JP3142980B2 - 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィン成形物の製造方法Info
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- JP3142980B2 JP3142980B2 JP7422693A JP7422693A JP3142980B2 JP 3142980 B2 JP3142980 B2 JP 3142980B2 JP 7422693 A JP7422693 A JP 7422693A JP 7422693 A JP7422693 A JP 7422693A JP 3142980 B2 JP3142980 B2 JP 3142980B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は架橋ポリオレフィン成形
物の製造方法に関し、詳しくは特定の共重合体と特定の
化合物を混合、加熱溶融して成形してなる架橋ポリオレ
フィン成形物を製造する方法に関する。
物の製造方法に関し、詳しくは特定の共重合体と特定の
化合物を混合、加熱溶融して成形してなる架橋ポリオレ
フィン成形物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】機械物性の改良、耐溶剤性の改良、耐熱
性の改良などの目的でポリオレフィンを架橋することは
広く行われている。架橋する方法としても既に種々の方
法が提案されており、２官能の単量体とラジカル発生剤
を混合して加熱溶融する方法、アルコキシシラン等の加
水分解性の基を有する単量体を共重合し成形ののち沸騰
水などで加水分解して架橋する方法（特開昭58-11724
4)、放射線を照射して架橋する方法などがよく知られて
いる。また本発明者らによって提案されたアルケニルシ
ランの共重合体を触媒で処理する方法などもある（特開
平3-106951）。
性の改良などの目的でポリオレフィンを架橋することは
広く行われている。架橋する方法としても既に種々の方
法が提案されており、２官能の単量体とラジカル発生剤
を混合して加熱溶融する方法、アルコキシシラン等の加
水分解性の基を有する単量体を共重合し成形ののち沸騰
水などで加水分解して架橋する方法（特開昭58-11724
4)、放射線を照射して架橋する方法などがよく知られて
いる。また本発明者らによって提案されたアルケニルシ
ランの共重合体を触媒で処理する方法などもある（特開
平3-106951）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のラジカル発生剤
や触媒を用いて架橋する方法は優れた方法であるが、通
常ラジカル発生剤や触媒は過剰に用いられるため副反応
が起こり、高分子主鎖を切断したり、酸化反応を引き起
こして色相を悪化させたりして機械物性が低下してしま
う。また触媒等は高価であり、できればこれらのラジカ
ル発生剤や触媒を用いないで、安価に効率良く架橋する
方法の開発が望まれている。
や触媒を用いて架橋する方法は優れた方法であるが、通
常ラジカル発生剤や触媒は過剰に用いられるため副反応
が起こり、高分子主鎖を切断したり、酸化反応を引き起
こして色相を悪化させたりして機械物性が低下してしま
う。また触媒等は高価であり、できればこれらのラジカ
ル発生剤や触媒を用いないで、安価に効率良く架橋する
方法の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して簡便に架橋する方法について鋭意検討し本発明
を完成した。即ち本発明は、アルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体を酸無水物と共に加熱溶融して成形する
ことを特徴とする架橋ポリオレフィン成形物の製造方法
である。
解決して簡便に架橋する方法について鋭意検討し本発明
を完成した。即ち本発明は、アルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体を酸無水物と共に加熱溶融して成形する
ことを特徴とする架橋ポリオレフィン成形物の製造方法
である。
【０００５】本発明においてアルケニルシランとしては
少なくとも一つのＳｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば下記一般式（化１）で表される化合物
(式中ｎは０〜12、ｐは１〜３、Ｒは炭素数1 〜12の炭
化水素残基。）が例示でき、具体的にはビニルシラン、
アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あ
るいはこれらのモノマーの一部のＳｉ−Ｈ結合のＨがク
ロルで置換された化合物などが例示できる。
少なくとも一つのＳｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば下記一般式（化１）で表される化合物
(式中ｎは０〜12、ｐは１〜３、Ｒは炭素数1 〜12の炭
化水素残基。）が例示でき、具体的にはビニルシラン、
アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あ
るいはこれらのモノマーの一部のＳｉ−Ｈ結合のＨがク
ロルで置換された化合物などが例示できる。
【０００６】
【化１】H2C=CH-(CH2)n -SiHp R3-p
【０００７】またオレフィンとしては下記一般式（化
２）で示される化合物（式中Ｒは炭素数1 〜12の炭化水
素残基。) が例示でき、具体的にはエチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペン
テン、ヘプテン-1、オクテン-1などのα−オレフィンの
他にスチレンまたはその誘導体も例示される。
２）で示される化合物（式中Ｒは炭素数1 〜12の炭化水
素残基。) が例示でき、具体的にはエチレン、プロピレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペン
テン、ヘプテン-1、オクテン-1などのα−オレフィンの
他にスチレンまたはその誘導体も例示される。
【０００８】
【化２】H2C=CH-R
【０００９】本発明においてアルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に
塊状重合法、気相重合法で製造することができる。また
製造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金
属化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移
金属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合
物としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。
ィンの共重合体は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に
塊状重合法、気相重合法で製造することができる。また
製造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金
属化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移
金属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合
物としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。
【００１０】具体的には四塩化チタンを金属アルミニウ
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下
の文献に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Ca
talysts and Polymerization by John Boor Jr(Academi
c Press),Journal of Macromorecular Science Reviews
in MacromolecularChemistry and Physics,C24(3) 355
-385(1984)、同C25(1) 578-597(1985)) 。
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下
の文献に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Ca
talysts and Polymerization by John Boor Jr(Academi
c Press),Journal of Macromorecular Science Reviews
in MacromolecularChemistry and Physics,C24(3) 355
-385(1984)、同C25(1) 578-597(1985)) 。
【００１１】あるいは炭化水素溶剤に可溶な遷移金属触
媒とアルミノキサンからなる触媒を用いて重合すること
もできる。
媒とアルミノキサンからなる触媒を用いて重合すること
もできる。
【００１２】ここで電子供与性化合物としては通常エー
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。
【００１３】有機アルミニウム化合物としては、トリア
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。また、上記有機アルミニウムと水または
無機塩類等の結晶水とを反応することで得られるオリゴ
マー〜ポリマーであるアルミノキサンも利用できる。
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。また、上記有機アルミニウムと水または
無機塩類等の結晶水とを反応することで得られるオリゴ
マー〜ポリマーであるアルミノキサンも利用できる。
【００１４】ここでアルケニルシランとオレフィンの重
合割合としては架橋度を高くするという意味から、通常
アルケニルシランが 0.1〜30モル％程度、好ましくは
0.5〜10モル％である。また他のオレフィンの重合体と
混合して用いる場合には１〜20モル％である。
合割合としては架橋度を高くするという意味から、通常
アルケニルシランが 0.1〜30モル％程度、好ましくは
0.5〜10モル％である。また他のオレフィンの重合体と
混合して用いる場合には１〜20モル％である。
【００１５】共重合体の分子量としては特に制限はない
が、成形物の物性を向上させる意味からは分子量はでき
るだけ高い方が、少ないアルケニルシラン含量でも架橋
度を高めることができる。また成形性という点では分子
量があまり高いと成形性が悪くなることから、好ましく
は135 ℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度数（以
下、ηと記す。）が0.5 〜10ｄｌ／ｇ程度、好ましくは
1.0〜 5.0ｄｌ／ｇ程度である。
が、成形物の物性を向上させる意味からは分子量はでき
るだけ高い方が、少ないアルケニルシラン含量でも架橋
度を高めることができる。また成形性という点では分子
量があまり高いと成形性が悪くなることから、好ましく
は135 ℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度数（以
下、ηと記す。）が0.5 〜10ｄｌ／ｇ程度、好ましくは
1.0〜 5.0ｄｌ／ｇ程度である。
【００１６】ポリオレフィン（例えば、下記のような混
合して用いるポリオレフィンが使用できる。）にアルケ
ニルシランをグラフト重合して得たグラフト共重合体も
本発明の目的に使用可能であり、その場合、ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランをパーオキサイドなどのラジカル開始剤の存
在下にラジカル開始剤の分解温度以上に加熱することで
簡単にグラフト共重合することができる。
合して用いるポリオレフィンが使用できる。）にアルケ
ニルシランをグラフト重合して得たグラフト共重合体も
本発明の目的に使用可能であり、その場合、ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランをパーオキサイドなどのラジカル開始剤の存
在下にラジカル開始剤の分解温度以上に加熱することで
簡単にグラフト共重合することができる。
【００１７】本発明においては必要に応じ上記共重合体
とポリオレフィンを混合して用いることができ、用いる
ポリオレフィンとしては上記一般式（化２）で示される
オレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンあるいは、ス
チレンまたはその誘導体の単独重合体、相互のランダム
共重合体、或いは、始めにオレフィン単独、或いは少量
の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフ
ィンを共重合することによって製造される所謂ブロック
共重合体などが例示される。
とポリオレフィンを混合して用いることができ、用いる
ポリオレフィンとしては上記一般式（化２）で示される
オレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンあるいは、ス
チレンまたはその誘導体の単独重合体、相互のランダム
共重合体、或いは、始めにオレフィン単独、或いは少量
の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフ
ィンを共重合することによって製造される所謂ブロック
共重合体などが例示される。
【００１８】これらのポリオレフィンの製造法について
は既に公知であり、種々の銘柄のものが市場で入手可能
である。またアルケニルシランを用いない他は上記アル
ケニルシランとオレフィンの共重合体の製造法と同様に
行うことでも製造可能である。
は既に公知であり、種々の銘柄のものが市場で入手可能
である。またアルケニルシランを用いない他は上記アル
ケニルシランとオレフィンの共重合体の製造法と同様に
行うことでも製造可能である。
【００１９】本発明において用いる酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水
フタル酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物などが例示できる。
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水
フタル酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物などが例示できる。
【００２０】この酸無水物のアルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体に対する使用割合としては、通常アルケ
ニルシランとオレフィンの共重合体 100重量部に対し0.
1 〜10重量部、好ましくは 0.5〜５重量部である。酸無
水物の量が0.1 重量部より少ないと、加熱溶融後のゲル
分率（沸騰キシレン不溶分の割合）が低く、機械物性の
向上効果が小さい。また10重量部より多いとゲル化が進
行し過ぎて成形性が悪くなるだけでなく、未反応の酸無
水物が残存して好ましくない。
ィンの共重合体に対する使用割合としては、通常アルケ
ニルシランとオレフィンの共重合体 100重量部に対し0.
1 〜10重量部、好ましくは 0.5〜５重量部である。酸無
水物の量が0.1 重量部より少ないと、加熱溶融後のゲル
分率（沸騰キシレン不溶分の割合）が低く、機械物性の
向上効果が小さい。また10重量部より多いとゲル化が進
行し過ぎて成形性が悪くなるだけでなく、未反応の酸無
水物が残存して好ましくない。
【００２１】このゲル分率は、共重合体中のアルケニル
シランの含有率および酸無水物の添加量により大幅に変
化するが、通常、加熱溶融後のゲル分率は５〜90％程度
であり、好ましくは10〜80％である。
シランの含有率および酸無水物の添加量により大幅に変
化するが、通常、加熱溶融後のゲル分率は５〜90％程度
であり、好ましくは10〜80％である。
【００２２】本発明においては必要に応じ、無機フィラ
ーを混合して用いることができ、そのような無機フィラ
ーとしては、ポリオレフィンの物性改良に用いられるフ
ィラーであればどのようなものでも利用できるが通常金
属の塩、酸化物、窒化物、炭化物などで針状のもの、鱗
片状のもの、繊維状のものなど補強効果の大きい形状を
したものが好ましく利用される。具体的には、タルク、
カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、
硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、チタン酸バリウム
などが利用できる。使用量としては、全混合物中のフィ
ラーの含量が１〜60wt％となるようにするのが物性の点
で好ましい。
ーを混合して用いることができ、そのような無機フィラ
ーとしては、ポリオレフィンの物性改良に用いられるフ
ィラーであればどのようなものでも利用できるが通常金
属の塩、酸化物、窒化物、炭化物などで針状のもの、鱗
片状のもの、繊維状のものなど補強効果の大きい形状を
したものが好ましく利用される。具体的には、タルク、
カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、
硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、チタン酸バリウム
などが利用できる。使用量としては、全混合物中のフィ
ラーの含量が１〜60wt％となるようにするのが物性の点
で好ましい。
【００２３】本発明において、上述の方法等で得られた
アルケニルシランとオレフィンの共重合体を酸無水物と
加熱溶融することで成形物として得られるが、これらア
ルケニルシランとオレフィンの共重合体を酸無水物とと
もに加熱溶融する前に予め予備混合しておくことも好ま
しい方法である。この予備混合する方法としては、通常
のドライブレンドに採用される方法で混合することがで
き、ヘンシェルミキサーなどで混合するのが一般的であ
る。ここで混合物中のアルケニルシラン濃度としては0.
01〜20モル％、好ましくは 0.1〜10モル％になるように
混合すると架橋濃度の高い架橋ポリオレフィンが得られ
る。
アルケニルシランとオレフィンの共重合体を酸無水物と
加熱溶融することで成形物として得られるが、これらア
ルケニルシランとオレフィンの共重合体を酸無水物とと
もに加熱溶融する前に予め予備混合しておくことも好ま
しい方法である。この予備混合する方法としては、通常
のドライブレンドに採用される方法で混合することがで
き、ヘンシェルミキサーなどで混合するのが一般的であ
る。ここで混合物中のアルケニルシラン濃度としては0.
01〜20モル％、好ましくは 0.1〜10モル％になるように
混合すると架橋濃度の高い架橋ポリオレフィンが得られ
る。
【００２４】本発明においては、ついで上記予備混合物
は加熱溶融して成形される。ここで成形方法についても
特に制限はなく、射出成形機、押出成形機で成形するこ
とが可能であるが、加熱溶融することで架橋反応が進行
するため、成形機内での滞留時間が短く、また成形圧力
も大きい射出成形法が簡便に用いられる。成形温度とし
ては 150〜 350℃、通常 180〜 280℃である。
は加熱溶融して成形される。ここで成形方法についても
特に制限はなく、射出成形機、押出成形機で成形するこ
とが可能であるが、加熱溶融することで架橋反応が進行
するため、成形機内での滞留時間が短く、また成形圧力
も大きい射出成形法が簡便に用いられる。成形温度とし
ては 150〜 350℃、通常 180〜 280℃である。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。
る。
【００２６】実施例１ 直径12mmの鋼球９kgの入った内容積４リットルの粉砕用
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム 300ｇ、テトラエトキ
シシラン60mlおよびα, α, α−トリクロロトルエン45
mlを入れ、40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物 300
ｇを５リットルのフラスコに入れ、四塩化チタン 1.5リ
ットルおよびトルエン 1.5リットルを加え、 100℃で30
分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化チ
タン 1.5リットルおよびトルエン1.5 リットルを加え、
100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をn-ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところ 1.9wt％であった。
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム 300ｇ、テトラエトキ
シシラン60mlおよびα, α, α−トリクロロトルエン45
mlを入れ、40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物 300
ｇを５リットルのフラスコに入れ、四塩化チタン 1.5リ
ットルおよびトルエン 1.5リットルを加え、 100℃で30
分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化チ
タン 1.5リットルおよびトルエン1.5 リットルを加え、
100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をn-ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところ 1.9wt％であった。
【００２７】内容積５リットルのオートクレーブを用い
窒素雰囲気下にトルエン40ml、上記遷移金属触媒 100m
g、ジエチルアルミニウムクロライド 0.128ml、p-トル
イル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20
mlを入れ、プロピレン 1.5kg、ビニルシラン80ｇを加
え、水素0.5Nリットル圧入した後、75℃で２時間重合し
た。重合後未反応のプロピレンをパージし、ポリマーを
取り出し、濾過乾燥して 180ｇのパウダーを得た。
窒素雰囲気下にトルエン40ml、上記遷移金属触媒 100m
g、ジエチルアルミニウムクロライド 0.128ml、p-トル
イル酸メチル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20
mlを入れ、プロピレン 1.5kg、ビニルシラン80ｇを加
え、水素0.5Nリットル圧入した後、75℃で２時間重合し
た。重合後未反応のプロピレンをパージし、ポリマーを
取り出し、濾過乾燥して 180ｇのパウダーを得た。
【００２８】この得られたパウダーを示差熱分析装置を
用い10℃／min で昇温或いは降温することで融点及び結
晶化温度を最大ピーク温度として測定したところ、融点
156℃、結晶化温度 120℃である結晶性のプロピレン共
重合体であった。またηは2.35ｄｌ／ｇであり、沸騰ｎ
−ヘプタンで６時間抽出した時の抽出残分の割合は97.0
％であった。尚、元素分析によればビニルシラン単位を
1.6mol％含有していた。
用い10℃／min で昇温或いは降温することで融点及び結
晶化温度を最大ピーク温度として測定したところ、融点
156℃、結晶化温度 120℃である結晶性のプロピレン共
重合体であった。またηは2.35ｄｌ／ｇであり、沸騰ｎ
−ヘプタンで６時間抽出した時の抽出残分の割合は97.0
％であった。尚、元素分析によればビニルシラン単位を
1.6mol％含有していた。
【００２９】得られた共重合体 100重量部に対して安定
剤として、2,6-ジ-tere-ブチル-4-メチルフェノール 0.
1重量部、ステアリン酸カルシウム 0.1重量部、テトラ
キス〔2-（3,5-ジ-tere-ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）エチルカルボニルオキシメチル〕メタン0.05重量部
を混合し、池貝鉄工（株）製の30mmφの押出機で 220℃
で造粒した。
剤として、2,6-ジ-tere-ブチル-4-メチルフェノール 0.
1重量部、ステアリン酸カルシウム 0.1重量部、テトラ
キス〔2-（3,5-ジ-tere-ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）エチルカルボニルオキシメチル〕メタン0.05重量部
を混合し、池貝鉄工（株）製の30mmφの押出機で 220℃
で造粒した。
【００３０】この造粒した共重合体 100重量部に対して
無水マレイン酸１重量部を混合した後、小松製作所
（株）製FKS55-1 射出成形機で加熱溶融し厚さ２mmと１
mmの成形物を得た。この成形物を沸騰キシレンで12時間
抽出した抽出残分の割合は54％であった。
無水マレイン酸１重量部を混合した後、小松製作所
（株）製FKS55-1 射出成形機で加熱溶融し厚さ２mmと１
mmの成形物を得た。この成形物を沸騰キシレンで12時間
抽出した抽出残分の割合は54％であった。
【００３１】また成形物について以下の物性を測定し
た。 ・曲げ剛性率:kg/cm2 ASTM D747(23℃) ・引張降伏強さ:kg/cm2 ASTM D638(23℃) ・アイゾット( ノッチ付) 衝撃強度: kg・cm/cm ASTM D256(20℃、−10℃) 測定の結果、曲げ剛性率は21800kg/cm2 、引張降伏強さ
は400kg/cm2 、アイゾット衝撃強度はそれぞれ9.0 、3.
2 kg・cm/cm であった。
た。 ・曲げ剛性率:kg/cm2 ASTM D747(23℃) ・引張降伏強さ:kg/cm2 ASTM D638(23℃) ・アイゾット( ノッチ付) 衝撃強度: kg・cm/cm ASTM D256(20℃、−10℃) 測定の結果、曲げ剛性率は21800kg/cm2 、引張降伏強さ
は400kg/cm2 、アイゾット衝撃強度はそれぞれ9.0 、3.
2 kg・cm/cm であった。
【００３２】比較例１ 無水マレイン酸を用いなかった他は実施例１と同様にし
たところ、沸騰キシレンで12時間抽出した抽出残分の割
合は 0.6％にすぎなかった。また成形物の物性は曲げ剛
性率が15700kg/cm2 、引張降伏強さは390kg/cm2 、アイ
ゾット衝撃強度はそれぞれ7.1 、3.1 kg・cm/cm であっ
た。
たところ、沸騰キシレンで12時間抽出した抽出残分の割
合は 0.6％にすぎなかった。また成形物の物性は曲げ剛
性率が15700kg/cm2 、引張降伏強さは390kg/cm2 、アイ
ゾット衝撃強度はそれぞれ7.1 、3.1 kg・cm/cm であっ
た。
【００３３】実施例２ ビニルシランに変えアリルシラン80ｇを用いた他は実施
例１と同様に重合してアリルシラン含量1.5mol％のプロ
ピレンの共重合体を製造した。共重合体のηは2.25ｄｌ
／ｇであり、融点 158℃、結晶化温度 115℃、沸騰n-ヘ
プタンで６時間抽出した時の抽出残分の割合が96.8％で
あった。このパウダーを用いた他は実施例１と同様にし
て成形物を作った。成形物の物性は以下の通りであっ
た。曲げ剛性率は20100kg/cm2 、引張降伏強さは395kg/
cm2 、アイゾット衝撃強度はそれぞれ9.4 、3.2 kg・cm
/cm であった。また沸騰キシレンで12時間抽出した抽出
残分の割合は45％であった。
例１と同様に重合してアリルシラン含量1.5mol％のプロ
ピレンの共重合体を製造した。共重合体のηは2.25ｄｌ
／ｇであり、融点 158℃、結晶化温度 115℃、沸騰n-ヘ
プタンで６時間抽出した時の抽出残分の割合が96.8％で
あった。このパウダーを用いた他は実施例１と同様にし
て成形物を作った。成形物の物性は以下の通りであっ
た。曲げ剛性率は20100kg/cm2 、引張降伏強さは395kg/
cm2 、アイゾット衝撃強度はそれぞれ9.4 、3.2 kg・cm
/cm であった。また沸騰キシレンで12時間抽出した抽出
残分の割合は45％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより簡単
に剛性と耐衝撃性を兼ね備えた耐熱性の架橋ポリオレフ
ィン成形物を得ることができ工業的に極めて価値があ
る。
に剛性と耐衝撃性を兼ね備えた耐熱性の架橋ポリオレフ
ィン成形物を得ることができ工業的に極めて価値があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/00 - 3/28 C08J 5/00 - 5/24 C08L 1/00 - 101/16
Claims (1)
- 【請求項１】アルケニルシランとオレフィンの共重合体
を酸無水物と共に加熱溶融して成形することを特徴とす
る架橋ポリオレフィン成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7422693A JP3142980B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7422693A JP3142980B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287314A JPH06287314A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3142980B2 true JP3142980B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=13541062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7422693A Expired - Fee Related JP3142980B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3142980B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP7422693A patent/JP3142980B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287314A (ja) | 1994-10-11 |
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