ES2120166T5 - Composiciones de polioles y su uso en la preparacion de espumas de poliuretano de alta elasticidad. - Google Patents
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Abstract
UNA COMPOSICION DE POLIOL UTIL PARA LA PREPARACION DE ESPUMAS DE POLIURETANO DE ALTA ELASTICIDAD QUE COMPRENDE (1) DEL 80 AL 99,8 POR CIENTO EN PESO DE UN POLIOL DE ALTA FUNCIONALIDAD O UNA MEZCLA DE POLIOL CON UNA FUNCIONALIDAD NOMINAL MEDIA ENTRE 3,2 Y 6, Y DEL 0,2 AL 20 POR CIENTO EN PESO, UN OXIDO DE POLIALQUILENO SECUNDARIO CON UN CONTENIDO DE POLI(OXIETILENO) SUPERIOR AL 30 POR CIENTO; O (2) DEL 50 AL 98 POR CIENTO EN PESO DE UN POLIOL DE ALTA FUNCIONALIDAD O UNA MEZCLA DE POLIOL CON UNA FUNCIONALIDAD NOMINAL MEDIA ENTRE 3,2 Y 6, DE 0 AL 0,9 POR CIENTO EN PESO DE UN OXIDO DE POLIALQUILENO SECUNDARIO CON UN CONTENIDO DE POLI(OXIETILENO) SUPERIOR AL 30 POR CIENTO, Y DEL 2 AL 50 POR CIENTO EN PESO DE UN POLIMERO. LA FUNCIONALIDAD NOMINAL MEDIA DE LA COMPOSICION DE POLIOL ESTA ENTRE 3,2 Y 6. ESTA COMPOSICION DE POLIOL PROPORCIONA LATITUD SUPERIOR PARA VARIAR COMPONENTES DE FORMULACION EN LA PREPARACION DE ESPUMA DE POLIURETANO DE ALTA ELASTICIDAD CON DENSIDAD Y RANGOS DE CARGA AMPLIOS.
Description
Composiciones de polioles y su uso en la
preparación de espumas de poliuretano de alta elasticidad.
La presente invención se refiere a composiciones
de polioles, su uso en la preparación de espumas de poliuretano con
elevada elasticidad y a artículos espumados preparados a partir de
formulaciones que contienen dichas formulaciones de polioles.
Las espumas de poliuretano con elevada
elasticidad (HR) se usan ampliamente en automóviles, muebles y otras
aplicaciones debido a sus características de superior confort,
soporte y elasticidad más elevada. El método ASTM
D-3770 establece reglas específicas para definir las
espumas de poliuretano HR. En la práctica, se conoce una clase más
amplia de espumas de poliuretano como espumas con elevada
elasticidad. Es el deseo de esta invención abarcar esta
clasificación más extensa así como también las denominadas espumas
de poliuretano con elevada elasticidad modificadas por combustión
(CMHR).
Las espumas de poliuretano HR se producen
típicamente usando formulaciones que comprenden (1) un poliol
polímero, (2) agua, (3) un agente de reticulación/agente de
extensión de cadena tal como dietanolamina, (4) un estabilizador de
espuma a base de silicona, (5) catalizadores de amina y estaño, (6)
toluen-diisocianato y (7) otros diversos aditivos
tales como agentes de soplado auxiliares, cargas y agentes
retardantes de la llama.
Las características de tratamiento de las
espumas de poliuretano HR comerciales se caracterizan usualmente
mediante la dietanolamina y los intervalos del índice de isocianato
que proporcionan un tratamiento aceptable. Es deseable un intervalo
amplio tanto para el tratamiento como para el grado de flexibilidad
puesto que la carga disminuye a medida que el nivel de
dietanolamina aumenta y el índice de isocianato disminuye. El nivel
de dietanol más bajo se caracteriza por un colapso excesivo mientras
que, en el nivel superior, la espuma se contraerá. El nivel de
dietanol dependerá típicamente de factores tales como el índice de
isocianato, nivel de agua, tipos de catalizadores y sus niveles,
tensioactivos y parámetros de la máquina.
Se han usado numerosos métodos y formulaciones
de poliuretano que emplean composiciones de polioles polímeros y/o
diversas mezclas de polioles en la preparación de espumas de
poliuretano con elevada elasticidad, véase por ejemplo, la Patente
de EE.UU. 4.111.865; la Patente de EE.UU. 3.857.800; la Patente
Británica 1.339.442; las Patentes Japonesas SHO
57-13312, SHO 57-195113, SHO
57-195725 y SHO 59-100125; la
Patente de EE.UU. 4.544.678; la Patente Británica 1.480.972 y la
Patente de EE.UU. 4.690.955. En general, estos métodos y
formulaciones no proporcionaban la libertad deseable para variar
los componentes de la formulación sin afectar adversamente al
tratamiento y a las propiedades físicas. Estas formulaciones de
poliuretanos HR muestran deficiencia en el tratamiento a medida que
se aumenta el nivel de agua en la formulación para preparar espumas
de densidad más baja, y/o a medida que se aumenta o se disminuye el
nivel de agente de reticulación más allá de los límites
establecidos actualmente. Estas limitaciones restringen la gama de
los grados de espuma, esto es su densidad y carga, que se pueden
producir y limitan las aplicaciones en las que se pueden usar estas
espumas.
Durante años, se han producido espumas de
densidad más baja mediante la incorporación de un agente de
expansión auxiliar en la formulación de poliuretano. Los agentes de
soplado auxiliares más comúnmente usados son líquidos de punto de
ebullición bajo que contienen halógeno tal como
CFC-11. El uso de este tipo de agentes de soplado
auxiliares se considera ahora como indeseable debido a las
preocupaciones sobre sus efectos ambientales y se están haciendo
esfuerzos para evitar su uso mediante el empleo de agua como el
único agente de expansión en las formulaciones de espumas.
El Documento Alemán 2.263.205 describe un
procedimiento para la preparación de espumas de poliuretano blandas
y curadas en frío mediante la reacción de
toluen-diisocianato con un poliéter en presencia de
agua y/o agentes de soplado orgánicos, catalizadores de amina y un
estabilizador de espuma a base de silicona, caracterizado porque el
poliéter es un poliéter con 6 a 8 grupos funcionales que tiene un
peso molecular desde 6.000 a 30.000 y al menos 10 por ciento en peso
de grupos hidroxilo primarios o una mezcla de este poliéter con
hasta 50 por ciento en peso de un poliéter con 2 a 5 grupos
funcionales que tiene un peso molecular desde 2.000 a 8.000 y al
menos 10 por ciento en peso de grupos hidroxilo primarios.
La Patente de EE.UU. 5.011.908 y la Publicación
de la Solicitud de Patente Europea Nº 0.350.868 describen una
composición de poliol polímero que comprende (1) un poliol o mezcla
de polioles con elevada funcionalidad con un peso equivalente entre
1.000 y 3.000 el cual poliol o mezcla de polioles está presente en
una cantidad desde 30 a 90 por ciento en peso de la composición de
poliol polímero, (2) un poli(óxido de alquileno) secundario que
tiene un peso molecular entre 450 y 30.000 y que tiene un contenido
en poli(oxietileno) superior a 30 por ciento y en el que el
poli(óxido de alquileno) está presente en una cantidad desde 1 a 20
por ciento en peso basado en la composición de poliol polímero, y
(3) un polímero dispersado establemente que está presente en una
cantidad desde 2 a 50 por ciento en peso basado en la composición de
poliol polímero. Estas composiciones de poliol polímero, útiles en
la preparación de espumas de poliuretano flexibles, proporcionan
libertad mejorada para variar los componentes de la formulación
para preparar espumas de poliuretano con intervalos de carga y
densidad amplios.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que se
pueden preparar espumas de poliuretano con elevada elasticidad
usando un poliol o una mezcla de polioles con elevada funcionalidad
y un poliisocianato, sin un poliol polímero o con menos de 2 por
ciento en peso de polímero basado en el poliol polímero, y con o sin
un poli(óxido de alquileno) secundario que tiene un contenido
elevado en poli(oxietileno).
De acuerdo con esto, la presente invención en
una realización se refiere a un procedimiento para la preparación
de una espuma de poliuretano en plancha con elevada elasticidad el
cual comprende preparar una formulación de espuma que comprende un
poliol, 2,4- y/o un
2,6-toluen-diisocianato para
producir un índice de isocianato desde 75 a 120, agua desde 1 a 5
pphp (partes por cien partes), un agente de reticulación, un
catalizador para la formación de enlaces uretano en la formulación
de la espuma y un tensioactivo, y después de esto permitir que la
formulación de espuma se espume y se cure;
caracterizado porque dicho poliol
es una composición de poliol que
comprende:
- (1)
- un poliol o una mezcla de polioles con elevada funcionalidad, siendo un aducto de poli(óxido de alquileno) de un azúcar no reductor o derivado de azúcar que tiene un contenido en óxido de etileno de entre 8 y 25 por ciento y que tiene un peso equivalente entre 1.000 y 4.000 y una funcionalidad media nominal desde 3,2, a 6, presente en una cantidad desde 80 a 99,8 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol,
- (2)
- un poli(óxido de alquileno) secundario que tiene una funcionalidad máxima de 8 y que contiene al menos un grupo hidroxilo el cual poli(óxido de alquileno) secundario tiene un peso equivalente entre 300 y 6.000 y un contenido en poli(oxietileno) superior a 30 por ciento en peso de óxido de alquileno, presente en una cantidad desde 0,2 a 20 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; en el que la funcionalidad media nominal de la mezcla de (1) y (2) es desde 3,2 a 6; con la condición de que cuando dicho poli(óxido de alquileno) secundario tenga un peso equivalente de 1.500 o menos y una funcionalidad media nominal de al menos 4, dicho poli(óxido de alquileno) secundario esté presente en una cantidad desde 0,2 a 5 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; y opcionalmente
- (3)
- un polímero dispersado establemente dentro del poliol con elevada funcionalidad, el poli(óxido de alquileno) secundario, o una mezcla de los mismos en el que dicho polímero está presente en una cantidad de menos de 2 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol.
En las composiciones de polioles descritas
anteriormente se prefiere la ausencia del componente (3).
En otra realización la presente invención se
refiere a una composición de poliol útil para la preparación de
espumas de poliuretano con elevada elasticidad que comprende:
- (1)
- un poliol o mezcla de polioles con elevada funcionalidad, siendo un aducto de poli(óxido de alquileno) de un azúcar no reductor o un derivado de azúcar o una mezcla de ellos que tiene un contenido en óxido de etileno de entre 8 y 25 por ciento y que tiene un peso equivalente entre 1.000 y 4.000 y una funcionalidad media nominal desde 3,2 a 6, presente en una cantidad desde 50 a 98 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol,
- (2)
- un poli(óxido de alquileno) secundario que tiene una funcionalidad máxima de 8 y que contiene al menos un grupo hidroxilo el cual poli(óxido de alquileno) secundario tiene un peso equivalente entre 300 y 6.000 y un contenido en poli(oxietileno) superior a 30 por ciento en peso de óxido de alquileno, presente en una cantidad desde 0,2 a 0,6 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol, y
- (3)
- un polímero dispersado establemente dentro del poliol con elevada funcionalidad y/o el poli(óxido de alquileno) secundario, en el que dicho polímero está presente en una cantidad de al menos 2 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; en el que la funcionalidad media nominal de la mezcla de (1) y (2) es desde 3,2 a 6 (preferiblemente entre 3,2 y 5,8, lo más preferiblemente entre 3,2 y 5,5);
En todavía otra realización, la presente
invención se refiere a un procedimiento para la preparación de una
espuma de poliuretano con elevada elasticidad el cual procedimiento
comprende preparar una formulación de espuma que comprende un
poliol o un componente de poliol polímero, un poliisocianato
orgánico para proporcionar un índice de isocianato desde 75 a 120,
agua a desde 1 a 5 pphp, un agente de extensión de cadena
reticulante, un catalizador para la formación de enlaces de uretano
en la formulación de la espuma, y un estabilizador de
espuma/tensioactivo y después de esto permitir que la formulación de
espuma se espume y se cure caracterizado porque dicho poliol o
componente de poliol polímero se selecciona de las composiciones de
polioles descritas anteriormente.
En todavía otra realización, la presente
invención se refiere a una espuma de poliuretano con elevada
elasticidad preparada mediante el procedimiento descrito
anteriormente.
Las composiciones de polioles de la presente
invención proporcionan mayor libertad para variar los componentes
de la formulación en la preparación de espumas de poliuretano con
elevada elasticidad con intervalos de densidad y de carga
amplios.
La presente invención da lugar a espumas de
poliuretano con elevada elasticidad que muestran elasticidad
aumentada y mejores deformaciones permanentes por compresión, y
permite el uso de niveles elevados de un agente de reticulación tal
como dietanolamina (DEOA) (hasta 5 pphp), lo que da lugar a mejores
propiedades de resistencia a la llama de la espuma. La presente
invención proporciona excelente capacidad de tratamiento y buenas
propiedades de resistencia a la llama a un nivel extremadamente
bajo de un polímero en el poliol o incluso en ausencia de un
polímero cuando se usa toluendiisocianato como el componente de
isocianato. Además, la presente invención permite la preparación de
espuma con elevada elasticidad sobre un intervalo de carga más
amplio sin el uso de ningún agente de expansión auxiliar.
El poliol con elevada funcionalidad que se puede
usar en la práctica de la presente invención puede ser cualesquiera
polioles de poli(óxido de alquileno) o mezclas de dichos polioles
como se ha definido anteriormente, que tienen un peso equivalente
entre 1.000 y 4.000, preferiblemente desde 1.500 a 3.000. Estos
polioles y los métodos para su preparación se conocen bien por
aquellas personas especializadas en la técnica a la que pertenece la
presente invención.
El poli(óxido de alquileno) secundario que
contiene al menos un grupo hidroxilo que se puede usar en la
práctica de la presente invención, tiene un peso equivalente entre
300 y 6.000, preferiblemente entre 500 y 6.000; funcionalidad
nominal hasta 8; y un contenido en óxido de etileno entre 30 y 100
por ciento. Se prefieren los líquidos de peso equivalente más bajo
(300 a 2.000) con contenido en óxido de etileno superior a 60 por
ciento por su facilidad de manejo y su tratamiento óptimo. Los
poli(óxidos de alquileno) secundarios útiles en la práctica de la
presente invención y los métodos para su preparación se conocen bien
por aquellas personas especializadas en la técnica a la que
pertenece la presente invención.
El polímero que se puede usar en la presente
invención puede ser un polímero o copolímero estándar de vinilo; un
polímero tipo poliurea; o un producto de condensación de un glicol o
glicol-amina de peso molecular bajo y polifuncional
con un diisocianato. Este componente se forma como una dispersión
estable en uno o más de los polioles mediante la polimerización
in situ de los componentes reactivos apropiados. El nivel del
polímero dispersado establemente puede variar entre 0 y menos de 2
por ciento en peso basado en el peso total de la composición de
poliol en una realización de la presente invención. En otra
realización de esta invención el nivel del polímero dispersado
puede variar entre 2 y 50 por ciento en peso basado en el peso total
de la composición de poliol.
Aductos de óxido de alquileno de azucares no
reductores ilustrativos son aquellos en los que los óxidos de
alquileno tienen desde 2 a 4 átomos de carbono. Entre los azúcares y
derivados de azúcares no reductores contemplados están la sacarosa,
alquil-glicósidos tales como
metil-glucósido y etil-glucósido;
glicol-glicósidos tales como
etilen-glicol-glicósido,
propilen-glicol-glicósido,
glicerol-glucósido y
1,2,6-hexanotriol-glicósido, así
como también los aductos de óxido de alquileno de los
alquil-glicósidos según se establece en la Patente
de EE.UU. 3.073.788.
Los polioles más preferidos empleados en esta
invención incluyen los
poli(oxipropilen-oxietilen)-polioles.
El óxido de etileno, cuando se usa, puede incorporarse de cualquier
manera a lo largo de la cadena del polímero. Dicho de otro modo, el
óxido de etileno se puede incorporar bien en bloques internos, como
bloques terminales, o puede ser distribuido al azar a lo largo de
la cadena del poliol. Además de los componentes de poli(óxido de
alquileno) antes mencionados, la composición de poliol puede
contener polibutadieno terminado con hidroxilo. También, se puede
emplear la adición de pequeñas cantidades de un poliéter de
poli(óxido de alquileno) injertado con ácido alquenoico para
coadyuvar en el control de la reactividad y la apertura de las
celdillas.
La producción de polímeros o copolímeros
vinílicos dispersados establemente dentro de los polioles para
preparar polioles polímeros se conoce en la técnica. Véase, por
ejemplo, el Documento US Re Nº 28.175 (nueva expedición de la
Patente de EE.UU. 3.383.351) y el Documento US Re Nº 29.118 (nueva
expedición de la Patente de EE.UU. 3.304.273). Dichas composiciones
se pueden producir mediante polimerización de uno o más monómeros
etilénicamente insaturados disueltos o dispersados en un poliol en
presencia de un catalizador de radicales libres para formar una
dispersión estable de partículas de polímero en el poliol.
Se pueden utilizar una amplia variedad de
monómeros en la preparación de los polioles polímeros. Numerosos
monómeros etilénicamente insaturados se describen en las patentes
anteriores. Cualesquiera de estos monómeros son adecuados. Más
recientemente, se han utilizado también polímeros en suspensión de
poliurea y de poliuretano.
Los ejemplos de monómeros incluyen estireno y
sus derivados tales como para-metilestireno,
acrilatos, metacrilatos tales como metacrilato de metilo,
acrilonitrilo y otros derivados de nitrilos tales como
metacrilonitrilo. Se puede emplear también cloruro de
vinilideno.
Las mezclas de monómeros preferidas usadas para
preparar los polioles polímeros son mezclas de acrilonitrilo y
estireno o acrilonitrilo, estireno y cloruro de vinilideno.
La producción de polímero tipo poliurea
dispersado establemente o el producto de condensación de un glicol
o glicol-amina de peso molecular bajo polifuncional
con un diisocianato dentro de los polioles para preparar los
polioles polímeros se conoce también en la técnica. Véase, por
ejemplo, la Patente Británica Nº 2.072.204 y la Patente Británica Nº
1.501.162 respectivamente.
\newpage
Se prefiere un agente de reticulación/extendedor
de glicol-amina polifuncional de peso molecular bajo
para preparar espumas de subida libre y estables bajo las
condiciones de esta invención. La dietanolamina es el agente de
reticulación comercial lo más comúnmente usado y es el compuesto de
elección preferido. Su uso a niveles desde 0 a 5 pphp, que es mucho
más amplio que el que se usa comercialmente, esto es, 0,6 a 1,5
pphp, se facilita por las composiciones de poliol descritas aquí, y
esto proporciona un control de carga sustancialmente más amplio.
Mezclas de otros agentes de reticulación con dietanolamina pueden
proporcionar también ventajas similares. Aunque se prefiere la
dietanolamina, otros agentes de reticulación, tales como, glicerina,
trietanolamina, sorbitol y muchos otros compuestos hidroxi y/o de
aminas polifuncionales de bajo peso molecular pueden sustituir a la
dietanolamina si se desea.
Se puede utilizar cualquiera de un gran número
de catalizadores de poliuretano para la producción de la espuma de
poliuretano. Niveles típicos son desde 0,001 a 2 pphp. Los
catalizadores representativos incluyen: (a) aminas terciarias tales
como
bis(2,2'-dimetilamino)-etil
éter, trimetilamina, trietilamina,
N-metilmorfolina,
N,N-etilmorfolina,
N,N-dimetilbencilamina,
N,N-dimetiletanolamina,
N,N,N',N'-tetrametil-1,3-butanodiamina,
pentametildipropilentriamina, trietanolamina, trietilendiamina y
óxido de piridina; (b) bases fuertes tales como hidróxidos,
alcóxidos, y fenóxidos de metal alcalino y
alcalino-térreo; (c) sales ácidas de metal de
ácidos fuertes tales como cloruro férrico, cloruro estannoso,
tricloruro de antimonio, y nitrato y cloruro de bismuto; (d)
quelatos de diversos metales tales como los que se pueden obtener a
partir de acetilacetona, benzoilacetona, trifluoroacetilacetona,
acetoacetato de etilo, aldehído salicílico,
ciclopentanona-2-carboxilato,
acetilacetonimina,
bis-acetilacetona-alquilendiiminas e
imina del aldehído salicílico, con diversos metales tales como Be,
Mg, Zn, Cd, Pb, Ti, Zr, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, o iones
tales como MoO_{2++}, y UO_{2++}; (f) alcoholatos y fenolatos
de diversos metales tales como Ti(OR) 4,
Sn(OR)_{4}, Sn(OR)_{2}
y Al(OR)_{3}, en los que R es alquilo o arilo, y los productos de reacción de los alcoholatos con ácidos carboxílicos, beta-dicetonas, y 2-(N,N-dialquilamino)-alcanoles, tales como los quelatos bien conocidos de titanio obtenidos mediante este o procedimientos equivalentes; (g) sales de ácidos orgánicos con una diversidad de metales tales como metales alcalinos, metales alcalino-térreos, Al, Sn, Pb, Mn, Co, Bi, y Cu, incluyendo, por ejemplo, acetato de sodio, laureato de potasio, hexanoato de calcio, acetato estannoso, octoato estannoso, oleato estannoso, octoato de plomo, agentes de secado metálicos tales como naftenato de manganeso y de cobalto; (h) derivados organometálicos de estaño tetravalente, As, Sb, y Bi trivalentes y pentavalentes, y carbonilos metálicos de hierro y cobalto.
y Al(OR)_{3}, en los que R es alquilo o arilo, y los productos de reacción de los alcoholatos con ácidos carboxílicos, beta-dicetonas, y 2-(N,N-dialquilamino)-alcanoles, tales como los quelatos bien conocidos de titanio obtenidos mediante este o procedimientos equivalentes; (g) sales de ácidos orgánicos con una diversidad de metales tales como metales alcalinos, metales alcalino-térreos, Al, Sn, Pb, Mn, Co, Bi, y Cu, incluyendo, por ejemplo, acetato de sodio, laureato de potasio, hexanoato de calcio, acetato estannoso, octoato estannoso, oleato estannoso, octoato de plomo, agentes de secado metálicos tales como naftenato de manganeso y de cobalto; (h) derivados organometálicos de estaño tetravalente, As, Sb, y Bi trivalentes y pentavalentes, y carbonilos metálicos de hierro y cobalto.
Entre los compuestos orgánicos de estaño que
merecen mención en particular son las sales de
dialquil-estaño de ácidos carboxílicos, por
ejemplo, diacetato de dibutil-estaño, dilaureato de
dibutil-estaño, maleato de
dibutil-estaño, diacetato de
dilauril-estaño, diacetato de
dioctil-estaño,
bis(4-metilaminobenzoato) de
dibutil-estaño, dilaurilmercapturo de
dibutil-estaño y
bis(6-metilaminocaproato) de
dibutil-estaño. Similarmente, se puede usar un
hidróxido de trialquil-estaño, óxido de
dialquil-estaño, dialcóxido de
dialquil-estaño, o dicloruro de
dialquil-estaño. Ejemplos de estos compuestos
incluyen hidróxido de trimetil-estaño, hidróxido de
tributil-estaño, hidróxido de
trioctil-estaño, óxido de
dibutil-estaño, óxido de
dioctil-estaño, óxido de
dilauril-estaño, bis(isopropóxido) de
dibutil-estaño,
bis(2-dimetilaminopentilato) de
dibutil-estaño, dicloruro de
dibutil-estaño y dicloruro de
dioctil-estaño.
Está también dentro del alcance de la invención
emplear, cuando sea aplicable, cantidades pequeñas, por ejemplo,
0,001 por ciento a 5 por ciento en peso, basado en la mezcla de
reacción total, de un estabilizador de espuma. Se conocen los
estabilizadores o tensioactivos de espuma adecuados y pueden variar
dependiendo de la aplicación del poliuretano en particular. Los
estabilizadores adecuados para aplicaciones en planchas incluyen
copolímeros de bloques de
polisiloxano-polioxialquileno "hidrolizables"
tales como los copolímeros de bloques descritos en las Patentes de
EE.UU. 2.834.748 y 2.917.480. Otra clase útil de estabilizadores de
espuma son los copolímeros de bloques de
polisiloxano-polioxialquileno "no
hidrolizables" tales como los copolímeros de bloques descritos
en las Patentes de EE.UU. 3.505.377 y 3.686.254 y la memoria
descriptiva de la Patente Británica Nº 1.220.471. La última clase
de copolímeros difiere de los copolímeros de bloques de
polisiloxano-polioxialquileno mencionados
anteriormente en que el resto de polisiloxano está unido al resto de
polioxialquileno a través de enlaces directos carbono a silicio,
más bien que a través de enlaces carbono a oxígeno a silicio. Estos
diversos copolímeros de bloques de
polisiloxano-polioxialquileno contienen
preferiblemente desde 5 a 50 por ciento en peso de polímero de
polisiloxano, siendo el resto polímero de polioxialquileno. Todavía
otra clase útil de estabilizador de espuma está compuesta por los
cianoalquilo-polisiloxanos descritos en la Patente
de EE.UU. 3.905.924.
Aunque no se requiera, se prefiere un copolímero
de poliéter-silicona con protección terminal de los
grupos hidroxi y metoxi mezclados del poliéter según se describe en
la Patente de EE.UU. 4.690.955 frente a los tensioactivos HR menos
estabilizantes para contrarrestar la desestabilización del poliol
secundario en la composición de poliol de la presente invención.
Una ventaja de esta invención es la amplia
libertad para variar el índice de isocianato y preparar todavía
espumas estables con baja contracción. Adecuadamente, se puede
variar el índice entre 75 y 120 para las espumas de subida
libre.
Los poliisocianatos orgánicos que son útiles en
la producción de espuma de poliuretano de acuerdo con esta
invención son compuestos orgánicos que contienen al menos dos grupos
isocianato. Dichos compuestos se conocen bien en la técnica. Los
poliisocianatos orgánicos adecuados incluyen los diisocianatos
hidrocarbonados (por ejemplo, los
alquilen-diisocianatos y los
aril-diisocianatos, así como también los conocidos
triisocianatos y
polimetilen-poli(fenilen-isocianatos).
Ejemplos de poliisocianatos adecuados son
2,4-toluen-diisocianato,
2,6-toluen-diisocianato,
metilen-bis(4-ciclohexil-isocianato),
1,8-octano-diisocianato,
1,5-2,2,4-trimetilpentano-diisocianato,
1,9-nonano-diisocianato, 1,10-éter
propílico de
1,4-butilen-glicol-diisocianato,
1,11-undecano-diisocianato,
1,12-dodecano-diisocianato, sulfuro
de bishexil-isocianato),
1,4-benceno-diisocianato,
3,5-o-xilen-diisocianato,
4,6-m-xilen-diisocianato,
2,6-p-xilen-diisocianato,
2,4-1-clorobencen-diisocianato,
2,4-1-nitrobencen-diisocianato,
2,5-1-nitrobencen-diisocianato,
4,4'-difenilmetilen-diisocianato,
2,4'-difenilmetilen-diisocianato, y
polimetilen-poli-(fenilen-isocianatos),
y mezclas de los mismos. El poliisocianato preferido es 80/20 TDI
(una mezcla de 80 por ciento de
2,4-toluen-diisocianato y 20 por
ciento de
2,6-toluen-diisocianato).
Se usa agua en una cantidad desde 1,0 a 5,0 pphp
para producir dióxido de carbono mediante reacción con isocianato y
actuar así como el agente de expansión para la espuma.
Adicionalmente, se puede emplear una combinación de agua y otros
agentes de soplado conocidos. Sin embargo, una de la ventajas de la
presente invención es que se puede evitar el uso de agentes de
soplado auxiliares o al menos se puede minimizar en la formulación
de la espuma.
Se pueden incorporar diversos aditivos conocidos
por aquellas personas especializadas en la técnica en las
formulaciones de espumas. Estos pueden incluir retardantes de la
llama, cargas y agentes colorantes.
Las cargas adecuadas son látex, carbonato de
calcio, plásticos sintéticos incluyendo polímeros vinílicos tales
como, poli(cloruro de vinilo) y poliestireno.
Agentes colorantes adecuados son, por ejemplo,
negro de carbono, dióxido de titanio, azul de metilo y rojo
cromo.
Las denominadas espumas de poliuretano HR
modificadas por combustión se pueden producir con la composición de
poliol de la presente invención a través del uso de retardantes de
la llama.
Retardantes de la llama adecuados son melamina,
óxido de antimonio, fosfato de tris(cloroetilo), fosfato de
tricresilo, hidróxido de aluminio y fosfato de trifenilo.
Las formulaciones usadas en la preparación de
las espumas HR de la presente invención se preparan mediante mezcla
de los componentes mencionados anteriormente en un equipo de
tratamiento de espumas estándar de acuerdo con las técnicas
conocidas por aquellas personas especializadas en la técnica. Si se
desea se pueden mezclar previamente los componentes no
inter-reactivos para reducir el número de corrientes
de componentes que requieren mezclarse íntimamente unas con otras.
Es generalmente ventajoso usar un sistema de dos corrientes en el
que una corriente comprende el componente de isocianato, mientras
que la segunda corriente comprende todos los otros componentes y
que esencialmente no se interponen con anterioridad a la mezcla con
la corriente de isocianato. Debido a los componentes en particular
usados en la presente invención, se proporciona una libertad más
amplia al operador en el control de la densidad, la carga y otras
propiedades físicas de las espumas de poliuretano que se obtienen.
De acuerdo con la presente invención se pueden preparar espumas de
poliuretano HR usando un intervalo más amplio de agua,
reticulador/extendedor de cadena y las variables de la formulación
de isocianato. Debido a esta flexibilidad en el tratamiento, se
pueden producir grados de densidad y carga expandidos.
Las siguientes designaciones, símbolos, términos
y abreviaturas se usan en los ejemplos que siguen:
- HN-206
- es una mezcla 30/70 por ciento en peso de (a) un poliol polímero (70/30 SAN, 21 por ciento en sólidos) basado en un poliol protegido terminalmente con óxido de etileno que tiene un peso equivalente de 1.700 y 17 por ciento de contenido en EO (óxido de etileno) y (b) un poliol protegido terminalmente con óxido de etileno iniciado con glicerina que tiene un peso equivalente de 1.700 y 14 por ciento de contenido en EO; teniendo la mezcla 6,3 por ciento de contenido en sólidos y funcionalidad nominal de 3 vendido por The Dow Chemical Company bajo la marca comercial VORALUX HN 206.
- PP-91.1008
- es un poliol a base de sorbitol de elevado peso molecular que tiene un índice de hidroxilo de 28 y 84 por ciento de grupos OH primarios, 15,9 por ciento de contenido en EO, viscosidad a 25ºC de 1.490 cps y funcionalidad nominal de 6.
- HF-501
- es un poliol protegido terminalmente con óxido de etileno iniciado con glicerina que tiene un peso equivalente de 1.700, índice de hidroxilo de 34 y funcionalidad nominal de 3, vendido por The Dow Chemical Company bajo la marca comercial VORALUX HF 501.
- PP-92.3047
- es un poliol a base de sorbitol que tiene un peso equivalente de 2.000 e índice de hidroxilo de 28.
- PP-93.1932
- es un poliol a base de sorbitol que tiene un peso equivalente de 2.000 e índice de hidroxilo de 28.
- CP-1421
- es un poliol iniciado con glicerina que tiene un peso equivalente de 1.600, índice de hidroxilo de 34, y 72 a 75 por ciento de contenido en EO vendido por The Dow Chemical Company bajo la marca comercial VORANOL CP-1421.
- DHD-911.01
- es un monol iniciado con butanol que tiene un peso molecular de 3.500 basado en la alimentación mixta de 25 por ciento de óxido de propileno/75 por ciento de óxido de etileno.
- XZ-94816
- es un poliol polímero (70/30 SAN, 43 por ciento en sólidos) basado en una alimentación mixta de óxido de etileno/óxido de propileno que tiene un peso equivalente de 1.000.
- XZ-94557
- es un poli(óxido de alquileno) con elevada funcionalidad (iniciado con azúcar y glicerina) que tiene un índice de hidroxilo de 31 y aproximadamente 69 por ciento de contenido en EO.
- DEOA
- es dietanolamina.
- B-8681
- es un tensioactivo de silicio vendido por Th. Goldschmidt bajo la marca comercial Tegostab B-8681.
- DABCO 33LV
- es una disolución al 33 por ciento de trietilen-diamina en dipropilen-glicol (DPG) vendido por Air Products and Chemicals Inc.
- NIAX A1
- es una disolución al 70 por ciento de bis(2-dimetilaminoetil)-éter en DPG vendido por OSI Specialties Inc.
- SO
- es octoato estannoso.
- DBTL
- es dilaureato de dibutil-estaño.
- Amgard TDCP
- es un retardante de la llama de éster de fosfato con un contenido elevado en cloro vendido por Albright and Wilson.
- T80
- es una mezcla 80:20 de 2,4- y 2,6-toluen-diisocianato vendido por The Dow Chemical Company bajo la marca comercial VORANATE T80.
- Índice
- es la relación de la cantidad de grupos isocianato reactivos en la mezcla de reacción dividido por la cantidad de grupos hidrógeno activos en la mezcla de reacción multiplicado por 100.
- pbw
- es partes en peso.
Las propiedades de las espumas de poliuretano HR
proporcionadas en los ejemplos que siguen se determinan de acuerdo
con los siguientes métodos de ensayo:
- Densidad
- determinada de acuerdo con el método DIN 53420.
- CFD
- Deformación bajo la fuerza de la compresión determinada de acuerdo con DIN 53577.
- IFD 40%
- carga (deformación bajo la fuerza de indentación) a compresión del 40 por ciento determinada de acuerdo con el método BS4443, parte 2A-88.
- Resistencia a la tracción
- es una resistencia a la tracción determinada de acuerdo con el método ASTM D-3574-91.
- Alargamiento
- determinado de acuerdo con el método ASTM D-3574-91.
- Resistencia al desgarramiento
- determinada de acuerdo con el método ASTM D-3574-91.
- Elasticidad
- determinada de acuerdo con el método ASTM D-3574-91.
- Deformación permanente por {}\hskip0.2cm compresión
- \\[2.1mm] es la deformación permanente por compresión determinada de acuerdo con el método DIN 53572-11-86.
- Compresión bajo humedad
- es la deformación permanente por compresión bajo humedad determinada de acuerdo con el método BS-4443, parte 7-92.
- Cal. 117A
- es el ensayo de retardancia al fuego del California Bulletin 117A.
- Cal. 117D
- es el ensayo de retardancia al fuego del California Bulletin 117D.
- Crib 5
- es el ensayo de retardancia al fuego de la Furniture and Furnishings (Fire Safety Amendment) Regulations 1989, programa 1, parte 1.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para
ilustrar la invención y no se deben interpretar como limitantes de
ningún modo. A menos que se establezca de otro modo, todas las
partes y porcentajes se proporcionan en peso.
Ejemplos 1 a 28 y Ejemplos
comparativos C-1 a
C-6
Las espumas de poliuretano HR (con elevada
elasticidad) y con elevada elasticidad modificadas por combustión
(CMHR) de los Ejemplos 1 a 20 y los Ejemplos comparativos
C-1 a C-4 se prepararon mediante
mezcla de los componentes según se indica en las Tablas I a IV
usando una máquina de laboratorio para producir espuma en plancha
que tiene un cabezal de mezcla a presión elevada, que dispensa la
mezcla espumante que se obtiene y la permite que suba y se cure. Las
condiciones de operación de la máquina eran como sigue:
producción de componente de poliol: 20
kg/minuto,
temperatura de los componentes de poliol e
isocianato: 20ºC a 25ºC,
nivel de inyección de aire: 1 a 2 l/minuto,
presión en el cabezal: por debajo de 1 bar.
Después de suficiente tiempo de curado las
espumas producidas se sometieron a determinaciones de las
propiedades físicas. Los resultados de estos ensayos se proporcionan
en las Tablas 1 a 6.
| * El Ejemplo Comparativo C-1 no es un ejemplo de esta invención. |
Los Ejemplos 1 a 4 en la Tabla I ilustran la
libertad de DEOA de la presente invención en comparación con una
tecnología de poliuretano HR comercial estándar (Ejemplo comparativo
C-1). Los Ejemplos 1 a 4 muestran que, a la
densidad de espuma de 30 kg/m^{3}, se puede emplear un intervalo
más amplio del nivel de DEOA en la presente invención que el usado
en el Ejemplo Comparativo C-1 sin que afecte
adversamente a las condiciones de tratamiento de la espuma.
Normalmente, niveles de DEOA inferiores a 1 parte en peso dan lugar
al colapso de la espuma y niveles de DEOA superiores a 1,2 partes
en peso a su contracción. Como es evidente de los Ejemplos 1 a 4,
se puede variar el nivel de DEOA en la presente invención en un
grado mucho mayor (1,25 a 5 partes en peso) sin dar lugar a
ningunos problemas de tratamiento. Esto es especialmente digno de
mención ya que no se usó ningún poliol polímero en los Ejemplos 1 a
4. Las espumas producidas en los Ejemplos 1 a 4 son más blandas que
la preparada en el Ejemplo Comparativo C-1 con
propiedades mecánicas ligeramente peores pero con elasticidad muy
mejorada.
| \bullet Los Ejemplos Comparativos C-2 y C-3 no son ejemplos de esta invención. |
La Tabla II muestra las excelentes
características de tratamiento de la presente invención a niveles
elevados de agua. Según se puede observar de los Ejemplos 5 a 10,
se puede variar el nivel de DEOA desde 1,5 a 2,5 partes en peso sin
que muestre ninguna señal de sedimentación o colapso de la espuma.
Esto demuestra que se pueden producir espumas muy blandas de
acuerdo con la presente invención sin necesidad de ningún agente de
expansión auxiliar y a índices de poliisocianato de 100 y
superiores.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
| * El Ejemplo Comparativo C-4 no es un ejemplo de esta invención. |
La Tabla III ilustra además las ventajas de la
presente invención. En los Ejemplos 11 a 16, se usa una mezcla de
polioles que tiene una funcionalidad nominal combinada de 5,1 en
combinación con melamina para preparar espumas CMHR. Es evidente de
la Tabla 3 que las espumas preparadas de acuerdo con la presente
invención muestran un comportamiento de inflamabilidad similar o
mejor (véase los Ejemplos 11 y 12 y el Ejemplo Comparativo
C-4) con una e-
lasticidad y deformación permanente por compresión muy mejoradas, dos propiedades muy importantes de la espuma.
lasticidad y deformación permanente por compresión muy mejoradas, dos propiedades muy importantes de la espuma.
| * El Ejemplo Comparativo C-7 no es un ejemplo de esta invención. |
La Tabla IV ilustra la versatilidad de la
presente invención. Según se puede observar de los Ejemplos 17 a 19,
se puede añadir un poliol polímero con un contenido elevado en
sólidos en diversas cantidades al poliol con elevada funcionalidad
sin que afecte adversamente a su tratamiento.
| * Los Ejemplos Comparativos C-5 y C-6 no son ejemplos de esta invención. |
| * Los Ejemplos Comparativos C-5 y C-6 no son ejemplos de esta invención. |
Las Tablas 5 y 6 muestran además la versatilidad
y las ventajas de la presente invención. Las espumas se han
preparado usando diferentes polioles y polioles polímero con elevada
funcionalidad y diversas especies con contenido elevado en EO. El
efecto de estos componentes de la formulación sobre la apertura de
la celdilla y su tratamiento se demuestra en los Ejemplos 21 a 28 y
se compara con las formulaciones convencionales en los Ejemplos
Comparativos C-5 y C-6.
Claims (11)
1. Un procedimiento para la preparación de una
espuma de poliuretano en plancha con elevada elasticidad el cual
procedimiento comprende preparar una formulación de espuma que
comprende un poliol, 2,4- y/o 2,6-toluendiisocianato
para producir un índice de isocianato desde 75 a 120, agua desde 1 a
5 pphp, un agente de reticulación, un catalizador para la formación
de enlaces de uretano en la formulación de la espuma y un
tensioactivo, y después de esto permitir que la formulación de la
espuma se espume y se cure,
caracterizado porque dicho
poliol es una composición de poliol que
comprende:
- (1)
- un poliol o una mezcla de polioles con elevada funcionalidad, siendo un aducto de poli(óxido de alquileno) de un azúcar no reductor o derivado de azúcar que tiene un contenido en óxido de etileno de entre 8 y 25 por ciento y que tiene un peso equivalente entre 1.000 y 4.000 y una funcionalidad media nominal desde 3,2, a 6, presente en una cantidad desde 80 a 99,8 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol,
- (2)
- un poli(óxido de alquileno) secundario que tiene una funcionalidad máxima de 8 y que contiene al menos un grupo hidroxilo el cual poli(óxido de alquileno) secundario tiene un peso equivalente entre 300 y 6.000 y un contenido en poli(oxietileno) superior a 30 por ciento en peso de óxido de alquileno, presente en una cantidad desde 0,2 a 20 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; en el que la funcionalidad media nominal de la mezcla de (1) y (2) es desde 3,2 a 6; con la condición de que cuando dicho poli(óxido de alquileno) secundario tenga un peso equivalente de 1.500 o menos y una funcionalidad media nominal de al menos 4, dicho poli(óxido de alquileno) secundario esté presente en una cantidad desde 0,2 a 5 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; y opcionalmente
- (3)
- un polímero dispersado establemente dentro del poliol con elevada funcionalidad, el poli(óxido de alquileno) secundario, o una mezcla de los mismos en el que dicho polímero está presente en una cantidad de menos de 2 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que dicho poliol de poli(óxido de alquileno
con elevada funcionalidad o mezcla de polioles es un poliol de
poli(oxietileno-oxipropileno) o mezcla de
polioles de poli(oxietileno-oxipropileno) que
tienen un peso equivalente entre 1.000 y 3.000.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en el que dicho poli(óxido de alquileno)
secundario tiene un peso equivalente entre 500 y 6.000 y un
contenido en poli(oxietileno) superior a 60 por ciento.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3, en el que dicho poli(óxido de alquileno)
secundario es un poliol de
poli(oxietileno-oxipropileno).
5. Un procedimiento de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente, en el que la mezcla de polioles no
contiene nada de componente (3).
6. Una composición para su uso en la
preparación de espumas de poliuretano con elevada elasticidad que
comprende:
- (1)
- un poliol o mezcla de polioles con elevada funcionalidad, siendo un aducto de poli(óxido de alquileno) de un azúcar no reductor o un derivado de azúcar o una mezcla de ellos que tiene un contenido en óxido de etileno de entre 8 y 25 por ciento y que tiene un peso equivalente entre 1.000 y 4.000 y una funcionalidad media nominal desde 3,2 a 6, presente en una cantidad desde 50 a 98 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol,
- (2)
- un poli(óxido de alquileno) secundario que tiene una funcionalidad máxima de 8 y que contiene al menos un grupo hidroxilo el cual poli(óxido de alquileno) secundario tiene un peso equivalente entre 300 y 6.000 y un contenido en poli(oxietileno) superior a 30 por ciento en peso de óxido de alquileno, presente en una cantidad desde 0,2 a 0,6 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol, y
- (3)
- un polímero dispersado establemente dentro del poliol con elevada funcionalidad y/o el poli(óxido de alquileno) secundario, en el que dicho polímero está presente en una cantidad de al menos 2 por ciento en peso basado en el peso total de la composición de poliol; en el que la funcionalidad media nominal de la mezcla de (1) y (2) es desde 3,2 a 6.;
7. Una composición de poliol de la
reivindicación 6, en la que dicho poliol con elevada funcionalidad
es un poliol de poli(óxido de alquileno) o mezcla de polioles de
poli(óxido de alquileno) que tienen un peso equivalente entre 1.000
y 3.000 y una funcionalidad media nominal desde 3,2 a 6.
8. Una composición de poliol de la
reivindicación 7, en la que dicho poliol o mezcla de polioles de
poli(óxido de alquileno) es un poliol de
poli(oxietileno-oxipropileno) o una mezcla de
polioles de
poli(oxietileno-oxipropileno).
9. Una composición de poliol de una cualquiera
de las reivindicaciones 6 a 8, en la que el poli(óxido de alquileno)
secundario tiene un peso equivalente entre 500 y 6.000 y un
contenido en poli(oxietileno) superior a 60 por ciento.
10. Una composición de poliol de una cualquiera
de las reivindicaciones 6 a 9, en la que dicho poli(óxido de
alquileno) secundario es un poliol de
poli(oxietileno-oxipropileno).
11. Un procedimiento para la preparación de una
espuma de poliuretano en plancha con elevada elasticidad el cual
procedimiento comprende preparar una formulación de espuma que
comprende un poliol, un poliisocianato para proporcionar un índice
de isocianato desde 75 a 120, agua desde 1 a 5 pphp, un agente de
reticulación, un catalizador para la formación de enlaces de uretano
en la formulación de la espuma y un tensioactivo, y después de esto
permitir que la formulación de la espuma se espume y se cure,
caracterizado porque dicho poliol es una composición de
poliol de una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939325043A GB9325043D0 (en) | 1993-12-07 | 1993-12-07 | Polyol compositions and their use in the preparation of high resilience polyurethane foams |
| GB9325043 | 1993-12-07 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| DE19741257A1 (de) * | 1997-09-19 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| MXPA01012307A (es) * | 1999-05-31 | 2002-07-30 | Huntsman Ici Chem Llc | Polioles modificados con polimeros, su uso para la fabricacion de productos de poliuretano. |
| US6624209B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| US6756414B2 (en) * | 1999-07-30 | 2004-06-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| CZ20021747A3 (cs) | 1999-11-22 | 2002-08-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B. V. | Způsob výroby pruľné polyuretanové pěny |
| WO2001053370A1 (en) | 2000-01-17 | 2001-07-26 | Huntsman International Llc | Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam |
| ES2247072T3 (es) * | 2000-02-14 | 2006-03-01 | Huntsman International Llc | Procedimiento para preparar una espuma de poliuretano flexible. |
| US6404854B1 (en) * | 2000-06-26 | 2002-06-11 | Afp Imaging Corporation | Dental x-ray imaging system |
| EP1174453A1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | Huntsman International Llc | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
| US6410609B1 (en) | 2000-07-27 | 2002-06-25 | Fomo Products, Inc. | Low pressure generating polyurethane foams |
| US6372812B1 (en) | 2001-02-20 | 2002-04-16 | Foamex L.P. | Higher support, lower density cushioning foams |
| DE10129062A1 (de) | 2001-06-15 | 2002-12-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochelastischen Polyurethanschaumstoffen |
| US6740687B2 (en) * | 2002-08-14 | 2004-05-25 | Foamex L.P. | Latex replacement polyurethane foams with improved flame retardancy |
| US6855742B2 (en) * | 2003-01-28 | 2005-02-15 | Bayer Antwerp, N.V. | Agents for reducing the force-to-crush (FTC) of high support flexible foams |
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| US20060029788A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Foamex L.P. | Lower density, thermoformable, sound absorbing polyurethane foams |
| EP1889861A4 (en) * | 2005-04-21 | 2012-03-28 | Asahi Glass Co Ltd | LOW RESILIENCE POLYURETHANE FLEXIBLE FOAM AND PRODUCTION METHOD THEREOF |
| ES2694008T3 (es) * | 2005-07-01 | 2018-12-17 | Latexco Nv | Espumas compuestas a base de látex |
| US8552078B2 (en) | 2006-10-17 | 2013-10-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Crosslinkers for improving stability of polyurethane foams |
| CA2592190A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-18 | Torr Canada Inc. | Coalescing agent |
| US20090012195A1 (en) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Neff Raymond A | Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort |
| US20100160470A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-24 | Smiecinski Theodore M | Flexible Polyurethane Foam |
| US9676896B2 (en) * | 2010-09-09 | 2017-06-13 | Innovative Urethane, Llc | Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof |
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Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2764565A (en) † | 1951-12-24 | 1956-09-25 | Bayer Ag | Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics |
| US3857800A (en) * | 1970-06-19 | 1974-12-31 | Dunlop Holdings Ltd | Flexible polyurethane foams prepared from a mixture of polyether polyols |
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| DE2263205C2 (de) * | 1972-12-23 | 1983-09-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyetherurethanschaumstoffen |
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| CA1074049A (en) * | 1974-11-13 | 1980-03-18 | Russell Van Cleve | Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof |
| DE2832253A1 (de) † | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen |
| US4239856A (en) * | 1978-08-28 | 1980-12-16 | Texaco Development Corp. | Method for preparing high-resilient flexible urethane foams |
| JPS57133112A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Preparation of polyurethane foam |
| JPS57195113A (en) * | 1981-05-26 | 1982-11-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | Preparation of non-rigid mold polyurethane foam |
| JPS57195725A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Preparation of soft molding polyurethane foam |
| JPS59100125A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| US4436843A (en) * | 1982-12-17 | 1984-03-13 | Texaco Inc. | High-resilience polyurethane foams having improved resistance to shrinkage |
| US4544678A (en) * | 1984-11-19 | 1985-10-01 | Stauffer Chemical Company | Filled or extended polyurethane foam containing polyethylene glycol softening agent |
| US4690955A (en) * | 1986-06-30 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Polyether silicone copolymers with mixed hydroxy alkoxy capping for stabilizing high solid content, molded, flexible urethane foam |
| EP0257441A3 (en) † | 1986-08-27 | 1988-09-14 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams based on difunctional polyols and mdi and method for preparing the same |
| DE3721058A1 (de) * | 1987-06-26 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen |
| US4863976A (en) † | 1988-04-26 | 1989-09-05 | Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers |
| DE3818769A1 (de) † | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US5011908A (en) * | 1988-07-12 | 1991-04-30 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polymer polyol compositions and their use in the preparation of polyurethane foams |
| DE68919555T2 (de) * | 1988-07-12 | 1995-04-13 | Arco Chem Tech | Polymerpolyol-Zusammensetzungen sowie deren Anwendung zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen. |
| GB9126740D0 (en) * | 1991-12-17 | 1992-02-12 | Ici Plc | Polyol compositions |
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