE69412856T3 (de) 2007-04-12
AU1191695A (en) 1995-06-27
ES2120166T5 (es) 2007-05-16
US5668378A (en) 1997-09-16
ZA949705B (en) 1996-06-06
HU9601534D0 (en) 1996-08-28
ES2120166T3 (es) 1998-10-16
JPH09506131A (ja) 1997-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215402B (hu) Eljárás és kompozíció nagy rugalmasságú poliuretánhabok előállítására
US6617369B2 (en) Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system useful therefor
JP3308612B2 (ja) ポリオール組成物
AU612255B2 (en) Liquid polysocyanate compositions, a process for their preparation and their use for the preparation of flexible polyurethane foams
CA2084807C (en) Polyurethane foams
KR101232484B1 (ko) 신규한 폼 개질제, 상기 신규한 폼 개질제로부터 제조된 폼및 상기 폼의 제조 방법
JPH05255474A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US9840602B2 (en) PIPA polyol based conventional flexible foam
US5177119A (en) Polyurethane foams blown only with water
KR20060009322A (ko) Ｐｉｐａ-폴리올의 제조 방법
EP0350868B1 (en) Polymer polyol composition and their use in the preparation of polyurethane foams
US6376698B1 (en) Prepolymers
JP2805597B2 (ja) 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法
CZ281199A3 (cs) Nové prepolymery zakončené isokyanátovou skupinou
JP2008024813A (ja) ポリオール組成物、ポリウレタン・フォームおよびその調製方法
JP2684345B2 (ja) 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法
JPH08176256A (ja) 軟質ポリウレタンモールドフォームの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY, US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee